NO801828L

NO801828L - Lagringsstabil katalysatorblanding, fremgangsmaate for dens fremstilling og laminat fremstilt ved hjelp av katalysatorblandingen

Info

Publication number: NO801828L
Application number: NO801828A
Authority: NO
Inventors: Alfred Herbert Smith Jr; John Joseph Dziark
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1979-06-25
Filing date: 1980-06-18
Publication date: 1980-12-29
Also published as: BE883979A; ZA803116B; US4308372A; CA1145317A; GB2053255B; NL8003643A; FR2459820A1; GB2053255A; JPS6318625B2; DK270380A; JPS5620032A; AU5949580A; KR830002837A; SE8004665L; IT1131835B; ES492734A0; IT8022925A0; KR840001492B1; ES8105347A1; LU82542A1

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrorer silikongummi-blandinger som er vulkaniserbare ved romtemperatur og oppfinnelsen vedrorer mer spesielt en-komponent silikongummi-blandinger som er vulkaniserbare ved romtemperatur og som er lagringsstabile i uherdet tilstand.

En-komponent silikongummi-blandinger som er herdbare

ved romtemperatur er vel kjent. Generelt omfatter slike blandinger som hovedbestanddeler en silianolavsluttet diorganopolysiloksanpolymer, et fyllstoff som enten kan være et silikafyllstoff eller et strekkmiddelfyllstoff,

et fornettingsmiddel som kan være et acyloksy-funksjonelt silan eller et alkoksyfunksjonelt silan og en metallsaltkatalysator. Når fornetningsmidlet er et acyloksy-funksjonelt silan er katalysatoren et metallsalt av en karboksylsyre hvor metallet varierer fra bly til mangan i det periodiske system. Når fornetningsmidlet er et alkoksy-funksjonelt silan er da katalysatoren en titan-chelat-katalysator. Ved den foreliggende oppfinnelse dreier det seg om et acyloksy-funksjonelt silan-fornetningsmiddel. Oftest er et slikt fornetningsmiddel et metyl-triacetoksy-silan og metallsaltet av en karboksylsyre er et tinnsalt.

Med en slik blanding forpakkes bestanddelene oftest i vannfri eller vesentlig vannfri tilstand. Når det er onskelig å herde blandingen brytes forseglingen på beholderen og blandingen påfores på det onskede underlag og når den utsettes for atmosfærisk fuktighet vil blandingen hydrolysere og fornettes til å danne en silikonelastomer idet den totale herding foregår i lopet av omtrent 24 timer.

Eksempler på tidligere patentskrifter som vedrorer slike en-komponent •slikongummi-blandinger som er vulkaniserbare ved romtemperatur er som folger: Selin et al USP 3, 730, 932

Selin et al USP 3, 941, 741

Selin et al USP 3, 896, 123

Selin et al USP 3, 813, 364

Selin et al USP 3, 780, 080

Selin et al USP 3. 793, 361

Selin et al USP 3, 778, 459

Selin et al USP 3, 773, 817

Selin et al USP 3, 808, 248

Selin et al USP 3, 806, 532

Dupree USP 3, 274. 145

A. H. Smith S. N. 16, 255

M. D. Beers S. N. 919, 544

Berger and Selin USP 3, 759, 968

Nitzsche and Wick USP 3. 065, 194

Bruner USP 3, 035, 016

Ceyzeriat USP 3, 13 3, 891

Brown et al USP 3, 161, 614

Cooper USP 3, 383, 355

Matherly USP 3, 499, 859

Cooper et al USP 3, 542, 901

Brown et al USP 3, 122, 522

Brown et al USP 3, 170, 894

Weyenberg USP 3, 175. 993

Smith and Hamilton USP 3, 689, 454

Smith and Hamilton USP 3, 779, 986 !

Weyenberg USP 3, 294, 739

Weyenberg USP '3, 334, 067

Clark et al USP 3, 719, 635

M. D. Beers USP 3, 382, 205

Berger USP 3, 517, 001

Smith and Beers USP 3, 708, 467

Lucas USP 2, 938, 009

Lichtenwalner USP 3, 004, 859

Smith USP 3, 635, 743

De ovennevnte patentskrifter og ansokninger åpenbarer

et antall tilsetningsmidler og forskjellige andre typer av sammensetninger som kan utgjore slike en-komponent silikongummiblandinger som er vulkaniserbare ved romtemperatur.

Det er nylig utviklet en ny type av en-komponent silikongummiblandinger som er vulkaniserbare ved romtemperatur f.eks. som omhandlet i Beers US ansokning nr. 919.544 inngitt 27. juni 1978 med tittel "Curable Compositions and Process". En blanding omhandlet i denne patentansokning omfatter som sin hovedbestanddel et - silanol-kjedeavsluttet polydiorganosiloksan, et fluid polysiloksan med en hoy grad av tri- eller tetra-funksjonalitet, et silikafyllstoff, et fornetningsmiddel-silan som er acyloksy-funksjonelt og en sterkt reaktiv tinnholdig silanol-kondensasjonskatalysator. Et av de nye aspekter ved den nye teknikk var åpenbaringen av et fornetningsmiddel som f.eks. metyl-tris(2-etylheksanoksy)-silan eller metyl-tris(benzoksy)-silan.

Det ble funnet at en en-komponent eller enkel silikongummiblanding som var vulkaniserbar ved romtemperatur og som hadde et slikt fornetningsmiddel i kombinasjon med et fluid polysiloksan med en hoy grad av tri- eller tetra-funksjonalitet frembragte en silikon-elastomer som hadde hoy varmemotstandsevne, med liten tendens til korrosjon og var luktsvak. Det bemerkes at de blandinger hvori fornetningsmidlet er metyl-triacetoksy-silan er ubehagelige for enkelte personer på grunn av den sterke lukt av eddiksyre som avgis ved slike blandinger når de herdes til å danne en.silikon-elastomer .

En annen US ansokning vedrorende et system som i enkelte henseender var en forbedring i henhold til den nevnte Beers US ansokning nr. 919.544 er den som finnes i

Smith and Beers US ansokning nr. 16.2 55 inngitt 28. februar 1979. Den nevnte US ansokning nr. 16.255 vedrorer fremstilling av en målbar en-komponent silikongummiblanding vulknaiserbar ved romtemperatur som kan påmales i herdet elastomer tilstand. Et av midlene for å oppnå dette er omhandlet i den ovennevnte Smith et al US ansokning nr. 16.255 og utgjor bruk av store mengder kalsiumkarbonatfyllstoff i blandingen blant de andre forbedringer. På den annen side hadde ikke de blandinger som er omhandlet i den nevnte Beers US ansokning nr. 919.544 ikke tilstrekkelig adhesjon til forskjellige substrater som f.eks. piastmaterialsubstrater og metallsubstrater.

Det var meget onskelig at blandingen i henhold til det nevnte Beers US ansokning nr.919.544 skulle være selv-klebende, dvs. at blandingen bindes til et annet substrat uten bruk av en grunning ved innblanding av et tilsétningsmiddel i blandingen når denne fremstilles. Det bor bemerkes at Beers US ansokning nr. 919.544 forsoker å gjore blandingen selvklebende og blandingen er selv-klebende i en viss grad hvis silyl-isocyanurater anvendes som adhesjonsfremmende tilsetningsmidler. Et vellykket forsok på å forbedre de selvklebende egenskaper av blandingene i henhold til Beers US ansokning nr. 919.544 er omhandlet i Smith et al US ansokning nr. 16.254 inngitt 28. februar 1979. Det vil si at den nevnte Smith et al US ansokning nr. 16.254 omhandler bruk av silylmaleater, silylfumarater og silyl-succinater som klebefremmende midler for en-komponent silikongummi-blandinger vulkaniserbare ved romtemperatur og som hadde et acyloksyfunksjonelt silan-fornetningsmiddel.

Bruken av slike silylmaleater og silylfumarater som klebefremmende midler resulterte i en en-komponent silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur med forbedrede adhesjonsegenskaper til plastmaterialer og metaller og med selv-klebende egenskaper til plastmaterialer og metaller i forhold til blandingen kjent fra Beers US ansokning nr. 919.544. Det var imidlertid en stor mangel ved bruken av selvklebende adhesjonsfremmende midler i slike blandinger. Ulempen var at lagringstiden av den uherdede blanding ble vesentlig redusert. Ved aksellererte lagrings-aldringstester foretatt med slike blandinger med silylmaleat- og endog silyl-isocyanurat-adhesjonsfremmende midler i den uherdede blanding hvor i den aksellererte lagrings-aldringstest blandingen ble lagret ved 50°C i så kort tid som 15 dogn og i så lang tid som 30 dogn ved 50°C ble det funnet at under slike betingelser ville styrken av blandingen nedsettes fra 15,5 til 3,5 kg/cm 2 som går ned til 0 kg/cm 2 etter 30 dogns aksellerert lagrings-aldring ved 50°C. Det var en sammenlignbar nedsettelse av Shore A hårdhet og også

i forlengelse i denne aksellererte lagrings-aldringstest.

Folgelig viste det seg at det ved slik aksellerert lagrings-aldring ble oppnådd data slik at adhesjons-fremmende midler og spesifikt silylmaleatet, silyl fumaratet, silylsuccinatet og silylisocyanuatet som adhesjonsfremmende midler ville være vanskelig å anvende med blandingen i henhold til Beers US ansokning nr. 919.544. Det ble forst nylig uventet erkjent at ved å forhåndsreagere fornetningsmidlet med et adhesjons-fremmende middel kunne denne nedsettelse av de fysikalske egenskaper av den herdede blanding unngås og at blandingen da ville ha god lagringsstabilitet.

Det tilveiebringes i samsvar med dette ved den foreliggende oppfinnelse en lagringsstabil katalysatorblanding av en enkel silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur omfattende reaksjonsproduktet av et adhesjonsfremmende middel valgt fra gruppen bestående av silylmaleater, silylfumarater, silylsuccinater, silyl-isocyanurater og silylcyanurater med et acyloksy-funksjonelt silan-fornetningsmiddel. Den foreliggende oppfinnelse er særlig fordelaktig når det adhesjons-fremmende middel er et silylmaleat eller et silylfumarat og fornetningsmidlet er metyl-tris-(2-etylheksanoksy)-silan.

Foretrukket anvendes fra 40 til 80 vektdeler av det acyloksyfunksjonelle silan med 5 til 15 vektdeler av det adhesjonsfremmende middel. Dette forhåndsreagerte reaksjonsprodukt innlemmes i hovedbestanddelene henhv. den silanolavsluttede diorganopolysiloksanpolymer sammen med et fyllstoff hvis dette anvendes og med en katalysator som er et metallsalt av en karboksylsyre, hvor metallet velges fra gruppen varierende fra bly til mangan i det periodiske system. Det bemerkes at metallsaltet av en karboksylsyre kan tilsettes til det adhesjonsfremmende middel og fornetningsmidlet for reaksjonen av disse to til å danne reaksjonsproduktet eller det kan tilsettes etter at det forhåndsreagerte reaksjonsprodukt er dannet. I alle fall er blandingen effektiv. Den erkjennelse som ligger til grunn for oppfinnelsen er forhåndsreaksjonen av fornetningsmidlet med det adhesjonsfremmende middel og/eller en organo-metallsaltkatalysator for disse bestanddeler innlemmes i hovedbestanddelen som er den silanol-avsluttede diorganopolysiloksanpolymer og de andre bestanddeler som er tilstede i den nevnte en-komponent uherdede silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur.

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes lagringsstabile en-komponent silikongummi-blandinger vulkaniserbare ved romtemperatur. Med uttrykket "lagringsstabil" menes at blandingen kan lagres i uherdet tilstand i lengre tidsperioder på i det minste 1 år uten at lagringen eller lengden av lagringen påvirker egenskapene av den herdede blanding. Med egenskaper menes de fysikalske egenskaper av den herdede blanding som strekkfasthet, forlengelse, hardhet, etc. Dette oppnås ved den foreliggende oppfinnelse ved å reagere et adhesjons-fremmende middel valgt fra gruppen bestående av silylmaleater, silylfumarater, silylisocyanurater, silyl-succinater og silylcyanurater med et acyloksyfunksjonelt silan-fornetningsmiddel.

Med silylmaleater, silylfumarater menes de silylmaleater, silylfumarater og silylsuccinater som omhandlet i Smith, DeZuba, Mitchell US ansokning nr. 16.254 med tittel:"Seif-bonding Room Temperatur Vulcanizable Silicon Rubber Compositons".

Et eksempel på selvklebende adhesjonsfremmende midler som kan anvendes med hell ved den foreliggende oppfinnelse er f.eks. den med formel

"hvori Z er valgt fra fenylen,

CONH og CONR^/

G 2er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, R', R 4Si-Rn^M^3-n ~iv/ori- R' er valgt fra enverdige hydrokarbonradikaler og halogenerte enverdige hydrokarbonradikaler,

4 2

R og R er et toverdig hydrokarbonradikal, R er valgt fra enverdige hydrokarbonradikaler og halogenerte enverdige hydrokarbonradikaler, M er valgt fra radikaler

3 3O 3

ROogRC-0-, hvori R er valgt fra enverdige hydrokarbonradikaler og halogenerte enverdige hydrokarbonradikaler, R er valgt fra hydrogen og alkylradikaler med opp til 10 karbonatomer og n er et helt tall som varierer fra 1 til 3, og selvklebende polysiloksan-tilsetningsmidler valgt fra gruppen med formler

hvori G' er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, R' 4 2 4 2

og R HcRd SiO ^- c- d/ 2) og llvori Z, R', R , R og R har den ovennevnte betydning, a varierer fra 0,005 til 2,0, b' varierer fra 1,0 til 2,5, summen av a+b varierer fra 1,005 til 3,0, c varierer fra 0 til 1,0, d varierer fra 1,0 til 2,5 og summen av c+d varierer fra 1,0 til 2,0. Det bemerkes at bare silyl-isocyanuratene, silyl-cyanuratene, silyl-maleatene, silyl-fumaratene og silyl-succinatene omhandlet ovenfor vil virke som adhesjons-fremmende midler i blandinger i samsvar med oppfinnelsen da bare slike forbindelser er opploselige i komponentene av den en-komponent silikongummiblanding i henhold til oppfinnelsen, vulkaniserbar ved romtemperatur. Det bemerkes at innenfor den foregående beskrivelse inkluderes ikke bare silylmaleater hvori der er et silisiumatom i maleatet, fumaratet og succinatet, men' polysiloksanmaleater og polysiloksanfumarater og succinater er også inkludert.

For en mer fullstendig beskrivelse av bruken og egenskapene av disse silylmaleater, silylfumarater og også silylsuccinater som adhesjonsfremmende midler i en-komponent silikongummiblandinger i henhold til oppfinnelsen, vulkaniserbare ved romtemperatur, vises til den tidligere nevnte US ansokning nr. 16.254.

Med hensyn til silyl-isocyanuratene har egnede forbindelser formel

hvori G er radikalet <^ 10 ^- h^ i^ - Si - R<9>, styryl, vinyl, allyl, klorallyl eller cykloheksenyl eller et 10 9 R -radikal som definert i det etterfolgende; R er et toverdig radikal valgt fra alkylenarylen, alkyl, cyklo-alkylen og halo-substituerte sådanne toverdige radikaler; R^ er et radikal med opp til 8 karbonatomer valgt fra hydrokarbyl og halo-hydrokarbyl og R1 er et radikal av typen definert for R og også cyano-lavere alkyl; og b er 0 til 3.

Slike adhesjonsfremmende midler er omhandlet i Berger

US patenskrift nr. 3.517.001 og de foretrukne adhesjons-firemmende midler er 1,3,5-tris-trimetoksysilylpropyliso-cyanurat og bis-1,3-trimetoksysilylpropylisocyanurat, idet det forstnevnte helst foretrekkes.

For ytterligere henvisning til silyl-isocyanurat adhesjonsfremmende midler, som kan anvendes ved den foreliggende oppfinnelse, refereres til Dale Beers US ansokning nr. 919.544 inngitt 27. juni 1978 og Berger

US patentskrift nr. 3.517.001.

For silyl-cyanurater vises til US patentskrift nr. 3.896.123 med silyl-cyanurater med formel

i de ovennevnte formler er R' valgt fra umettede enverdige hydrokarbonradikaler og umettede halogenerte enverdige hydrokarbonradikaler. G er valgt fra R' radikaler med formel

6 6

hvori E er valgt fra R 0-radikaler og R COO-radikaler, hvor R 5 og R 6 er valgt fra enverdige hydrokarbonradikaler

4

og halogenerte enverdige hydrokarbonradikaler, R er valgt fra toverdige hydrokarbonradikaler og halogenerte toverdige hydrokarbonradikaler og b er et helt tall fra 0 til 3. For ytterligere henvisning til denne type av adhesjonsfremmende midler og den fremgangsmåte som de fremstilles med, vises til det tidligere nevnte US patentskrift nr. 3.896.123.

Fblgelig er med adhesjonsfremmende midler som kan anvendes ved den foreliggende oppfinnelse i de foreliggende blandinger inkludert silylmaleater, silylfumarater, silylsuccinater, silylisocyanurater og silyl-cyanurater. Forbindelsene med de formler som er vist ovenfor, deres fremstillingsmetoder og andre egenskaper er mer fullstendig beskrevet i de US patentskrifter og ansokninger som det er vist til i det foregående. Med hensyn til det acyloksyfunksjonelle silan har foretrukket dette acyloksyfunksjonelle silan formel hvori R er et enverdig radikal, Ac er et acyloksyradikal inneholdende 2 til 30 karbonatomer og å varierer fra 1 til 3. Mest foretrukket har acyloksyradikalet fra 6 til 30 karbonatomer og a er lik 1. For fremstilling av reaksjonsproduktkatalysatoren eller reaksjonsprodukt-fornetningsmiddelblandingen tas det generelt fra 40 til 80 vektdeler av det acyloksyfunksjonelle silan og generelt fra 5 til 15 vektdeler av det adhesjonsfremmende middel. For det adhesjonsfremmende middel vises det til det tidligere nevnte silylsyanurat, silylisocyanurat, silylsuccinat, silylmaleat og silylfumarat. Mer foretrukket anvendes det fra 50 til 70 vektdeler av det acyloksyfunksjonelle silan-fornetningsmiddel og fra 5 til 10 vektdeler av det adhesjonsfremmende middel.

Reaksjonsproduktet, som forlenger lagrings-levetiden for de uherdede silikongummiblandinger vulkaniserbare ved romtemperatur, oppnås ved å reagere det adhesjons-fremmende middel med det acyloksyfunksjonelle silan-fornetningsmiddel ved en temperatur i området 50 til 150°C i en tidsperiode varierende fra 1 time til 7 dogn. Det bemerkes at jo hoyere temperaturen er dessto kortere vil reaksjonstiden være og hvis således blandingen oppvarmes for å danne reaksjonsproduktet ved 150°C vil oppvarmingsperioden være omtrent 1 time. Mer foretrukket anvendes det som reaksjonstemperatur en temperatur i området 80 til 110°C hvor reaksjonsproduktet oppvarmes i en tidsperiode foretrukket varierende fra 8 timer til 4 timer. For å oppnå det lagringsstabilitetsinduserende reaksjonsprodukt er det enkelt nodvendig å blande det adhesjonsfremmende middel med det acyloksyfunksjonelle silan-fornetningsmiddel og la den oppvarmede blanding forbli ved den nevnte temperatur i en tilstrekkelig tidsperiode for å fremstille det onskede produkt. Det bemerkes med hensyn til det acyloksyfunksjonelle silan med den foregående formel nevnt ovenfor at selv om dette silan kan være metyltriacetoksysilan, foretrekkes det et silan hvori acylgruppen har fra 6 til 30 karbonatomer. Mest foretrukket er det acyloksyfunksjonelle silan metyltrisbenzoksysilan og enda mer foretrukket er det metyltris(2-etylhefksanoksy)-silan. Det bor også nevnes at den foretrukne reaksjonstemperatur som er gitt ovenfor for reaksjonen av det adhesjonsfremmende middel med det acyloksyfunksjonelle silan er den som spesielt foretrekkes for silylmaleatet og silylfumaratet som adhesjonsfremmende reaksjonsprodukter. Det spesifikt foretrukne adhesjonsfremmende middel for silylisocyanurat -et er foretrukket 1,3,5-tris-trimetoksysilylpropyliso-cyanurat. Med hensyn til det silylmaleat-adhesjons-fremmende middel når et slikt adhesjonsfremmende middel anvendes, er et spesifikt foretrukket silylmaleat bis(trimetoksysilylpropyl)-maleat. Selv om det ovennevnte spesifikke silylisocyanurat og silylmaleat er de spesifikt foretrukne adhesjonsfremmende midler kan andre innenfor rammen av de tidligere gitte formler utnyttes med godt resultat ved oppfinnelsen. Det forhåndsreagerte fornetningsmiddel i den adhesjonsfremmende middelblanding oppnås eller frembringes med like godt resultat.

Folgelig er fremgangsmåten enkelt å ta det adhesjons-fremmende middel og reagere det med fornetningsmidlet og/eller organometallsaltet for blandingen av de andre bestanddeler ved en temperatur og i en tidsperiode nevnt tidligere inntil det forhåndsreagerte reaksjonsprodukt oppnås. Det bemerkes at det optimale onskede reaksjonsprodukt ble bedomt for de foretrukne reaksjonstider og temperaturer som er nevnt ovenfor ved å ta slike reaksjonsprodukter for forskjellige reaksjonstider ved forskjellige temperaturer og anvende dem i en-komponent silikongummiblandinger vulkaniserbare ved romtemperatur og deretter bestemme lagringslevetiden av blandingen ved aksellerert lagringsaldring. På denne måte ble de foretrukne eller optimale reaksjonstider funnet for de foreliggende aQhesjonsfremmende midler idet disse optimale reaksjonstider og temperaturer resulterte i forhåndsreagerte adhesjons-fremmende middel/fornetningsmiddel-blandinger som ga den maksimale lagringsstabilitet i en-komponent silikongummiblandinger vulkaniserbare ved romtemperatur.

Som det er kjent vil blandingen også inneholde en katalysator, som omfatter metallsaltet av en karboksylsyre med metallet valgt fra gruppen bestående av fra bly til mangan i det periodiske system. En slik katalysator kan tilsettes til den forhåndsreagerte blanding etter reaksjonen eller for reaksjonen. Den er funnet å ha liten virkning på de endelige egenskaper av blandingen uansett når den tilsettes. Som det imidlertid tidligere er angitt kan metallsaltet av en karboksylsyre tilsettes til det adhesjonsfremmende middel og fornetningsmidlet for eller etter reaksjonen av disse to uten noen endring i egenskapene av den endelige herdede blanding. Til 100 vektdeler av det adhesjonsfremmende middel/det acyloksyfunksjonelle silan-blanding kan det tilsettes fra 0,01 til 15 vektdeler av et metallsalt av en karboksylsyre med metallet varierende fra bly til mangan i det periodiske system. Det bor bemerkes at dette er en ekte katalysator for blandingen selv om i silikon-fremstillings -terminologi blir blandingen av det fornettende middel med det adhesjonsfremmende middel også benevnt en katalysator -blanding. I det foreliggende tilfelle refereres det med katalysator-forhåndsreagert produkt bare til det reagerte produkt av det adhesjonsfremmende middel med det acyloksyfunksjonelle silan og med katalysatorforbindelsen selv menes det metallsaltet av en karboksylsyre.

Metallsaltet av en karboksylsyre kan foretrukket være et salt hvori den organiske gruppe inneholder fra 2 til 6 karbonatomer som f .eks. dibutyltinndiacetat. Ved den bredere utforelsesform kan imidlettid de organiske grupper i metallsaltet av en karboksylsyre ha en hvilken som helst storrelse opp til 30 karbonatomer eller mer. Den eneste begrensning i karbonatomgruppen i katalysatoren er dens opploselighet i resten av blandingen, dvs. at hvis den ikke er meget opploselig i blandingen vi den ikke virke så effektivt som en katalysator.

For å fremstille silikongummiblandingen vulkaniserbar ved romtemperatur, innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse, tilsettes det forhåndsreagerte reaksjonsprodukt av det adhesjonsfremmende middel og det acyloksy-funksjonelle silan til en silanol endeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer under hovedsakelig vannfri betingelser. Generelt har en slik polymer en viskositet som varierer fritt fra 500 til 1 million centi poise ved 25°C og organogruppen i disse polymerer er valgt fra enverdige hydrokarbonradikaler, spesifikt kan en slik silanol endeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer ha formelen

18 21

hvori R og R er enverdige hydrokarbonradikaler og foretrukket er alkylradikaler og t varierer slik at polymeren har en viskositet varierende fra 500 til 1.000.000 centipoise ved 25°C.

Generelt anvendes det pr. 100 vektdeler silanolpolymerfra 2 til 20 vektdeler av det forhåndsreagerte katalysator-reaksjonsprodukt uansett om metallsaltet av en karboksylsyre er inkludert. Hvis metallsaltet av en karboksylsyre inkluderes i den forhåndsreagerte katalysatorblanding vil da tilsetningen av katalysatorblandingen fremdeles være

i det samme vektforhold. Hvis katalysatorforbindelsen av metallsaltet av en karboksylsyre ikke er inkludert i den forhåndsreagerte produktblanding som tilsettes til den silanol-endeavsluttede polymer kan det da tilsettes

fritt fra 0,01 til 5 vektdeler av metallsaltet av en karboksylsyre til silanolpolymeren pr. 100 vektdeler av silanolpolymer etter behov.

En slik blanding utgjor basis for en en-komponent silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur. Bestanddelene blir enkelt blandet i vannfri tilstand eller hovedsakelig vannfri tilstand og når det er onskelig å herde blandingen brytes forseglingen på beholderen og blandingen påfores og utsettes for atmosfærisk fuktighet hvoretter den vil herde til en silikonelastomer idet total herding foregår i lopet av omtrent 24 timer. For at blandingen skal ha gode fysikalske egenskaper spesielt med hensyn til strekkfasthet er det nodvendig at blandingen inneholder et fyllstoff. Det kan folgelig i blandingen innlemmes fritt fra 4 til 500 vektdeler eller mer av et fyllstoff valgt fra forsterkende fyllstoffer og strekkmiddelfyllstoffer. Eksempler på forsterkende fyllstoffer er f.eks. kondensert silika og utfelt silika. Eksempler på strekkmiddelfyllstoffer er fyllstoffer som f.eks. titan-jern-oksyd aluminium-oksyd, diatome-jord, kalsium-karbonat, kvarts, diatome-kvarts, aluminium-silikat, zinkoksyd, zirkonium-silikat, jern-sulfat, zink-sulfid, aluminium-silikat og andre typer av silikater. Hvis det er onskelig å innlemme flammehemmende midler i blandingene kan små mengder kjonrok inkluderes eller kjonrok kan inkluderes som et fyllstoff og også som et pigment hvis det er onskelig å ha sort blanding. Det er generelt onskelig å ha i det minste fire vektdeler silikafyllstoff i blandingen til å gi denne sigekontroll, dvs. at blandingen ikke vil flyte ut av loddrette eller overliggende skjoter, men vil holde seg på plass når blandingen presses på plass.

Denne egenskap er viktig for bygnings-tetningsmidler. Blandingen kan imidlertid inneholde mer kondensert silika da dette forbedrer strekkfastheten av blandingen. Foretrukket behandles slik kondensert silika eller utfelt silika med cykliske siloksaner og/eller silazaner og/eller dietylhydroksylamin eller ammoniakk til å gi et behandlet fyllstoff som vil forbedre de fysikalske egenskaper av blandingen og meddele sigekontroll til blandingen, men i små mengder ikke skadelig vil påvirke viskositeten av den uherdede blanding. Mest foretrukket blir de kondenserte silikafyllstoffer behandlet med cyklosiloksaner som f.eks. oktametylcyklotetrasiloksan for å forbedre fyllstoffet, med hensyn til det forhold at det vil oke strekkfastheten av blandingen uten skadelig å påvirke dens uherdede viskositet. Som omhandlet i Beers/Smith US patentansokning nr. 16.255 kan en stor mengde kalsiumkarbonat tilsettes til blandingen og spesifikt når det fornettende middel er metyl-tris-(2-etylheksanoksy)-silan for å gjore blandingen påforbar som maling.

Det kan også i blandingen innlemmes fra 2 til 20 vektdeler basert på 100 vektdeler silanol ende-avsluttet diorganopolysiloksanpolymer av et fluid polysiloksan inneholdende en hoy grad av træfunksjonalitet, tetra-funksjonalitet eller en blanding av tri- og tetra-funksjonalitet og omfattende: (1) 5 til 60 mol% av monoalkyl-siloksyenheter, siloksyenheter, eller en blanding av slike enheter; (2) fra 1 til 6 mol% trialkylsiloksyenheter; (3) fra 34 til 94 mol% dialkylsiloksyenheter;

idet det fluide polysiloksan inneholdende fra omtrent 0,1 til 2 vekt% silisiumbundne hydroksylgrupper. Et slikt material tilsettes for å oke den hoye termiske stabilitet av blandingen. Det oker også adhesjonen i forbindelse med de selvklebende egenskaper av blandingen. Det bor bemerkes at til forskjell fra fyllstoffet, som nesten alltid behoves for strekkfast-hetsformålet i blandingen endog selv om det er bare

mindre mengder av det eller store mengder av det, alt.

1 det enkelte tilfelle, som f.eks. for å gjore blandingen påforbar som maling, er bruken av dette fluide polysiloksan med en hoy grad av trefunksjonalitet eller tetrafunksjonalitet i de foreliggende blandinger bare eventuell. Det er imidlertid meget onskelig å ha det i blandingen hvis denne skal utsettes for hoy temperatur i lange tidsperioder. Dette er spesielt onskelig med blandingen hvori fornetningsmidlet er et acyloksy-funksjonelt silan med fra 6 til 30 karbonatomer som f.eks. metyl-tris(2-etylheksanoksy)-silan. Eksempler på en slik blanding finnes f.eks. i Beers US ansokning nr. 919.544 inngitt 27. juni 1978.

Som omhandlet i den nevnte ansokning kan det også i blandingen være tilstede fra 1 til 10 vektdeler pr. 100 vektdeler av silanol-endeavsluttet polymer av et fin-fordelt jernoksydstabiliseringsmiddel. Dette er meget onskelig hvis det er nodvendig å fremstille en blanding stabil ved hoy temperatur, men en slik tilsetning er bare eventuell i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse.

Oppfinnelsen gjor det mulig å fremstille en langrings-stabil enkel silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur hvori det er tilstede et adhesjonsfremmende middel valgt fra silylmaleater, silylfumarater, silyl-succinater, silylisocyanurater og silylcyanurater og hvor der er et acyloksy-funksjonelt silan-fornetningsmiddel og foretrukket et acyloksyfunksjonelt silan-fornetningsmiddel hvori acyloksygruppen har fra 6 til 30 karbonatomer. Som tidligere nevnt kan det anvendes i det minste 4 deler kondensert silika i blandingen enten behandlet eller ubehandlet for til blandingen å meddele sige-kontrollegenskaper. Hvis det imidlertid ikke onskes tilsatt mer kondensert silika for å meddele sigekontroll til blandingen, kan det til denne tilsettes fra 0,03 til 2 vektdeler pr. 100 deler silanolpolymer av en polyeter som et sigekontroll-tilsetningsmiddel i tillegg til det kondenserte silika. Polyeteren kan være en hvilken som helst polyeter med grupper av propylenoksyd og etylen-oksyd i polyeteren og som vanligvis selges under handelsbetegnelsen "UCON" (Union Carbide Corp.) og under betegnelsen "PLURACOL" (Wyandotte Chem. Corp.). Eksempler på slike polyetere som sigekontroll-tilsetningsmidler i en-komponent silikongummiblandingert vulkan i serbare ved romtemperatur er f.eks. angitt i Wright/Lampe/Smith US ansokning nr. 34.212 med tittel "Room Temperature Vulcanizable Silicone Rubber Compositions With Sag-Control". Dette er en enda mer eventuell bestanddel enn de andre bestanddeler og er bare nyttig til å frembringe bygnings-tetningsmidler hvori det onskes å opprettholde viskositeten av blandingen så lav som mulig i uherdet tilstand og holde forlengelsen av blandingen så hoy som mulig, som gjores ved å holde mengden av kondensert silika i blandingen som lav som mulig. For folgelig å fremstille et bygnings-tetningsmiddel med effektiv sigekontroll er det generelt vanlig å tilsette omtrent 4 deler behandlet kondensert silika, som er blitt behandlet med cykliske siléksaner i blandingen og tilsette resten av et sigekontroll-tilsetningsmiddel i form av polyeteren som nevnt ovenfor, som resulterer i en blanding med god sigekontroll og ved en hoy prosentvis forlengelse og med lave uherdede viskositetsegenskaper.

Endelig kan det i blandingen innlemmes et mykningsmiddel. Generelt kan det pr. 100 vektdeler silanolpolymer være fra 1 til 50 vektdeler av en tri-organosilyl-ende-avsluttet diorganopolysiloksanpolymer med fra 10 til 5.000 centipoise viskositet nrå de nevnte organogrupper er enverdige hydrokarbonradikaler.

Det bor også bemerkes at i den nevnte Wright/Lame/Smith US ansokning er det mer utforlig forklart hvilke polyetere som kan anvendes i de foreliggende blandinger.

Med hensyn til den triorganosilyl-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymer, anvendes en slik polymer som et mykningsmiddel i den foreliggende blanding. Den er et polysiloksanfyllstoff som mykner blandingen og holder dens viskositet lav i uherdet tilstand uten å nedsette de fysikalske egenskaper av blandingen annet enn å oke dens prosentui.se forlengelse.

Organogruppene i slik triorgano-silyl-endeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer såo vel som R 18 og R 21 grupper i den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksan-polymerformel velges fra mange enverdige hydrokarbonradikaler og halogenerte enverdige hydrokarbonradikaler, og slike grupper kan f.eks. velges fra alkylgrupper som metyl,, etyl, propyl, cykloalkyl som cykloheksyl, cyklo-heptyl, cyklooktyl, videre alkylgrupper som vinyl, allyl, enkjernede arylgrupper som f.eks. fenyl, metylfenyl, etylfenyl, etc. og haloalkylgrupper som f.eks. 3,3,3-trifluorpropyl, etc. Mest foretrukket velges de foregående organoradikaler i den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymer som f.eks. R 18 og R 21 i de foregående organogrupper av den triorganosilyl-endeavsluttede polysiloksanpolymer fra alkylradikaler med 1 til 8 karbonatomer, vinylradikaler og fenylradikaler. Fremgangsmåten for fremstilling av den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymer er vel kjent av den fagkynndige og omfatter generelt å reagere cyklosiloksaner og spesifikt cyklotetrasiloksaner for de passende substituentgrupper i nærvær av lavemolekylvekt silanolavsluttede diorganopolysiloksanpolymerer eller i nærvær av vann med kaliumhydroksyd som katalysator. Når likevektsreaksjonen er avsluttet nøytraliseres katalysatoren med en syre som svovelsyre eller silyl-fosfat og de ureagerte cykliske bestanddeler fjernes for å gi den onskede polymer.

Den triorganosilyl-endeavsluttede og diorganopolysiloksan-polymer fremstilles på samme måte med unntagelse at det som kjedebegrensningsmidler i stedet for vann anvendes lavmolekylvekt triorganosilyl-endeavsluttede polymerer som f.eks. heksametyldisiloksan, etc. Det anvendes også foretrukket en sur katalysator som f.eks. katalysatoren for å danne slike triorganosilyl-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymerer som f.eks. toluensulfonsyre eller en syreaktivert leire. Etter at reaksjonen er over fraifiltreres den syreaktiverte leire eller toluen-sulfonsyreen noytraliseres med en base til å gi den onskede triorganosilyl-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymer. Det bemerkes at ved den metode hvormed denne polymer fremstilles blir det normalt innlemmet noen silanolgrupper i polymeren. Det er ikke hensikten å innlemme silanolgruppene i polymeren, men disse silanolgrupper blir innfort tilfeldig i polymeren som et resultat av likevektsprosessen hvor det som kjedebegrensende middel anvendes den lavmolekylvekt triorganosilyl-endeavsluttede diorganopolysiloksan-kj ede-begrensende middel som f.eks. som tidligere nevnt utgjores av heksametyldisilazan. Silanolgrupper innlemmes i den ferdige polymer ved bruk av andre kjedebegrensende midler som er fremstilt ved å hydrolysere triorganoklor-silaner med diorganodiklorsilaner. Endog i de fleste prosesser for separering er det noe vann i det kjedebegrensende middel som tilslutt blir renset og dette vann innlemmes i den ferdige triorganosilyl-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymer.

Som tidligere nevnt er det et viktig trekk ved.den foreliggende oppfinnelse at man reagerer acyloksy-funksjonelt silan i de tidligere nevnte mengdeforhold med et adhesjonsfremmende middel for å forhåndsreagere de to enten i nærvær eller fravær av et metallsalt av en karboksylsyre, deretter å tilsette metallsaltet av en karboksylsyre til blandingen hvis dette ikke allerede er tilstede i de tidligere angitte mengder og deretter å innlemme denne katalysatorblanding i basis-silanolpolymeren med eller uten fyllstoff deri under hovedsakelig vannfri betingelser. Det bor også bemerkes at andre eventuelle bestanddeler kan tilsettes til blandingen som ikke er nevnt ovenfor, som f.eks. flammehemmende tilsetningsmidler og andre typer av termiske stabiliser- ings-tilsetningsmidler, olj ebestandighets-tilsetningsmidler, etc. Blandingen forpakkes i vannfri eller nærmest vannfri tilstand og når det onskes å berde blandingen brytes forseglingen på emballasjen og blandingen påfores og eksponeres for atmosfærisk fuktighet hvoretter den vil herde til en silikon-elastomer. En hud vil dannes etter så kort tid som 10 min. over blandingen og herde fullstendig til silikon-elastomer i lopet av 24 timer.

Det bor også bemerkes at metyl-tris(benzoksy)-silanet og metyl-tris(2-etylheksanoksy)-silanet er foretrukket acyloksy-fornetningsmidler ved oppfinnelsen, da de gir en blanding som har bare svak lukt og har god korrosjons-motstandsevne. Slike blandinger er dem som omhandlet i de tidligere nevnte US ansokninger nr. 16.254, 16.255 og 919.544 og resulterer i blandinger med forskjellige typer av fordeler avhengig av hvorledes blandingen sammensettes. Oppfinnelsen vedrorer alle slike blandinger såvel som alle blandinger hvori der er et acyloksyfunksjonelt fornetningsmiddel i kombinasjon med et adhesjonsfremmende middel som velges fra silylmaleatet, silylfumarater, silylsuccinater, silylisocyanurater og silylcyanurater. De etterfølgende eksempler gis for å illustrere oppfinnelsen og i disse eksempler er alle mengdeangivelser på vektbasis.

Eksempel 1

Det ble fremstilt 1.000 vektdeler av en basisblanding A bestående av 100 vektdeler av en silanol-endeavsluttet dimetylpolysiloksanpolymer med en viskositet på 60.000 centipoise, 16 deler oktametyl-cyklotetrasiloksan-behandlet kondensert silikafyllstoff, 10 deler av en olje med 20 mol% monometylsiloksyenheter, 76 mol% dimetyl-siloksyenheter og 4 mol% trimetylsiloksyenheter, idet polymeren hadde 0,9% silanolinnhold, hvortil det ble tilsatt 10 vektdeler av en trimetylsiloksy-endeavsluttet dimetylpolysiloksanolje med 100 centipoise viskositet ved 2 5°C og 0,3 deler av en polyeter solgt under betegenslen "UCON" LB 1145 (Union Carbide Corp.). Til 1000 vektdeler av den ovennevnte blanding A ble det tilsatt 70,4 vektdeler av en losning inneholdende 60 vekt

-deler metyltris(2-etylheksanoksy)-silan, 100 vektdeler av 1,3,5-tris-trimetoksyl-silylpropylisocyanurat og 4 vektdeler dibutyl-tinn-diacetat. Det ble fremstilt ark i henhold til ASTM fra det sammensatte material som ble herdet i 7 dogn ved 20°C og 50% relativ fuktighet. Det herdede material har folgende egenskaper: Hårdhet Shore A 20, Strekkfasthet 15,5 kg/cm o, forlengelse 862. Endel av det blandede material ble anbragt i metallror, forseglet og lagret ved 50°C. Rorene ble fjernet etter 15 og 30 dogn og ASTM-ark ble fremstilt og fikk herde i

7 dogn ved 20°C og 50% relativ fuktighet. I det folgende er de resultater som ble oppnådd fra disse ark.

Etter 30 dogn ved 50°C hadde materialet mistet omtrent all sin strekkfasthet og er ubrukelig som et forseglings-middel vulkaniserbart ved romtemperatur.

Eksempel 2

Til 1000 vektdeler av blandingen A i eksempel 1 tilsettes 70,4 g av en frisk opplosning inneholdende 60 vektdeler metyltris(2-etylheksanoksy)-silan, 10 vektdeler tris-(trimetoksysilylpropylmaleat) og 0,4 vektdeler dibutyl-tinn-diacetat. Materialet ble lagret og testet som beskrevet i eksempel 1. I det folgende er de oppnådde resultater gjengitt:

Dette material viser også vesentlige tap i fysikalske egenskaper som en funksjon av tiden etter lagring ved 50°C.

Eksempel 3

En blanding av 60 deler metyl-tris(2-etylheksanoksy)-silan, 10 deler av bis-trimetoksy-sjflyl-propyl-maleatet og 0,4 deler dibutyl-tinn-diacetat ble lagret i forseglede krukker ved 50°C i 7 dogn. Denne aldrede katalysatoropplosning ble så tilsatt til 1000 vektdeler av blandingen A beskrevet i eksempel 1.

Det ferdigblandede material ble lagret og testet som beskrevet i eksempel 1 og resultatene er gjengitt i den etterfølgende tabell III.

Etter 30 dogn ved 50°C er de fysikalske egenskaper oppnådd fra det herdede material i det vesentlige uendret og der er en dramatisk forbedring i forhold til resultatene oppnådd i eksempel 1.

Eksempel 4

En blanding av 60 deler av metyl-tris(2-etylheksanoksy)-silan, 10 deler isocyanurat T (1,3,5-tris-trimetoksyl-silylpropylisocyanurat) og 0,4 deler dibutyl-tinn-diacetat ble lagret ved 50°C i en forseglet beholder i 7 dogn. Blandingen ble så tilsatt til 1000 deler av blandingen A i eksempel 1. Det ferdigblandede material ble lagret og testet som beskrevet i eksempel 1 og resultatene er vist i den etterfølgende tabell IV.

Også her opprettholdes de fysikalske egenskaper selv etter 30 dogn ved 50°C.

Det bemerkes at endog etter denne aksellererte lagrings-aldring i 30 dogn ved 50°C, som er ekvivalent med 6-8 mnd. lagring ved 2 5°C ved romtemperatur, opprettholdt blandingen i det vesentlige sine herdede fysikalske egenskaper.

Eksempel 5

Det ble fremstilt en basisblanding med samme bestanddeler som eksempel 1 med unntagelse av at 1000 deler av silanol-endeavsluttet polymer med en silanolinnhold på 0,07, 200 deler av det oktametylcyklotetrasiloksan- behandlede kondenserte silika og 150 deler av trimetyl-siloksa-endeavsluttet dimetylpolysiloksanpolymer med 100 centipoise viskositet. Til denne blanding ble tilsatt 100 deler av den trifuksjonelle olje i eksempel 4 og 2 deler av poleteren fra eksempel 1.

Til 1000 deler av denne blanding ble det tilsatt 75 deler av en blanding av 63,9 deler metyl-tris (2-etylheksanoksy silan, 10,65 deler bis(trimetoksy-silylpropyl)-maleat og 426 deler dibutyl-tinn-diacetat idet blandingen ble forhåndsreagert i 4 timer ved 100°C.

Det ferdigblandede material ble lagret og testet som beskrevet i eksempel 1 og resultatene er vist i tabell V.

De fysikalske egenskaper viste bare liten endring etter 50°C aksellerert aldring.

Claims

1. Lagringsstabil blanding for en en-komponent silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur, karakterisert ved at den omfatter reaksjonsproduktet av et adhesjonsfremmende middel valgt fra gruppen bestående av silylmaleatet, silylfumaratet, sjrlylsuccinater, silylisocyanurater og silylcyanurater med et acyloksyfunksjonelt silan-fornetningsmiddel.

2. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det acyloksy-funksjonelle silan har formel

hvori R er et enverdig radikal, Ac er et acyloksyradikal med fra 2 til 30 karbonatomer og a varierer fra 1 til 3.

3. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det er tilstede fra 40 til 80 vektdeler av det acyloksyfunksjonelle silan og fra 5 til 15 vektdeler av det adhesjonsfremmende middel.

4. Blanding som angitt i krav 3, karakterisert ved at det i katalysator-systemet ytterligere er tilstede fra 0,01 til 15 vektdeler av et metallsalt av en karboksylsyre med metallet varierende fra bly til mangan i det periodiske system.

5. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at reaksjonsproduktet oppnås ved å reagere det adhesjonsfremmende middel med det acyloksyfunksjonelle silan ved en temperatur i området 50 til 150°C i en tidsperiode varierende fra 1 time til 7 dogn.

6. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at reaksjonsproduktet oppnås ved å reagere det adhesjonsfremmende middel med det acyloksyfunksjonelle silan ved en temperatur i området 80 til 110°C.

7. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at det acyloksy-funksjonelle silan er metyl-tris(2-etylheksanoksy)-silan.

8. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at det acyloksy-funksjonelle silan er metyltrimetoksysilan.

9. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at metallsaltet av en karboksylsyre er dibutyl-tinn-diacetat.

10. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at den ytterligere inkluderer et endeavsluttet diorganopolysiloksan med formel

18 21 hvori R og R er enverdige hydrokarbonradikaler og t varierer slik at polymeren har en viskositet på fra 500 til 1.000.000 centipoise ved 2 5°C hvori det for 100 vektdeler av den ovennevnte polymer er tilstede fra 2 til 20 vektdeler av katalysatorblandingen.

11. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at det acyloksy-funksjonelle silan er metyl-tris(benzoksy)-silan.

12. Blanding som angitt i krav 10, karakterisert ved at det er tilstede fra 4 til 500 vektdeler av et fyllstoff pr. 100 deler av silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksan.

13. Blanding som angitt i krav 12, karakterisert ved at fyllstoffet er valgt fra gruppen bestående av kondensert silika, utfelt silika og kalsiumkarbonat.

14. Blanding som angitt i krav 13, karakterisert ved at den inneholder fra 2 til 20 vektdeler basert på 100 deler av silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksan av et fluid polysiloksan inneholdende én hoy grad av trifunksjonali-tet, tetrafunksjonalitet eller en blanding av tri- og tetrafunksjonalitet og omfattende: (1) fra 50 til 60 mol% monoalkylsiloksyenheter, siloksyenheter eller en blanding av slike enheter; (2) fra 1 til 6 mol% trialkylsiloksyenheter, og (3) fra 34 til 94 mol%dialkylsiloksyenheter, idet polysiloksanet inneholder fra omtrent 0,1 til omtrent 2 vekt% silisiumbundne hydroksylgrupper.

15. Blanding som angitt i krav 17, karakterisert ved at den ytterligere omfatter fra 1 til 10 vektdeler pr. 1,0 deler av silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksan av et findelt jern-oksyd-termisk stabiliseringsmiddel.

16. Blanding som angitt i krav 15, karakterisert ved at den pr. 100 deler av den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksanpolymer inneholder fra 1 til 10 deler kondensert silika behandlet med oktametylcyklotetrasiloksan.

17. Blanding som angitt i krav 16, karakterisert ved at det adhesjons-fremmende middel er 1,3,5-tris-trimetoksy-silyl-propyl-siocyanurat.

18. Blanding som angitt i krav 16, karakterisert ved at det adhesjons-fremmende middel er bis(trimetoksy-silyl-propyl)maleat.

19. Blanding som angitt i krav 16, karakterisert ved at den pr. 100 deler av det silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksan er tilstede fra 0,03 til 2,0 vektdeler av en polyeter som et sigekontroll-tilsetningsmiddel.

20. Blanding som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere inneholder fra 1 til 50 vektdeler av en triorganosilyl-endeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer med fra 10 til 5.000 centipoise viskositet hvori de nevnte organogrupper er enverdige hydrokarbonradikaler.

21. Fremgangsmåte for fremstilling av en lagringsstabil katalysatorblanding for en enkel silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur, karakterisert ved å reagere et adhesjons-fremmende middel valgt fra klassen bestående av silylmaleater, silylfumarater, silylsuccinater, silylisocyanurater og silylcyanurater med en acyloksyfunksjonelt silan-fornetningsmiddel for katalysatorblandingen innlemmes i de ovrige bestanddeler.

22. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at det acyloksy-funksjonelle silan har formel

hvori R er et enverdig radikal, Ac er et acyloksyradikal med fra 2 til 30 karbonatomer og a varierer fra 1 til 30.

23. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at det er tilstede fra 40 til 80 vektdeler av det acyloksyfunksjonelle silan og fra 5 til 15 vektdeler av det adhesjonsfremmende middel.

24. Fremgangsmåte som angitt i krav 23, karakterisert ved at det ytterligere i katalysatorsysternet er tilstede fra 0,01 til 15 vektdeler av et metallsalt av en karboksylsyre med metallet varierende fra bly til mangan i det periodiske system.

25. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at det reaksjonsprodukt som dannes ved fremgangsmåten oppnås ved å reagere det adhesjonsfremmende middel med det acyloksy-funksjonelle silan ved en temperatur i området fra 50 til 150°C i en tidsperiode på varierende fra 1 time til 7 dogn.

26. Fremgangsmåte som angitt i krav 25, karakterisert ved at reaksjonsproduktet er oppnådd ved å reagere det adhesjonsfremmende middel med det acyloksy-funksjonelle silan ved en temperatur i området 80 til 110°C.

27. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at det som acyloksy-funksjonelt silan anvendes metyltris(2-etylheksanoksy)-silan.

28. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at det acyloksy-funksjonelle silan er metyl-tris-acetoksy-silan.

2 9. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at metallsaltet av en karboksylsyre er dibutyl-tinn-diacetat.

30. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at man ytterligere inkluderer den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksan-polymer med formel

18 21 hvori R og R er enverdige hydrokarbonradikaler og t varierer slik at polymeren har en viskositet varierende fra 500 til 1.000.000 centipoise ved 25°C hvori det pr.

100 vektdeler av den ovennevnte polymer er tilstede 2 til 20 vektdeler av katalysator-reaksjonsproduktblandingen.

31. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at det som acyloksy-funksjonelt silan anvendes metyl-tris-benzoksy-silan.

32. Fremgangsmåte som angitt i krav 30, karakterisert ved at det er tilstede fra 4 til 30 vektdeler av et fyllstoff pr. 100 deler silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer.

33. Fremgangsmåte som angitt i krav 32, karakterisert ved at fyllstoffet velges fra gruppen bestående av kondensert silika, utfelt silika og kalsiumkarbonat og blandinger derav.

34. Fremgangsmåte som angitt i krav 33, karakterisert ved at det i blandingen er inneholdt fra 2 til 20 vektdeler basert på 100 vektdeler av den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksan-polymer av et fluid polysiloksan inneholdende en hoy grad av tri-funksjonalitet, tetra-funksjonalitet eller en blanding av tri- og tetra-funksjonalitet og omfattende: (1) fra 5 til 60 mol% monoalkyl-siloksy-enheter eller en blanding av slike enheter; (2) fra 1 til 6 mol% trialkyl-siloksy-enheter; (3) fra 34 til 94 mol% dialkyl-siloksy-enheter, idet polysiloksanet inneholder fra 0,1 til omtrent 2 vekt% hydroksylgrupper og hvori fluidet tilsettes til blandingen etter at reaksjonsproduktet er dannet.

35. Fremgangsmåte som angitt i krav 34, karakterisert ved at det ytterligere i blandingen innblandes fra 1 til 10 vektdeler pr. 100 deler av silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksan-polymer av et findelt jernoksyd-termisk stabiliseringsmiddel.

36. Fremgangsmåte som angitt i krav 35, karakterisert ved at det ytterligere i blandingen innblandes pr. 100 deler av den silanol-endeavsluttede diorganopolysiloksan-polymer fra 1 til 50 vektdeler triorgano-silyl-endeavsluttet diorganopolysiloksan-polymer med fra 10 til 5.000 centipoise viskositet hvori de nevnte organogrupper er enverdige hydrokarbonradikaler.

37. Fremgangsmåte som angitt i krav 36, karakterisert ved at det som adhesjons-fremmende middel anvendes .1,3,5-tris-trimetoksy-silyl-propyl-isocyanurat.

38. Fremgangsmåte som angitt i krav 36, karakterisert ved at det som adhesjons-fremmende middel anvendes bis(trimetoksysilylpropyl)-maleat.

39. Fremgangsmåte som angitt i krav 36, karakterisert ved at det pr. 100 deler silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksan-polymer anvendes fra 0,03 til 2,0 vektdeler av en polyeter som et sigekontroll-tilsetningsmiddel.

40. Fremgangsmåte som angitt i krav 36, karakterisert ved at det ytterligere i blandingen innblandes pr. 100 deler silanol-ende-avsluttet diorganopolysiloksanpolymer, fra 4 til 28 deler av kondensert silika behandlet med oktametylcyklotetrasiloksan.

41. En gjenstand med et belegg av en en-komponent silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur med god lagringsstabilitet, karakterisert ved at silikongummiblandingen vulkaniserbar ved romtemperatur har god lagringsstabilitet i uherdet tilstand og omfatter: (1) et substrat valgt fra gruppen bestående av plastmaterialsubstrater, metallsubstrater, keramiske substrater og glass-substrater; (2) idet det over substratet er påfort et belegg av en blanding av a) 100 vektdeler av en silanolendeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer med en viskositet varierende fra 500 til 1.000.000 centipoise ved 25°C hvori organogruppene er enverdige hydrokarbonradikaler, b) fra 5 til 500 vektdeler av et fyllstoff, c) en forhåndsreagert fornettet adhesjons-fremmende middel-blanding omfattende reaksjonsproduktet av 40 til 80 vektdeler av et acyloksyfunksjonelt silan og fra 5 til 15 vektdeler av et adhesjonsfremmende middel valgt fra gruppen bestående av silylmaleater, silylfumarater, silylsuccinater, silylisocyanurater og silylcyanurater og d) fra 0,01 til 5 vektdeler av et metallsalt av en karboksylsyre hvori metallet er valgt fra bly til mangan i det periodiske system.

42. Et laminat tilblandet fra en selvklebende en-komponent silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur og et substrat i fravær av et grunnings-middel, karakterisert ved at silikongummiblandingen vulkaniserbar ved romtemperatur har en god lagringsstabilitet i uherdet tilstand og omfatter (1) et substrat valgt fra gruppen bestående av keramiske substrater, glass-substrater, metallsubstrater og plastmaterialsubstrater, (2) idet det over substratet er et belegg av en silikongummiblanding vulkaniserbar ved romtemperatur med a) 100 deler av en silanol-endeavsluttet diorganopolysiloksanpolymer med en viskositet varierende fra 500 til 1.000.000 centipoise ved 2 5°C hvori organogruppene er enverdige hydrokarbonradikaler b) fra 4 til 500 vektdeler av et fyllstoff c) fra 2 til 20 vektdeler av en forhåndsreagert reaksjonsproduktblanding fremstilt ved reaksjon mellom 40 til 80 vektdeler av et adhesjonsfremmende middel valgt fra gruppen bestående av silylmaleater, silylfumarater, silylsuccinater, silylisocyanurater og snyl-cyanurater og d) fra 0,01 til 5 vektdeler av et metallsalt av en karboksylsyre hvori metallet er valgt fra gruppen bestående av bly til: mangan i det periodiske system; (3) idet blandingen "har fått herde i nærvær av atmosfærisk fuktighet.