[go: up one dir, main page]

NO178971B - Tverrbundet olefin-polymerblanding og anvendelse av polymerblandingen for fremstilling av stöpte gjenstander - Google Patents

Tverrbundet olefin-polymerblanding og anvendelse av polymerblandingen for fremstilling av stöpte gjenstander Download PDF

Info

Publication number
NO178971B
NO178971B NO891539A NO891539A NO178971B NO 178971 B NO178971 B NO 178971B NO 891539 A NO891539 A NO 891539A NO 891539 A NO891539 A NO 891539A NO 178971 B NO178971 B NO 178971B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
terpolymer
weight
ethylene
mol
cross
Prior art date
Application number
NO891539A
Other languages
English (en)
Other versions
NO891539L (no
NO178971C (no
NO891539D0 (no
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Norsolor Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor Sa filed Critical Norsolor Sa
Publication of NO891539D0 publication Critical patent/NO891539D0/no
Publication of NO891539L publication Critical patent/NO891539L/no
Publication of NO178971B publication Critical patent/NO178971B/no
Publication of NO178971C publication Critical patent/NO178971C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et polymermateriale som
er basert på en propylenpolymer blandet med en fleksibel etylen-terpolymer, hvor vektforholdet mellom propylenpolymeren og den fleksible etylen-terpolymer ligger i området 15:85 til 50:50. Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av denne blanding for fremstilling av støpte gjenstander.
Den fleksible etylen-terpolymer omfatter etylen, alkyl(met)-akrylat og umettet dikarboksylsyreanhydrid inneholdende mer enn 83 mol% etylen og med en bøyemodul for elastisitet på mindre enn 100 MPa og fortrinnsvis mindre enn 3 0 MPa.
Polymerblandingene, også leilighetsvis nedenfor betegnet med uttrykket "blandinger", som omfatter blandingene av polypropylen med ovennevnte terpolymerer, er kjent fra europeisk patentskrift nr. 0.221.919. Disse blandinger har de følgende ulemper: når terpolymer-innholdet overskrider 50 vekt%, utvikler deres morfologi seg mot gjensidig gjennomtrengende faser, og så mot en morfologi som har en terpolymer-matriks og polypropylen-kuler. Nå er morfologiene i området med de gjensidig gjennomtrengende faser følsom overfor skjærgradienter som kan påføres ved senere anvendelse, og de mekaniske egenskaper til blandingen er vanligvis dårlig og knapt reproduserbar.
Dessuten er tverrbundne polymerer av etylen og et umettet dikarboksylsyreanhydrid, eventuelt sammen med en annen komonomer, kjent, spesielt fra fransk patentskrift nr. 2.131.540 og fra U.S.-patentskrift nr. 4.612.349.
Vi har nå bekreftet at når terpolymerer av den ovenfor definerte type utsettes for i det minste partiell kjemisk tverrbinding under dannelse av blandinger med propylenpolymerer, relevant under elting av de to polymer-bestanddeler, oppnås polymerblandinger ved hvilke de ovennevnte ulemper er eliminert. Denne fremgangsmåte med tverrbinding blir i det følgende betegnet som en "dynamisk tverrbinding".
Polymerblandingene som oppnås er karakterisert ved en ikke-progressiv morfologi under senere anvendelse ved sprøyting eller ekstrudering, og er også karakterisert ved forbedrede mekaniske egenskaper. De skiller seg også ut ved å ha en forbedret termisk oppførsel, som er karakterisert ved økning i Vicat-mykningstemperatur, eller ved økning i torsjonsmodulen for elastisitet. Deres elastiske minne er forbedret og uttrykkes ved en lavere permanent sammentrykning (vanligvis mellom ca. 55 og 80% i henhold til standarden ASTM D395 etter 22 timer ved 70°C) .
Disse polymerblandinger skiller seg dessuten fra dem som
er beskrevet i europeisk patentsøknad nr. 204.453, hvorved den fleksible etylenkopolymer også utsettes for en dynamisk tverrbinding, blant andre forskjeller ved å erstatte akrylsyren med et umettet dikarboksylsyreanhydrid, som har den fordel at det fremkaller en forbedret forlikelighet mellom propylenpolymeren og den fleksible etylenkopolymer.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en polymerblanding som er basert på en blanding av:
15 til 50 vekt% av en propylenpolymer og
50 til 85 vekt% av en fleksibel etylen-terpolymer (A) som omfatter:
fra 83 til 92,7 mol% etylen,
fra 7 til 14 mol% av minst ett alkyl(met)akrylat hvis alkylgruppe har fra 1 til 8 karbonatomer, og
fra 0,3 til 3 mol% av minst ett umettet dikarboksylsyreanhydrid, eventuelt i blanding med, pr. 100 vektdeler av terpolymeren (A), høyst 3 0 vektdeler av minst én kopolymer (B) valgt blant etylenkopolymerer som omfatter:
fra 86 til 93 mol% etylen og
fra 7 til 14 mol% av minst én kopolymeriserbar monomer valgt fra alkyl(met)akrylater hvis alkylgruppe har fra 1 til 8
karbonatomer; og
etylenkopolymerer som omfatter:
92 til 98 mol% etylen og
fra 2 til 8 mol% av minst ett C3-C10-a-olefin,
hvor etylen/a-olefin-kopolymeren har en densitet i området på 0,875 til 0,905, og det karakteristiske er at terpolymeren (A) har gjennomgått i det minste én partiell dynamisk tverrbinding ved anvendelse av et tverrbindingsmiddel som inneholder minst én funksjonell gruppe som er i stand til å omsettes med den anhydrid-funksjonelle gruppe i nevnte terpolymer (A).
Eventuelt inneholder blandingen videre opp til 2 0 vektdeler, pr. 100 vektdeler av de totale polymerer, av minst ett fyllstoff, samt opp til 3 0 vektdeler, pr. 100 vektdeler av de totale polymerer, av minst én myknende olje som er forlikelig med etylen-kopolymeren.
Molforholdet mellom de reaktive funksjonelle grupper i tverr-bindingsmidlet og anhydridgruppene i terpolymeren (A) er fortrinnsvis mellom 0,5 og 2.
Propylenpolymerene som kan anvendes i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter spesielt krystallinsk polypropylen, krystallinske etylen/propylen-blokk-kopolymerer eller krystallinske randomiserte etylen/propylen-kopolymerer, krystallinske propylen/a-olefin-kopolymerer hvor olefinet har fra 4 til 10 karbonatomer, og blandinger av disse polymerer. Disse har vanligvis en smelteindeks som ligger mellom 0,5 og 20 dg/min., målt i samsvar med standarden ASTM D1238 ved 230°C under 2,16 kg.
Som alkylakrylater hvorfra polymerene (A) og (B) kan dannes, kan spesielt nevnes n-butylakrylat, etylakrylat, 2-etylheksyl-akrylat og isobutylakrylat.
Som umettede dikarboksylsyreanhydrider hvorfra terpolymerene (A) er dannet, kan nevnes maleinsyreanhydrid, itakonsyreanhydrid og ftalsyreanhydrid, og spesielt maleinsyreanhydrid.
I samsvar med en første utførelse av oppfinnelsen inneholder tverrbindingsmidlet minst én epoksydgruppe.
Tverrbindingsmidlet kan således være en polyepoksyd-forbindelse med den generelle formel:
hvor A er en polyfunksjonell gruppe med valens n > 2 og R er et hydrokarbonradikal eller et hydrogenatom. Polyglycidyletere av polyhydroksyl-substituerte forbindelser kan nevnes som eksempler. Blant disse velges enten polyepoksyd-forbindelser av den aromatiske type (så som slike som avledes fra bisfenol A) eller polyepoksyd-f orbindelser av den alifatiske type, spesielt polyglycidyletere av polyalkoholer, så som diglycidyletere av a-w-dioler så som diglycidyleteren av butandiol, av heksandiol, av paracyklo-heksyldimetanol, og av neopentylglykol, så som triglycidyleterne av trioler, så som trimetylolpropan-triglycidyleter og glycerol-triglycidyleter, og så som tetraglycidyleterne av tetroler så som
pentaerytritol-tetraglycidyleter. Blant forbindelser som stammer fra epoksydering av olefinforbindelser, velges fordelaktig epoksydert soyaolje.
Det er også mulig å anvende, som tverrbindingsmiddel som har epoksyfunksjonelle grupper, en kopolymer av minst ett C2-C8-olefin med minst én umettet monomer som inneholder en epoksygruppe, så som spesielt et glycidylakrylat eller et glycidylmetakrylat. En kopolymer av denne type kan oppnås enten ved å pode en umettet monomer på kjeden av olefin(ko)polymeren eller ved direkte kopolymerisering av den umettede monomer med C2-C8-olefinet. En kopolymer av denne type kan ytterligere omfatte enheter som stammer fra en annen umettet monomer, så som et alkylakrylat eller et alkylmetakrylat. Slike kopolymerer er beskrevet spesielt i U.S.-patentskrift nr. 3.383.372.
Epoksyd-tverrbindingsmidlene kombineres fordelaktig med minst én aktivator for omsetningen mellom deres epoksyd-funksjonelle grupper og de anhydrid-funksjonelle grupper i terpolymer (A). Slike aktivatorer er velkjente og omfatter for eksempel tertiære aminer, kvaternære ammoniumsalter, trifenylfosfin, sink-alkyldi-tiokarbamater og metylimidazol. Molforholdet mellom aktiverings-midlet og anhydrid-gruppene i terpolymeren (A) er vanligvis minst lik 0,5, og fortrinnsvis minst lik 1.
Som et spesielt epoksyd-tverrbindingssystem kan nevnes bisfenol A-diglycidyleter kombinert med en blanding av tertiære aminer som har 16 til 18 karbonatomer, kjent under navnet dimetylsuifamin.
I samsvar med en annen utførelse av oppfinnelsen inneholder tverrbindingsmidlet minst to primære og/eller sekundære amingrupper, fortrinnsvis primære amingrupper. Som eksempler på slike forbindelser kan nevnes heksametylendiamin, polyoksyetylendiaminer, polyoksypropylendiaminer, polyoksypropylentriaminer og difenylsulfondiamin. Polyamider som har frie amin-funksjonelle grupper kan også nevnes.
Polyamider som kan anvendes er spesielt polyamider oppnådd fra (a) 35 til 49,5 mol% av dimer fettsyre, (b) 0,5 til 15 mol% av monomer fettsyre som har en kjedelengde på 12 til 22 karbonatomer, og (c) 2 til 35 mol% av polyeteramin med den generelle formel: H2N-R.,-0-(R0) X-R2-NH2 hvor x betyr et tall mellom 8 og 80, spesielt mellom 8 og 40, R1 og R2 betyr alifatiske og/eller cykloalifatiske hydrokarbonradikaler, som kan være like eller forskjellige, og R betyr et alifatisk hydrokarbonradikal som kan være forgrenet og som har 1 til 6 karbonatomer, og (d) 15 til 48 mol% av alifatisk diamin som inneholder 2 til 40 karbonatomer i karbonskjelettet, hvor det er mulig å erstatte de dimere fettsyrer
1 en utstrekning av 2/3 med alifatiske dikarboksylsyrer som har
4 til 12 karbon-atomer; og polyamider oppnådd fra (a) 20 til
4 9,5 mol% av dimere fettsyrer, (b) 0,5 til 15 mol% av monomere fettsyrer som har en kjedelengde på 12 til 22 karbonatomer, og (c) opptil 20 til 55 mol% av et amin som har minst to primære aminogrupper og har 2 til 40 karbonatomer i karbonskjelettet, hvor det er mulig å erstatte de dimere fettsyrer i en utstrekning av 2/3 med alifatiske dikarboksylsyrer som har 4 til 12 karbonatomer. Disse polyamider har fordelaktig terminale aminogrupper, og deres amin-tall ligger i området 2 til 15, spesielt 4 til 10.
I henhold til en tredje utførelse av foreliggende oppfinnelse inneholder tverrbindingsmidlet minst to alkohol- eller tiol-funksjonelle grupper. Spesielt skal nevnes dioler, så som etylen-glykol, propyleriglykol og deres polymerer. Tverrbindingsmidlet kan også samtidig inneholde minst én alkohol- eller tiol-funksjonell gruppe og minst én amin-funksjonell gruppe. Dietanolamin og monoetanolamin kan nevnes som tverrbindingsmidler av denne type.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen har vanligvis et innhold av materiale som er ekstraherbart med cykloheksan ved 2 3°C, og dette innhold viser deres tverrbindingsgrad, som er mellom ca. 80 og 100%.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan som nevnt inneholde opp til 20 vektdeler, pr. 100 vektdeler av de totale polymerer, av minst ett fyllstoff, valgt spesielt blant glimmer, carbon black, kalk, talk og kaolin. De kan også inneholde opp til 3 0 vektdeler, pr. 100 vektdeler av de totale polymerer, av minst én myknende olje som er forlikelig med etylen-kopolymeren. Blant disse myknere kan nevnes paraffinoljer og iso-paraffin-oljer, nafteniske oljer, aromatiske oljer og alkylftalater.
Fremstilling av polymerblandingene i henhold til oppfinnelsen foregår ved å elte polymerbestanddelene, tverrbindingsmidlet og eventuelle additiver i indre blandere eller kontinuerlige eltere med dobbeltskrue, eller ko-eltere, ved en temperatur på vanligvis mellom 190 og 24 0°C, og hvor oppholdstiden i elteapparaturen vanligvis er lenger enn 2 minutter. Tverr-bindingsmidlet kan inn-føres i elteren ved forskjellige kjente teknikker. Når tverr-bindingsmidlet er flytende, kan det innføres direkte ved pumping i elteapparaturen, eller det kan dannes en konsentratblanding ved å dispergere dette middel i kopolymeren (B) i tilfeller hvor en slik kopolymer er til stede. I tilfeller hvor tverrbindingsmidlet er et partikkelformet materiale, er det mulig å danne en belegning av polymergranulene sammen med en blanding av nevnte tverrbindingsmiddel og et partikkelformet fyllstoff, så som kalk under kalde forhold.
Endelig vedrører oppfinnelsen også anvendelse av en blanding av den tidligere beskrevne type for fremstilling av støpte gjenstander, ved en omdannelsesteknikk, ved sprøytestøping, ekstrudering, etc.
Foreliggende oppfinnelse vil nå bli beskrevet mer detaljert ved hjelp av eksempler og sammenligningseksempler. I disse er prosenter angitt med vekt dersom ikke annet er angitt. Smelteindeksene for propylenpolymerene er beregnet i samsvar med standarden ASTM D12 38, ved de angitte temperaturer, under 2,16 kg.
Målinger av strekkfasthet og forlengelse ved brudd ble utført i samsvar med standarden ASTM D638: det gås ut fra en granulær blanding oppnådd etter elting, det blir dannet 2 mm tykke småplater ved sprøytestøping ved en harpikstemperatur på 22 0°C, og derfra blir det skåret ut strekk-teststykker. Her skilles det mellom kutt i sprøyteretningen (L) og kutt loddrett på sprøyte-retningen (T). Målinger av permanent sammentrykking ble utført i samsvar med standarden ASTM D 395 etter 22 timer ved 70°C.
Målinger av Vicat-mykningstemperatur ble utført i samsvar med standarden ASTM D1525.
Torsjonsmodulen for elastisitet ved 100°C ble beregnet i samsvar med standarden ISO 150.527.
Tverrbindingen av terpolymerene (A) i henhold til oppfinnelsen ble målt ved ekstrahering av blandingen med cykloheksan ved 2 3°C i 48 timer, fulgt av måling av innholdet av ekstraherbare materialer (gel) ved inndamping av løsningsmidlet.
Resultatene av de utførte målinger i eksemplene 1 til 5 og de tilsvarende sammenligningseksempler er vist i tabell 1.
Sammenlianinqseksempel 1
I en BUSS PR 46 ko-elter blandes kontinuerlig, ved en temperatur på 205°C, en propylen-homopolymer med en smelteindeks (MFI) på 4g/10 minutter (ved 230°C) , og en terpolymer som omfatter: 90.3 mol% etylen,
9,0 mol% butylakrylat og
0,7 mol% maleinsyreanhydrid,
hvor terpolymeren har en MFI på 9,5 g/10 minutter (190°C) , en smeltetemperatur på 67°C og en krystallinitet på mindre enn 5%, og hvor vekt-forholdet for polypropylen/terpolymer er 50/50. Denne blanding utvinnes i form av granuler.
Eksempel 1
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 følges, bortsett fra at 1% dietanolamin, i forhold til terpolymeren, innlemmes i polypropylen/terpolymer-blandingen.
Sammenlianinqseksempel 2
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 følges, bortsett fra at terpolymeren er en terpolymer som omfatter:
89.4 mol% etylen,
9,2 mol% etylakrylat og
1,2 mol% maleinsyreanhydrid,
og som har en MFI på 33,2 g/10 minutter (ved 190°C) og en smeltetemperatur på 7 0°C.
Eksempel 2
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 2 følges, bortsett fra at 1% dietanolamin, i forhold til terpolymeren, innlemmes i polypropylen/terpolymer-blandingen.
Sammenlianinqseksempel 3
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 2 følges, bortsett fra at vektforholdet for polypropylen/terpolymer er 30/70.
Eksempel 3
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 3 følges, bortsett fra at 1% dietanolamin, i forhold til terpolymeren, innlemmes i blandingen.
Sammenlianin<q>seksempel 4
I en BUSS PR 46 blander blandes, ved en temperatur på 205°C, 50 deler av en randomisert propylen-kopolymer med en smeltetemperatur på mellom 150 og 158°C og en MFI på 10-15 g/10 minutter (ved 2 3 0°C) , og 50 deler av terpolymeren definert i sammenligningseksempel 2.
Eksempel 4
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 4 følges, bortsett fra at de 50 delene av terpolymer erstattes med en blanding av: 40 vektdeler av terpolymeren definert i sammenligningseksempel 2, og
10 vektdeler av en kopolymer som omfatter:
91,4 mol% etylen og
8,6 mol% n-butylakrylat,
i hvilken blanding innlemmes 4 vektdeler dietanolamin pr. 100 vektdeler av den tidligere nevnte kopolymer.
Sammenli<g>nin<g>seksempel 5
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 4 følges, bortsett fra at vektforholdet for polypropylen/terpolymerblandingen er 30/70.
Eksempel 5
Fremgangsmåten fra eksempel 4 følges, bortsett fra at vekt-forholdet for polypropylen/terpolymer/kopolymerblandingen er 30/56/14.
Sammenli<g>ningseksempel 6
I en BUSS elter blandes, ved en temperatur på 205°C, polypropylenet fra eksempel 4 og etylen/etylakrylat/maleinsyreanhydrid-terpolymeren fra eksempel 1.
Resultatene av de utførte målinger er vist i tabell 2.
Eksempel 6
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 6 følges, bortsett fra at det til blandingen basert på polypropylenet i eksempel 4 og på terpolymeren i eksempel 1, tilsettes: 3% av bisfenol A diglycidyleter (molekylvekt 340), i forhold
til terpolymeren, og
3% dimetylsuifamin , i forhold til terpolymeren.
Resultatene av de utførte målinger er vist i tabell 2.
Resultatene av de utførte målinger i eksemplene 7 til 10 og i de tilsvarende sammenligningseksempler er vist i tabell 3.
Sammenligningseksempel 7
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 følges, bortsett fra at vektforholdet for polypropylen/terpolymer er 4 0/60.
Eksempel 7
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 7 følges, bortsett fra at det anvendes en polypropylen/terpolymer/dietanolamin-blanding i et vektforhold på 39/60/1.
Sammenligningseksempel 8
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 følges, bortsett fra at vektforholdet for polypropylen/terpolymer er 20/80.
Eksempel 8
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 8 følges, bortsett fra at det anvendes en polypropylen/terpolymer/kopolymer fra eksempel 4/-dietanolamin i et vektforhold på 20/64/15,35/0,65.
Sammenligningseksempel 9
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 følges, bortsett fra at det som propylenpolymer anvendes en homopolymer som har en MFI på 12 dg/min. (230°C) og et smeltepunkt på 168°C, og vektforholdet for polypropylen/terpolymer er 40/60.
Eksempel 9
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 9 følges, bortsett fra at det anvendes en blanding som har den følgende sammensetning
Sammenligningseksempel 10
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 9 følges, bortsett fra at vektforholdet for polypropylen/terpolymer er 30/70.
Eksempel 10
Fremgangsmåten fra eksempel 9 følges, bortsett fra at vektprosentene for bestanddelene i blandingen, tatt i samme rekkefølge, er som følger: 30, 50, 14, 4,2, 3,5, 0,3.
Resultatene av de utførte målinger i eksemplene 11 og 12 og i de tilsvarende sammenligningseksempler er vist i tabell 4.
Sammenlianinqseksempel 11
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 følges, bortsett fra at polypropylenet fra eksempel 4 anvendes.
Eksempel 11
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 11 følges, bortsett fra at det anvendes en blanding som har den følgende sammensetning:
Sammenligningseksempel 12
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 11 følges, bortsett fra at vektforholdet for polypropylen/terpolymer er 3 0/7 0.
Eksempel 12
Fremgangsmåten fra eksempel 11 følges, bortsett fra at vektprosentene for bestanddelene i blandingen, tatt i samme rekkefølge, er som følger: 30, 56, 14, 1,0.

Claims (9)

1. Polymerblanding basert på en blanding av: 15 til 50 vekt% av en propylenpolymer og 50 til 85 vekt% av en fleksibel etylen-terpolymer (A) som omfatter: fra 83 til 92,7 mol% etylen, fra 7 til 14 mol% av minst ett alkyl(met)akrylat hvis alkylgruppe har fra 1 til 8 karbonatomer, og fra 0,3 til 3 mol% av minst ett umettet dikarboksylsyre anhydrid, eventuelt i blanding med, pr. 100 vektdeler av terpolymeren (A), høyst 3 0 vektdeler av minst én kopolymer (B) valgt blant etylenkopolymerer som omfatter: fra 86 til 93 mol% etylen og fra 7 til 14 mol% av minst én kopolymeriserbar monomer valgt blant alkyl(met)akrylater hvis alkylgruppe har fra 1 til 8 karbonatomer; og etylenkopolymerer som omfatter: 92 til 98 mol% etylen og fra 2 til 8 mol% av minst ett C3-<C>10-o:-olefin, hvor etylen/a-olefin-kopolymeren har en densitet i området på 0,87 5 til 0,9 05, og videre at blandingen eventuelt inneholder opp til 20 vektdeler, pr. 100 vektdeler av de totale polymerer, av minst ett fyllstoff, samt opp til 30 vektdeler, pr. 100 vektdeler av de totale polymerer, av minst én myknende olje som er forlikelig med etylen-kopolymeren, karakterisert ved at terpolymeren (A) er underkastet i det minste én partiell dynamisk tverrbinding, ved anvendelse av et tverrbindingsmiddel som inneholder minst én funksjonell gruppe som er i stand til å omsettes med den anhydrid-funksjonelle gruppe i terpolymeren (A).
2. Polymerblanding i henhold til krav 1, karakterisert ved at molforholdet mellom de reaktive funksjonelle grupper på tverrbindingsmidlet og anhydrid-gruppene på terpolymeren (A) er mellom 0,5 og 2.
3. Polymerblanding i henhold til et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet inneholder minst én epoksyd-funksjonell gruppe.
4. Blanding i henhold til krav 3, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet er valgt fra polyepoksydforbindelser med den generelle formel; hvor A er en polyfunksjonell gruppe med valens n > 2 og R er et hydrokarbonradikal eller et hydrogenatom, og kopolymerer av minst ett C2-C8-olefin med minst én umettet monomer som inneholder en epoksygruppe.
5. Blanding i henhold til et av kravene 3 og 4, karakterisert ved at epoksyd-tverrbindingsmidlet er kombinert med minst én aktivator for omsetningen mellom dets epoksyd-funksjonelle grupper og de anhydrid-funksjonelle grupper på terpolymeren (A), hvor molforholdet mellom det aktiverende middel og anhydridgruppene på terpolymeren (A) er minst lik 0,5.
6. Blanding i henhold til et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet inneholder minst to primære og/eller sekundære aminfunksjonelle grupper.
7. Blanding i henhold til krav 6, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet er valgt blant heksametylendiamin, polyoksyetylendiaminer, polyoksypropylendiaminer, polyoksypropylentriaminer, difenylsulfondiamin og polyamider som har frie amin-funksjonelle grupper.
8. Blanding i henhold til et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet inneholder minst to alkohol- eller tiol-funksjonelle grupper, eller minst én alkohol- eller tiol-funksjonell gruppe og minst én amin-funksjonell gruppe.
9. Anvendelse av en polymerblanding i henhold til et av kravene 1 til 8 for fremstilling av støpte gjenstander.
NO891539A 1988-04-18 1989-04-14 Tverrbundet olefin-polymerblanding og anvendelse av polymerblandingen for fremstilling av stöpte gjenstander NO178971C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8805066A FR2630123B1 (fr) 1988-04-18 1988-04-18 Compositions polymeres reticulees, leur procede de fabrication et articles moules obtenus

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO891539D0 NO891539D0 (no) 1989-04-14
NO891539L NO891539L (no) 1989-10-19
NO178971B true NO178971B (no) 1996-04-01
NO178971C NO178971C (no) 1996-07-10

Family

ID=9365378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO891539A NO178971C (no) 1988-04-18 1989-04-14 Tverrbundet olefin-polymerblanding og anvendelse av polymerblandingen for fremstilling av stöpte gjenstander

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4990566A (no)
EP (1) EP0343024B1 (no)
JP (1) JPH0819299B2 (no)
KR (1) KR890016106A (no)
CN (1) CN1038824A (no)
AT (1) ATE83496T1 (no)
AU (1) AU607064B2 (no)
BR (1) BR8901855A (no)
CA (1) CA1331658C (no)
DE (1) DE68903877T2 (no)
DK (1) DK170406B1 (no)
ES (1) ES2054046T3 (no)
FI (1) FI98523C (no)
FR (1) FR2630123B1 (no)
GR (1) GR3007010T3 (no)
MX (1) MX171237B (no)
NO (1) NO178971C (no)
NZ (1) NZ228556A (no)
PT (1) PT90278B (no)
ZA (1) ZA892445B (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037888A (en) * 1989-11-09 1991-08-06 Eastman Kodak Company Thermoplastic elastomeric compositions and method for their preparation
FR2656321B1 (fr) * 1989-12-27 1992-03-27 Norsolor Sa Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene.
FI97143C (fi) * 1991-12-30 1996-10-25 Borealis As Dynaamisesti silloitettu polyolefiiniseos
DE69835932T2 (de) * 1997-06-27 2007-01-11 Tomoegawa Paper Co., Ltd. Elektrophotographischer toner
JP4036516B2 (ja) * 1997-12-05 2008-01-23 株式会社巴川製紙所 電子写真用トナー
US6777046B1 (en) 1998-07-07 2004-08-17 Curwood, Inc. Puncture resistant, high shrink films, blends, and process
US6864195B2 (en) * 2002-08-15 2005-03-08 Bfs Diversified Products, Llc Heat weldable roofing membrane
US7101628B2 (en) * 2003-03-20 2006-09-05 Bfs Diversified Products, Llc Thermoplastic vulcanizate and membrane for covering a roof made therefrom
EP2328940A1 (en) * 2008-08-25 2011-06-08 Dow Global Technologies LLC Method of crosslinking carboxyl-containing polymers using oligoamines
EP2596055B1 (en) 2010-07-19 2014-08-20 DSM IP Assets B.V. Flame retardant insulated electrical wire
EP3235836B1 (en) 2014-12-15 2020-10-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer
US11015060B2 (en) 2016-06-15 2021-05-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer, molded body, foam, resin composition, and production method for polymer
US20210198480A1 (en) 2017-09-29 2021-07-01 Dsm Ip Assets B.V. Flame retardant composition and insulated wires for use in electronic equipment

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3408337A (en) * 1964-02-05 1968-10-29 Dow Chemical Co Process for removal of cross-linking agent from a thermoset-thermoplastic
US3383372A (en) * 1965-05-21 1968-05-14 Dow Chemical Co Ethylene/glycidyl ester copolymers
US3998994A (en) * 1971-03-25 1976-12-21 Ethylene Plastique Modified copolymers
FR2554112B1 (fr) * 1983-10-28 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Procede de reticulation de polymeres d'ethylene contenant des fonctions anhydride, compositions polymeres reticulables et application de ces compositions a l'enduction de substrats
JPH06875B2 (ja) * 1984-11-05 1994-01-05 住友化学工業株式会社 ポリオレフイン組成物
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
US4696967A (en) * 1985-05-21 1987-09-29 Bp Performance Polymers Inc. Thermoplastic elastomer compositions
NZ216138A (en) * 1985-05-21 1989-01-27 Bp Chem Int Ltd Thermoplastic, low smoke and flame retardant acrylate rubber-polyolefin resin composition
JPH066654B2 (ja) * 1985-07-25 1994-01-26 住友化学工業株式会社 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物
US4782110A (en) * 1985-11-07 1988-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin, and ethylene/alkyl acrylate copolymer elastomer
US4758629A (en) * 1986-05-28 1988-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer
US4820774A (en) * 1986-10-27 1989-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Elastomer composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE68903877T2 (de) 1993-05-19
DK184989A (da) 1989-10-19
DE68903877D1 (de) 1993-01-28
AU607064B2 (en) 1991-02-21
GR3007010T3 (no) 1993-07-30
EP0343024B1 (fr) 1992-12-16
CA1331658C (fr) 1994-08-23
FI891810A0 (fi) 1989-04-17
PT90278B (pt) 1994-07-29
PT90278A (pt) 1989-11-10
FR2630123A1 (fr) 1989-10-20
EP0343024A1 (fr) 1989-11-23
DK184989D0 (da) 1989-04-18
MX171237B (es) 1993-10-13
AU3309989A (en) 1989-10-19
NZ228556A (en) 1990-10-26
FI98523B (fi) 1997-03-27
NO891539L (no) 1989-10-19
ES2054046T3 (es) 1994-08-01
ZA892445B (en) 1989-12-27
NO178971C (no) 1996-07-10
BR8901855A (pt) 1989-11-28
JPH0819299B2 (ja) 1996-02-28
US4990566A (en) 1991-02-05
JPH01311145A (ja) 1989-12-15
NO891539D0 (no) 1989-04-14
DK170406B1 (da) 1995-08-21
CN1038824A (zh) 1990-01-17
FI98523C (fi) 1997-07-10
FR2630123B1 (fr) 1992-02-21
KR890016106A (ko) 1989-11-28
ATE83496T1 (de) 1993-01-15
FI891810L (fi) 1989-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6743838B2 (en) Expoxy functionalized ethylene copolymer asphalt reaction products
NO178971B (no) Tverrbundet olefin-polymerblanding og anvendelse av polymerblandingen for fremstilling av stöpte gjenstander
US6846874B2 (en) Hot-melt adhesives based on polyamide-block graft copolymers
KR900001087B1 (ko) 펜던트 옥사졸린 그룹을 갖는 중합체를 함유하는 중합체 혼합물
US5091469A (en) Compatibilized epoxy/polyamide compositions containing polyolefins
EP0443736A2 (en) Thermoplastic resin composition
EP0811660A1 (en) Molding resin composition
JPH06179791A (ja) 樹脂組成物
US5292810A (en) Thermoplastic elastomer composition
US5208290A (en) Epoxy resin crosslinked with polyamine and chlorosulfonated polyolefin
JPS62172056A (ja) ポリフエニレンスルフイド組成物
JPS59176344A (ja) 高性能ゴム−ポリエステル配合物
KR100420397B1 (ko) 폴리에틸렌비닐아세테이트계접착제조성물
JP3370373B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
WO2025159699A1 (en) Polymer for use in recycling plastic and as compatibilizer
JPS63317551A (ja) 樹脂混合物
JPH05287141A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPH07505428A (ja) 結晶性または半結晶性ポリオレフィンとビニル芳香族およびジカルボン酸無水物モノマー単位をベースとするポリマーとの混合物からなるポリマー組成物
JP3243827B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH03244662A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH04164960A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH05214224A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH04173850A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
WO1993020145A1 (en) A polymer composition comprising a mixture of a crystalline or semi-crystalline polyolefin and a polymer based on vinyl-aromatic and dicarboxylic acid anhydride monomer units and a compatibiliser
JPH0292942A (ja) 樹脂組成物