[go: up one dir, main page]

NO156296B - Papirlimingspreparat omfattende en ketendimerdispersjon. - Google Patents

Papirlimingspreparat omfattende en ketendimerdispersjon. Download PDF

Info

Publication number
NO156296B
NO156296B NO794172A NO794172A NO156296B NO 156296 B NO156296 B NO 156296B NO 794172 A NO794172 A NO 794172A NO 794172 A NO794172 A NO 794172A NO 156296 B NO156296 B NO 156296B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyalkylene polyamine
integer
acid
preparation according
epichlorohydrin
Prior art date
Application number
NO794172A
Other languages
English (en)
Other versions
NO794172L (no
Inventor
David Howard Dumas
Original Assignee
Hercules Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules Inc filed Critical Hercules Inc
Publication of NO794172L publication Critical patent/NO794172L/no
Publication of NO156296B publication Critical patent/NO156296B/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02Polyamines
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17Ketenes, e.g. ketene dimers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår forbedrede papirlimings-preparater. Mere spesielt angår den slike preparater som inneholder hydrofobe cellulose-reaktive keten-dimerer.
De forannevnte keten-dimerer er velkjente som papir-limingsmidler• Limingspreparater som inneholder dimerene er også godt kjent og har vært beskrevet som inneholdende ikke-ioniske, kationiske og anioniske dispergeringsmidler, kationiske harpikser og forskjellige additiver. Imidlertid har det forblitt et behov for en stabil dispersjon av en keten-dimer med sterkt forbedret limingseffektivitet.
Av kjent teknikk skal det her henvises til DE-OS 2.710.061 Dg DE-OS 2.250.995.
Ved studium av kjent teknikk skal man være klar over den funksjon man ønsker for de forskjellige bestanddeler. Det er kjent at kationisk stivelse er et brukbart emulgerings- og stabiliseringsmiddel for ketendimerlim og andre cellulosereak-tive lim. Kationiske harpikser er også generelt brukbare som elugeringsmidler med disse emulsjoner.
Derfor skal man være klar over at dicyandiamidharpiks-ene i DE-OS 2.710.061 ikke benyttes som elugeringsmidler eller stabilisatorer, men som akseleratorer for å øke reaksjonshastig-heten mellom cellulosereaktivt lim og papir slik at limings-graden når et effektivt nivå mens papiret fremdeles befinner seg på maskinen mens det muligens ikke er noen fordel etter normal aldring. Det er allerede på maskinen ønskelig med en rimelig motstandsevne mot fuktighet i overflateadditiver og .et høyt nivå for limingen umiddelbart etter at papiret forlater maskinen er også kommersielt meget ønskelig.
I henhold til dette har foreliggende søknad til hensikt
'å forbedre den kjente teknikk og angår således et papirlimingspreparat omfattende en keten-dimerdispersjon bestående av i det vesentlige nevnte dimer, en kationisk harpiks som er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin med en polymer valgt blant (a) et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyalkylenpolyamin med to primære amingrupper og minst én sekundær eller tertiær amingruppe, eller (b) et kondensat av cyanamid eller dicyandiamid med et polyalkylenpolyamin med formelen
der R er hydrogen eller C^-C4 alkyl, n er et helt tall fra 2 til og med 8 og x er et helt tall 1 eller større, og vann,
og preparatet karakteriseres ved at det videre består av et anionisk dispergeringsmiddel valgt blant natrium elignin-sulfat, kondensasjonsproduktet av formaldehyd og natrium-naftalensulfonat samt blandinger derav.
De ovenfor angitte dispersjoner fremstilles f.eks. ved
å danne en emulsjon som inneholder keten-dimeren, dispergeringsmidlet og vann, tilsetning til den homogeniserte emulsjon av en vandig oppløsning av den ketioniske harpiks, noe som resulterer i en tykk emulsjon inneholdende agglomererte partikler, og å underkaste denne tykke emulsjon ved påvirkning av skjærkraft for å redispergere de agglomererte partikler. Den resulterende dispersjon er stabil og er et effektivt limingspreparat.
Keten-dimeren som benyttes ifølge oppfinnelsen, har formelen [RCH=C=0] der R» er en hydrokarbonrest, slik som alkyl med minst 8 karbonatomer, cykloalkyl med minst 6 karbonatomer,
aryl, aralkyl og alkaryl. Ved angivelse av ketendimerene, angis resten "R2" fulgt av "keten-dimer". Således er fenylketen-dimer
benzylketen-dimer:
og decylketen-dimer:
[C10<H>2i<->CH=C=O]2
Eksempler på keten-dimerer omfatter oktyl-, decyl-, dodecyl-, tetradecyl-, heksadecyl-, oktadecyl-, eicosyl-, docosyl-, tetracosyl-, fenyl-, benzyl-, beta-naftyl- og cykloheksyl-keten-dimerer, såvel som de keten-dimerer som fremstilles fra montaminsyre, naftensyre, A9,10-decylensyre, A9,10-dodecy-lensyre, palmitolsyre, oleinsyre, ricinoleinsyre, linolsyre,
Foreliggende oppfinnelse angår forbedrede papirlimings-preparater. Mere spesielt angår den slike preparater som inneholder hydrofobe cellulose-reaktive keten-dimerer.
De forannevnte keten-dimerer er velkjente som papir-limingsmidler. Limingspreparater som inneholder dimerene er også godt kjent og har vært beskrevet som inneholdende ikke-ioniske, kationiske og anioniske dispergeringsmidler, kationiske harpikser og forskjellige additiver. Imidlertid har det forblitt et behov for en stabil dispersjon av en keten-dimer med sterkt forbedret limingseffektivitet.
Av kjent teknikk skal det her henvises til DE-OS 2.710.061 og DE-OS 2.250.995.
Ved studium av kjent teknikk skal man være klar over den funksjon man ønsker for de forskjellige bestanddeler. Det er kjent at kationisk stivelse er et brukbart emulgerings- og stabiliseringsmiddel for ketendimerlim og andre cellulosereak-tive lim. Kationiske harpikser er også generelt brukbare som elugeringsmidler med disse emulsjoner.
Derfor skal man være klar over at dicyandiamidharpiks-ene i DE-OS 2.710.061 ikke benyttes som elugeringsmidler eller stabilisatorer, men som akseleratorer for å øke reaksjonshastig-heten mellom cellulosereaktivt lim og papir slik at limings-graden når et effektivt nivå mens papiret fremdeles befinner seg på maskinen mens det muligens ikke er noen fordel etter normal kldring. Det er allerede på maskinen ønskelig med en rimelig motstandsevne mot fuktighet i overflateadditiver og et høyt nivå for limingen umiddelbart etter at papiret forlater maskinen er også kommersielt meget ønskelig.
I tienhold til dette har foreliggende søknad til hensikt }å forbedre den kjente teknikk og angår således et papirlimingspreparat omfattende en keten-dimerdispersjon bestående av i det vesentlige nevnte dimer, en kationisk harpiks som er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin med en polymer valgt blant (a) et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyalkylen-'polyamin med to primære amingrupper og minst én sekundær eller tertiær amingruppe, eller (b) et kondensat av cyanamid eller dicyandiamid med et polyalkylenpolyamin med formelen der R er hydrogen eller C^-C^ alkyl, n er et helt tall fra 2 til og méd 8 og x er et helt tall 1 eller større, og vann,
og preparatet karakteriseres ved at det videre består av et anionisk dispergeringsmiddel valgt blant natrium elignin-sulfat, kondensasjonsproduktet av formaldehyd og natrium-naftalensulfonat samt blandinger derav.
De ovenfor angitte dispersjoner fremstilles f.eks. ved
å danne en emulsjon som inneholder keten-dimeren, dispergeringsmidlet og vann, tilsetning til den homogeniserte emulsjon av en vandig oppløsning av den ketioniske harpiks, noe som resulterer i en tykk emulsjon inneholdende agglomererte partikler, og å underkaste denne tykke emulsjon ved påvirkning av skjærkraft for å redispergere de agglomererte partikler. Den resulterende dispersjon er stabil og er et effektivt limingspreparat.
Keten-dimeren som benyttes ifølge oppfinnelsen, har formelen [RCH=C=0] der R^ er en hydrokarbonrest, slik som alkyl med minst 8 karbonatomer, cykloalkyl med minst 6 karbonatomer,
aryl, aralkyl og alkaryl. Ved angivelse av ketendimerene, angis resten "R " fulgt av "keten-dimer". Således er fenylketen-dimer
benzylketen-dimer:
og decylketen-dimer:
<[C>10H21-CH=C=O]2
Eksempler på keten-dimerer omfatter oktyl-, decyl-, dodecyl-, tetradecyl-, heksadecyl-, oktadecyl-, eicosyl-, docosyl-, tetracosyl-, fenyl-, benzyl-, beta-naftyl- og cykloheksyl-keten-dimerer, såvel som de keten-dimerer som fremstilles fra montaminsyre, naftensyre, A9,10-decylensyre, A9,10-dodecy-lensyre, palmitolsyre, oleinsyre, ricinoleinsyre, linolsyre, linolensyre og eleostearinsyre, såvel som keten-dimerer som fremstilles fra naturlig forekommende blandinger av fettsyrer, slik som blandingen i kokosolje, babassuolje, palmekjerne-olje, palmeolje, olivenolje, jordnøttolje, rapsolje, kjøtt-talg, svinespekk og hvalfett. Blandinger av en hvilken som helst av de ovenfor nevnte fettsyrer med hverandre kan også benyttes.
En gruppe kationiske harpikser som benyttes ved fremstilling av dispersjonene ifølge oppfinnelsen, består av reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyalkylen-poluamin med to primære aminogrupper og minst én sekundær eller tertiær aminogruppe. Spesielt egnede dikarboksylsyrer er diglykol-syre og mettede alifatiske dikarboksylsyrer inneholdende fra 3 til og med 10 karbonatomer, slik som malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, acelainsyre og sebacinsyre. Andre egnede dikarboksylsyrer omfatter teref-talsyre, isoftalsyre, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, glu-takonsyre, sitrakonsyre og mesakonsyre. De tilgjengelige anhydrider av de ovenfor angitte syrer kan benyttes ved fremstilling av det vannoppløselige aminopolyamid, såvel som estrene av syrene. Blandinger av to eller flere karboksylsyrer, disses anhydrider og deres estere kan benyttes for å fremstille de vannoppløselige aminopolyamider hvis dette er ønskelig.
Et antall polyalkylenpolyaminer, inkludert polyetylenpolyaminer, polypropylenpolyaminer, polybutylenpolyaminer o.l. kan benyttes. Polyalkylenpolyaminene kan representeres som polyaminer hvori nitrogenatomene er bundet sammen ved grupper med formelen ~CnH2n~ der n er et lite helt tall større enn 1
og antallet slike grupper i molekyler ligger fra 2 og opptil 8. Nitrogenatomene kan være bundet til nærliggende karbonatomer
i gruppen ~CnH2n- eller til karbonatomer lengre fra hverandre, men ikke til det samme karbonatomet. Polyaminer, slik som dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin og dipropylentriamin, som kan oppnås i rimelig ren form er også egnet for fremstilling av vannoppløselige aminopolyamider.
Andre polyalkylenpolyaminer som kan benyttes omfatter metyl-bis-(3-aminopropyl)amin; metyl-bis-(2-aminoetyl)amin; og 4,7-dimetyltrietylenetetramin. Blandinger av polyalkylenpolyaminer kan hvis ønskelig benyttes.
Avstanden for en aminogruppe i aminopolyamidet kan hvis ønskelig økes. Dette kan oppnås ved å benytte et diamin, slik som etylendiamin, propylendiamin, heksametylendiamin o.l. i stedet for en andel av polyalkylenpolyaminet. Et for dette formål kan opptil 80% av polyalkylenpolyaminet erstattes av en molekylær ekvivalent av diaminet. Vanligvis vil en erstat-ning av 50% eller mindre være tilstrekkelig.
Temperaturene som benyttes for gjennomføring av reaksjonen mellom dikarboksylsyren og polyalkylenpolyaminet kan variere fra ca. 110 til 250°C eller høyere ved atmosfærisk trykk. For de fleste formål er imidlertid temperaturer mellom ca. 160 og 220°C tilfredsstillende og er også foretrukket. Der det benyttes redusert trykk, kan noe lavere temperaturer benyttes. Reaksjonstiden avhenger av temperaturen og trykket som benyttes og vil vanligvis variere fra ca. en halv og til to timer, selv om kortere og lengre reaksjonstider kan benyttes avhengig av reaksjonsbetingelsene. I et hvert tilfelle vil reaksjonen fortrinnsvis fortsette til vesentlig fullfø-relse for oppnåelse av de beste reaultater.
Ved gjennomføring av reaksjonen, er det foretrukket å benytte en mengde dikarboksylsyre som er tilstrekkelig til i det vesentlige totalt å reagere med de primære amingrupper i polyalkylenpolyaminet, men utilstrekkelig til å reagere med de sekundære og/eller tertiære amingrupper i noen vesentlig grad. Dette krever vanligvis et molforholdt mellom polyalkylenpolyamin og dikarboksylsyre fra 0,9:1 til 1,2:1. Imidlertid kan molforhold fra ca. 0,8:1 til ca. 1,4:1 benyttes med helt tilfredsstillende resultater. Molforhold utenfor disse områder er generelt utilfredsstillende. Således vil molforhold som ligger under ca. 0,8:1 resultere i et geldannet produkt, eller et som har en utpreget tendens til å gå over til gelform, mens molforhold over ca. 1,4:1 resulterer i polyami-der med lav molekylvekt. Slike produkter gir, når de omsettes med epiklorhydrin, ikke harpikser med den ønskede effektivitet for den ønskede bruk.
Ved omdanning av polyamidet, fremstilt som beskrevet ovenfor, til en kationisk termoherdet harpiks, omsettes den med epiklorhydrin ved en temperatur fra ca. 45 til ca. 100°C og fortrinnsvis mellom ca. 45 og 70°C, inntil viskositeten for en oppløsning med 20% faststoffer over 25°C er nådd ca. C eller høyere på Gardner-skalaen. Denne reaksjon gjennomføres for-trinnsvis i vandig oppløsning for å moderere reaksjonen. pH-justering er vanligvis ikke nødvendig. Da imidlertid pH-verdien reduseres under polymeriseringsfasen i reaksjonen, kan det i enkelte tilfelle være ønskelig å tilsette alkali for å av-binde i det minste noe av den dannede syre.
Når den ønskede viskositet er oppnådd, blir tilstrekkelig vann tilsatt for å justere faststoffinnholdet i harpiks-oppløsningen til den ønskede mengde, dvs. ca. 10% mer eller mindre, idet produktet avkjøles til ca. 25°C og derefter sta-biliseres ved tilsetning av tilstrekkelig syre, til å redu-sere pH-verdien til minst ca. 6 og fortrinnsvis ca. 5. En hvilken som helst egnet syre slik som saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, maursyre, fosforsyre og eddiksyre kan benyttes for å stabilisere produktet. Imidlertid er svovelsyre foretrukket.
I aminpolyamid-epiklorhydrinreaksjonen kan tilfredsstillende resultater oppnås ved å anvende fra ca. 0,5 mol til ca. 1,8 mol epiklorhydrin for hver sekundær eller tertiær amingruppe i aminopolyamidet. Det er foretrukket å benytte fra ca. 1,0 til ca. 1,5 mol pr. sekundær eller tertiær amingruppe i aminopolyamidet.
De andre grupper av kationiske harpikser som er brukbare ved fremstilling av dispersjoner ifølge oppfinnelsen består av reaksjonsprodukter av epiklorhydrin og kondensater av et polyalkylenpolyamin med cyanamid eller dicyandiamid(J Polyalkylenpolyaminene som kan omsettes med cyanamid eller dicyan-diamid har formelen idet x som angitt ovenfor fortrinnsvis er 1 til og med 6. Når således R er C-^-C^ alkyl, kan den være metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl eller t-butyl. Eksempler på slike polyalkylenpolyaminer, er polyetylenpolyaminer, polypropylenpolyaminer og polybutylenpolyaminer. Spesifikke eksempler på disse polyalkylenpolyaminer, omfatter dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, bis(heksametylenjtriamin og dipropylentriamin. Andre polyalkylenpolyaminer som kan benyttes, omfatter metyl-bis(3-aminopropyl)amin, metyl-bis(2ami-noetyl)amin og 4,7-dimetyltrietylentetramin. Blandinger av polyalkylenpolyaminer kan hvis ønskelig benyttes. De relative andeler av polyalkylenpolyamin og cyanamid eller dicyandiamid vil variere avhengig av det spesielt ønskede polyalkylenpolyamin. Generelt benyttes det imidlertid fra ca. 0,1 til 1,0
mol dicyandiamid pr. ekvivalent primære amingrupper i polyalkylenpolyaminet. F.eks. vil dietylentriamin kreve fra ca.
0,2 til 2,0 mol dicyanidamid. I et hvert gitt tilfelle vil mengden av cyanamid når dette benyttes, være to ganger meng-
den av dicyandiamid.
Kondensasjonen av polyalkylenpolyamin med cyanamid
eller dicyandiamid, gjennomføres ved oppvarming av reaktan-
tene til en temperatur innen området ca. 100 til ca. 200°C, og fortrinnsvis fra ca. 130 til ca. 160°C. Generelt er det ikke nødvendig å benytte et oppløsningsmiddel, men hvis dette er ønskelig, er mono- eller dialkyletere av etylenglykol eller dietylenglykol egnet. Under reaksjonen utvikles det ammoniakk. Ved ferdig reaksjon blir reaksjonsblandingen fortynnet med vann til et faststoffinnhold på f.eks. ca. 25% og det resulterende produkt er egnet for omsetning med epiklorhydring for å oppnå
en vannoppløselig kationisk polymer som kan benyttes ifølge oppfinnelsen. Reaksjonen med epiklorhydrin gjennomføres gene-relt under betingelser som tilsvarer de som allerede er beskrevet for fremstilling av diepiklorhydrin-modifiserte aminopolyamider .
Ved fremstilling av den opprinnelige emulsjon som inneholder keten-dimeren, dispergeringsmidlet og vann, vil mengden dispergeringsmiddel vanligvis være fra ca. 0,5 til ca. 15 vekt-%, beregnet på mengden av keten-dimer, og faststoffinnholdet i emulsjonen vil vanligvis være fra ca. 5 til 25 vekt-%. I den ferdige dispersjon vil videre vektforhpldet mellom keten-dimer og kationisk harpiks være innen området ca. 4:1 til ca 1:3, og fortrinnsvis fra ca. 2:1 til ca. 2:3.
Efter den generelle oversikt over utførelsesformer ifølge oppfinnelsen, vil de følgende eksempler illustrere den nærmere. Alle deler og prosentandeler er på vektbasis hvis ikke annet er sagt.
Eksempel A
Det ble fremstilt en kationisk, vannoppløselig, nitro-genholdig polymer fra dietylentriamin, adipinsyre og epiklor-hydrin. Dietylentriamin i en mengde av 0,97 mol ble tilsatt til en reaksjonsbeholder utstyrt med mekanisk rører, termometer og tilbakeløpskondensator. Derefter ble det til reaksjonsbeholderen gradvis tilsatt et mol-adipinsyre under omrø-ting. Efter at syren var oppløst i aminet, ble reaksjonsblan-dingen oppvarmet til 170 til 175°C og holdt ved denne temperatur i en og en halv time, i løpet av hvilket tidsrom reaksjons-blandingen ble meget viskøs. Reaksjonsblandingen ble derefter avkjølt til 140°C, og det ble tilsatt tilstrekkelig vann til å gi en resulterende polyamidoppløsning med et faststoffinnhold på ca. 50%. En prøve av polyamidet som ble isolert fra denne oppløsning, ble funnet å ha en redusert spesifikk viskositet på 0,155 dl pr. gram, målt ved en konsentrasjon på 2% i en en-molar vandig oppløsning av ammoniumklorid. Polyamidoppløsnin-gen ble fortynnet til 13,5% faststoffer og oppvarmet til 40°C, hvorefter epiklorhydrin langsomt ble tilsatt i en mengde til-svarende 1,32 mol pr. mol sekundært amid i polyamidet. Reaksjonsblandingen ble derefter oppvarmet til en temperatur mellom 70 og 75°C inntil den nådde en Gardner-viskositet på E-F. Tilstrekkelig vann ble derefter tilsatt for å gi et faststoff-innhold på ca. 12,5%, og oppløsningen ble avkjølt til 25°C. pH-verdien i oppløsningen ble derefter justert til 4,7 konsen-trert svovelsyre. Sluttproduktet inneholdt 12,5% faststoffer og hadde en Gardner-viskositet på B-C.
Eksempel B
Det ble fremstilt en annen representativ, kationisk, vannoppløselig nitrogenholdig polymer, denne gang ved bruk av dietylentriamin, dicyanddamid og epiklorhydrin som reaktanter. Dietylentriamin i en mengde av 206, 4 deler ble tilsatt til en reaksjonsbeholder utstyrt med et mekanisk røreverk, et termometer samt en tilbakeløpskondensator. Derefter ble det gradvis til reaksjonsbeholderen tilsatt 165 deler dicyandiamid under omrøring. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet langsomt til 130°C, ved hvilket punkt ammoniakk heftig ble utviklet og temperaturen i reaksjonsbeholderen eksotermt steg til 160°C. Efter at temperaturen var holdt ved 160°C i tre timer, ble reaksjonsblandingen avkjølt og fortynnet ved tilsetning av tilstrekkelig vann til å gi den resulterende suspensjon av kondensatet, et faststoffinnhold på 58,8%. 58 deler av den ovenfor angitte suspensjon ble fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 25% og tilsatt til en reaksjonsbeholder utstyrt med mekanisk røreverk, termometer og tilbakeløpskondensator. Efter oppvarming av blandingen til 60°C under omrøring, ble 35,5 deler epiklorhydrin tilsatt langsomt til reaksjonsbeholderen, mens temperaturen ble holdt ved 60°C. Reaksjonsblandingen ble holdt ved 60°C inntil det var nådd en Gardner-Holdt-viskositet på N, ved hvilket punkt 200 deler vann ble tilsatt for å avslutte reaksjonen. Efter ju-stering av pH-verdien i oppløsningen til 5 ved tilsetning av maursyre, var faststoffinnholdet 19,4, en verdi som ytterligere ble fortynnet til 18% ved tilsetning av vann.
Eksempel 1
12 g a formaldehydkondensasjonsproduktet av natrium-naftalensulfonat "Tamol SN" ble oppløst i 2000 g vann og oppvarmet til og holdt ved ca. 60-65°C. pH-verdien for den resulterende oppløsning ble justert til 4 med svovelsyre, hvorefter 276 g av en keten-dimer, fremstilt fra en blanding av palmitinsyre og stearinsyre, ble tilsatt for å danne en forblanding. Denne forblanding ble omrørt i 5 min. ved 60-65°C
i blandetanken i en forvarmet to-trinns Manton-Gaulin labo-ratoriehomogenisator, og derefter ført gjennom denne. Homo-genisatortrykket i det første trinn var 421 kq/cm2 og i det
andre trinn 421 kq/cm • Den resulterende emulsjon hadde et faststoffinnhold på ca. 9,6%. Det varme homogeniserte produkt ble hurtig avkjølt til 3 2°C i et vannbad.
Eksempel 2
12 g natriumligninsulfonat "Lignasol XD" ble oppløst
i 2000 g vann og oppvarmet og holdt ved 60-65°C. pH-verdien i den resulterende oppløsning ble justert til 4 med svovelsyre, hvorefter 276 g av en keten-dimer, fremstilt fra en blanding av palmitinsyre og stearinsyre, ble tilsatt for å
gi en forblanding. Denne ble omrørt i 5 min. ved 60-65°C i blandetanken i en forvarmet to-trinns Manton-Gaulin labora-toriehomogenisator og derefter ført gjennom denne. Homege-nisatortrykket var 421 ka/cm i det første trinn og 105 kq/ cn i det andre trinn. Den resulterende emulsjon hadde et faststoffinnhold på ca. 10,7%. Det varme homogeniserte produkt ble hurtig avkjølt til 32°C i et vannbad.
Eksempel 3
659 g av emulsjonen fra eksempel 1 ble tilsatt til forblandingstanken i en Manton-Gaulin to-trinns homogenisator og oppvarmet til 40°C. Derefter ble 500 g av den vandige harpiksoppløsning med 18% faststoffer, fremstilt ifølge eksempel B, tilsatt til den fortynnede emulsjon under heftig omrøring. Den resulterende blanding ble homogenisert ved å føre den gjennom homogenisatoren ved 210 kg/cm i første trinn. Det ble ikke lagt på noe trykk i det annet trinn. Det resulterende produkt hadde et faststoffinnhold på ca. 12,7%.
Eksempel 4
588 g av emulsjonen ifølge eksempel 2 ble tilsatt til forblandingstanken i en Manton-Gaulin to-trinns homogenisator og fortynnet ved tilsetning av 71 g vann. Den fortynnede emulsjon ble oppvarmet til 40°C. Derefter ble 5000 g av den vandige harpiksoppløsning med 18% faststoffer, fremstilt ifølge eksempel B, tilsatt til den fortynnede emulsjon under heftig omrøring. Den resulterende blanding ble homogenisert ved å føre den gjennom homogenisatoren ved 210 kq/cm i det første trinn. Det ble ikke lagt på noe trykk i annet trinn. Det resulterende produkt hadde et faststoffinnhold på ca. 13,3%.
Eksempel 5
22,5 g natriumligninsulfonat "Lignasol XD" ble oppløst i 2025 g vann og oppvarmet til og holdt ved ca. 60-65°C. pH-verdien i den resulterende oppløsning ble justert til 5 med svovelsyre, hvorefter 450 g av en keten-dimer, fremstilt fra en blanding av palmitinsyre og stearinsyre, ble tilsatt for å gi en forblanding. Denne ble omrørt i 5 min. ved 60-65°C i blandetanken i en forvarmet to-trinns Manton-Gaulin laborato-riehomogenisator og derefter ført gjennom denne. Homogeni-satortrykket i det første trinn var 421 kq/cm Det ble ikke lagt på noe trykk i det annet trinn. Forblandingsemulsjonen hadde et faststoffinnhold på ca. 19,4%. Det varme homogeniserte produkt ble hurtig avkjølt til 32°C i et vannbad.
Eksempel 6
Til 389 g av emulsjonen ifølge eksempel 5, ble det tilsatt 32 g vann for å oppnå en emulsjon med et faststoffinnhold på ca. 18%. Denne fortynnede emulsjon ble oppvarmet til 40°C
i forblandingstanken i en Manton-Gaulin to-trinns homogenisator. Derefter ble 864 g av den vandige harpiksoppløsning med 12,5% faststoffer, fremstil ifølge eksempel A, tilsatt til den fortynnede emulsjon under heftig omrøring. Den fortynnede blanding ble homogenisert ved å føre den gjennom homogenisatoren ved 175 kq/cn i det første trinn. Det ble ikke lagt på noe trykk i det annet trinn. Det resulterende produkt hadde et faststoffinnhold på ca. 14,3%.
Eksempel 7
Det ble fremstilt håndduker ved bruk av limpreparat-emulsjonene ifølge eksemplene 3, 4 og 6. Disse ble fremstilt på en "Noble and Wood" maskin ved bruk av en kraftmasse av 50% hårdtre og 50% myktre, slått til 500 Canadian Standard Freeness i vann inneholdende 100 ppm hårdhet og 150 ppm alkalitet, begge deler uttrykt som kalsiumkarbonat. Massen fortynnes til en konsistens på 0,25% i proposjoneringsinnretningen. Massen ble derefter fortynnet ytterligere i dekkelboksen til 0,025% konsistens, og derefter formes arket ved en pH-verdi på ca. 7,5-8,5. Emulsjonen av limpreparatet tilsettes derefter til mengden som er tatt fra proposjoneringsinnretningen akkurat før fortynningen av massen i dekkelboksen. Emulsjonen ble tilsatt i en mengde tilstrekkelig til å gi ca. 0,25% av limpreparatet, beregnet på massens tørre vekt. Det ble benyttet et lukket hvitlutsystem Dannede ark ble våtpresset til 33% faststoffinnhold og derefter tørket ved 2 40°F på en dampoppvarmet trommeltørker i ca. 45 sekunder. De første fire papirark som ble fremstilt,. ble kassert, de neste fem ble prøvet med hen-blikk på limeegenskapene. Resultatene er angitt i tabell 1 for hvert limpreparat og er gjennomsnittet av de fem prøvede ark. Papirarkene hadde en basisvekt på 401b./300ft. 2 (0,65 ka/irr o)
Limingen måles ved hjelp av "Hercules Size Test" med en prøveoppløsning nr. 2 til 80% refleksjon. Disse "direkte fra maskinen" data ble oppnådd innen 3 min. efter tørking og na-turlige aldringsdata ble oppnådd efter 7 dagers lagring ved 7 2°F og 50% relativ fuktighet.

Claims (6)

1. Papirlimingspreparat omfattende en keten-dimerdispersjon bestående av i det vesentlige nevnte dimer, en kationisk harpiks som er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin med en polymer valgt blant (a) et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyalkylenpolyamin med to primære amingrupper og minst én sekundær eller tertiær amingruppe, eller (b) et kondensat av cyanamid eller dicyandiamid med et polyalkylenpolyamin med formelen R
H_2 NC n H 2n (NC n H 2n ) x <NH>2 der R er hydrogen eller C^-C^ alkyl, n er et helt tall fra 2 til og med 8 og x er et helt tall 1 eller større, og. vann, karakterisert ved at det videre består av et anionisk dispergeringsmiddel valgt blant natrium elignin-sulfonat, kondensasjonsproduktet av formaldehyd og natrium-naftalensulfonat samt blandinger derav.
2. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at keten-dimeren er en blanding av heksadecyl- og oktadecylketen-dimerer.
3. Prepatat ifølge krav 1 , karakterisert ved at den kationiske harpiks er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyelkylenpolyamin med to primære aminogrupper og minst én sekundær tertiær aminogruppe.
4. Preparat ifølge krav 5, karakterisert ved at aminopolyamidet er avledet fra adipinsyre og dietylentriamin .
5. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at den kationiske harpiks er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og kondensatet av dicyandiamid med et polyalkylenpolyamin med formelen: H_NC H. (NC H_ ) NH.
2 n 2n n 2n x 2 der R er hydrogen eller C^- C^ alkyl, n er et helt tall fra 2 til og med 8 og x er helt tall på 1 eller mer. fortynningen av massen i dekkelboksen. Emulsjonen ble tilsatt i en mengde tilstrekkelig til å gi ca. 0,25% av limpreparatet, beregnet på massens tørre vekt. Det ble benyttet et lukket hvitlutsystem Dannede ark ble våtpresset til 33% faststoffinnhold og derefter tørket ved 240°F på en dampoppvarmet trommeltørker i ca. 45 sekunder. De første fire papirark som ble fremstilt, ble kassert, de neste fem ble prøvet med hen-blikk på limeegenskapene. Resultatene er angitt i tabell 1 for hvert limpreparat og er gjennomsnittet av de fem prøvede ark. Papirarkene hadde en basisvekt på 401b./300ft. 2 (0,65 ka/ rtr?) Limingen måles ved hjelp av "Hercules Size Test" med en prøveoppløsning nr. 2 til 80% refleksjon. Disse "direkte fra maskinen" data ble oppnådd innen 3 min. efter tørking og na-turlige aldringsdata ble oppnådd efter 7 dagers lagring ved 72°F og 50% relativ fuktighet.
1. Papirlimingspreparat omfattende en keten-dimerdispersjon bestående av i det vesentlige nevnte dimer, en kationisk harpiks som er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin med en polymer valgt blant (a) et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyalkylenpolyamin med to primære amingrupper og minst én sekundær eller tertiær amingruppe, eller (b) et kondensat av cyanamid eller dicyandiamid med et polyalkylenpolyamin med formelen der R er hydrogen eller C1~C4 alkyl, n er et helt tall fra 2 til og med 8 og x er et helt tall 1 eller større, og. vann, karakterisert ved at det videre består av et anionisk dispergeringsmiddel valgt blant natrium elignin-sulfonat, kondensasjonsproduktet av formaldehyd og natrium-naftalensulfonat samt blandinger derav.
2. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at keten-dimeren er en blanding av heksadecyl- og oktadecylketen-dimerer.
3. Prepatat ifølge krav 1, karakterisert ved at den kationiske harpiks er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og et aminopolyamid avledet fra en dikarboksylsyre og et polyelkylenpolyamin med to primære aminogrupper og minst én sekundær tertiær aminogruppe.
4. Preparat ifølge krav 5, karakterisert ved at aminopolyamidet er avledet fra adipinsyre og dietylentriamin .
5. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at den kationiske harpiks er reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og kondensatet av dicyandiamid med et polyalkylenpolyamin med formelen:<H>_<NC><H>_ (<NC><H>_ ) <NH>_
2 n 2n n 2n x 2 der R er hydrogen eller C^-C^ alkyl, n er et helt tall fra 2 til og med 8 og x er helt tall på 1 eller mer.
6. Preparat ifdlqe krav 5, karakterisert ved at polyalkylenpolyaminet er dietylentriamin.
NO794172A 1978-12-22 1979-12-19 Papirlimingspreparat omfattende en ketendimerdispersjon. NO156296B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/973,054 US4240935A (en) 1978-12-22 1978-12-22 Ketene dimer paper sizing compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO794172L NO794172L (no) 1980-06-24
NO156296B true NO156296B (no) 1987-05-18

Family

ID=25520441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO794172A NO156296B (no) 1978-12-22 1979-12-19 Papirlimingspreparat omfattende en ketendimerdispersjon.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4240935A (no)
JP (1) JPS5598997A (no)
AT (1) AT381516B (no)
AU (1) AU528632B2 (no)
BE (1) BE880812A (no)
BR (1) BR7908297A (no)
CA (1) CA1135909A (no)
CH (1) CH643903A5 (no)
DE (1) DE2951507A1 (no)
DK (1) DK154786B (no)
ES (1) ES487177A0 (no)
FI (1) FI63807B (no)
FR (1) FR2444750B1 (no)
GB (1) GB2038897B (no)
IT (1) IT1126682B (no)
MX (1) MX6667E (no)
NL (1) NL7909131A (no)
NO (1) NO156296B (no)
NZ (1) NZ192202A (no)
PH (1) PH15910A (no)
SE (1) SE446202B (no)
ZA (1) ZA796967B (no)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4317756A (en) * 1977-08-19 1982-03-02 Hercules Incorporated Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer
JPS55137296A (en) * 1979-04-10 1980-10-25 Deitsuku Haakiyuresu Kk Sizing of paper and paperboard
CH673195B5 (no) * 1981-05-14 1990-08-31 Sandoz Ag
CH669081GA3 (no) * 1981-05-14 1989-02-28
US4478682A (en) * 1981-07-02 1984-10-23 Hercules Incorporated Sizing method and sizing composition for use therein
US4407994A (en) * 1981-07-02 1983-10-04 Hercules Incorporated Aqueous sizing composition comprising ketene dimer and epihalohydrin/polyamino polyamide/bis(hexamethylene)triamine reaction product
US4522686A (en) * 1981-09-15 1985-06-11 Hercules Incorporated Aqueous sizing compositions
US4426466A (en) 1982-06-09 1984-01-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Paper treatment compositions containing fluorochemical carboxylic acid and epoxidic cationic resin
NL8401931A (nl) * 1983-06-30 1985-01-16 Sandoz Ag Verbeteringen aan of met betrekking tot organische verbindingen.
DE3500408A1 (de) * 1985-01-08 1986-07-10 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Verfahren zur herstellung von papier, karton, pappen und anderen cellulosehaltigen materialien unter neutralen bis schwach basischen ph-bedingungen
SE461404C (sv) * 1988-06-22 1999-11-15 Betzdearborn Inc Limningskomposition, förfarande för framställning därav, förfarande för framställning av limmat papper, och limmat papper
AT392809B (de) * 1988-07-12 1991-06-25 Hamburger Ag W Impraegniermittel fuer papier und verfahren zum impraegnieren von papier
US4861376A (en) * 1988-11-10 1989-08-29 Hercules Incorporated High-solids alkyl ketene dimer dispersion
EP0445953B1 (en) * 1990-03-08 1995-08-23 Minerals Technologies Inc. Cationic polymer-modified filler material, process for its preparation and method for its use in papermaking
US5263982A (en) * 1990-03-14 1993-11-23 Ube Industries, Ltd. Hollow fiber membrane type artificial lung
US5163931A (en) * 1991-01-02 1992-11-17 Pablo Aldrett Substantially hydrophobic and biodegradable laminar cellulose material, its manufacturing method, and substantially biodegradable disposable diapers made of said material
CA2066378C (en) * 1991-04-24 2000-09-19 David J. Hardman Dehalogenation of organohalogen-containing compounds
CA2092955C (en) * 1992-04-06 1999-01-12 Sunil P. Dasgupta Stable blend of ketene dimer size and colloidal silica
US5846663A (en) 1994-02-07 1998-12-08 Hercules Incorporated Method of surface sizing paper comprising surface sizing paper with 2-oxetanone ketene multimer sizing agent
US5685815A (en) * 1994-02-07 1997-11-11 Hercules Incorporated Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability
ES2105962B1 (es) * 1995-03-13 1998-07-01 Majo Buj M Teresa Procedimiento de aplicacion de lignosulfonatos a la masa para formacion de papel.
US5725731A (en) * 1995-05-08 1998-03-10 Hercules Incorporated 2-oxetanone sizing agents comprising saturated and unsaturated tails, paper made with the 2-oxetanone sizing agents, and use of the paper in high speed converting and reprographic operations
US5972691A (en) * 1995-06-07 1999-10-26 Hercules Incorporated Dehalogenation of polyamine, neutral curing wet strength resins
US5853542A (en) * 1995-09-11 1998-12-29 Hercules Incorporated Method of sizing paper using a sizing agent and a polymeric enhancer and paper produced thereof
WO1997015440A1 (en) * 1995-10-23 1997-05-01 International Paper Company On-line sizing of corrugated paper
NZ331188A (en) * 1996-02-02 1998-11-25 Hercules Inc Emulsifier system for rosin sizing agents
US6315824B1 (en) 1996-02-02 2001-11-13 Rodrigue V. Lauzon Coacervate stabilizer system
GB9610955D0 (en) * 1996-05-24 1996-07-31 Hercules Inc Sizing composition
US5935383A (en) * 1996-12-04 1999-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improved wet strength paper
US6165259A (en) * 1997-02-05 2000-12-26 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersions of hydrophobic material
SE9704931D0 (sv) * 1997-02-05 1997-12-30 Akzo Nobel Nv Sizing of paper
PL343566A1 (en) 1998-04-22 2001-08-27 Hercules Inc Paper size dispersions
AU6333599A (en) * 1998-10-16 2000-05-08 Basf Aktiengesellschaft Aqueous sizing agent dispersions adjusted to be anionic or cationic and designedfor paper sizing
US6537615B2 (en) 1998-11-12 2003-03-25 Paper Technology Foundation Inc. Steam-assisted paper impregnation
US6114471A (en) * 1998-11-12 2000-09-05 The Proctor & Gamble Company Strengthening compositions and treatments for lignocellulosic materials
US6537616B2 (en) 1998-11-12 2003-03-25 Paper Technology Foundation Inc. Stam-assisted paper impregnation
US6194057B1 (en) 1998-11-12 2001-02-27 Paper Technology Foundation Inc. Partially impregnated lignocellulosic materials
CA2287699A1 (en) * 1998-11-18 2000-05-18 Nancy S. Clungeon Soft highly absorbent paper product containing ketene dimer sizing agents
US6238519B1 (en) 1998-11-18 2001-05-29 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent paper product containing deactivated ketene dimer agents
US6268414B1 (en) * 1999-04-16 2001-07-31 Hercules Incorporated Paper sizing composition
US6211357B1 (en) 1999-12-09 2001-04-03 Paper Technology Foundation, Inc. Strengthening compositions and treatments for lignocellulosic materials
US6281350B1 (en) 1999-12-17 2001-08-28 Paper Technology Foundation Inc. Methods for the reduction of bleeding of lignosulfonates from lignosulfonate-treated substrates
US6572736B2 (en) 2000-10-10 2003-06-03 Atlas Roofing Corporation Non-woven web made with untreated clarifier sludge
US20030070783A1 (en) * 2000-12-09 2003-04-17 Riehle Richard James Reduced byproduct high solids polyamine-epihalohydrin compositions
PT1337576E (pt) * 2000-12-09 2012-10-16 Hercules Inc Composições de poliamina-epi-halogeno-hidrina com redução do elevado teor de sólidos dos subprodutos
US7081512B2 (en) * 2003-05-21 2006-07-25 Hercules Incorporated Treatment of resins to lower levels of CPD-producing species and improve gelation stability
ES2332387T3 (es) * 2006-06-09 2010-02-03 Basf Se Dispersiones acuosas de dimeros de alquilceteno.
US7932349B2 (en) 2006-09-18 2011-04-26 Hercules Incorporated Membrane separation process for removing residuals polyamine-epihalohydrin resins
WO2009004110A1 (en) * 2007-07-05 2009-01-08 Bio-Teho Oy Composition for treati ng materials, method for treatment of materials and materials treated with the composition
AU2009350832B2 (en) 2009-08-04 2016-06-09 Solenis Technologies Cayman, L.P. Apparatus, system and method for emulsifying oil and water
US8709207B2 (en) * 2010-11-02 2014-04-29 Nalco Company Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2762270A (en) * 1949-10-06 1956-09-11 Hercules Powder Co Ltd Process of sizing paper with an aqueous emulsion of ketene dimer
US2627477A (en) * 1949-10-06 1953-02-03 Hercules Powder Co Ltd Higher alkyl ketene dimer emulsion
US2785067A (en) * 1954-04-15 1957-03-12 Hercules Powder Co Ltd Beater sizing of paper with ketene dimers
US3006806A (en) * 1957-02-15 1961-10-31 Olin Mathieson Sized paper and process therefor
US2926154A (en) * 1957-09-05 1960-02-23 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
NL231136A (no) * 1957-09-05
US3050437A (en) * 1959-06-16 1962-08-21 American Cyanamid Co Manufacture of sized paper
US3223544A (en) * 1963-03-19 1965-12-14 American Cyanamid Co Manufacture of cationic paper sizing ketene dimer emulsions
US3311532A (en) * 1965-03-17 1967-03-28 American Cyanamid Co Ketene dimer paper sizing compositions including acyl compound extender and paper sized therewith
CH451513A (de) * 1965-03-26 1968-05-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen härtbaren stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten
GB1373788A (en) * 1971-10-20 1974-11-13 Hercules Powder Co Ltd Sizing method and composition for use therein
SE361908B (no) * 1972-07-14 1973-11-19 Kema Nord Ab
GB1457428A (en) * 1973-07-02 1976-12-01 Tenneco Chem Paper sizing
JPS5128176A (en) * 1974-09-02 1976-03-09 Dic Hercules Chemicals Inc Taisuiseinosugureta boodorui no seizohoho
NZ183271A (en) * 1976-03-08 1979-01-11 Hercules Inc Sized paper and paper board;sizing composition
GB1533434A (en) * 1976-03-10 1978-11-22 Hercules Inc Sizing method and a sizing composition for use therein
JPS6022119B2 (ja) * 1977-05-04 1985-05-31 昭和高分子株式会社 合成樹脂複合体紙の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AT381516B (de) 1986-10-27
ES8100386A1 (es) 1980-11-01
PH15910A (en) 1983-04-22
JPS5598997A (en) 1980-07-28
DE2951507A1 (de) 1980-07-03
FR2444750A1 (fr) 1980-07-18
NO794172L (no) 1980-06-24
AU5412579A (en) 1980-05-29
IT1126682B (it) 1986-05-21
JPS6339718B2 (no) 1988-08-08
FI63807B (fi) 1983-04-29
MX6667E (es) 1985-10-07
ES487177A0 (es) 1980-11-01
CA1135909A (en) 1982-11-23
GB2038897A (en) 1980-07-30
DE2951507C2 (no) 1990-05-03
NL7909131A (nl) 1980-06-24
DK553679A (da) 1980-06-23
US4240935A (en) 1980-12-23
IT7928354A0 (it) 1979-12-21
BR7908297A (pt) 1980-07-22
GB2038897B (en) 1983-01-12
BE880812A (fr) 1980-06-23
FI793629A7 (fi) 1980-06-23
FR2444750B1 (fr) 1985-10-25
ATA810179A (de) 1984-01-15
CH643903A5 (fr) 1984-06-29
DK154786B (da) 1988-12-19
NZ192202A (en) 1982-11-23
AU528632B2 (en) 1983-05-05
SE446202B (sv) 1986-08-18
ZA796967B (en) 1980-11-26
SE7910036L (sv) 1980-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO156296B (no) Papirlimingspreparat omfattende en ketendimerdispersjon.
US4317756A (en) Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer
US4243481A (en) Sizing compositions
US3332901A (en) Cationic water-soluble polyamide-epichlorohydrin resins and method of preparing same
US3483077A (en) Process of forming paper containing additaments and polyamide - epichlorohydrin resin
CA1100265A (en) Sizing method and a sizing composition for use therein
US3840486A (en) Water-soluble,thermosettable resinous compositions prepared from dicyandiamide,hcho,ammonium salt and a salt of an aminopolyamide and method for preparing the same
US4895621A (en) Water soluble thermosetting resin, process for its production, paper sizing composition and paper sizing process
US4478682A (en) Sizing method and sizing composition for use therein
US3922243A (en) Ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins
US4407994A (en) Aqueous sizing composition comprising ketene dimer and epihalohydrin/polyamino polyamide/bis(hexamethylene)triamine reaction product
US3957574A (en) Sizing method and composition for use therein
US4383077A (en) Dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with urea and process for preparing the same
NO157821B (no) Forgrenet polyamidoamin og anvendelse derav for aa oeke vaatstyrken til papir.
US4382129A (en) Dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with acrylamide and process for preparing the same
US4847315A (en) Novel amino resins useful in sizing paper and their use
US4380603A (en) Epihalohydrin modified dicyandiamide-formaldehyde condensates and process for preparing the same
US3988280A (en) Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith
US4380602A (en) Water-soluble thermosettable resinous compositions containing dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with epihalohydrin and process for preparing the same
US3989659A (en) Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith
US3990939A (en) Paper sized with ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins
EP0082373B1 (en) Dicyandiamide-formaldehyde condensates and process for preparing the same
US4087395A (en) Water-dispersible thermosettable cationic resins from reaction of (1) water soluble amino polyamide, (2) acid anhydride and (3) epihalohydrin
US3565754A (en) Method of increasing the wet strength of paper
NO158954B (no) Fremgangsmaate for intern eller ekstern liming av papir samt et limpreparat for anvendelse ved fremgangsmaaten.