[go: up one dir, main page]

NL8800349A - Bereiding van fosfiden. - Google Patents

Bereiding van fosfiden. Download PDF

Info

Publication number
NL8800349A
NL8800349A NL8800349A NL8800349A NL8800349A NL 8800349 A NL8800349 A NL 8800349A NL 8800349 A NL8800349 A NL 8800349A NL 8800349 A NL8800349 A NL 8800349A NL 8800349 A NL8800349 A NL 8800349A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
new
general formula
process according
methoxyphenyl
Prior art date
Application number
NL8800349A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Priority to NL8800349A priority Critical patent/NL8800349A/nl
Publication of NL8800349A publication Critical patent/NL8800349A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0205—Oxygen-containing compounds comprising carbonyl groups or oxygen-containing derivatives, e.g. acetals, ketals, cyclic peroxides
    • B01J31/0208—Ketones or ketals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2419—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising P as ring member
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/505—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
    • C07F9/5063—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation from compounds having the structure P-H or P-Heteroatom, in which one or more of such bonds are converted into P-C bonds
    • C07F9/5077—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation from compounds having the structure P-H or P-Heteroatom, in which one or more of such bonds are converted into P-C bonds from starting materials having the structure P-Metal, including R2P-M+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

·*
T 363 NET
BEREIDING VAN FOSFIDEN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van fosfiden welke in aanmerking komen om te worden gebruikt bij de bereiding van difosfinen. Laatstgenoemde verbindingen vinden toepassing als component in katalysator-^ composities bestemd voor de bereiding van polymeren van koolmonoxide met één of meer olefinisch onverzadigde verbindingen.
Hoogmoleculaire lineaire polymeren van koolmonoxide met één of meer olefinisch onverzadigde verbindingen (kortheidshalve aangeduid als A) waarin de monomeereenheden alternerend voorkomen ^ en welke derhalve bestaan uit eenheden met de algemene formule —(CO)—A'— waarin A' een monomeereenheid voorstelt afkomstig van een toegepast monomeer A, kunnen worden bereid onder toepassing van katalysatorcomposities op basis van a) een palladiumverbinding, ^ b) een anion van een zuur met een pKa van minder dan 6, en c) een difosfine met de algemene formule R-j^P-R—PR3R4 waarin R^ t/m R4 gelijke of verschillende aromatische hydrocarbylgroepen voorstellen en R een tweewaardige bruggroep is welke ten minste twee koolstofatomen in de brug bevat.
20
Zeer geschikte difosfinen om als component c) in de katalysatorcomposities te worden toegepast zijn die met de algemene formule R-jR^P-R-PR]^ waarin R]_ en R2 gelijke of verschillende aromatische hydrocarbylgroepen voorstellen. Voor zover de groepen R^ en R2 aan elkaar gelijk zijn en de difosfinen 25 derhalve kunnen worden voorgesteld door de algemene formule (R^>2P-R-P(Rj)2 kan hun bereiding plaatsvinden hetzij door reaktie van een alkalimetaaldi(hydrocarbyl)fosfide (R^^PM met een dihalogeenverbinding X-R-X, hetzij door reaktie van een hydroearbylalkallmetaalverbinding RjM met een tetrahalogeendifos-30 fine X2P-R-PX2 . Zo kan bijvoorbeeld 1,3-bis(difenylfosfino)pro- paan worden bereid hetzij door reaktie van (Cg^^PNa met 01-(012)3-01, hetzij door reaktie van CgHjLi met C^P-iCI^) 3PCI2.
Gelet op de eenvoudige éénstapssynthese van het fosforhoudende uitgangsmateriaal voor de eerste bereidingsmethode namelijk door 35 reaktie in vloeibare ammoniak van een alkalimetaal M met een .8800349 - - 2 - ί* tri(hydrocarbyl)fosfine (R^^P en de zeer moeizame meerstapssynthese van het fosforhoudende uitgangsmateriaal voor de tweede bereidingsmethode, verdient de eerste bereidingsmethode verreweg de voorkeur.
5 Door Aanvraagster is in het verleden een onderzoek uitgevoerd inzake bovengenoemde katalysatorcomposities. Daarbij is gebleken dat hun gedrag in een aantal gevallen kan worden verbeterd door er als component c) een difosfine in op te nemen met de algemene formule R^R^P-R-PR^R^ waarin R]_ een aromatische 10 hydrocarbylgroep en R5 een alifatische hydrocarbylgroep voorstelt. Bij vergelijking van het gedrag van katalysatorcompo-• sities welke als component c) een difosfine bevatten met de algemene formule (R-^P-R-PCRi^ zoals 1,3-bis(difenylfosfino)-propaan met overeenkomstige katalysatorcomposities welke echter 15 als component c) een difosfine bevatten met de algemene formule R1R5P-R-PR1R5 zoals 1,3-bis(fenyl,n-butylfosfino)propaan blijkt dat bij een voor beide composities gelijke reaktietemperatuur met de laatstgenoemde composities polymeren met een hoger moleculair-gewicht worden verkregen.
20 Door Aanvraagster is een onderzoek uitgevoerd inzake de bereiding van difosfinen met de algemene formule RjR^P-R-PR^R^. Daar voor deze difosfinen evenals voor de difosfinen met de algemene formule (R-l^P-R-PCRi^ geldt dat de bereidingsmethode door reaktie van hydrocarbylalkalimetaalverbindingen met 25 tetrahalogeendifosfinen weinig aantrekkelijk is gelet op de zeer moeizame meerstapsynthese van het benodigde fosforhoudende uitgangsmateriaal, gaat ook voor de bereiding van de difosfinen met de algemene formule Rj^P-R-PR^Rj de voorkeur uit naar de eerder genoemde methode waarbij een alkalimetaaldi(hydrocarbyl)-30 fosfide in reaktie wordt gebracht met een dihalogeenverbinding.
Zoals hierboven bij de bespreking van de bereiding van difosfinen met de algemene formule (R^^P-R-PiRi^ Is vermeld kan het voor de synthese daarvan benodigde fosforhoudende uitgangsmateriaal op eenvoudige wijze worden verkregen door reaktie in vloeibare 35 ammoniak van een alkalimetaal M met een tri(hydrocarbyl)fosfine .8800349 \ - 3 - (Rl>3P. Op deze wijze kan bijvoorbeeld trifenylfosfine in kwantitatieve opbrengst worden omgezet in een alkalimetaaldife-nylfosfide. Uit het onderzoek is gebleken dat toepassing van deze methode uitgaande van een tri(hydrocarbyl)fosfide met de algemene 5 formule ter bereiding van een alkalimetaaldi(hydrocar— byl)fosfide met de algemene formule R-^R^PM weinig aantrekkelijk is gelet op de geringe opbrengst aan fosfide. Zo werd bijvoorbeeld uitgaande van difenyl,iso-propylfosfine door reaktie in vloeibare ammoniak met natrium, het gewenste natriumfenyl,iso-10 —propylfosfine in een opbrengst van minder dan 15 % verkregen.
Bij voortgezet onderzoek inzake dit onderwerp is thans gevonden dat alkalimetaaldi(hydrocarbyl)fosfiden met de algemene formule RjRgM in zeer hoge opbrengst kunnen worden bereid door de splitsingsreaktie met een alkalimetaal in vloeibare ammoniak toe 15 te passen op een tri(hydrocarbyl)fosfine met de algemene formule R-jRjRgP waarin Rg een aromatische hydrocarbylgroep voorstelt welke één of meer polaire substituenten bevat welke uitsluitend de ortho- en meta-plaatsen t.o.v. het fosforatoom kunnen bezetten en waarvan er ten minste één voorkomt ortho-standig t.o.v.
20 fosfor. Bij het onderzoek is verder gevonden dat voor het succesvol verloop van deze bereidingsmethode noodzakelijk is dat de alifatische hydrocarbylgroep geen >C=C< groep bevat welke via slechts één koolstofatoom aan het fosforatoom is gebonden.
Tenslotte is bij het onderzoek gevonden dat de bovenbeschreven 25 bereidingsmethode ook zeer geschikt is voor de bereiding van alkalimetaaldi(hydrocarbyl)fosfiden waarin de alifatische hydrocarbylgroep polair gesubstitueerd is en bijvoorbeeld een 3-ethoxypropylgroep is en/of waarin de aromatische hydrocarbylgroep polair gesubstitueerd is en bijvoorbeeld een 2,6-dimethoxy-30 fenylgroep is. In het verdere betoog zullen de eventueel polair gesubstitueerde aromatische hydrocarbylgroepen welke in de te bereiden fosfiden voorkomen worden aangeduid als Ry en de eventueel polair gesubstitueerde alifatische hydrocarbylgroepen welke in de te bereiden fosfiden voorkomen als Rg.
. 880 034 9 # - 4 -
De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van fosfiden waarbij fosfiden met de algemene formule RyRgPM worden bereid door reaktie in vloeibare ammoniak van een alkalimetaal M met een fosfine met de 5 algemene formule RgR.7R.gP, in welke algemene formules Rg een aromatische hydrocarbylgroep voorstelt welke één of meer polaire substituenten bevat welke uitsluitend de ortho- en meta-plaatsen t.o.v. het fosforatoom kunnen bezetten en waarvan er ten minste één voorkomt ortho-standig t.o.v. fosfor, R7 een eventueel polair 10 gesubstitueerde aromatische hydrocarbylgroep is en Rg een eventueel polair gesubstitueerde alifatische hydrocarbylgroep is waarin geen >C«C< groep voorkomt welke via slechts één koolstof-atoom aan het fosforatoom is gebonden. Voor zover in de fosfiden met de algemene formule RyRgPM de groep Ry en/of de groep Rg één 15 of meer polaire substituenten bevat, zijn deze fosfiden nieuwe verbindingen. De onderhavige octrooiaanvrage heeft mede betrekking op deze nieuwe verbindingen. Voorbeelden van deze nieuwe fosfiden zijn natrium(2-methoxyfenyl),n-butylfosfide, 20 natrium(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfide, en natrium(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfide.
De fosfiden met de algemene(formule RyRgPM bereid volgens de uitvinding zijn in de eerste plaats bestemd om te worden toegepast als uitgangsmateriaal voor de bereiding van difosfinen 25 met de algemene formule RyRgP-R-PRyRg, d.w.z. difosfinen waarin de twee groepen welke aan het ene fosforatoom voorkomen dezelfde zijn als de twee groepen welke aan het andere fosforatoom voorkomen. Hiertoe kan men de fosfiden in reaktie brengen met een dihalogeenverbinding met de algemene formule X-R-X waarin X 30 chloor of broom voorstelt. Voor zover in de difosfinen met de algemene formule RyRgP-R-PRyRg de groep R7 en/of de groep Rg één of meer polaire substituenten bevat, zijn deze difosfinen nieuwe verbindingen. De onderhavige octrooiaanvrage heeft mede betrekking op deze difosfinen als nieuwe verbindingen.
35 Voorbeelden van deze nieuwe difosfinen zijn .8800349 * - 5 - 1.3- bis[(2-methoxyfenyl),n-butylfosfino]propaan, en 1.3- bis[(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfino]propaan.
De fosfiden met de algemene formule RyRgPM bereid volgens de uitvinding zijn verder geschikt om te worden toegepast als 5 uitgangsmateriaal voor de bereiding van difosfinen met de algemene formule RyRgP-R-PRgR^g waarin Rg en R^q gelijke of verschillende eventueel polair gesubsitueerde hydrocarbylgroepen voorstellen waarvan er ten minste één ongelijk is aan Ry en Rg.
Hiertoe kan men de fosfiden in reaktie brengen met een monohalo-10 geenverbinding met de algemene formule X-R-PRgRj^Q.
De onderhavige octrooiaanvrage heeft verder betrekking op nieuwe katalysatorcomposities op basis van a) een palladiumverbinding, b) een anion van een zuur met een pKa van minder dan 6, en 15 c) een difosfine met de algemene formule RyRgP-R-PRyRg of R7RgP-R-PR9R10.
De onderhavige octrooiaanvrage heeft tenslotte betrekking op het gebruik van deze nieuwe katalysatorcomposities bij de bereiding van polymeren van koolmonoxide met één of meer 20 olefinisch onverzadigde verbindingen alsmede op de aldus bereide polymeren en gevormde voorwerpen welke ten minste voor een deel uit deze polymeren bestaan.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding worden verbindingen met de algemene formule RyRgPM bereid uitgaande van verbindingen 25 met de algemene formule RgRyRgP. In de algemene formule RgRyRgP is Rg bij voorkeur een fenylgroep welke één of twee polaire substituenten bevat ortho-standig t.o.v. het fosforatoom. Als polaire substituenten komen onder andere in aanmerking dialkylaminogroepen zoals dimethylaminogroepen en alkoxygroepen 30 zoals methoxygroepen. Als polaire substituenten zijn in de aromatische hydrocarbylgroep Rg bij voorkeur één of twee alkoxygroepen en meer in het bijzonder één of twee methoxygroepen aanwezig. Voorbeelden van geschikte groepen Rg zijn de 2-methoxyfenylgroep en de 2,6-dimethoxyfenylgroep. In de algemene 35 formule RgRyRgP is Ry bij voorkeur gelijk aan Rg, d.w.z. dat bij .8800349 - 6 - Λ de werkwijze volgens de uitvinding bij voorkeur wordt uitgegaan van een fosfine met de algemene formule (Rg^RgP. Fosfinen met de algemene formule (Rg^RgP zijn nieuwe verbindingen. Voorbeelden van deze nieuwe fosfinen zijn di(2-methoxyfenyl),n-butylfosfine, 5 di(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfine, en di(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfine. In de algemene formule RgRyRgP is Rg een eventueel polair gesubstitueerde alifatische hydrocarbylgroep waarin geen >C-C< groep voorkomt welke via slechts één koolstofatoom aan het fosforatoom is gebonden.
10 Derhalve komen bij de werkwijze volgens de uitvinding fosfinen welke als groep Rg een allylgroep bevatten niet als uitgangsmateriaal in aanmerking. Voorbeelden van geschikte groepen Rg zijn alkylgroepen zoals de n-butylgroep en polair gesubstitueerde alkylgroepen zoals de 3-ethoxypropylgroep.
15 De bereiding van de fosfiden volgens de uitvinding vindt plaats door reaktie in vloeibare ammoniak van een alkalimetaal M met een fosfine. Als alkalimetalen kunnen lithium, kalium en natrium worden toegepast. De voorkeur gaat uit naar het gebruik van natrium als alkalimetaal. Bij voorkeur worden per mol om te 20 zetten fosfine ten minste 2 molen alkalimetaal toegepast. De hoeveelheid vloeibare ammoniak kan binnen ruime grenzen variëren. Bij voorkeur worden per mmol alkalimetaal 1 tot 125 ml en in het bijzonder 10 tot 40 ml vloeibare ammoniak toegepast. Met het oog op het feit dat vloeibare ammoniak bij atmosferische druk kookt 25 bij omstreeks -33 eC, dient de werkwijze, indien uitgevoerd bij atmosferische druk, plaats te vinden beneden -33 eC. Bij voorkeur wordt de werkwijze uitgevoerd bij een temperatuur van -100 tot -35 eC en in het bijzonder van -80 tot -35 ‘C. Indien de werkwijze onder druk wordt uitgevoerd kan desgewenst bij 30 temperaturen boven -33 °C worden gewerkt. In sommige gevallen kan de opbrengst aan fosfide worden verhoogd door aan de vloeibare ammoniak waarin de reaktie wordt uitgevoerd, een ether toe te voegen. Als ethers zijn vooral cyclische ethers en in het bijzonder tetrahydrofuran zeer geschikt. Bij voorkeur wordt per ,8800349 * - 7 - 100 ml vloeibare ammoniak 2,5 tot 75 en in het bijzonder 5 tot 50 ml ether toegepast.
Zoals in het voorafgaande is vermeld heeft de onderhavige octrooiaanvrage mede betrekking op nieuwe katalysatorcomposities 5 voor de bereiding van polymeren van koolmonoxide met één of meer olefinisch onverzadigde verbindingen, welke katalysatorcomposities zijn gebaseerd op a) een palladiumverbinding, b) een anion van een zuur met een pKa van minder dan 6, en 10 c) een difosfine met de algemene formule RyRgP-R-PRyRg of
RyRgP-R—PRgR^Q.
De als component a) in de katalysatorcomposities toegepaste palladiumverbinding is bij voorkeur een palladiumzout van een carbonzuur en in het bijzonder palladiumacetaat. Als component b) 15 wordt in de katalysatorcomposities bij voorkeur een anion van een zuur met een pKa van minder dan 4 (gemeten in waterige oplossing bij 18 °C) toegepast en in het bijzonder een anion van een zuur met een pKa van minder dan 2. Meer in het bijzonder gaat de voorkeur uit naar een anion van een sulfonzuur zoals 20 para-tolueensulfonzuur of een anion van een carbonzuur zoals trifluorazijnzuur. Component b) kan in de katalysatorcomposities worden opgenomen in de vorm van een zuur en/of in de vorm van een zout. Als zouten komen onder andere in aanmerking niet-edele overgangsmetaalzouten zoals koperzouten. Als component c) wordt 25 in de katalysatorcomposities bij voorkeur een difosfine toegepast waarin de tweewaardige bruggroep R een -(0^)3- groep is. Naast de componenten a), b) en c) kunnen de katalysatorcomposities nog promotoren bevatten. Voor dit doel wordt bij voorkeur gebruik gemaakt van een 1,4-chinon en in het bijzonder van een 1,4-nafto-30 chinon.
Als olefinisch onverzadigde verbindingen welke onder toepassing van de hierboven beschreven katalysatorcomposities met koolmonoxide kunnen worden gepolymeriseerd komen zowel verbindingen in aanmerking welke uitsluitend uit koolstof en 35 waterstof bestaan als verbindingen welke naast koolstof en .8800349 f - 8 - ·% waterstof één of meer heteroatomen bevatten. Voorkeur bestaat voor de bereiding van polymeren van koolmonoxide met één of meer olefinisch onverzadigde koolwaterstoffen. Voorbeelden van geschikte koolwaterstofmonomeren zijn etheen en andere a-olefinen 5 zoals propeen, buteen-1, hexeen-1 en octeen-1. De katalysator-composities volgens de uitvinding zijn vooral geschikt om te worden toegepast voor de bereiding van copolymeren van koolmonoxide met etheen en voor de bereiding van terpolymeren van koolmonoxide met etheen en met een andere olefinisch onverzadigde 10 koolwaterstof zoals propeen. De polymerisatie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 20-200 °C en een druk van 1-200 bar en in het bijzonder bij een temperatuur van 30-150 °C en een druk van 20-100 bar. De polymerisatie wordt als regel uitgevoerd door de monomeren in kontakt te brengen met een 15 oplossing van de katalysatorcompositie in een organische vloeistof waarin de polymeren niet of nagenoeg niet oplosbaar zijn. Desgewenst kan de polymerisatie ook in de gasfase worden uitgevoerd.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de 20 volgende voorbeelden.
Voorbeeld 1
Natriumfenyl,iso-propylfosfide werd als volgt bereid. Aan 100 ml vloeibare ammoniak aanwezig in een mechanisch geroerd reaktievat 25 dat door koeling op -78 °C werd gehouden, werden achtereenvolgens 8 mmol natrium en 4 mmol difenyl,iso-propylfosfine toegevoegd. Na verloop van 4 uren werd aan het reaktiemengsel 4 mmol ammonium-chloride toegevoegd. Na 15 minuten werd ammoniak verwijderd door verdamping. Uit analyse van het residu bleek dat het difenyl,iso-30 -propylfosfine voor 12 % was omgezet in natriumfenyl,iso-propylfosfide .
Voorbeeld 2
Natrium(2-methoxyfenyl),n-butylfosfide werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het natriumfenyl,iso-propylfosfide in 35 voorbeeld 1, echter met de volgende verschillen .8800349 - 9 - *
V
a> er werd di(2-methoxyfenyl),η-butylfosfine in plaats van difenyl,iso-propylfosfine toegepast, en b) de toevoeging van ammoniumchloride vond plaats na 1 uur in plaats van na 4 uren.
5 Het di(2-methoxyfenyl),n-butylfosfine bleek voor 67 % te zijn omgezet in natrium(2-methoxyfenyl),n-butylfosfide.
Voorbeeld 3
Natrium(2-methoxyfenyl),n-butylfosfide werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het natriumfenyl,iso-propylfosfide in 10 voorbeeld 1, echter met de volgende verschillen a) er werd di(2-methoxyfenyl),η-butylfosfine in plaats van difenyl,iso-propylfosfine toegepast, en b) er werden 12 mmol natrium in plaats van 8 mmol toegepast, c) er werden 8 mmol ammoniumchloride in plaats van 4 mmol 15 toegepast, en d) de toevoeging van ammoniumchloride vond plaats na 2 uren in plaats van na 4 uren.
Het di(2-methoxyfenyl),η-butylfosfine bleek kwantitatief te zijn omgezet in natrium(2-methoxyfenyl),n-butylf osfide.
20 Voorbeeld 4
Natrium(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfide werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het natriumfenyl, iso-propylfosfide in voorbeeld 1, echter met de volgende verschillen a) er werd di(2-methoxyfenyl), 3-ethoxypropylfosfine in plaats 25 van difenyl,iso-propylfosfine toegepast, b) tezamen met het fosfine werd 40 ml tetrahydrofuran toegevoegd, en c) de toevoeging van ammoniumchloride vond plaats na 30 minuten in plaats van na 4 uren.
30 Het di(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfine bleek kwantita tief te zijn omgezet in natrium(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropyl— fosfide.
.8800349 ψ - 10 -
Voorbeeld 5
Natrium(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfide werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het natriumfenyl,iso-propylfosfide in voorbeeld 1, echter met de volgende verschillen 5 a) er werd di(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfine in plaats van difenyl,iso-propylfosfine toegepast, en b) de toevoeging van ammoniumchloride vond plaats na 3 uren in plaats van na 4 uren.
Het di(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfine bleek kwantitatief 10 te zijn omgezet in natrium(2,6-dimethoxyfenyl) ,n-butylfosfide. Voorbeeld 6 1.3- bis[(2-methoxyfenyl),n,butylfosfino]propaan werd als volgt bereid. Natrium(2-methoxyfenyl),n-butylfosfide bereid volgens voorbeeld 2 werd door hydrolyse omgezet in 15 2-methoxyfenyl,n-butylfosfine. Van dit fosfine werd 3,9 g opgelost in 100 ml tetrahydrofuran en aan deze oplossing werd bij kamertemperatuur onder roeren 12,5 ml van een 1,6 molaire oplossing van n-butyllithium in n-hexaan toegedruppeld. Na 30 minuten roeren bij kamertemperatuur werd het reaktiemengsel 20 gekoeld tot -78°C en werd 2,02 g 1,3-dibroompropaan toegevoegd. Tetrahydrofuran werd afgedestilleerd en aan het residu werden 100 ml water en 100 ml diethylether toegevoegd. De organische laag werd afgescheiden en tweemaal gewassen met water. Diethylether werd afgedistilleerd en aan het residu werd 25 dichloormethaan toegevoegd. Filtratie en verwijdering van het oplosmiddel leverden 1,6 g 1.3- bis[(2-methoxyfenyl),n-butylfosfinojpropaan.
Voorbeeld 7 1.3- bis[(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfino]propaan werd in 30 hoofdzaak op de zelfde wijze bereid als het 1,3-bis[(2-methoxyfenyl ), n-butylfosf ino] propaan in voorbeeld 6, echter met de volgende verschillen a) Natrium(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfide bereid volgens voorbeeld 4 werd door hydrolyse omgezet in (2-methoxyfenyl),3-35 -ethoxypropylfosfine, en .8800349 ντ - 11 - : b) aan 4,3 g van dit fosfine werd 11,9 ml van de n-butyllithium-oplossing toegevoegd en aan het reaktieprodukt werd 1,82 g 1,3-dibroompropaan toegevoegd.
Verkregen werd 1,2 g l,3-bis[(2-methoxyfenyl),n-butylfos-5 fino]propaan.
Voorbeeld 8
Een koolmonoxide/etheen copolymer werd als volgt bereid. In een mechanisch geroerde autoclaaf met een ihhoud van 300 ml werd 230 ml methanol gebracht. Nadat de ihhoud van de autoclaaf op 10 90*C was gebracht werd er een 1:1 koolmonoxide/etheen mengsel ingeperst tot een druk van 55 bar was bereikt. Vervolgens werd in de autoclaaf een katalysatoroplossing gebracht bestaande uit: 4.5 ml methanol, 1.5 ml tolueen, 15 0,02 mmol palladiumacetaat, 0,400 mmol trifluorazijnzuur, en 0,024 mmol 1,3-bis[(2-methoxyfenyl),n-butylfosfino]propaan.
Tijdens de polymerisatie werd de druk op 55 bar gehandhaafd door inpersen van een 1:1 koolmonoxide/etheen mengsel. Na 20 17,7 uur werd de polymerisatie beëindigd door koeling van het reaktiemengsel tot kamertemperatuur en aflaten van de druk. Het copolymeer werd afgefiltreerd, gewassen met methanol en gedroogd bij 50 °C. Verkregen werd 10,03 g copolymeer. De polymerisatie-snelheid bedroeg 270 g copolymeer/g palladium . uur.
25 Voorbeeld 9
Een koolmonoxide/etheen copolymer werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het copolymeer in voorbeeld 8, echter met de volgende verschillen a) de katalysatoroplossing bevatte 0,405 mmol para-tolueensulfon-30 zuur in plaats van 0,400 mmol trifluorazijnzuur en 0,024 mmol l,3-bis[(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfino]propaan in plaats van 1,3-bis[(2-methoxyfenyl),n-butylfosfino]-propaan, en b) de reaktieduur bedroeg 17,17 uur in plaats van 17,7 uur.
.8800344
F
- 12 -
Verkregen werd 8,60 g copolymeer. De polymerisatiesnelheid bedroeg 230 g copolymeer/g palladium . uur.
Van de voorbeelden 1-9 zijn de voorbeelden 2-9 volgens de 5 uitvinding. Voorbeeld 1 valt buiten het kader van de uitvinding en is ter vergelijking in de octrooiaanvrage opgenomen. Uit dit voorbeeld blijkt de lage opbrengst aan natriumfenyl, iso-propyl-fosfide indien bij de bereiding daarvan wordt uitgegaan van difenyl, isopropylfosfine. De voorbeelden 2-5 betreffen de 10 bereiding volgens de uitvinding van nieuwe fosfiden uitgaande van nieuwe fosfinen. De voorbeelden 6-9 betreffen de bereiding van twee nieuwe difosfinen alsmede hun toepassing in katalysator-composities voor de bereiding van koolmonoxide/etheen copolymeren. Met behulp van ^C-NMR analyse werd vastgesteld dat 15 de koolmonoxide/etheen copolymeren bereid volgens de voorbeelden 8 en 9 een lineaire alternerende struktuur bezaten en derhalve bestonden uit eenheden met de formule -(00)-(02^)-.
.8800349

Claims (31)

1. Werkwijze voor de bereiding van fosfiden, met het kenmerk, dat fosfiden met de algemene formule R^RgPM worden bereid door 5 reaktie in vloeibare ammoniak van een alkalimetaal M met een fosfine met de algemene formule RgR^RgP, in welke algemene formules Rg een aromatische hydrocarbylgroep voorstelt welke één of meer polaire substituenten bevat welke uitsluitend de ortho-en meta plaatsen t.o.v, het fosforatoom kunnen bezetten en 10 waarvan er ten minste één voorkomt ortho-standig t.o.v. fosfor, Rj een eventueel polair gesubstitueerde aromatische hydrocarbylgroep is en Rg een eventueel polair gesubstitueerde alifatische hydrocarbylgroep is waarin geen >C=C< groep voorkomt welke via slechts één koolstofatoom aan het fosforatoom is gebonden.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rg een fenylgroep is welke één of twee polaire substituenten bevat ortho-standig t.o.v. het fosforatoom.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de polaire substituenten in Rg alkoxygroepen zijn.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat Rg een 2-methöxyfenylgroep of een 2,6-dimethoxyfenylgroep is.
5. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat wordt uitgegaan van een fosfine met de algemene formule (Rg^RgP.
6. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat Rg een alkylgroep zoals de n-butylgroep is of een alkoxyalkylgroep zoals de 3-ethoxypropylgroep.
7. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat als alkalimetaal H natrium wordt toegepast.
8. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat per mol om te zetten fosfine ten minste 2 molen alkalimetaal worden toegepast.
9. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat per mol alkalimetaal, 1-125 ml vloeibare ammoniak 35 wordt toegepast. .8800349 9 - 14 - ί
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat per mmol alkalimetaal, 10-40 ml vloeibare ammoniak wordt toegepast.
11. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat de reaktie bij een temperatuur van -100 tot -35 °C 5 wordt uitgevoerd.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de reaktie bij een temperatuur van -80 tot -35 °C wordt uitgevoerd.
13. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat aan de vloeibare ammoniak een ether wordt toegevoegd 10 in een hoeveelheid van 2,5 tot 75 ml per 100 ml vloeibare ammoniak.
13. V
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat per 100 ml vloeibare ammoniak, 5 tot 50 ml ether wordt toegepast.
15. Werkwijze volgens conclusie 13 of 14, met het kenmerk, dat 15 als ether een cyclische ether wordt toegepast.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat als cyclische ether tetrahydrofuran wordt toegepast.
17. Werkwijze voor de bereiding van fosfiden volgens conclusie 1, in hoofdzaak zoals in het voorafgaande beschreven en 20 in het bijzonder onder verwijzing naar de voorbeelden 2-5.
18. Fosfiden bereid volgens conclusie 17.
19. Nieuwe fosfiden met de algemene formule RyRgM, waarin M een alkalimetaal voorstelt, Ry een aromatische hydrocarbylgroep is en Rg een alifatische hydrocarbylgroep is waarin geen >C=C< groep 25 voorkomt welke via slechts één koolstofatoom aan het fosforatoom is gebonden en waarin Ry en/of Rg één of meer polaire substituenten bevat.
20. Als nieuwe fosfiden volgens conclusie 19, natrium(2-methoxyfenyl),n-butylfosfide, 30 natrium (2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfide, en natrium(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfide.
21. Nieuwe fosfinen met de algemene formule (Rg^RgP, waarin Rg een aromatische hydrocarbylgroep voorstelt welke één of meer polaire substituenten bevat welke uitsluitend de ortho- en 35 metaplaatsen t.o.v. fosfor kunnen bezetten en Rg een eventueel .8800349 - 15 - * polair gesubstitueerde alifatische hydrocarbylgroep is waarin geen >C-C< groep voorkomt welke via slechts één koolstofatoom aan het fosforatoom is gebonden.
22. Als nieuwe fosfinen volgens conclusie 21, 5 di(2-methoxyfenyl),2-butylfosfine, di(2-methoxyfenyl), 3-ethoxypropylfosfine, en di(2,6-dimethoxyfenyl),n-butylfosfine,
23. Werkwijze voor de bereiding van difosfinen, met het kenmerk, dat een fosfide volgens conclusie 18 in reaktie wordt gebracht 10 hetzij met een verbinding met de algemene formule X-R-X, hetzij met een verbinding met de algemene formule X-R-PRgR^g, in welke algemene formules X chloor of broom voorstelt, R een tweewaardige bruggroep is welke tenminste twee koolstofatomen in de brug bevat en Rg en R^q gelijke of verschillende eventueel polair gesubsti-15 tueerde hydrocarbylgroepen voorstellen waarvan er ten minste één ongelijk is aan Ry en Rg.
24. Nieuwe difosfinen met de algemene formule RyRgP-R-PRyRg waarin Ry een aromatische hydrocarbylgroep is, Rg een alifatische hydrocarbylgroep is waarin geen >C=C< groep voorkomt welke via 20 slechts één koolstofatoom aan het fosforatoom is gebonden, R een tweewaardige bruggroep is welke ten minste twee koolstofatomen in de brug bevat en waarin Ry en/of Rg één of meer polaire substituenten bevat.
25. Als nieuwe difosfinen volgens conclusie 24, 25 l,3-bis[(2-methoxyfenyl),n-butylfosfino]propaan, en 1,3-bis[(2-methoxyfenyl),3-ethoxypropylfosfino]propaan.
26. Nieuwe katalysatorcomposities, met het kenmerk, dat deze zijn gebaseerd op a) een palladiumverbinding, 30 b) een anion van een zuur met een pKa van minder dan 6, en c) een difosfine met de algemene formule RyRgP-R-PRyRg of RyRgP-R-PRgR^O waarin Ry een eventueel polair gesubstitueerde aromatische hydrocarbylgroep is, Rg een eventueel polair gesubstitueerde alifatische hydrocarbylgroep is waarin geen 35 >C«C< groep voorkomt welke via slechts één koolstofatoom aan . 880 0349 * - 16 - het fosforatoom is gebonden, Rg en R^q gelijke of verschillende eventueel polair gesubstitueerde hydrocarbylgroepen zijn waarvan er ten minste één ongelijk is aan Ry en Rg, en R een tweewaardige bruggroep is welke ten minste twee koolstof-5 atomen in de brug bevat.
27. Katalysatorcomposities volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat deze zijn gebaseerd op a) een palladiumzout van een carbonzuur zoals palladiumacetaat, b) een anion van een sulfonzuur zoals para-tolueensulfonzuur of 10 van een carbonzuur zoals trifluorazijnzuur, c) een difosfine waarin de tweewaardige bruggroep R een -((^2)3-groep is, en d) desgewenst een promotor zoals een 1,4 chinon.
28. Werkwijze voor de bereiding van polymeren, met het kenmerk, 15 dat een mengsel van koolstofmonoxide met één of meer olefinisch onverzadigde verbindingen wordt gepolymeriseerd onder toepassing van een katalysatorcompositie volgens conclusie 26 of 27.
29. Werkwijze volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat als olefinisch onverzadigde verbindingen koolwaterstoffen worden 20 toegepast zoals etheen of een mengsel van etheen met een ander olefinisch onverzadigde koolwaterstof zoals propeen.
30. Polymeren bereid volgens een werkwijze zoals beschreven in conclusie 28 of 29.
31. Gevormde voorwerpen welke ten minste voor een deel bestaan 25 uit de polymeren volgens conclusie 30. .8800349
NL8800349A 1988-01-12 1988-01-12 Bereiding van fosfiden. NL8800349A (nl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8800349A NL8800349A (nl) 1988-01-12 1988-01-12 Bereiding van fosfiden.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8800349A NL8800349A (nl) 1988-01-12 1988-01-12 Bereiding van fosfiden.
NL8800349 1988-02-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8800349A true NL8800349A (nl) 1989-09-01

Family

ID=19851769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8800349A NL8800349A (nl) 1988-01-12 1988-01-12 Bereiding van fosfiden.

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL8800349A (nl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000008030A3 (en) * 1998-08-05 2000-05-25 Shell Int Research Preparation of organolithium and organophosphorus derivatives

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000008030A3 (en) * 1998-08-05 2000-05-25 Shell Int Research Preparation of organolithium and organophosphorus derivatives
US6548708B1 (en) 1998-08-05 2003-04-15 Sri International Preparation of biphosphine ligands for incorporation into catalytic complexes
US6720442B2 (en) 1998-08-05 2004-04-13 Sri International Preparation of phosphorus-containing compounds useful in the preparation of biphosphine ligands
EP1671976A1 (en) * 1998-08-05 2006-06-21 Sri International Process for the preparation of phosphorus-containing compounds and their intermediates
US7067701B2 (en) 1998-08-05 2006-06-27 Sri International Preparation of phosphorus-containing compounds useful in the preparation of biphosphine ligands

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1336910C (en) Catalytic composition for the polymerisation of carbon monoxide with an olefin based on a palladium compound and a diphosphine
JP2903483B2 (ja) 一酸化炭素とオレフィン状不飽和化合物との重合体製造用触媒組成物
JPH06298929A (ja) 触媒組成物
US6018016A (en) Catalyst composition
EP0559288B1 (en) Preparation of alternating olefin/carbon monoxide copolymers by means of a heterogeneous supported catalyst
EP0526949A1 (en) Catalyst compositions suitable for the preparation of polymers of carbon monoxide and alpha-olefins
US5247065A (en) Polymerization of CO/olefin with bidentate ligand having 2-hydroxy-2-alkyl-1,3-propylene bridging group
EP0559289B1 (en) Heterogeneous catalyst for preparing alternating olefin/carbon monoxide copolymers
EP0508502A2 (en) Catalyst compositions
US5171832A (en) Polymerization of carbon monoxide/olefin with p bidentate ligand having (1) alkoxy phenyl p group and (2) monosubstituted divalent bridging group
JP2643977B2 (ja) 置換ジアリールホスファイドの製造
EP0456317B1 (en) Catalyst compositions and polymerization process, hexakisphosphines and hexahalo compounds
NL8800349A (nl) Bereiding van fosfiden.
EP0379260B1 (en) Catalyst compositions
AU699862B2 (en) Catalyst composition and process for the preparation of copolymers of carbon monoxide and an olefinically unsaturated compound
JPH10502683A (ja) 線状一酸化炭素／α−オレフィンコポリマー製造用触媒
EP0390292B1 (en) Catalyst compositions for the preparation of copolymers of carbon monoxide
NL8800482A (nl) Bereiding van difosfiden.
US6667386B1 (en) Water-soluble transition metal complexes
NL8800770A (nl) Bereiding van fosfiden.
US5229343A (en) Polymerization process
WO2000006299A1 (en) Catalyst composition
EP0290075A2 (en) Novel diaryl phosphides
EP0298540A2 (en) Preparation of phosphides
NL8900629A (nl) Complexe palladiumverbindingen.

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed