[go: up one dir, main page]

NL8701559A - SYNERGISTIC FUNGICIDE PREPARATIONS. - Google Patents

SYNERGISTIC FUNGICIDE PREPARATIONS. Download PDF

Info

Publication number
NL8701559A
NL8701559A NL8701559A NL8701559A NL8701559A NL 8701559 A NL8701559 A NL 8701559A NL 8701559 A NL8701559 A NL 8701559A NL 8701559 A NL8701559 A NL 8701559A NL 8701559 A NL8701559 A NL 8701559A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
general formula
optionally substituted
halogen atom
active substance
tensiofix
Prior art date
Application number
NL8701559A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevek filed Critical Budapesti Vegyimuevek
Publication of NL8701559A publication Critical patent/NL8701559A/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

, NL 34.358-dJ/vdM, NL 34,358-dJ / vdM

'· t *= ï • J j - 1 -'T * = ï • J j - 1 -

Synergistische fungicidepreparatenSynergistic fungicide preparations

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op synergistische fungicidepreparaten en op een methode voor de bestrijding van fungi, in het bijzonder aarziekten.The present invention relates to synergistic fungicide preparations and to a method for combating fungi, in particular spike diseases.

Onderwerp van de uitvinding zijn synergistische 5 fungicidemiddelen, die als werkzame stof in een totale hoeveelheid van 5-95 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het middel, een 1,2,4-triazoolderivaat met de algemene formule 1a van het formuleblad en/of een 1,2,4-triazoolderivaat met de algemene formule 1b van het formuleblad en een benzoëzuurderi-10 vaat met de algemene formule 2 van het formuleblad bevatten, waarbij in de algemene formulae 1a, 1b en 2 12 3 R , R en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en waterstof; eventueel door êën of meerdere halogeen-atoom(-atomen) en/of trifluormethylgroep(en) ge-15 substitueerd fenyl; eventueel door één of meerde re halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd fenoxy; eventueel door één of meerdere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd benzyl; eventueel door één of meerdere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd 20 bifenylyl; eventueel door één of meerdere halo geenatoom (-atomen) gesubstitueerd bifenyloxy; hydroxyalkyl of alkylcarbonyl voorstellen; 4 5 6 R , R en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en waterstof, cyaan, hydroxy, alkyl of eventueel door één 25 of meerdere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd fenyl of fenoxy voorstellen, ofwel twee van de 4 5 6 symbolen R , R en R te samen een alkyl-gesubstitueerde 1,3-dioxolaangroep vormen; 7 8 9 R , R en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en water-30 stof, C^_g-alkyl, C2__g-alkenyl of benzyl voor stellen.The subject of the invention are synergistic fungicide agents, which as active ingredient in a total amount of 5-95% by weight, based on the total weight of the agent, of a 1,2,4-triazole derivative of the general formula 1a of the formula sheet and / or a 1,2,4-triazole derivative of the general formula 1b of the formula sheet and a benzoic acid derivative of the general formula 2 of the formula sheet, wherein in the general formulas 1a, 1b and 2 12 3 R, R and R may be the same or different and hydrogen; phenyl optionally substituted by one or more halogen atom (s) and / or trifluoromethyl group (s); phenoxy optionally substituted by one or more halogen atom (s); benzyl optionally substituted by one or more halogen atom (s); biphenylyl optionally substituted by one or more halogen atom (s); biphenyloxy optionally substituted by one or more halo atom (s); hydroxyalkyl or alkylcarbonyl; 4 5 6 R, R and R may be the same or different and represent hydrogen, cyano, hydroxy, alkyl or optionally substituted phenyl or phenoxy by one or more halogen atom (s), or two of the 4 5 6 symbols R, R and R together form an alkyl-substituted 1,3-dioxolane group; 7, 8, R, R and R may be the same or different and represent hydrogen, C 1-8 alkyl, C 2-8 alkenyl or benzyl.

De middelen volgens de uitvinding bevatten naast de werkzame-stofcombinatie de bij de bereiding van pesticide-middelen gebruikelijke vaste of vloeibare dragers, verdun-35 ningsmiddelen en ook hulp- en/of toeslagstoffen.The agents according to the invention contain, in addition to the active substance combination, the solid or liquid carriers customary in the preparation of pesticides, diluents and also auxiliaries and / or additives.

«701553 * ”4 - 2 -«701553 *” 4 - 2 -

De middelen volgens de uitvinding kunnen met voordeel worden ingezet ter bestrijding van schadelijke organismen voor granen en zijn in het bijzonder geschikt voor de uitroeiing van aarziekten (bijv. aarfusariosis), roestziekten 5 (bijv. rode, gele en zwarte roest) en schimmelziekten (bijv. roet- en grauwschimmel, enz.) .The agents according to the invention can advantageously be used to combat harmful organisms for cereals and are in particular suitable for the eradication of ear diseases (eg aarfusariosis), rust diseases (eg red, yellow and black rust) and fungal diseases (eg soot and gray mold, etc.).

De werkzame bestanddelen met algemene formulae 1a en 1b van het formuleblad volgens de uitvinding zijn bekende verbindingen, waarvan de bereiding is beschreven in de 10 Duitse octrooischriften nrs. 1 795 249 en 2 324 010, in de Amerikaanse octrooischriften nrs. 3 682 950 en 3 912 752, in de Britse octrooischriften nrs. 1 596 698 en 1 522 657, in de Belgische octrooischriften nrs. 895 579 en 793 867. De andere werkzame bestanddelen met algemene formule 2 werden in de 15 Hongaarse octrooiaanvrage nr. 4285/84 beschreven als nieuwe verbindingen.The active ingredients of general formulas 1a and 1b of the formula sheet according to the invention are known compounds, the preparation of which is described in German patents Nos. 1 795 249 and 2 324 010, in US patents Nos. 3 682 950 and 3 912 752, in British patents Nos. 1 596 698 and 1 522 657, in Belgian patents Nos. 895 579 and 793 867. The other active ingredients of general formula 2 were described in Hungarian patent application No. 4285/84 as new connections.

Het is bekend dat de verbindingen met algemene formulae 1a en 1b als systematische fungicidemiddelen tegen fungi van het meeldauwtype (bijv. het graan beschadigende 20 Erysiphe graminis) een uitstekende bescherming waarborgen.It is known that the compounds of general formulas 1a and 1b as systemic fungicidal agents against mildew type fungi (eg the grain damaging Erysiphe graminis) ensure excellent protection.

Deze verbindingen kunnen ter bestrijding van verschillende roestziekten, zoals gele roest (Puccinia striiformik), rode roest (Puccinia recondita), zwarte roest (Puccinia graminis) succesvol worden toegepast. De synergistische werking van ben-25 zoëzuurderivaten met algemene formule 2 en pyrimidinylmetha-nolderivaten wordt in de Hongaarse octrooiaanvragen nrs.These compounds can be used successfully to combat various rust diseases, such as yellow rust (Puccinia striiformik), red rust (Puccinia recondita), black rust (Puccinia graminis). The synergistic action of benzoic acid derivatives of general formula II and pyrimidinylmethanol derivatives are described in Hungarian patent applications Nos.

4285/84 en 2394/85 beschreven; deze combinatie kan als con-tact-fungicidemiddel tegen meeldauwziekten voordelig worden toegepast. De verbindingen met algemene formulae 1a, 1b en 2 30 van het formuleblad geven tegen aarziekten van graan slechts een zwakke of middelmatige bescherming. Fungi welke tot de Fusariumstam van de Tuberculariaceae-familie van de Moniliales-orde van de Deuteromycetesklasse behoren zijn verantwoordelijk voor de aarfusariumziekte.4285/84 and 2394/85; this combination can be used advantageously as a contact fungicide against mildew diseases. The compounds of general formulas 1a, 1b and 2 of the formula sheet give only weak or moderate protection against grain spike diseases. Fungi, which belong to the Fusarium strain of the Tuberculariaceae family of the Moniliales order of the Deuteromycetes class, are responsible for the ausfusarium disease.

35 Volgens de stand van de techniek zijn geen midde len bekend die tegen aarfusariosis een volledige bescherming kunnen verschaffen. De buiten de 1,2,4-triazoolderivaten meest werkzame middelen, de fungiciden die ofwel benzimidazoolderi- 8701551 % - 3 - vaten zijn ofwel daarin kunnen worden omgezet, bijv. carbenda-zim, thiofanaatmethyl, of dithiocarbamaatderivaten, zoals Mancoseb, leveren slechts een bescherming op van ca. 60 %.According to the prior art, no means are known which can provide complete protection against aphus fusariosis. The most active agents outside of the 1,2,4-triazole derivatives, the fungicides which are either benzimidazole derivatives or can be converted therein, e.g. carbenda-zim, thiophanate methyl, or dithiocarbamate derivatives, such as Mancoseb, only provide a protection up to approx. 60%.

Het doel van de onderhavige uitvinding is het 5 verschaffen van middelen en een biologische testmethode welke een bevredigende bescherming tegen aarfusariosis mogelijk maken. Aan de hand van op wintertarwe gedurende meerdere jaren uitgevoerde proeven werd gevonden, dat fungicidemiddelen, die een combinatie van een 1,2,4-triazoolderivaat met algemene 10 formule 1a en/of 1b van het formuleblad en een benzoëzuurderivaat met algemene formule 2 van het formuleblad bevatten, een praktisch volledige bescherming tegen alle aarziekten verschaffen. Daarentegen zijn composities, die slechts een 1,2,4-triazoolderivaat of een benzoëzuurderivaat alleen bevatten, 15 slechts in staat tot uitoefening van een zwakke beschermende werking.The object of the present invention is to provide means and a biological test method which enable satisfactory protection against aphus fusariosis. It has been found from tests conducted on winter wheat over several years that fungicidal agents containing a combination of a 1,2,4-triazole derivative of the general formula 1a and / or 1b of the formula sheet and a benzoic acid derivative of the general formula 2 of the formula sheet, providing practically complete protection against all ear diseases. In contrast, compositions containing only a 1,2,4-triazole derivative or a benzoic acid derivative alone are only capable of exerting a weak protective effect.

Op grond van breedvoerige proefexperimenten kan worden vastgesteld, dat tussen de 1,2,4-triazoolderivaten met ‘ algemene formule 1a en/of 1b enerzijds en de benzoëzuurderi-20 vaten met algemene formule 2 anderzijds een synergisme bestaat.From extensive experimental experiments it can be established that there is a synergy between the 1,2,4-triazole derivatives of general formula 1a and / or 1b on the one hand and the benzoic acid derivatives of general formula 2 on the other hand.

De synergistische fungicidemiddelen volgens de uitvinding bevatten als werkzame stof a) een 1,2,4-triazoolderivaat met algemene for-, mule 1a en/of 1b van het formuleblad en 25 b) een benzoëzuurderivaat met algemene formule 2 van het formuleblad.The synergistic fungicide agents according to the invention contain as active substance a) a 1,2,4-triazole derivative of general formula, formula 1a and / or 1b of the formula sheet and b) a benzoic acid derivative of general formula 2 of the formula sheet.

Het totale gewicht van de boven genoemde werkzame stoffen bedraagt 5-95 gew.%. De verhouding tussen de hoeveelheden van het 1,2,4-triazoolderivaat en van het benzoëzuur-30 derivaat ligt tussen 5 : 1 en 1 : 80, bij voorkeur tussen 1 : 1 en 1 : 30.The total weight of the above-mentioned active substances is 5-95% by weight. The ratio between the amounts of the 1,2,4-triazole derivative and the benzoic acid-30 derivative is between 5: 1 and 1:80, preferably between 1: 1 and 1:30.

De fungicidemiddelen volgens de uitvinding kunnen volgens op zichzelf bekende methoden in de vorm van gebruikelijke samenstellingen worden geformuleerd, bijv. als emulgeer-35 bare concentraten, suspensieconcentraten, met water vermengbare oplossingsconcentraten, bevochtigbare poeders, olieachtige pasta's, granulaten, kapsules, folies, "ultra low volume" en andere middelen, welke ofwel direct, ofwel na ver- 870 1 555 $ % - 4 - dunning met water gebruikt en opgebracht kunnen worden.The fungicides according to the invention can be formulated according to methods known per se in the form of conventional compositions, eg as emulsifiable concentrates, suspension concentrates, water-miscible solution concentrates, wettable powders, oily pastes, granules, capsules, films, "ultra low volume "and other agents which can be used and applied either directly or after dilution with water.

Ter bereiding van de onderhavige fungicidemidde-len kunnen de in de industrie ter bestrijding van schadelijke organismen gebruikelijke dragers, verdunningsmiddelen, hulp-5 stoffen en/of andere toeslagstoffen worden gebruikt.For the preparation of the present fungicides, the carriers, diluents, auxiliaries and / or other additives customary in the industry to combat harmful organisms can be used.

Als vaste dragers kunnen minerale of synthetische stoffen worden gebruikt, zoals bijv. kaolien, kiezelaarde, calciumcarbonaat, condensatieprodukten van formaldehyde/ureum of cresol/formaldehyde, kiezelzuur of derivaten daarvan (bijv. 10 natriumaluminiumsilicaat).As solid carriers, mineral or synthetic substances can be used, such as, for example, kaolin, siliceous earth, calcium carbonate, condensation products of formaldehyde / urea or cresol / formaldehyde, silicic acid or derivatives thereof (eg sodium aluminum silicate).

Als vloeibare drager kan water, een polair of apolair organisch oplosmiddel of een mengsel van water en._een organisch, oplosmiddel worden, toegepast.As the liquid carrier, water, a polar or non-polar organic solvent or a mixture of water and an organic solvent can be used.

Als hulpstof of toeslagstof kunnen bevochtigings-15 middelen, suspendeer-, dispergeer- en emulgeermiddelen, het samenklonteren of de samenkleving verhinderende middelen, het naar beneden stromen verhinderende middelen, antischuimmidde-len, het indringen bevorderende middelen, hechtmiddelen, beschermende middelen tegen bevriezen, verdikkingsmiddelen, de 20 biologische werkzaamheid handhavende of bevorderende middelen, enz. worden gebruikt.As adjuvant or adjuvant, wetting agents, suspending, dispersing and emulsifying agents, anti-clumping or anti-clumping agents, anti-gushing agents, anti-foaming agents, penetrating agents, adhesives, anti-freezing agents, thickeners , the 20 biological efficacy maintainers or promoters, etc. are used.

Als bevochtigings-, dispergeer- en emulgeermidde-len, hechtmiddelen, anti-aggregatiemiddelen of het naar beneden stromen verhinderende middelen kunnen ionógene of niet-25 ionógene oppervlakte-actieve middelen of mengsels daarvan, worden toegepast.As wetting, dispersing and emulsifying agents, adhesives, anti-aggregating agents or downstream preventing agents, ionic or non-ionic surfactants or mixtures thereof can be used.

Als ionogene oppervlakte-actieve middelen kunnen bijv. de volgende verbindingen worden gebruikt: zouten van diverse alifatische, aromatische of aralifatische carbonzuren; 30 sulfonaten van alifatische, aromatische of aralifatische koolwaterstoffen; sulfaten van alkyl, aryl of aralkylalcoholen; sulfonaten van alkyl-, aryl- of aralkylcarbonzuren of esters of ethers daarvan; sulfonaten van condensatieprodukten van fenolen, cresolen of naftaleen; gesulfateerde plantaardige of 35 dierlijke oliën, alkyl-, aryl- of aralkylfosfaatesters; sulfaten van condensatieprodukten van ethyleenoxide met vet-alcoholen of alkylfenolen; de met alkali- of aardalkalimetalen of organische basen gevormde zouten van de boven genoemde 870 1 55 § - 5 - * % verbindingen.As the ionic surfactants, the following compounds can be used, for example: salts of various aliphatic, aromatic or araliphatic carboxylic acids; Sulfonates of aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbons; sulfates of alkyl, aryl or aralkyl alcohols; sulfonates of alkyl, aryl or aralkyl carboxylic acids or esters or ethers thereof; sulfonates of condensation products of phenols, cresols or naphthalene; sulfated vegetable or animal oils, alkyl, aryl or aralkyl phosphate esters; sulfates of condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols or alkyl phenols; the salts formed with alkali or alkaline earth metals or organic bases of the above-mentioned 870 1 55 § -5 - *% compounds.

Van de niet-ionógene oppervlakte-actieve middelen kunnen bijv. de volgende verbindingen worden genoemd: met vetalcoholen of alkylfenolen gevormde condensatie-ethers van 5 ethyleenoxide; met verschillende organische zuren gevormde condensatie-esters van ethyleenoxide; polymeren van ethyleenoxide en propyleenoxide en derivaten daarvan.The following compounds can be mentioned, for example, of the non-ionic surfactants: condensation ethers of ethylene oxide formed with fatty alcohols or alkyl phenols; condensation esters of ethylene oxide formed with different organic acids; polymers of ethylene oxide and propylene oxide and derivatives thereof.

Als hechtmiddelen en verdikkingsmiddelen zijn de aardalkalimetaalzepen, de zouten van sulfobarnsteenzuur, de 10 natuurlijke of synthetische water-oplosbare of in water zwel-bare macromoleculen geschikt.Suitable adhesives and thickeners are the alkaline earth metal soaps, the salts of sulfosuccinic acid, the natural or synthetic water-soluble or water-swellable macromolecules.

Als antischuimmiddelen kunnen bijv. lage ethyleenoxide/ propyleenoxide-condensatieprodukten, specifieke sili-coonoliën enz. toepassing vinden.As anti-foaming agents, for example, low ethylene oxide / propylene oxide condensation products, specific silicone oils, etc. can be used.

15 In de middelen volgens de onderhavige uitvinding ligt de verhouding tussen de hoeveelheden van het 1,2,4-tria-zoolderivaat met algemene formule 1a en/of 1b en de benzoë-zuurderivaten met algemene formule 2 bij voorkeur tussen 1:1 en 1 : 30.In the agents of the present invention, the ratio between the amounts of the 1,2,4-triazole derivative of general formula 1a and / or 1b and the benzoic acid derivatives of general formula 2 is preferably between 1: 1 and 1 : 30.

20 Als 1, 2,4-triazoolderivaten met algemene formule 1a en/of 1b kunnen bij voorkeur de volgende verbindingen worden gebruikt: 1-/3-trifluormethyl)-trityl7“1H-1,2,4-triazool (FLUOTRIMAZOL); £l2RSVIES)-1-(2,4-dichloorfenyl)-4,4-dimethyl-2-(1H-1,2,4-25 triazol-1-yl)_7~pentan-3-ol (DICHLOBUTRAZOL) ; £T-(4-"Chloorfenoxy) -3,3-dimethyl-1 -(1H-1,2,4-triazol-1 -yl)_7" butan-2-ol (TRIADIMENOL}; j\-(4-chloorfenoxy) -3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)_7“ butanon (TRIADIMEFON)? 30 /T-(bifenyl-4-yl-oxy}-3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl)_7" butan-2-ol (BITERTANOL); a-butyl-a-(4-chloorfenyl)-1H-1,2,4-triazool-1-propaannitril (MYCLOBÜTANYL); /RS(-)2,4'-difluor-a-1H-1,2,4-triazol-yl-methyl)/-benzhydryl-35 alcohol (FLURTIAFOL)? (±) -£2-(2,4-dichloorfenyl) -4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7-* 1H-1,2,4-triazool (ETACONAZOL); (±)-/2-(2,4-dichloorfenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7- 870 1 559As the 1,2,4-triazole derivatives of general formula 1a and / or 1b the following compounds may preferably be used: 1- / 3-trifluoromethyl) -trityl7 "1H-1,2,4-triazole (FLUOTRIMAZOL); (12-RSVIES) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-25-triazol-1-yl) -1-pentan-3-ol (DICHLOBUTRAZOL); £ T- (4- "Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1 - (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -7" butan-2-ol (TRIADIMENOL}; j- - (4- chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -7-butanone (TRIADIMEFON)? 30 / T- (biphenyl-4-yl-oxy} -3,3 -dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -7 "butan-2-ol (BITERTANOL); a-butyl-a- (4-chlorophenyl) -1H-1,2,4 -triazole-1-propanitrile (MYCLOBUTANYL); / RS (-) 2,4'-difluoro-α-1H-1,2,4-triazol-yl-methyl) / - benzhydryl-35 alcohol (FLURTIAFOL)? (± ) - 2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7- * 1H-1,2,4-triazole (ETACONAZOL); (±) - / 2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7-870 1 559

•ί “V• ί “V

- 6 - 1Η-1,2,4-triazool (PROPICONAZOL); (±)“£2-(2,4~dichloorfenyl)-4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7“ 1H-1,2,4-triazool (PENCONAZOL).- 6 - 1Η-1,2,4-triazole (PROPICONAZOL); (±) £ 2- (2,4-dichlorophenyl) -4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7 1 1H-1,2,4-triazole (PENCONAZOL).

Als benzoëzuurderivaten met algemene formule 2 5 kunnen bij voorkeur de volgende verbindingen worden ingezet: 4-diallylamino-3,5-dinitro-benzoëzuur-n-propylester (DAL); 4-di-n-butylamino-3,5-dinitro-benzoëzuur-n-propylester (DBP); 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuurethylester (DET); 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuur-sec-butylester 1.0: (DSB) .The following compounds may preferably be used as benzoic acid derivatives of general formula 2: 4-diallylamino-3,5-dinitro-benzoic acid-n-propyl ester (DAL); 4-di-n-butylamino-3,5-dinitrobenzoic acid n-propyl ester (DBP); 4-di-n-propylamino-3,5-dinitrobenzoic acid ethyl ester (DET); 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoic acid-sec-butyl ester 1.0: (DSB).

Bij de bereiding van de samenstellingen kunnen bij voorkeur de volgende vloeibare verdunningsmiddelen worden gebruikt: water, dimethylformamide, cyclohexanon, xyleen, chloroform, methanol.The following liquid diluents may preferably be used in the preparation of the compositions: water, dimethylformamide, cyclohexanone, xylene, chloroform, methanol.

15 Als vaste dragers zijn vooral kaolien, kiezel aarde, of synthetische aluminiumhydrosilicaten (Ultrasil VN3, Aerosil 200) geschikt.Suitable solid carriers are, in particular, kaolin, pebble earth or synthetic aluminum hydrosilicates (Ultrasil VN3, Aerosil 200).

Als middelen ter bescherming tegen bevriezen kan bijv. ethyleenglycol, als antischuimmiddel bijv. dimethylpoly-20 siloxaan (Silicon SRE), als viskositeitsregelaar een xanthan-gompolysaccharide (Rhodopol B23) of polyvinylalcohol (Mowiol 30/88) worden gebruikt.As anti-freezing agents, for example, ethylene glycol, as an anti-foaming agent, for example, dimethylpoly-20 siloxane (Silicon SRE), as a viscosity regulator, a xanthan gum polysaccharide (Rhodopol B23) or polyvinyl alcohol (Mowiol 30/88) can be used.

Als dispergeer- en/of bevochtigingsmiddelen kunnen bijv. de volgende oppervlakte-actieve middelen worden 25 gebruikt: geëthoxyleerd nonylfenol + geëthoxyleerde nonyl-fenolfosfaatester (Tensiofix XN6); geëthoxyleerd nonylfenol + een condensatieprodukt van ethyleenoxide en propyleenoxide + calciumdodecylbenzeensulfonaat (Tensiofix B7416, Tensiofix B7425, Tensiofix B7438, Tensiofix B7453); geëthoxyleerd nonyl-30 fenol + geëthoxyleerde ricinusolie + calciumdodecylbenzeensulfonaat (Sorpol 900H); calciumdodecylbenzeensulfonaat + ge-ethoxyleerde nonylfenol + gefosfateerde en geëthoxyleerde nonylfenol + geëthoxyleerde vetalcohol + geëthoxyleerd vet-alcoholfosfaat (Tensiofix CG-11); geëthoxyleerde ricinusolie, 35 ethyleenoxidegetal 35 mol/mol (Emulsogen EL-360); natriumsul-fonaat van een cresol-formaldehydecondensatieprodukt (disper-geermiddel 1494); natriumsulfonaat van diisobutylnaftaleen (Tinovetin B of Nekal C of Borresperse NA); natriumligno- 8701559 <c « - 7 - sulfonaat (Tensiofix LX speciaal of Polifon O) ; natriumlauryl-sulfaat (Tensiofix BCZ).As dispersants and / or wetting agents, for example, the following surfactants can be used: ethoxylated nonylphenol + ethoxylated nonylphenol phosphate ester (Tensiofix XN6); ethoxylated nonylphenol + a condensation product of ethylene oxide and propylene oxide + calcium dodecylbenzene sulfonate (Tensiofix B7416, Tensiofix B7425, Tensiofix B7438, Tensiofix B7453); ethoxylated nonyl-30 phenol + ethoxylated castor oil + calcium dodecylbenzene sulfonate (Sorpol 900H); calcium dodecylbenzene sulfonate + ethoxylated nonylphenol + phosphated and ethoxylated nonylphenol + ethoxylated fatty alcohol + ethoxylated fatty alcohol phosphate (Tensiofix CG-11); ethoxylated castor oil, 35 ethylene oxide number 35 mol / mol (Emulsogen EL-360); sodium sulfonate of a cresol-formaldehyde condensation product (dispersant 1494); sodium sulfonate of diisobutylnaphthalene (Tinovetin B or Nekal C or Borresperse NA); sodium ligno-8701559 <c7-7-sulfonate (Tensiofix LX special or Polifon O); sodium lauryl sulfate (Tensiofix BCZ).

Het voordeel van de synergistische middelen volgens de uitvinding is daarin gelegen, dat deze de keuze van de 5 bekende middelen met pesticidewerking op een zeer waardevolle wijze verrijken en bij graansoorten succesvol en met grote zekerheid toepassing kunnen vinden. Volgens proeven op de volle grond zijn de synergistische middelen volgens de uitvinding duidelijk beter dan de bekende handelsprodukten en be-10 schadigen de cultuurplanten niet. De synergistische wisselwerking van de afzonderlijke componenten maakt een meer economische bescherming mogelijk dan bij de bekende middelen. De middelen volgens de uitvinding zijn in eerste aanleg voor de bestrijding van aarziekten geschikt.The advantage of the synergists according to the invention lies in the fact that they enrich the choice of the known agents with pesticide effect in a very valuable way and can be applied successfully and with great certainty in cereals. According to open-field experiments, the synergists according to the invention are clearly better than the known commercial products and do not damage the cultivated plants. The synergistic interaction of the individual components allows for a more economical protection than with the known means. The agents according to the invention are suitable in the first instance for combating ear diseases.

15 Onderwerp van de uitvinding is voorts een werk wijze voor de bestrijding van fungi, in het bijzonder van aarziekten bij graan, waarbij men de te beschermen planten of voorwerpen met een werkzame hoeveelheid van een synergistische samenstelling volgens, de uitvinding behandelt.The object of the invention is furthermore a method for controlling fungi, in particular grain ear diseases, in which the plants or objects to be protected are treated with an effective amount of a synergistic composition according to the invention.

20 Verdere bijzonderheden van de onderhavige uitvin ding zijn te ontnemen aan de volgende voorbeelden, zonder de beschermingsomvang tot deze voorbeelden te beperken.Further details of the present invention can be taken from the following examples, without limiting the scope of protection to these examples.

VOORBEELD IEXAMPLE I

Bereiding van een emulgeerbaar concentraat (EC) 25 met een totaal werkzame-stofgehalte van 34 gew.%, dat /1-(4-chloorf enyloxy) -3,3-dimethyl-1 - (1H-1,2,4-triazol-1 -yl)_/-butan-2-ol (TRIADIMENOL) en 4-diallylamino-3,5-dinitro-benzoë-zuur-n-propylester (DAL) in een verhouding van 1 : 7,5 bevat. componenten hoeveelheid, gew.% 30 TRIADIMENOL (techn. zuiverheid, 98,8 S) 4,1 DAL (technische zuiverheid, 96 S) 31,3Preparation of an emulsifiable concentrate (EC) 25 with a total active substance content of 34% by weight, which contains 1- (4-chlorophenyloxy) -3,3-dimethyl-1 - (1H-1,2,4-triazole -1-yl) -butan-2-ol (TRIADIMENOL) and 4-diallylamino-3,5-dinitro-benzoic acid-n-propyl ester (DAL) in a ratio of 1: 7.5. component quantity, wt% 30 TRIADIMENOL (technical purity, 98.8 S) 4.1 DAL (technical purity, 96 S) 31.3

Tensiofix B7438 3Tensiofix B7438 3

Tensiofix B7453 7 cyclohexanon 30 35 xyleen 24,6Tensiofix B7453 7 cyclohexanone 30 35 xylene 24.6

In een 50 liter geëmailleerde autoclaaf werden 0,9 kg Tensiofix B7438 en 2,1 kg Tensiofix B7453 emulgeermid-delen bij 20-24°C in een mengsel van 9 kg cyclohexanon en 7,38 8701559In a 50 liter enameled autoclave, 0.9 kg of Tensiofix B7438 and 2.1 kg of Tensiofix B7453 emulsifiers were mixed at 20-24 ° C in a mixture of 9 kg of cyclohexanone and 7.38 8701559

·· V·· V

- 8 - kg xyleen opgelost. Aan de oplossing van de emulgeermiddelen werden 9,39 kg DAL en 1,25 kg TRIADIMENOL na elkaar toegevoegd. Na volledig oplossen werd het verkregen, in water emulgeerbare concentraat door een filterdoek (maaswijdte 0,2 micrometer) 5 gefiltreerd.- 8 kg of xylene dissolved. 9.39 kg of DAL and 1.25 kg of TRIADIMENOL were added successively to the solution of the emulsifiers. After complete dissolution, the water-emulsifiable concentrate obtained was filtered through a filter cloth (mesh size 0.2 micrometers).

VOORBEELD IIEXAMPLE II

Bereiding van een emulgeerbaar concentraat met een totaal werkzame-stofgehalte van 33 gew.%, dat 1-^Ttri-fluormethyl)-trityl7_1H-1,2,4-triazool (FLUOTRIMAZOL) en 4-di-1 0. n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuurethylester (DET) in een verhouding van 1 : 7,5 bevat.Preparation of an emulsifiable concentrate with a total active substance content of 33% by weight, containing 1-t-trifluoromethyl) -trityl7_1H-1,2,4-triazole (FLUOTRIMAZOL) and 4-di-1 0. n-propylamino- 3,5-Dinitrobenzoic acid ethyl ester (DET) in a ratio of 1: 7.5.

componenten hoeveelheid, qew.% FLUOTRIMAZOL (techn. zuiverheid, 98,8 %) 3,04 DET (technische zuiverheid, 96 %) 31,25 15 Emulsogen EL 360 4 calciumfenylsulfonaat 6 cyclohexanon 30 xyleen 25,71component quantity, qw.% FLUOTRIMAZOL (technical purity, 98.8%) 3.04 DET (technical purity, 96%) 31.25 15 Emulsogen EL 360 4 calcium phenyl sulfonate 6 cyclohexanone 30 xylene 25.71

In een 2 liter bekerglas werden 40 g Emulsogen 20 EL 360 en 60 g calciumfenylsulfonaat emulgeermiddelen bij 20-25°C in een mengsel van 300 g cyclohexanon en 257,1 g xyleen opgelost. Aan de oplossing van de emulgeermiddelen werd onder voortdurend roeren 312,5 g DET en 30,4 g FLUOTRIMAZOL na elkaar toegevoegd. De oplossing werd door een glasfilter 25 G4 gefiltreerd.In a 2 liter beaker, 40 g of Emulsogen 20 EL 360 and 60 g of calcium phenyl sulfonate emulsifiers were dissolved in a mixture of 300 g of cyclohexanone and 257.1 g of xylene at 20-25 ° C. To the solution of the emulsifiers, 312.5 g of DET and 30.4 g of FLUOTRIMAZOL were added successively with stirring. The solution was filtered through a glass filter 25 G4.

VOORBEELD IIIEXAMPLE III

Bereiding van een emulgeerbaar concentraat met een totaal werkzame-stofgehalte van 34 gew.%, dat (±)-2-^2,4-dichloorfeny1-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7-1H-1,2,4-30 triazool (PROPICONAZOL) en 4-diallylamino-3,5-dinitro-benzoë-zuur-n-propylester DAL in een hoeveelhedenverhouding van 1 : 7,5 bevat.Preparation of an emulsifiable concentrate with a total active substance content of 34% by weight, containing (±) -2- ^ 2,4-dichlorophenyl -4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7-1H-1 , 2.4-30 triazole (PROPICONAZOL) and 4-diallylamino-3,5-dinitro-benzoic acid-n-propyl ester DAL in an amount ratio of 1: 7.5.

componenten hoeveelheid, qew.% PROPICONAZOL (techn. zuiverheid, 98,8%) 4,1 35 DAL (technische zuiverheid, 96 %) 31,3component quantity, qew.% PROPICONAZOL (technical purity, 98.8%) 4.1 35 DAL (technical purity, 96%) 31.3

Tensiofix B7438 8Tensiofix B7438 8

Emulsogen EL 360 2 cyclohexanon 30 8701559 - 9 - componenten hoeveelheid, gew.% 2-ethoxyethanol 5 xyleen 19/6Emulsogen EL 360 2 cyclohexanone 30 8701559 - 9 - component quantity, wt% 2-ethoxyethanol 5 xylene 19/6

In een 50 liter geëmailleerde autoclaaf werden 5 3,2 kg Tensiofix B7438 en 0,8 kg Emulsogen EL 360 als emul-geermiddelen bij 20-25°C in een mengsel van 12 kg cyclohexanon, 2 kg 2-ethoxyethanol en 7,84 kg xyleen opgelost. Aan de oplossing van de emulgeermiddelen werden onder voortdurend roeren 12,52 kg DAL en 1,64 kg PROPICQNAZOL na elkaar toegevoegd. Het 10 roeren en oplossen duurden ca. 2 uur. De oplossing werd door een glasfilter GAP gefiltreerd.In a 50 liter enameled autoclave, 3.2 kg of Tensiofix B7438 and 0.8 kg of Emulsogen EL 360 were used as emulsifiers at 20-25 ° C in a mixture of 12 kg of cyclohexanone, 2 kg of 2-ethoxyethanol and 7.84 kg xylene dissolved. To the solution of the emulsifiers, 12.52 kg of DAL and 1.64 kg of PROPICQNAZOL were added successively with stirring. Stirring and dissolving took about 2 hours. The solution was filtered through a glass filter GAP.

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

Bereiding van een bevochtigbaar poederconcentraat met een totaal werkzame-stofgehalte van 80 gew.%, dat een ver-15 binding met algemene formule 1a en/of 1b en een verbinding met algemene formule 2 in een hoeveelheidsverhouding van 1 : 7,5 bevat.Preparation of a wettable powder concentrate with a total active substance content of 80% by weight, which contains a compound of general formula 1a and / or 1b and a compound of general formula 2 in an amount ratio of 1: 7.5.

componenten hoeveelheid, gew.% verbinding met alg. formule 1a en/of 1b 20 (techn. zuiverheid, 98,8 %) 9,5 verbinding met alg. formule 2 (techn.component amount, wt% compound of general formula 1a and / or 1b 20 (technical purity, 98.8%) 9.5 compound of general formula 2 (techn.

zuiverheid, 96 %) 73,5purity, 96%) 73.5

Nekal C 3 dispergeermiddel 1494 5 25 ültrasil VN3 9Nekal C 3 dispersant 1494 5 25 ültrasil VN3 9

In een 20 liter Lödige M-20 menger werden na elkaar de volgende componenten ingewogen: 4410 g van een werkzame stof met algemene formule 2 (in een hamermolen voorgemalen) , 570 g van een werkzame stof met algemene formule 1a 30 en/of 1b; 180 g Nekal C? 300 g dispergeermiddel 1494 en 540 g ültrasil VN3. Tijdens de homogenisering werd in de koelmantel van de menger water (temperatuur 15°C) gecirculeerd.The following components were weighed one after the other in a 20 liter Lödige M-20 mixer: 4410 g of an active substance of general formula 2 (pre-ground in a hammer mill), 570 g of an active substance of general formula 1a 30 and / or 1b; 180 g Nekal C? 300 g of dispersant 1494 and 540 g of ultrasil VN3. During the homogenization, water (temperature 15 ° C) was circulated in the cooling jacket of the mixer.

Het verkregen poedermengsel werd in een molen (type Alpine Z-160) voorgemalen en daarna in een wervelstroom-35 molen (type JMRS-80) met een toevoersnelheid van 3 kg/uur tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 3-5 micrometer gemalen. De injectorluchtdruk bedroeg 6 bar, de druk van de maallucht was 4,8 bar. Het fijn gemalen materiaal werd tenslotte in een 8701559 - 0 *0 - 10 - menger (type Lödige M-20) gedurende ca. 3 minuten gehomogeniseerd.The resulting powder mixture was pre-ground in a mill (type Alpine Z-160) and then ground in an eddy-current mill (type JMRS-80) at a feed rate of 3 kg / h to an average particle size of 3-5 micrometers. The injector air pressure was 6 bar, the grinding air pressure was 4.8 bar. The finely ground material was finally homogenized in an 8701559 - 0 * 0 - 10 - mixer (type Lödige M-20) for approx. 3 minutes.

VOORBEELD VEXAMPLE V

Bereiding van een bevochtigbaar poederconcentraat 5 met een totaal werkzame-stofgehalte van 66 gew.%, dat (RS)-/2,4-difluor-α -(1H—1,2,4-triazol-1-yl-methyl7”benzhydryl-alcohol (FLUOTRIAZOL) en 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuur-sec.-butylester (DSB) in een hoeveelheidsverhouding van 1 : 10 bevat.Preparation of a wettable powder concentrate 5 with a total active substance content of 66% by weight, containing (RS) - / 2,4-difluoro-α - (1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl7 "benzhydryl alcohol (FLUOTRIAZOL) and 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoic acid sec-butyl ester (DSB) in an amount ratio of 1:10.

10 componenten hoeveelheid, gew.% FLUOTRIAFOL (techn. zuiverheid, 98,8 %) 6,08 DSB (technische zuiverheid, 96 %) 62,510 component quantity, wt.% FLUOTRIAFOL (technical purity, 98.8%) 6.08 DSB (technical purity, 96%) 62.5

Tensiofix LX speciaal 1Tensiofix LX special 1

Nekal C 2 15 dispergeermiddel 1494 5 kaolien 13,42Nekal C 2 15 dispersant 1494 5 kaolin 13.42

Ultrasil VN3 10Ultrasil VN3 10

Dit bevQchtigbare poeder werd op de in voorbeeld IV beschreven wijze, onder toepassing van de daar beschreven 20 inrichting, bereid.This wettable powder was prepared in the manner described in Example IV using the apparatus described there.

VOORBEELD VIEXAMPLE VI

Bereiding van een bevochtigbaar poederconcentraat met een totaal werkzame-stofgehalte van 65 gew.%, dat een verbinding met algemene formule 1a en/of 1b en een verbinding met 25 algemene formule 2 in een hoeveelheidsverhouding van 1 : 12 bevat.Preparation of a wettable powder concentrate with a total active substance content of 65% by weight, which contains a compound of general formula 1a and / or 1b and a compound of general formula 2 in an amount ratio of 1:12.

componenten hoeveelheid, gew.% verbinding met alg. formule 1a en/of 1b (techn. zuiverheid 98,8 %) 5,1 30 verbinding met algemene formule 2 (techn.component amount, wt.% compound of general formula 1a and / or 1b (techn. purity 98.8%) 5.1 compound of general formula 2 (techn.

zuiverheid 96 %) 62,5purity 96%) 62.5

Tensiofix LX speciaal 5Tensiofix LX special 5

Nekal C 3Neck C 3

Kaolien 14,4 35 Ultrasil VN3 10Kaolin 14.4 35 Ultrasil VN3 10

In een van een koelmantel en meter voorziene 1200 liter menger van het Lödige type werden na elkaar de volgende componenten ingewogen: 250 kg van een werkzame stof 87015S9 m· » - 11 - met algemene formule 2, 20,4 kg van een verbinding met algemene formule la en/of 1b, 20 kg Tensiofix LX speciaal, 12 kg Nekal C, 40 kg ültrasil VN3 en 57,6 kg kaolien. Het poeder-mengsel werd in een hamermolen overgebracht en daarna in een 5 wervelstroommolen van het type Alpine 710 AS met een toevoer-snelheid van 200 kg/uur onder een injectorluchtdruk van 6 bar tot een gemiddelde deeltjesdiameter van 3-5 micrometer gemalen. Het fijn gemalen materiaal werd in een menger van het type Kranz gedurende 2 uur gehomogeniseerd.The following components were successively weighed in a 1200 liter mixer of the Lödige type provided with a cooling jacket and meter: 250 kg of an active substance 87015S9 m · »- 11 - of general formula 2, 20.4 kg of a compound of general formula 1a and / or 1b, 20 kg Tensiofix LX special, 12 kg Nekal C, 40 kg ültrasil VN3 and 57.6 kg kaolin. The powder mixture was transferred to a hammer mill and then ground in an Alpine 710 AS eddy current mill at a feed rate of 200 kg / h under an injector air pressure of 6 bar to an average particle diameter of 3-5 micrometers. The finely ground material was homogenized in a Kranz type mixer for 2 hours.

10 VOORBEELD VIIEXAMPLE VII

Bereiding van een bevochtigbaar poederconcentraat met een totaal werkzame-stofgehalte van 80 gew.%, dat a-butyl-a-(4-chloorfenyl)-1H-1,2,4-triazool-1-propaannitril (MYCLOBÜTANIL) en 4-di-n-butylamino-3,5-dinitro-benzoëzuur-n-15 propylester (DBP) in een hoeveelheidsverhouding van 1:12 bevat.Preparation of a wettable powder concentrate with a total active substance content of 80% by weight, containing a-butyl-α- (4-chlorophenyl) -1H-1,2,4-triazole-1-propanitrile (MYCLOBUTANIL) and 4-di n-butylamino-3,5-dinitro-benzoic acid-n-15 propyl ester (DBP) in an amount ratio of 1:12.

componenten hoeveelheid, gew.% MYCLOBUTANYL (techn. zuiverheid, 98,8 %) 6,2 DBP (technische zuiverheid, 96 %) 77 20 dispergeermiddel 1494 5component quantity, wt% MYCLOBUTANYL (technical purity, 98.8%) 6.2 DBP (technical purity, 96%) 77 20 dispersant 1494 5

Nekal C 3 ültrasil VN3 8,8Nekal C 3 ültrasil VN3 8.8

Dit bevochtigbare poeder werd op de in voorbeeld VI beschreven wijze onder toepassing van de daar beschreven 25 inrichtingen bereid.This wettable powder was prepared in the manner described in Example VI using the devices described there.

VOORBEELD VIIIEXAMPLE VIII

Bereiding van in water dispergeerbare granulaten (DF = "droog stroombaar", ofwel "dry flowable") met een totaal werkzame-stofgehalte van 50 gew.%, dat (±)-£2-(2,4-dichloor-30 fenyl)-4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7“1H-1,2,4-triazool (PENCONAZOL) en 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuur-ethylester (DET) in een hoeveelheidsverhouding van 1 : 7,5 bevat.Preparation of water-dispersible granules (DF = "dry flowable", or "dry flowable") with a total active substance content of 50% by weight, containing (±) - 2 - 2 (2,4-dichloro-30-phenyl) -4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl7 "1H-1,2,4-triazole (PENCONAZOL) and 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoic acid ethyl ester (DET) in an amount ratio of 1: 7.5.

componenten hoeveelheid, gew.% 35 PENCONAZOL (techn. zuiverheid, 98,8 %) 6 DET (technische zuiverheid, 96 %) 46component quantity, wt% 35 PENCONAZOL (technical purity, 98.8%) 6 DET (technical purity, 96%) 46

Tensiofix LX speciaal 5Tensiofix LX special 5

Nekal C 4 870 1 559Nekal C 4 870 1 559

» V»V

- 12 - componenten hoeveelheid, gew.% dispergeermiddel 1494 3 kaolien 16 ültrasil VN3 15 5 ethyleenglycol 5 460 g Van een vooraf verkleinde DET-werkzame stof werd met 60 g PENCONAZOL-werkzame stof, 50 g Tensiofix LX speciaal, 30 g dispergeermiddel 1494, 40 g Nekal C, 150 g ültrasil VN3 en 160 g kaolien vermengd. Het mengsel werd in 10 een wervelstroommolen tot een gemiddelde deeltjesdiameter kleiner dan 3-5 jim vermalen. 800 g Van het verkregen maalgoed werd in een granuleringsinrichting van het Eirich-type bij een hellingshoek van 40° door sporen van 40 g ethyleenglycol onder langzaam roeren gegranuleerd. Na gedurende 30 minuten 15 geroerd te hebben werden de deeltjes met een diameter groter dan 300 micrometer door middel van zeven afgescheiden en als eindprodukt in kunststofflessen verpakt.- 12 - component amount, wt.% Dispersant 1494 3 kaolin 16 ültrasil VN3 15 5 ethylene glycol 5 460 g Of a pre-reduced DET active substance, 60 g of PENCONAZOL active substance, 50 g of Tensiofix LX special, 30 g of dispersant 1494, 40 g Nekal C, 150 g ültrasil VN3 and 160 g kaolin mixed. The mixture was ground in a eddy current mill to an average particle diameter of less than 3-5 µm. 800 g of the grind obtained were granulated in a granulator of the Eirich type at an angle of 40 ° by traces of 40 g of ethylene glycol with slow stirring. After stirring for 30 minutes, the particles with a diameter greater than 300 micrometers were separated by sieving and packed in plastic bottles as the final product.

VOORBEELD IXEXAMPLE IX

Bereiding van een stuifmiddel met een totaal 20 werkzame-stofgehalte van 5 gew.%, dat /T-(4-chloorfenoxy)- 3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl)-butanon (TRIADIMEFON) en 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuurethylester (DET) in een hoeveelheidsverhouding van 1 : 7,5 bevat. componenten hoeveelheid, gew.% 25 TRIADIMEFON (techn. zuiverheid, 98,8%) 0,6 DET (technische zuiverheid, 96 %) 4,6 kaolien 20 talk 71,8 ültrasil VN3 3 30 In een Lödige M-20 menger werd 322 g DET-werkzame stof in een hamermolen voorgemalen en 210 g ültrasil VN3, 42 g TRIADIMEFON, 1400 g kaolien en 5026 g talk met elkaar binnen ca. 10 minuten vermengd. Het mengsel werd in een Alpine Kolloplexmolen met een invoersnelheid van 2 kg/uur tot een , 35 maximale deeltjesdiameter van kleiner dan 40 micrometer vermalen .Preparation of a dust with a total 20 active substance content of 5% by weight, that / T- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butanone (TRIADIMEFON) and 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoic acid ethyl ester (DET) in an amount ratio of 1: 7.5. component quantity, wt% 25 TRIADIMEFON (technical purity, 98.8%) 0.6 DET (technical purity, 96%) 4.6 kaolin 20 talc 71.8 ultrasil VN3 3 30 In a Lödige M-20 mixer 322 g of DET active ingredient pre-ground in a hammer mill and 210 g of ultrasil VN3, 42 g of TRIADIMEFON, 1400 g of kaolin and 5026 g of talc are mixed together within about 10 minutes. The mixture was ground in an Alpine Kolloplex mill at a feed rate of 2 kg / h to a maximum particle diameter of less than 40 micrometers.

VOORBEELD XEXAMPLE X

Bereiding van een waterig suspensieconcentraat 8701558 - 13 - (PW) met een totaal werkzame-stofgehalte van 400 g/liter, dat /T- (bifenyl-4-yl-oxy) -3,3-dimethyl-1 - (1H-1,2,4-triazol-1 -yl).7_ butan-2-ol (BITERTANOL) en 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoëzuurethylester (DET) in een hoeveelheidsverhouding van 51 : 7,5 bevat.Preparation of an aqueous suspension concentrate 8701558 - 13 - (PW) with a total active substance content of 400 g / liter containing / T- (biphenyl-4-yl-oxy) -3,3-dimethyl-1 - (1H-1 2,4-triazol-1-yl) .7-butan-2-ol (BITERTANOL) and 4-di-n-propylamino-3,5-dinitro-benzoic acid ethyl ester (DET) in an amount ratio of 51: 7.5 .

componenten hoeveelheid, g/1 BITERTANOL (techn. zuiverheid, 98,8 %) 48 DET (technische zuiverheid, 96 %) 368component quantity, g / 1 BITERTANOL (technical purity, 98.8%) 48 DET (technical purity, 96%) 368

Tensiofix XN6 35 10 Tensiofix CG-11 25 ethyleenglycol 50Tensiofix XN6 35 10 Tensiofix CG-11 25 ethylene glycol 50

Silikon SRE 6Silicone SRE 6

Rhodopol B23 2 aan ionenuitwisseling onderworpen water 616 15 In een 500 liter, van een oplossingsschijfroerder voorzien vat werd 205 kg aan ionenuitwisseling onderworpen water ingewogen, waarna tot 50-60°C voorvenwarmde 11,7 kg Tensiofix XN6 en 8,3 kg Tensiofix CG-11 tensiden onder voortdurend roeren werden opgelost, waarbij de watertemperatuur op 20 60ÖC werd gehouden. Na oplossen van de tensiden werd de oplossing tot 20-25°C afgekoeld en onder voortdurend roeren werden 123 kg in een hamermolen voorgemalen DET-werkzame stof en 16 g BITERTANOL-werkzame stof toegevoegd.Rhodopol B23 2 ion-exchanged water 616 15 205 kg ion-exchanged water was weighed into a 500 liter solution disc stirrer vessel, then preheated to 50-60 ° C 11.7 kg Tensiofix XN6 and 8.3 kg Tensiofix CG- 11 tensides were dissolved with continuous stirring, keeping the water temperature at 60 ° C. After dissolving the tensides, the solution was cooled to 20-25 ° C and 123 kg of pre-ground DET active agent in a hammer mill and 16 g of BITERTANOL active agent were added with continuous stirring.

Het roeren werd gedurende 40 minuten voortgezet, 25 waarna 1 g Silikon SRE antischuimmiddel aan de suspensie werd toegevoegd. De suspensie werd in een met een korundschijf uitgeruste molen (type Fryma MK-95) onder koeling met een in-voersnelheid van 60 kg/uur voorgemalen. De suspensie werd tot onder 20°C gekoeld en in een afgesloten vertikale parelmolen 30 (type Co-Ball MS-50) met een toevoersnelheid van 150 kg/ uur fijngemalen.Stirring was continued for 40 minutes, after which 1 g of Silikon SRE anti-foaming agent was added to the suspension. The slurry was pre-ground in a corundum-equipped mill (type Fryma MK-95) under cooling at an input rate of 60 kg / h. The suspension was cooled to below 20 ° C and ground in a sealed vertical bead mill (type Co-Ball MS-50) at a feed rate of 150 kg / h.

Gedurende het fijn maken mag de temperatuur de waarde van 30°C niet overschrijden. De circulatie en het fijn maken van de suspensie werden zolang voortgezet tot 95 % van de 35 deeltjes een deeltjesdiameter kleiner dan 3 micrometer bezat. Aan de fijn gemalen suspensie werden 1 kg Silikon SRE anti-schuimraiddel en 0,7 kg, in 17 kg ethyleenglycol gezwollen Rhodopol B23 (viskositeitsregelaar) onder roeren toegevoegd.During comminution, the temperature must not exceed 30 ° C. The circulation and comminution of the suspension were continued until 95% of the 35 particles had a particle diameter of less than 3 micrometers. To the finely ground suspension, 1 kg of Silikon SRE anti-foaming agent and 0.7 kg of Rhodopol B23 (viscosity regulator) swollen in 17 kg of ethylene glycol were added with stirring.

870 1 559 * ·ν ^ - 14 -870 1 559 * ν ^ - 14 -

Het roeren, werd gedurende nog eens 2 uur voortgezet.Stirring was continued for an additional 2 hours.

VOORBEELD XIEXAMPLE XI

Bereiding van een waterig suspensieconcentraat (PW) met een totaal werkzame-stofgehalte van 400 g/liter, dat 5 een verbinding met algemene formule 1a en/of 1b en een verbinding met algemene formule 2 in een hoeveelheidsverhouding van 1 : 1 bevat.Preparation of an aqueous suspension concentrate (PW) with a total active substance content of 400 g / liter, containing a compound of general formula 1a and / or 1b and a compound of general formula 2 in an amount ratio of 1: 1.

componenten hoeveelheid, g/1 werkzame stof met alg. formule 1a en/of 1b 10 (techn. zuiverheid, 98,8%) 36,5 verbinding met alg. formule 2 (technische zuiverheid, 96 %) 379component quantity, g / 1 active substance with general formula 1a and / or 1b 10 (technical purity, 98.8%) 36.5 compound with general formula 2 (technical purity, 96%) 379

Tensiofix XN6 25 dispergeermiddel 1494 70 15 Ultrasil VN3 5 ethyleenglycol 80Tensiofix XN6 25 dispersant 1494 70 15 Ultrasil VN3 5 ethylene glycol 80

Silicon SRE 6 aan ionenuitwisseling onderworpen water 579Silicon SRE 6 ion-exchanged water 579

In een 50 liter geëmailleerd, van een oplos-20 schijfroerder voorzien reservoir werden 11,5 kg aan ionenuitwisseling onderworpen water, 1,6 kg ethyleenglycol, 0,5 kg Tensiofix XN6 en 1,4 kg dispergeermiddel 1494 ingewogen. Aan de oplossing werden bij een temperatuur beneden 20°C na elkaar 7,58 g van een in een hamermolen voorgemalen werkzame stof met 25 algemene formule 2, 0,73 kg van een werkzame stof met algemene formule 1a en/of 1b, 0,12 kg Ultrasil VN3 en 0,1 kg Silicon SRE antischuimmiddel toegevoegd.11.5 kg of ion-exchanged water, 1.6 kg of ethylene glycol, 0.5 kg of Tensiofix XN6 and 1.4 kg of dispersant 1494 were weighed into a 50 liter enameled dissolution-disc stirrer reservoir. At a temperature below 20 ° C, 7.58 g of an active substance of general formula 2, ground in a hammer mill, were added successively, 0.73 kg of an active substance of general formula 1a and / or 1b, 0, 12 kg Ultrasil VN3 and 0.1 kg Silicon SRE anti-foaming agent added.

De grofkorrelige suspensie werd met een toevoer-snelheid van 60 kg/uur in een, van een korundschijf voorziene 30 molen (type Fryma MK-95) bij een temperatuur, welke 30°C niet overschreed, gemalen. Het zeer fijn maken werd in een parel-molen (type Dyno KD-5) in aanwezigheid van glasparelmaal-lichamen in kringloopbedrijf uitgevoerd. Het zeer fijn maken werd zolang voortgezet, tot de maximale deeltjesdiameter 35 kleiner was dan 3 micrometer. Na toevoeging van 0,1 kg Silicon SRE antischuimmiddel werd de suspensie onder langzaam roeren gehomogeniseerd.The coarse-grained suspension was ground at a feed rate of 60 kg / h in a corundum-milled mill (type Fryma MK-95) at a temperature not exceeding 30 ° C. Crushing was carried out in a bead mill (type Dyno KD-5) in the presence of glass bead grinders in recycled mode. The comminution was continued until the maximum particle diameter was less than 3 micrometers. After addition of 0.1 kg of Silicon SRE anti-foaming agent, the suspension was homogenized with slow stirring.

8701558 - 15 - *Sr *8701558 - 15 - * Sr *

VOORBEELD XIIEXAMPLE XII

Bepaling van de werkzaamheid ten opzichte vanDetermination of efficacy relative to

Fusarium spp.Fusarium spp.

De proef werd uitgevoerd op wintertarwe (soort 5 Jubilejnaja 50} en op percelen van 10 m2. De middelen volgens de uitvinding werden met een waterhoeveelheid van 600 1/ha op: het einde van de aaraanzet gesproeid. Ter bepaling van de mate van geinfecteerdheid werden uit de zadenopbrengst twee maal 100 monsters per perceel genomen en 8 uur lang bij 20 °C op 10 een voedingsbodem gekweekt. Na incubatie werd de gevormde fungicultuur onder een microscoop onderzocht. De totale Fusarium spp.-geinfecteerdheid van de zaden werd bepaald en de beschermende werking als procent van de controle uitgedrukt.The test was carried out on winter wheat (type 5 Jubilejnaja 50} and on plots of 10 m2. The agents according to the invention were sprayed with a water quantity of 600 l / ha at the end of the ear spike. In order to determine the degree of infection from the seed yield taken twice 100 samples per plot and grown on a culture medium at 10 ° C for 8 hours at 10 ° C. After incubation, the fungal culture formed was examined under a microscope The total Fusarium spp. infection of the seeds was determined and the protective expressed as a percentage of the control.

Als sproeimiddelen werden de volgens voorbeeld 15 III bereide, de betreffende dragers, hulpstoffen en werkzame stoffen bevattende emulgeerbare concentraten gebruikt. De mate van de tegen Fusarium spp. uitgeoefende procentuele beschermende werking werd vastgesteld. De verkregen resultaten werden samengevat in tabellen A en B.As spraying agents, the emulsifiable concentrates prepared according to Example 15 III, containing the respective carriers, auxiliary substances and active substances, were used. The degree of the against Fusarium spp. Percentage protective effect exerted was established. The results obtained were summarized in Tables A and B.

20 In tabel A zijn de waarden aangegeven, die werden verkregen onder toepassing van een middel dat een enkele werkzame stof bevatte. Bij de experimenten werd de werkzame stof in een hoeveelheid van 33, 100, 300, 900 en 2700 g/ha verspreid. De in de eerste kolom van de tabel aangegeven 25 waarde "0 g/ha dosis" stelt de onbehandelde controle voor, waarvan de geinfecteerdheid wordt beschouwd als 100 %.Table A shows the values obtained using an agent containing a single active substance. In the experiments, the active substance was spread in an amount of 33, 100, 300, 900 and 2700 g / ha. The value "0 g / ha dose" indicated in the first column of the table represents the untreated control, the infectivity of which is considered to be 100%.

Tabel B bevat de met de synergistische middelen volgens de uitvinding verkregen resultaten. De werkzame stoffen met algemene formulae 1a of 1b en 2 werden in hoeveelheidsver-30 houding van 9 : 1, 3 : 1, 1 : 1, 1 : 9, 1 : 27 en 1 : 82 gebruikt. Bij deze proeven bedroeg de totale werkzame-stofhoe-veelheid 333-2733 g/ha; als vergelijking ligt de werkzaamheid van de componenten bij 2700 g/ha. Uit-de resultaten van tabellen A en B volgt eenduiding, dat tussen de verbindingen met 35. algemene formule 1a of 1b en de verbindingen met algemene formule 2 een synergisme bestaat, dat in een hoeveelheidsverhou-ding van 1 : 1 - 1 : 27 nagenoeg volledig gedè:sinfecteerde:-.en ziektevrije zaden oplevert.Table B contains the results obtained with the synergists of the invention. The active ingredients of general formulas 1a or 1b and 2 were used in an amount ratio of 9: 1, 3: 1, 1: 1, 1: 9, 1:27 and 1:82. In these tests, the total active ingredient amount was 333-2733 g / ha; as a comparison, the efficacy of the components is 2700 g / ha. It follows from the results of Tables A and B that there is a synergy between the compounds of general formula 1a or 1b and the compounds of general formula 2, which in a quantity ratio of 1: 1 to 1:27 is practically fully de: disinfected: - and yields disease - free seeds.

370 1 539370 1 539

• y V• y V

- 16 -- 16 -

GG

(d o > o ^mcNonojnooait— nr-otn O) cm(d o> o ^ mcNonojnooait— nr-otn O) cm

PP

Λ üΛ ü

•H• H

NN

(¾ O VOCOCOr- i^OOCNCOOOt—OOi- co O o mr-mncNcn^cNCNro^u^com σι G O)(VOC O VOCOCOr- i ^ OOCNCOOOt — OOicco O o mr-mncNcn ^ cNCNro ^ u ^ com σι G O)

PP

o\o g ·o \ o g

•HQ| O ^Or-rOCOCO^-CNOOCOCOCNOO• HQ | O ^ Or-rOCOCO ^ -CNOOCOCOCNOO

Cl, o CMs-CNCNv-<— rOr-r-lNT— T-r-*r GW coCl, o CMs-CNCNv - <- rOr-r-lNT— T-r- * r GW co

(D(D

*W g m G 0 -H -P P ra (d ra 0) G (d g h o T-mcNooroOi— Lnr'oomooo (d \ O <N r-i— r-r-CN r-r- N &> r-* W g m G 0 -H -P P ra (d ra 0) G (d g h o T-mcNooroOi— Lnr'oomooo (d \ O <N r-i— r-r-CN r-r- N &> r-

MM

PP

<ü £ Φ 13 ra<ü £ Φ 13 ra

£| -H CO cOOSDCMOLDinOinCslOOOO£ | -H CO COOSDCMOLDinOinCslOOOO

(d ω ΓΟ *" r-r- > o rtj 1¾ tn PI G W Ή ra ,¾(d ω ΓΟ * "r-r-> o rtj 1¾ tn PI G W Ή ra, ¾

C PC P

EH tü s o ooooooooooooooEH tü s o oooooooooooooo

HH

oO

NN

Sn· i—i id η hSn · i — i id η h

G OPHG >i OHG OPHG> i OH

•Η N-POOHGHr-INO• Η N-POOHGHr-INO

u gggm-<ogoognu gggm- <ogoogn

G grQ(D(üG-PlwNGGG grQ (D (üG-PlwNGG

•p -PpigidGididtdG• p -PpigidGididtdG

P3 P 0-H >1 ·Ρ Λ Ή G ü (dP3 P 0-H> 1 · Ρ Λ Ή G ü (d

p +JH'ÖrGPOPO>iOp + JH'ÖrGPOPO> iO

<D OrGGGtUH-PüCUÜ > Go-H-H-PoGGOPraraEnra H-PPP>^>irH-PPtD<raraco<D OrGGGtUH-PüCUÜ> Go-H-H-PoGGOPraraEnra H-PPP> ^> irH-PPtD <raraco

iPQE-iEHraSiPraa4(PQPQQiPQE-iEHraSiPraa4 (PQPQQ

<w o p ra <1) g o G ΛίΰίΰίΰίΰΛΛΛΛΛΛ<w o p ra <1) g o G ΛίΰίΰίΰίΰΛΛΛΛΛΛ

CQ r—T“r~r™r“r“T—r“r”T— (N CN (N MCQ r — T “r ~ r ™ r“ r “T — r“ r ”T— (N CN (N M

Λ4 +j+4 + j

PP

(1) & tn o m o r- r- Cs] 8701559 ψ * - 17 -(1) & tn o m o r- r- Cs] 8701559 ψ * - 17 -

|(tJ + CQ| (tJ + CQ

3 C a co ^101--020202000202^20 a) o o a3 C a co ^ 101--020202000202 ^ 20 a) o o a

Qi O 01Qi O 01

i O C> *Ü cniri'^vO'^POOLnilJ^ fPi O C> * Ü cniri '^ vO' ^ POOLnilJ ^ fP

oooiQ ¢21200002020020202^20 U -H (Ö *·* Λ cu c +eooQ ¢ 21200002020020202 ^ 20 U -H (Ö * · * Λ cu c +

, J< + p, C0Or*220CMCDC0 20'2i,OO, J <+ p, COO * 220CMCDC0 20'2i, OO

«jchh ^10000202020002020-20 dP 4-i o o a«Jchh ^ 10000202020002020-20 dP 4-i o o a

(DON(DON

1 I1 I

ml! cb rnt-ir-incMin ai tnroin^ml! cb rnt-ir-incMin ai tnroin ^

JjmS 14220000202020002 020-20 5 c o a 3 >-14-1 •Η Ή ld «JjmS 14220000202020002 020-20 5 c o a 3> -14-1 • Η Ή ld «

CQCQ

3 I3 I

6 ° <e + a cMino2C020 0 02co^om e ü 4J η S ^14200020200002020-20 <u >, 3 a a -4 O' sac o6 ° <e + a cMino2C020 0 02co ^ om e ü 4J η S ^ 14200020200002020-20 <u>, 3 a a -4 O 'sac o

4J4J

02 i + 'm ffl o C mcootnro200U2-a<r-i4202 i + 'm ffl o C mcootnro200U2-a <r-i42

M 4J 3 < m«tfC0 02 02 02 02 02 02r-2QM 4J 3 <m «tfC0 02 02 02 02 02 02r-2Q

& a (0 a C Λ a α) ε β ϊ , + >-1 1η τί 3 a OHWkO'iO'Cjr'in'icn Η I (0θ2 -^1420002020202 02021--20 mm τΐ iH a CS Η 2 Ρ4 «3 as Ν Αί u α> ι + S Ή α) ö ο Β NNMt'fflOO^wno φ a 3 W 1422000020200002020-20 μ οι α ^ c as <ο >& a (0 a C Λ a α) ε β ϊ, +> -1 1η τί 3 a OHWkO'iO'Cjr'in'icn Η I (0θ2 - ^ 1420002020202 02021--20 mm τΐ iH a CS Η 2 Ρ4 «3 axis Ν Αί u α> ι + S Ή α) ö ο Β NNMt'fflOO ^ wno φ a 3 W 1422000020200002020-20 μ οι α ^ c axis <ο>

θ' ι II

Β ,2 2 + α, ιηηοΐίΐΝ^Ο'ΐίΐ^Ό^ ,24 ο a Η W OOt42C0020202C0 02 02r— 20 n τΐ 3 ο a (ϋ Ό Λ Ν2, 2 2 + α, ιηηοΐίΐΝ ^ Ο'ΐίΐ ^ Ό ^, 24 ο a Η W OOt42C0020202C0 02 02r— 20 n τΐ 3 ο a (ϋ Ό Λ Ν

SS

a + Μ Ο ο a ^lononfflrtomcon 3Ν<! ^*142 00 02 02 02 02 02 020— 20 a <β Οa + Μ Ο ο a ^ lononfflrtomcon 3Ν <! ^ * 142 00 02 02 02 02 02 020— 20 a <β Ο

a Sa S

οοοοοοοοοο ο Λ 0 0-00000000 01Λ ^mrotncnfoocrir^r^ w + + + + + + + + + + } 002 ooooooroorotnoοοοοοοοοοο ο Λ 0 0-00000000 01Λ ^ mrotncnfoocrir ^ r ^ w + + + + + + + + + +} 002 ooooooroorotno

rg —- OOOOOOmOfOrOrg —- OOOOOOmOfOrO

r- 02 σ> η fo r~ir- 02 σ> η fo r ~ i

<N<N

a 0 a cn 0>a 0 a cn 0>

15 r- CSI15 r-CSI

c 13 r-ir-i^-icnroO'cno'ico 1 0 1 ...................c 13 r-ir-i ^ -icnroO'cno'ico 1 0 1 ...................

y> pj ^ ^ PO I rH *—ί ^-H ·*Η *-< <D 0) S > «« ® £ ° 670 1 55 9 - 18-y> pj ^ ^ PO I rH * —ί ^ -H · * Η * - <<D 0) S> «« ® £ ° 670 1 55 9 - 18-

VOORBEELD XIIIEXAMPLE XIII

Vergelijking van de werkzaamheid van de verschillende preparaatvormen.Comparison of the efficacy of the different preparation forms.

Dit experiment werd op de in voorbeeld XII aange-5 geven wijze uitgevoerd. De totale werkzame-stofhoeveelheid bedroeg 510 g/ha; de hoeveelhedenverhouding van de werkzame stoffen (PROPICONAZOL en DAL) bedroeg 1 : 7,5. De experimenten werden daardoor aangevuld, dat 10 dagen na de besproeiing twee maal 100 aren werden verzameld, van welke de geïnfecteerdheid 10 werd bepaald. In het geval van zaden werd behalve de totale geïnfecteerdheid ook de inwendige geïnfecteerdheid vastgesteld. Bij de evaluatie van de inwendige geïnfecteerdheid werd een voorlopige oppervlaktedesinfectering uitgevoerd.This experiment was performed in the manner indicated in Example XII. The total active substance amount was 510 g / ha; the ratio of the active ingredients (PROPICONAZOL and DAL) was 1: 7.5. The experiments were supplemented by the fact that 10 days after the spraying, twice 100 ears were collected, from which the infection was determined. In the case of seeds, in addition to the total infection, the internal infection was also determined. Preliminary surface disinfection was performed in the evaluation of internal infectivity.

De resultaten van de tegen Fusarium spp. uitge-15 voerde proefexperimenten zijn in tabel C samengevat. Er kan worden vastgesteld, dat de middelen volgens de uitvinding ongeacht de aard en manier van formulering (80 gew.% bevoch-tigbaar poeder (WP), 33 gew.% emulgeerbaar concentraat (EC), 400 g/1 suspensieconcentraat (FW) , 50 gew.% in water disper-20 geerbaar granulaat (DE) en 5 gew.% stuifpoeder (DP)) duidelijk superieur zijn ten opzichte van de bekende standaardmiddelen.The results of the against Fusarium spp. Test experiments performed are summarized in Table C. It can be established that the agents according to the invention, irrespective of the nature and manner of formulation (80 wt.% Wettable powder (WP), 33 wt.% Emulsifiable concentrate (EC), 400 g / l suspension concentrate (FW), 50% by weight water-dispersible granulate (DE) and 5% by weight dust (DP) are clearly superior to the known standard agents.

25 §701559 yft». ig - 19 - •μ25 §701559 yft ». ig - 19 - • μ

(D(D

rÜ fi td td Λ ^ 4J in o {N m 4_i —- (η i- oi n m voncMm r* >.>.«.> >· *· *·*·*rÜ fi td td Λ ^ 4J in o {N m 4_i —- (η i- oi n m voncMm r *>.>. «.>> * * * * * * *

Q p^ p^ p- p^ p^ VO VO 'XQ p ^ p ^ p- p ^ p ^ VO VO 'X

•H (d £ td <D P tn tn &> ^fOinminLnin intnoo rr$d «»».»*·· * **** fc• H (d £ td <D P tn tn &> ^ fOinminLnin intnoo rr $ d «» ».» * ·· * **** fc

-H (D CM PJ CM CM (N CPi CO Γ" X-H (D CM PJ CM CM (N CPi CO Γ "X

OJ ^ m -OJ ^ m -

Λ G. G

Φ ΉΦ Ή

PP

<D<D

0)0)

•P• P

m h m in u-iitiinminunin mr^-cNin rj r* rrt », v k *· *· ** s K ^ O) HP rofonnro ° ^ ^ P 0 0 ^m h m in u-iitiinminunin mr ^ -cNin rj r * rrt », v k * · * · ** s K ^ O) HP rofonnro ° ^ ^ P 0 0 ^

rd O' Prd O 'P

PP

(d O, <D g P in in lj rt fd “>(d O, <D g P in in lj rt fd “>

Qi-Hü) in tn m mm o r^o i> U v ·. k v s ^ <D rö · o o o o o m n co <n a to ft ^- <D 3 ft U Ό fe. nQi-Hü) in tn m mm o r ^ o i> U v ·. k v s ^ <D rö · o o o o m n co <n a to ft ^ - <D 3 ft U Ό fe. n

Pi 0) Η Λ Sü O o O O o td ld tn m in tn E4 P ü3 (d 'T 'T _Pi 0) Η Λ Sü O o O O o td ld tn m in tn E4 P ü3 (d 'T' T _

λ\ ._! h O OWλ \ ._! h O OW

>o3\+ + + + + ° 5 5 i ^ o tJ> ys o o ü-o-ftooooo <- <“ β co CO X) co vo > o' ~ Ö Ό f7> o3 \ + + + + + ° 5 5 i ^ o tJ> ys o o ü-o-ftooooo <- <“β co CO X) co vo> o '~ Ö Ό f7

H H — HH H - H

Jü* <D X H <—»Jü * <D X H <- »

P <U > H ^ Η XP <U> H ^ Η X

®©ΛΗΗ >Η· > Q, U w w & w* U Ug * S 0 ft r n w H & P O ft U ft ft 4j > * Η H O Q ^ ,® © ΛΗΗ> Η ·> Q, U w w & w * U Ug * S 0 ft r n w H & P O ft U ft ft 4j> * Η H O Q ^,

(d P dP dP tn dp dP θ' ·Ρ -P(d P dP dP tn dp dP θ '· Ρ -P

p <D P P P Pp <D P P P P

td x; o m o o m tncointd x; o m o o m tncoin

Oi COfOOtn CMCO^f 0) fi ^ *” P td ^ > ΓΟOi COfOOtn CMCO ^ f 0) fi ^ * ”P td ^> ΓΟ

^ P^ P

td tdtd td

Ml *3Ml * 3

0 Ό G0 Ό G

H i h p td o tn O O id -p ΌH i h p td o tn O O id -p Ό

" Li N id 03 H"Li N id 03 H

<U ftrp g o ΰ P fi Λ Ό 3<U ftrp g o ΰ P fi Λ Ό 3

5 mN o id id (D Ö H5 mN o id id (D Ö H

s - id Oid-pmröOs - id Oid-pmröO

P 0 < ft GP 0 <ft G

m .. o Q o id- α ö λ gm .. o Q o id- α ö λ g

1 H Lf-PrtJidÖO1 H Lf-PrtJidÖO

* t- ft + PM03QSOO* t- ft + PM03QSOO

LD O IQLD O IQ

87015598701559

Claims (2)

1. Synergistische fungicidepreparaten, met het kenmerk, dat deze als werkzame stof een 1,2,4-triazoolderivaat met de algemene formule 1a van het for-5 muleblad en/of een 1,2,4-triazoolderivaat met de algemene formule 1b van het formuleblad en een benzoëzuurderivaat met de algemene formule 2 van het formuleblad in een hoeveelhedenverhouding van 5 : 1 - 1 : 80, bij voorkeur tussen 1 : 1 en 1 : 30, bevatten, waarbij in de boven genoemde formulae 12 31. Synergistic fungicide preparations, characterized in that the active substance is a 1,2,4-triazole derivative of the general formula 1a of the formula sheet and / or a 1,2,4-triazole derivative of the general formula 1b of the formula sheet and a benzoic acid derivative of the general formula 2 of the formula sheet in an amount ratio of 5: 1 - 1:80, preferably between 1: 1 and 1:30, wherein in the above formulas 12 3 10 R , R en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en waterstof; eventueel door ëën of meerdere halogeenatoom (-atomen) en/of trifluormethylgroep(en) gesubstitueerd fenyl; eventueel door één of meer-- dere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd 15 fenoxy; eventueel door één of meerdere halogeen- atoom(-atomen) gesubstitueerd benzyl; eventueel door één of meerdere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd bifenylyl; eventueel door één of meerdere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd 20 bifenyloxy; hydroxyalkyl of alkylcarbonyl voor stellen; 4 5 6 R , R en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en waterstof/ cyaan, hydroxy, alkyl of eventueel door één of meerdere halogeenatoom(-atomen) gesubstitueerd 25 fenyl of fenoxy voorstellen, of twee van de 4 5 6 symbolen R , R en R te samen een alkyl-gesub-stitueerde 1,3-dioxolaangroep vormen; 7 8 9 R , R en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en waterstof, C-j_g-alkyl, “alkenyl of benzyl voor- 30 stellen.R, R and R may be the same or different and hydrogen; phenyl optionally substituted by one or more halogen atom (s) and / or trifluoromethyl group (s); phenoxy optionally substituted by one or more halogen atom (s); benzyl optionally substituted by one or more halogen atom (s); biphenylyl optionally substituted by one or more halogen atom (s); biphenyloxy optionally substituted by one or more halogen atom (s); hydroxyalkyl or alkylcarbonyl for couples; 4 5 6 R, R and R may be the same or different and represent hydrogen / cyano, hydroxy, alkyl or optionally substituted by one or more halogen atom (s) phenyl or phenoxy, or two of the 4 5 6 symbols R, R and R together form an alkyl-substituted 1,3-dioxolane group; 7 8 9 R, R and R may be the same or different and represent hydrogen, C 1-8 alkyl, alkenyl or benzyl. 2. Werkwijze voor de bestrijding van fungiziek-ten, in het bijzonder van aarziekten van graan, zoals aar-fusiarosis, met het kenmerk, dat men de te beschermen planten of voorwerpen met een werkzame hoeveelheid 35 van een synergistische samenstelling volgens conclusie 1 behandelt. 87015592. A method for combating fungi diseases, in particular against cereal ear diseases, such as ear fusiarosis, characterized in that the plants or objects to be protected are treated with an effective amount of a synergistic composition according to claim 1. 8701559
NL8701559A 1986-07-04 1987-07-02 SYNERGISTIC FUNGICIDE PREPARATIONS. NL8701559A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU281686 1986-07-04
HU862816A HUT45374A (en) 1986-07-04 1986-07-04 Sinergetic fungicide compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8701559A true NL8701559A (en) 1988-02-01

Family

ID=10961232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8701559A NL8701559A (en) 1986-07-04 1987-07-02 SYNERGISTIC FUNGICIDE PREPARATIONS.

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS6322504A (en)
DE (1) DE3722104A1 (en)
FR (1) FR2600863A1 (en)
GB (1) GB2193096A (en)
HU (1) HUT45374A (en)
IT (1) IT1223281B (en)
NL (1) NL8701559A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3722838B2 (en) * 1994-06-10 2005-11-30 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト Disinfectant mixture

Also Published As

Publication number Publication date
HUT45374A (en) 1988-07-28
GB8715342D0 (en) 1987-08-05
IT8721180A0 (en) 1987-07-03
GB2193096A (en) 1988-02-03
IT1223281B (en) 1990-09-19
JPS6322504A (en) 1988-01-30
FR2600863A1 (en) 1988-01-08
DE3722104A1 (en) 1988-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101868148B (en) Agrochemical composition and method for its preparation
DK175268B1 (en) Pesticide preparation and method of preparation thereof
RU2754614C2 (en) Use of tetrazolinones for controlling resistant phytopathogenic fungi on grain crops
KR20170013995A (en) Substituted [1,2,4]triazole compounds
CS243477B2 (en) Plants&#39; fungi diseases subdueing agent method of efficient substances production
BR112014000319B1 (en) USES OF FORMULA I COMPOUNDS, COMPOUNDS, PHYTOPATHOGENIC FUNGI METHODS, FORMULA I COMPOUND PREPARATION PROCESSES AND AGROCHEMICAL COMPOSITION
CZ430498A3 (en) Liquid pesticidal agent
KR20170018898A (en) Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
KR20110028352A (en) Calcium salts of phosphorous acid to increase the efficacy of fungicides
KR20170007403A (en) Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
CZ374792A3 (en) Microbicides
CN115515425A (en) Synergistic fungicidal interaction of picolinamide fungicides with other fungicides against Asian soybean rust
CN102258033A (en) Novel pesticidal composition containing prothioconazole and triazole
PL180374B1 (en) Combination of a fungicide containing azole group with an insecticide containing pyrazole, pyrrole or phenylimidazole group
CA3015456C (en) Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits
PL199726B1 (en) Novel pesticide and/or growth regulating compositions with particular non−ionic surfactant
JP6533808B2 (en) High load aqueous suspension formulation of active ingredient
CN102258049A (en) Pesticidal composition containing prothioconazole and triazole
CA1218503A (en) Agents and process for the protection of wood and coatings against deterioration by micro-organisms
NL8701559A (en) SYNERGISTIC FUNGICIDE PREPARATIONS.
DD229583A5 (en) FUNGICIDAL AGENT
CN101731230A (en) Famoxadone-containing sterilizing composition
JP3714692B2 (en) Disinfectant composition
CA2116169A1 (en) Low ecotoxic emulsifiable concentrate formulations of pesticides
PL187142B1 (en) Fungicide

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed