NL8601684A - Werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8601684A NL8601684A NL8601684A NL8601684A NL8601684A NL 8601684 A NL8601684 A NL 8601684A NL 8601684 A NL8601684 A NL 8601684A NL 8601684 A NL8601684 A NL 8601684A NL 8601684 A NL8601684 A NL 8601684A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- propane
- bis
- acid
- dihydroxy
- tetramethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 239000003930 superacid Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- JVTSHOJDBRTPHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C=O JVTSHOJDBRTPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101001093143 Homo sapiens Protein transport protein Sec61 subunit gamma Proteins 0.000 claims 1
- 101000694017 Homo sapiens Sodium channel protein type 5 subunit alpha Proteins 0.000 claims 1
- 102100027198 Sodium channel protein type 5 subunit alpha Human genes 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SICLLPHPVFCNTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1',1'-tetramethyl-3,3'-spirobi[2h-indene]-5,5'-diol Chemical compound C12=CC(O)=CC=C2C(C)(C)CC11C2=CC(O)=CC=C2C(C)(C)C1 SICLLPHPVFCNTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- -1 naphtha Chemical compound 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKNWQHIXXANPTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoroethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F GKNWQHIXXANPTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDWGXQUSMXEGMM-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(C)c(ccc(O)c1)c1-c1c(C(C)(C)C)ccc(O)c1 Chemical compound CCC(C)(C)c(ccc(O)c1)c1-c1c(C(C)(C)C)ccc(O)c1 VDWGXQUSMXEGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
- C07C35/44—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with a hydroxy group on a condensed ring system having more than three rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/93—Spiro compounds
- C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
« _ * N .0.33.960 1
Werkwijze voor de bereiding van öjö'-dihydroxy-SjS.S1,3‘-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan_
ACHTERGROND VAN DE UITVINDING
5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3' ,3'-tetramethyl-1,1'-spiro-biindaan. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan, welke verhitting van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan 10 in aanwezigheid van een superzuur-type hars of een perfluoralkaansul-fonzuur omvat.
6*6'-Dihydroxy-3,3,3',31-tetramethyl-1,1‘-spi robi indaan is een zeer bruikbare stof als materiaal voor harsen.
Tot de bekende werkwijzen voor de bereiding van β,β'-dihydroxy-15 3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan behoren onder meer behandeling van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan in ongeveer de dubbele hoeveelheid zwavelzuur bij 140°C gedurende 6 uren (Amerikaans octrooi schrift 3,271.465), behandeling van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan in een grote overmaat waterstofbromide onder terugvloeiing gedurende 7 uren (J. Chem.
20 Soc., 415, 1962), en behandeling van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan met geconcentreerd zoutzuur in een autoclaaf bij 100°C gedurende 24 uren (Amerikaans octrooischrift 3.271.465).
Industriële toepassing van deze werkwijzen is nauwelijks verantwoord omdat de opbrengst laag is, het gebruik van een grote hoeveelheid 25 zwavelzuur of waterstofbromide de volume-efficiëntie beperkt, een bewerking nodig is om de afval vloeistof te behandelen en deze niet-mil ieu-vervuilend te maken en apparatuur met een hoge' corrosiebestendigheid vereist is.
SAMENVATTING VAN DE UITVINDING
30 Een doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een nieuwe werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetra-methyl-1,1'-spirobiindaan.
Een volgend doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor de bereiding van bovengenoemde verbinding in een goede 35 opbrengst.
Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een industriële werkwijze voor de bereiding van bovengenoemde verbinding, die een oplossing biedt voor de eerder genoemde problemen van de stand van de techniek zoals verontreiniging en de toepassing van bijzondere 40 reactie-uitrusting.
0601834 '·? * 2
De uitvinders hebben veel werk besteed aan het bereiken van deze doeleinden en hebben gevonden dat 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan verantwoord en doeltreffend kan worden verkregen door verhitting van de uitgangsstof 2,2-bis(4*hydroxyfenyl)propaan in 5 aanwezigheid van een superzuur-type hars of een perfiuoralkaansulfon-zuur.
De onderhavige uitvinding verschaft dus een werkwijze voor de be-- reiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan welke verhitting van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan in aanwezigheid van 10 een superzuur-type hars of een perfluoralkaansulfonzuur omvat.
De gewenste verbinding kan gemakkelijk worden bereid door een warmtebehandeling van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan bij aanwezigheid van een superzuur-type hars of een katalytische hoeveelheid van een perfluoralkaansulfonzuur. Wanneer het superzuur-type hars wordt ge-15 brul kt kan dit gemakkelijk door filtratie uit het reactiemengsel worden verwijderd en in de volgende reactie worden gebruikt. De werkwijze volgens de uitvinding vereist dan ook geen afvalwaterbehandeling en kan de gewenste verbinding verantwoord en doeltreffend leveren. Het is een veel voordeel brengende industriële werkwijze voor de bereiding van 20 6,6'-di hydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1' -spi robi i ndaan.
UITVOERIGE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING
De uiteindelijk gewenste volgens de werkwijze van de uitvinding verkregen verbinding is 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spi-robiindaan met formule 1.
25 Het uitgangsmateriaal dat in de werkwijze volgens de uitvinding wordt gebruikt is 2,2-bis(4-hdyroxyfenyl)propaan.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan een oplosmiddel worden gebruikt. Voorbeelden van bruikbare oplosmiddelen zijn aromatische koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen, xyleen, ethylbenzeen, trime-30 thylbenzeen, chloorbenzeen, broombenzeen, anisool, nafta!een, bifenyl en difenylether, en halogeenhoudende koolwaterstoffen zoals 1,1-di-chloorethan, koolstoftetrachloride, 1,2-dichloorethaan, 1,1,1-tri-chloorethaan,1,1,2-tri chl oorethaan, 1,1,1,2-tetrachloorethaan, 1,1,2,2-tetrachl oorethaan, 1,2-dichlooretheen, trichlooretheen en 35 tetrachlooretheen. De gebruikte hoeveelheid oplosmiddel is niet aan bijzondere grenzen gebonden. Doorgaans volstaan hoeveelheden van 1 tot 10 maal het gewicht van het uitgangsmateriaal.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een superzuur-type hars of een perfluoralkaansulfonzuur.
40 Een perfluorsulfonzuur-type hars, Nafion H (een produkt van 8601 §B4 * 3
Ou Pont), dat bestaat uit een copolymeer van sulfonylfluoridevinylether en tetraf1uoretheen is een voorbeeld van het bij de werkwijze volgens de uitvinding gebruikte superzuur-type hars. Deze superzuur-hars (Nation H) heeft een hittebestendigheid van 200°C of hoger en kan worden herge-5 bruikt. De superzuur-hars wordt gebruikt in een hoeveelheid van 1 tot 2Q0 gew.%, bij voorkeur 5 tot 50 gew.% van de hoeveelheid 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan. De hoeveelheid superzuur-hars is echter niet tot deze hoeveelheden beperkt en de optimale hoeveelheid kan worden bepaald door te letten op de voortgebrachte hoeveelheid produkt en op het ren-10 dement. De in de reactie gebruikte superzuur-hars wordt door een fil-tratiehandeling uit het reactiemengsel teruggewonnen en kan hetzij als zodanig, hetzij na regenerering in een volgende reactie worden gebruikt.
Het bij de werkwijze volgens de uitvinding gebruikte perfluor-15 alkaansulfonzuur is een sulfonzuur dat voldoet aan de algemene formule GnF2n+lsG3H waann n een 9eheel getal van 1 tot 8 is. Voorbeelden zijn trifluormethaansulfonzuur (CF3SO3H), pentafluorethaansulfonzuur (C2F5S03H), heptafluorpropaansulfonzuur ^FySOjH), nonaf1uorbutaan-sulfonzuur (C^FgSOjH), undecafluorpentaansulfonzuur (C5 F11SO3H), 20 tridecafluorhexaansulfonzuur (¢^3503^, pentadecafluorheptaansulfon-zuur (C7F15S03H) en heptadecafluoroctaansulfonzuur (Cg f17so3h).
Het perfluoralkaansulfonzuur wordt gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 0,05 tot 20 gew.%, bij voorkeur ongeveer 0,1 tot 10 gew.% en in het bijzonder 0,1 tot 1 gew.%.
25 De reactietemperatuur is doorgaans 50 tot 200°C, bij voorkeur 60 tot 160°C. De reactietijd is 1 tot 20 uren.
In een algemene uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding worden 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan en het superzuur-type hars of het perfluoralkaansulfonzuur, eventueel in aanwezigheid van een 30 oplosmiddel, met warmte behandeld. Het einde van de reactie kan worden bepaald door de afname van de uitgangsstof met behulp van hogedruk-vloeistofchromatografie te volgen.
Na afloop van de reactie wordt aan het reactiemengsel een oplossing van alkali in water toegevoegd. Wanneer de superzuur-hars is ge-35 bruikt geschiedt dit nadat deze hars door filtratie is verwijderd en wanneer het perfluoralkaansulfonzuur is gebruikt, direct. Tengevolge hiervan slaat het produkt als een alkalimetaalzout neer. In de plaats hiervan kan het eventueel gebruikte oplosmiddel worden afgedampt en wordt het bijprodukt fenol verwijderd door destillatie onder verminder-40 de druk, waarna een oplossing van alkali in water in het reactiemengsel 3601864 Z € 4 wordt toegevoegd om het produkt als een al kalimetaal zout neer te slaan. Het neergeslagen alkalimetaalzout wordt dan geneutraliseerd met een anorganisch zuur waardoor een ruwe vorm van het gewenste produkt wordt verkregen. Herkristallisering van het ruwe produkt levert het eindpro-5 dukt in gezuiverde vorm.
De volgende voorbeelden illustreren de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding meer in het bijzonder.
Voorbeeld I
In een kolf van 1 liter werden 250 g (1,1 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-10 fenyl)propaan en 1 g trifluormethaansulfonzuur gedurende 5 uren op 140 tot 150°C verwarmd. Na afloop van de reactie werd het bijprodukt fenol door destillatie onder verminderde druk afgescheiden. Het reactiemeng-sel werd afgekoeld en opgelost in 150 ml isopropanol. Vervolgens werd 510 g van een 9-procents oplossing van natriumhydroxide in water toege-15 voegd waardoor het natriumzout van het produkt als kristallen neersloeg, die vervolgens werden afgefiltreerd. De filterkoek werd 30 minuten bij 80 tot 83°C behandeld met 300 g 25-procents isopropanol in water, afgekoeld en afgefiltreerd. De filterkoek werd geneutraliseerd met zoutzuur in een 15-procents oplossing van isopropanol in water. De 20 neergeslagen kristallen werden afgefiltreerd, gewassen, gedroogd, azeo-tropisch ontwaterd met benzeen, afgefiltreerd en gedroogd waarna 81,5 g 6,6'-άι1^π^-3,3,3',3'-tetramethyl-l,r-spirobiindaan als witte kristallen werd verkregen.
Smeltpunt: 215 - 217°C 25 Elementairanalyse (%):
C H
Berekend: 81,82 7,79
Gevonden: 81,60 7,68
Massaspeetrum: 308 (M+), 293 (M-CH3)+
30 Voorbeeld II
In een kolf van 1 liter werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan, 1,2 g trifluormethaansulfonzuur en 375 ml tolueen onder terugvloei koeling verwarmd gedurende 9 uren. Het reactiemengsel werd afgekoeld en direct daarna werd de tolueen afgedampt. Het bijprodukt 35 fenol werd door destillatie onder verminderde druk afgescheiden. Het residu werd opgewerkt als in voorbeeld I waarna 39 g 6,6'-dihydroxy-3, 3,3' ,3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan als witte kristallen met een smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
Voorbeeld III
40 In een kolf van 1 liter werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy- 36 0168 4 5 fenyl)propaan, 1,2 g trifluonnethaansulfonzuur en 375 ml tetrachloor-etheen gedurende 7 uren onder terugvloeikoeling verwarmd. Het reactie-mengsel werd opgewerkt als In voorbeeld II waarna 40 g 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3‘-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan als witte kristallen met een 5 smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
Voorbeeld IV
In een kolf van 500 ml werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan en 0,5 g pentafluorethaansulfonzuur gedurende 6 uren op 140 tot 150°C verwarmd. Het reactiemengsel werd opgewerkt als in voor-10 beeld I waarna 42 g 6,6'-dihydroxy-3,3,3‘,3'-tetramethyl-1,1'-spirobi-indaan met een smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
Voorbeeld V
In een kolf van 500 ml werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan en 0,5 g perfluorheptaansulfonzuur gedurende 5 uren op 15 140 tot 150°C verwarmd. Het reactiemengsel werd opgewerkt als in voorbeeld I waarna 40 g 6,61-di hydroxy-3,3,31,31-tetramethyl-1,1'-spi robi-indaan als witte kristallen net een smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
Voorbeeld VI
20 In een kolf van 2 liter werden 500 g (2,2 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan en 0,5 g trifluonnethaansulfonzuur gedurende 8 uren op 150 tot 160°C verwarmd. Het reactiemengsel werd opgewerkt als in voorbeeld I waarna 160 g 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'spirobi-indaan als witte kristallen met een smeltpunt van 215 tot 217°C werd 25 verkregen.
Voorbeeld VII
Vijftig gram Nafion K (in de handel verkrijgbaar als K+-vorm bij Du Pont) en 40 ml 4N zoutzuur werden 4 uren bij kamertemperatuur geroerd. Het mengsel werd gefiltreerd en met gedestilleerd water gewassen 30 totdat het neutraal was. Deze bewerking werd viermaal herhaald en het produkt werd bij 80 tot 90®C bij een verminderde druk van 10 mm Hg gedroogd waarbij een superzuur-type hars Nafion H werd verkregen.
In een kolf van 1 liter werden 250 g (1,1 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan en 12,5 g van het Nafion H gedurende 5 uren bij 140 tot 35 150®C geroerd.
Na afloop van de reactie werd het Nafion H bij 60°C door filtratie uit het reactiemengsel afgescheiden en gewassen met een kleine hoeveelheid tolueen. De tolueen werd uit het mengsel van filtraat en wasvloei-stof afgedampt en het bijprodukt fenol werd daaruit door destillatie 40 onder verminderde druk afgescheiden. Het residu werd vervolgens afge- 3601 δ 8 4 w -¾ 6 koeld en opgelost in 150 ml isopropanol. De oplossing werd vervolgens in 510 g van een 9-procents oplossing van natriumhydroxide in water gegoten waardoor kristallen van het natriumzout van het produkt neersloegen. Het mengsel werd gefiltreerd en de filterkoek werd 30 minuten bij 5 80 tot 83°C met 25-procents isopropanol in water behandeld, afgekoeld en gefiltreerd. De filterkoek werd geneutraliseerd met waterige ammonia in een 15-procents oplossing van isopropanol in water. De neergeslagen kristallen werden afgescheiden door filtratie, gewassen met water, gedroogd en azeotropisch ontwaterd in benzeen, gefiltreerd en gedroogd 10 waarna 79 g ö^'-dThydroxy-SjSjS',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan als witte kristallen werden verkregen.
Smeltpunt: 215-217°C Elementairanalyse {%):
C H
15 Berekend 81,82 7,79
Gevonden: 81,52 7,83
Massaspeetrum: 308 (M+), 293 (M-CHg)+
Voorbeeld 8 20 In een kolf van 500 ml werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan en 6,3 g Nafion H dat na gebruik in voorbeeld VII was teruggewonnen, 5 uren bij 140 tot 150°C behandeld. Het reactiemengsel werd opgewerkt als in voorbeeld VII waarna 39,5 g 6,61-dihydroxy-3, 3,3',3'-tetramethyl-1,1 --spirobiindaan als witte kristallen met een 25 smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
Voorbeeld IX
In een kolf van 1 liter werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan, 500 ml tolueen en 12,5 g Nafion H 10 uren onder terugvloei koeling verwarmd en geroerd. Na afloop van de reactie werd het re-30 actiemengsel afgekoeld en gefiltreerd om het Nafion H af te scheiden. Het residu werd met een kleine hoeveelheid tolueen gewassen en verder opgewerkt als in voorbeeld VII waarna 39 g 6,6'dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan als witte kristallen met een smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
35 Voorbeeld X
In een kolf van 1 liter werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan, 500 ml tolueen en 12,5 g Nafion H dat na gebruik in voorbeeld IX was teruggewonnen, 10 uren onder terugvloei koeling verwarmd en geroerd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel af-40 gekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van Nafion H. Het residu werd 560168 4 7 opgewerkt als in voorbeeld VII waarna 39 g öjS'-dihydroxy-SjSjS'jS'-te-tramethyl-ljl'-spirobiindaan als witte kristallen met een smeltpunt van 215 tot 217°C werden verkregen.
Voorbeeld XI
5 In een kolf van 1 liter werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hdyroxy-fenyl)propaan, 500 ml trichlooretheen en 12,5 g Nafion H 6 uren onder terugvloeikoeling verwarmd en geroerd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van Nafion H. Het residu werd opgewerkt als in voorbeeld VII waarna 40 g 6,6'-di-10 hydroxy-3,3,3'jS'-tetramethyl-ljl'-spirobiindaan als witte kristallen met een smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
Voorbeeld XII
In een kolf van 1 liter werden 125 g (0,55 mol) 2,2-bis(4-hydroxy-fenyl)propaan, 500 ml 1,2-dichloorethaan en 12,5 g Nafion H 8 uren on-15 der terugvloeikoeling verwarmd en geroerd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van Nafion H. Het residu werd opgewerkt als in voorbeeld VII waarna 37 g ö^'-dihydroxy-SjSjS'^'-tetramethyl-ljr-spirobiindaan als witte kristallen met een smeltpunt van 215 tot 217°C werd verkregen.
8601684
Claims (8)
1. Werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetra-methyl-Ι,Γ-spirobiindaan met de formule 1, met het kenmerk, dat men 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan in aanwezigheid van een superzuur-type 5 hars of een perfluoralkaansulfonzuur verwarmt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de warmtebehandeling wordt uitgevoerd in een organisch oplosmiddel.
3. Werkwijze volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het superzuur-type hars een perfluorsulfonzuur-type hars is.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het per fluoral kaansulfonzuur een verbinding met formule nF2n+ls^3H is waann n een geheel getal van 1 tot 8 voorstelt.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de temperatuur van de warmtebehandeling tussen 50 en 200°C ligt.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, 2 en/of 4, met het kenmerk, dat de hoeveelheid perfluoralkaansulfonzuur 0,05 tot 20 gew.% van het 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan is.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de hoeveelheid perfluoralkaansulfonzuur 0,1 tot 10 gew.% van het 2,2-bis(4- 20 hydroxyfenyl)propaan is.
8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat de hoeveelheid perfluoralkaansulfonzuur 0,1 tot 1 gew.% van het 2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)propaan is. ********** 8601604 H3Cn./CH3 / XCH ?H <óH^ „o/ CH0 HO \2^ H3C CH3 SSS1 684
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140406A JPH0678255B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | ６，６▲’▼−ジヒドロキシ−３，３，３▲’▼，３▲’▼−テトラメチル−１，１▲’▼−スピロビインダンの製造方法 |
| JP14040685 | 1985-06-28 | ||
| JP14916685 | 1985-07-09 | ||
| JP60149166A JPH0678254B2 (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | ６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−スピロビインダンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8601684A true NL8601684A (nl) | 1987-01-16 |
Family
ID=26472924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8601684A NL8601684A (nl) | 1985-06-28 | 1986-06-26 | Werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4701567A (nl) |
| KR (1) | KR880000111B1 (nl) |
| AU (1) | AU594348B2 (nl) |
| CA (1) | CA1247135A (nl) |
| CH (1) | CH670822A5 (nl) |
| DE (1) | DE3621922A1 (nl) |
| FR (1) | FR2584067B1 (nl) |
| GB (1) | GB2178033B (nl) |
| NL (1) | NL8601684A (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4791234A (en) * | 1986-10-10 | 1988-12-13 | General Electric Company | Substantially pure spirobiindane bisphenols and method for their preparation |
| US5677398A (en) * | 1995-04-13 | 1997-10-14 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Epoxy acrylate resins and their uses |
| US7214834B2 (en) * | 2004-07-20 | 2007-05-08 | Eastman Kodak Company | Process for preparing enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-6,6′-diol derivatives |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2979534A (en) * | 1957-04-15 | 1961-04-11 | American Cyanamid Co | Novel process for preparing substituted dihydric indane derivatives |
| US3271463A (en) * | 1962-03-23 | 1966-09-06 | Dow Chemical Co | Preparation of indanols |
| DE2645020A1 (de) * | 1976-10-06 | 1978-04-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dihydroxyspirobisindanen |
| US4103096A (en) * | 1977-10-13 | 1978-07-25 | Stauffer Chemical Company | Preparation of meta-alkylphenols |
| US4423254A (en) * | 1980-03-14 | 1983-12-27 | Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol |
| US4339613A (en) * | 1980-03-14 | 1982-07-13 | Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-diisopropylbenzene |
| US4605789A (en) * | 1985-12-23 | 1986-08-12 | The Dow Chemical Company | Process for preparing spirobiindanols |
-
1986
- 1986-06-25 AU AU59227/86A patent/AU594348B2/en not_active Ceased
- 1986-06-26 US US06/878,687 patent/US4701567A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-26 NL NL8601684A patent/NL8601684A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-06-27 CA CA000512623A patent/CA1247135A/en not_active Expired
- 1986-06-27 CH CH2601/86A patent/CH670822A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-27 GB GB08615712A patent/GB2178033B/en not_active Expired
- 1986-06-28 KR KR1019860005227A patent/KR880000111B1/ko not_active Expired
- 1986-06-30 FR FR868609452A patent/FR2584067B1/fr not_active Expired
- 1986-06-30 DE DE19863621922 patent/DE3621922A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH670822A5 (nl) | 1989-07-14 |
| KR880000111B1 (ko) | 1988-03-12 |
| GB8615712D0 (en) | 1986-08-06 |
| FR2584067A1 (fr) | 1987-01-02 |
| DE3621922C2 (nl) | 1989-09-28 |
| US4701567A (en) | 1987-10-20 |
| AU594348B2 (en) | 1990-03-08 |
| DE3621922A1 (de) | 1987-01-29 |
| GB2178033A (en) | 1987-02-04 |
| FR2584067B1 (fr) | 1989-03-03 |
| KR870001138A (ko) | 1987-03-11 |
| CA1247135A (en) | 1988-12-20 |
| GB2178033B (en) | 1988-10-05 |
| AU5922786A (en) | 1987-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0840963A (ja) | ビスフェノールの製造法 | |
| NL8601684A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan. | |
| CN103408414A (zh) | 2-羟基-4-取代基芳酮化合物的制备方法 | |
| Campbell | Reduction of Disulfides with Copper. Preparation of some thioethers | |
| CN115974809B (zh) | 一种经氧转移反应制备苯并[d]异噻唑啉-3(2H)-酮的方法 | |
| JP2598581B2 (ja) | 芳香族ハロゲン化物の製造方法 | |
| JPH0729993B2 (ja) | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS63264543A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| KR100425646B1 (ko) | 4,4'-비페놀의 제조 방법 | |
| NL8202995A (nl) | Werkwijze voor het zuiveren van fenoxybenzoezuurderivaten. | |
| Naidu et al. | Geometrical isomerism in unsaturated sulphide-sulphones and disulphones—I: Synthesis of cis (Z) and trans (E)-1, 2-bis (p-tolylsulphonyl) stilbenes | |
| Le Count et al. | Iodonium salt synthesis. Evidence for the formation of isomers in the synthesis of diaryliodonium salts | |
| JP3836541B2 (ja) | ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニルの製造方法 | |
| JP5471392B2 (ja) | ピリジルエタンチオール化合物の製造方法 | |
| JPH0570397A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造法 | |
| JPH0242051A (ja) | 芳香族ニトリルの精製方法 | |
| JPH0625097B2 (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| EP2658635A2 (en) | Removal of bromine from gaseous hydrogen bromide | |
| JPH04243846A (ja) | フルオロフェノール、フルオロハロフェノール、ｎ−アシルフルオロアニリンおよびｎ−アシルフルオロハロアニリンの製造方法 | |
| JPH0625151A (ja) | オルソベンゼンジチオール類の製造方法 | |
| JPS61137854A (ja) | ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンアリルエ−テルの製造法 | |
| CN109180545B (zh) | 水相中苯基酚酸催化分子氧氧化合成具有s-s键的二硫化合物的方法 | |
| Bacon et al. | Metal ions and complexes in organic reactions. Part X. Effect of methoxy-substituents on copper-catalysed nucleophilic and reductive replacement of halogen in reactions between sodium methoxide and bromo-or iodo-benzene derivatives | |
| CA1230617A (en) | Selective bromination process | |
| JPH04169542A (ja) | ビストリフルオロメチルビフェニルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |