NL8503336A

NL8503336A - ANTISTATIC, BUILDER-CONTAINING, SYNTHETIC, ORGANIC DETERGENT COMPOSITION.

Info

Publication number: NL8503336A
Application number: NL8503336A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-03
Filing date: 1985-12-03
Publication date: 1986-07-01
Also published as: ZW21385A1; FI80291C; GB2168073A; FR2574088B1; ZA858950B; ES8700685A1; SE462596B; GB2168073B; SE8505548L; FI80291B; BE903774A; NO854841L; DE3542080A1; PH20937A; ES549479A0; FI854774L; FR2574088A1; MX163241B; FI854774A0; IT1181740B

Description

Ir -- -* VO 7519Ir - - * VO 7519

Antistatische, builderbevattenöe, synthetische, organische detergentsamenstelling.Antistatic, builder contains, synthetic, organic detergent composition.

De uitvinding heeft betrekking op detergentsamenstellingen.The invention relates to detergent compositions.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op detergentsamenstellingen, die een anionogeen synthetisch organisch detergent of een mengsel van dergelijke detergents, polyacetaalcarboxylaatbuilder voor 5 dergelijke detergents en een bepaald antistatisch middel, N-hoger alkyl-isostearamide omvatten. Tot de uitvinding behoren ook werkwijzen voor het bereiden van dergelijke samenstellingen en voor het wassen van vezel-houdende materialen die vuil geworden zijn en/of vlekken bevatten, om dergelijk vuil en/of vlekken te verwijderen en om statisch "plakken" 10 van de materialen te verhinderen.More particularly, the invention relates to detergent compositions comprising an anionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, polyacetal carboxylate builder for such detergents and a particular anti-static agent, N-higher alkyl isostearamide. The invention also includes methods for preparing such compositions and for washing fibrous materials that have become soiled and / or stained, to remove such soils and / or stains, and to static "stick" the materials to prevent.

De behoefte aan het verwijderen van vuil en vlekken van vezel-houdende materialen is al eeuwen oud en veel samenstellingen zijn voor het realiseren van het resultaat beschreven. Hoewel eens zeep op grote schaal voor dit doel werd toegepast, zijn tegenwoordig bijna alle deter-15 gentsamenstellingen voor de huishoudelijke was gebaseerd op een of meerdere van de synthetische organische detergents. Van dergelijke detergents zijn de anionogene en nonionogene detergents het meest effectief en worden de anionogene detergents het meest gebruikt. Amfolytische, amfotere, zwitterionogene en kationogene detergents zijn eveneens ge-20 bruikt, maar met minder succes. Kationogene verbindingen kunnen werken als antistatische middelen (antistatica) doordat ze het statische plakken van gewassen zaken van synthetische organische polymere kunststoffen, bijvoorbeeld nylons, polyesters, acrylmaterialen en mengsels van dergelijke materialen met katoen, met elkaar en met andere polymere vezels, 25 verminderen. N-alkylisostearamiden zijn als antistatica voorgesteld voor anionogene detergentsamenstellingen in de Amerikaanse octrooiaanvrage 404.794, ingediend op 3 augustus 1982, omdat zij, anders dan de kationogene verbindingen die voor dit doel in het verleden werden gebruikt, geen significante nadelige invloed uitoefenen op de reinigingskracht 30 van dergelijke anionogene detergentsamenstellingen. Onlangs zijn poly-acetaalcarboxylaatbuilders gebruikt in detergentsamenstellingen ter vervanging van polyfosfaatbuilders omdat ze geen fosfor bevatten en dienovereenkomstig gemeend wordt dat ze eutrofiëring van binnenwateren bevorderen. Een ander pluspunt van dergelijke builders is een gemakke--i v~ -·? -.· *The need to remove dirt and stains from fiber-containing materials is centuries old, and many formulations have been described to achieve the result. Although soap was once widely used for this purpose, today almost all household laundry detergent compositions are based on one or more of the synthetic organic detergents. Of such detergents, the anionic and nonionic detergents are the most effective and the anionic detergents are the most used. Ampholytic, amphoteric, zwitterionic and cationic detergents have also been used, but with less success. Cationic compounds can act as antistatic agents (antistatics) in that they reduce the static sticking of washed articles of synthetic organic polymeric plastics, for example, nylons, polyesters, acrylic materials and mixtures of such materials with cotton, with each other and with other polymeric fibers. N-alkylisostearamides have been proposed as antistatics for anionic detergent compositions in U.S. Patent Application No. 404,794 filed August 3, 1982 because, unlike the cationic compounds used for this purpose in the past, they do not significantly affect the cleaning power of such anionic detergent compositions. Recently, polyacetal carboxylate builders have been used in detergent compositions to replace polyphosphate builders because they do not contain phosphorus and, accordingly, are believed to promote eutrophication of inland waterways. Another plus of such builders is an easy - i v ~ - ·? -. *

·-· ^ V J -j -J J· - · ^ F Y -y -YY

0 < ï -2- lijke afbreekbaarheid in normaal zure afvalwateren. Zeolieten en andere builders, zowel in water-oplosbare als in water-onoplosbare en zowel organische als anorganische, zijn reeds jaren in gebruik om de reinigings-kracht van synthetische organische detergents te verbeteren. Er zijn 5 detergentsamenstellingen met non-fosfaatbuilders bereid, waarin geen polyfosfaatbuilders aanwezig zijn, en dergelijke detergentsamenstellingen werken niet-eutrofiërend.0 <ï -2- degradability in normally acidic waste waters. Zeolites and other builders, both water-soluble and water-insoluble and both organic and inorganic, have been used for years to improve the cleaning power of synthetic organic detergents. Non-phosphate builder detergent compositions have been prepared in which no polyphosphate builders are present, and such detergent compositions are non-eutrophic.

Hoewel de hoofdcomponenten van de onderhavige detergentsamenstellingen in andere detergentpreparaten zijn gebruikt, zijn de onder-10 havige produkten nieuw, niet voor de hand liggend en bruikbaar, en bezitten ze onvoorspelbare goede vuil- en vlekverwijderende eigenschappen. Bijzonder belangrijk is het sterk verbeterde vermogen van de onderhavige samenstellingen, in het bijzonder non-fosfaatsamenstellingen, om verscheidene gebruikelijke en moeilijk te verwijderen vlekken en vuilsoor-15 ten te verwijderen van textielmaterialen en om antistatische eigenschappen aan dergelijke materialen te verlenen tijdens conventionele machinale wasbehandelingen, welke antistatische eigenschappen verhinderen dat de gewassen materialen na het automatisch drogen van de was aan elkaar plakken.While the major components of the detergent compositions herein have been used in other detergent compositions, the present products are new, not obvious and useful, and have unpredictably good soil and stain removal properties. Of particular importance is the greatly improved ability of the present compositions, especially non-phosphate compositions, to remove various conventional and difficult-to-remove stains and soils from textile materials and to impart anti-static properties to such materials during conventional machine washes, which anti-static properties prevent the washed materials from sticking together after the automatic drying of the wax.

20 Volgens de onderhavige uitvinding omvat een antistatische, builderbevattende detergentsamenstelling, bij voorkeur in de vorm van deeltjes, een detergerend werkzame hoeveelheid van een synthetisch organisch detergent, bij voorkeur een anionogeen detergent, of een mengsel van dergelijke detergents, een detergentieversterkende hoeveelheid van 25 een polyacetaalcarboxylaatbuilder voor dergelijke detergents of een als builder werkzame hoeveelheid van een mengsel van een dergelijke polyacetaalcarboxylaatbuilder en een zeolietbuilder, alsmede een antistatisch werkzame hoeveelheid van een antistatisch amide, zoals N-cocoisosteara-mide (CISA). Dergelijke samenstellingen omvatten bij voorkeur ongeveer 30 5-30% natrium lineair hoger alkylbenzeensulfonaat, waarin de hogere alkylgroep 12-14 koolstofatomen heeft, ongeveer 5-40% natriumpolyace-taalcarboxylaatbuilder met een berekend gewichtsgemiddeld molecuulge-wicht in het bereik van 3500 tot 10.000, of een mengsel van een dergelijke builder en een zeoliet A builder, ongeveer 2-20% CISA, ongeveer 35 2-20% vocht, en voor de rest, indien aanwezig, vulstoffen en of andere builders en/of andere adjuvants. Tot de uitvinding behoren ook werkwijzen '850 3 3 3 * -ί -3- voor het bereiden van dergelijke samenstellingen en voor het verwijderen van vuil en vlekken van vezelhoudende materialen door dergelijke materialen te wassen in waswater dat een dergelijke detergentsamenstelling of de componenten daarvan bevat.According to the present invention, an anti-static builder-containing detergent composition, preferably in the form of particles, comprises a detergent effective amount of a synthetic organic detergent, preferably an anionic detergent, or a mixture of such detergents, a detergent enhancing amount of a polyacetal carboxylate builder for such detergents or a builder amount of a mixture of such a polyacetal carboxylate builder and a zeolite builder, as well as an antistatically effective amount of an antistatic amide such as N-cocoisostearamide (CISA). Such compositions preferably comprise about 5-30% sodium linear higher alkylbenzene sulfonate, wherein the higher alkyl group has 12-14 carbon atoms, about 5-40% sodium polyacetalcarboxylate builder with a calculated weight average molecular weight in the range of 3500 to 10,000, or a mixture of such a builder and a zeolite A builder, about 2-20% CISA, about 2-20% moisture, and otherwise, if present, fillers and or other builders and / or other adjuvants. The invention also includes processes for preparing such compositions and removing dirt and stains from fibrous materials by washing such materials in washing water containing such detergent composition or its components .

5 Het anionogene synthetische organische detergent volgens de onderhavige uitvinding zal gewoonlijk een gesufateerd en/of gesulfona-teerd lipofiel materiaal zijn met een alkylketen van 8-20 koolstofatomen, bij voorkeur 10-18 en liefst 12-16 koolstofatomen. Hoewel verschillende in water oplosbare zoutvormende kationen kunnen worden gebruikt voor de 10 vorming van de gewenste oplosbare gesulfateerde en gesulfonateerde detergents, met inbegrip van ammonium en lage alkanolamine (zoals triethanolamine) , en magnesium, wordt gewoonlijk een alkalimetaal zoals natrium of kalium gebruikt en zal een dergelijk kation liefst natrium zijn. Van de verschillende anionogene detergents die in de praktijk van 15 de uitvinding bruikbaar zijn, worden de lineaire hogere alkylbenzeensul-fonaten met 10-18 koolstofatomen in de alkylketen, bij voorkeur 12-16 en liefst ongeveer 12-14 koolstofatomen in de alkylketen, het meest geschikt geacht. Ook bruikbaar zijn onder andere de monoglyceridesulfaten, hogere vetalkoholsulfaten, gesulfateerde polyethoxy hogere alkanolen, 20 waarin dergelijke alkanolen synthetisch of natuurlijk kunnen zijn, die 3-20 of 30 ethoxygroepen per mol bevatten, paraffinesulfonaten en olefine-sulfonaten, waarbij in al deze verbindingen de alkylgroep daarin 10-18 koolstofatomen heeft. Sommige van dergelijke alkylgroepen kunnen in lichte mate vertakt zijn, maar zullen nog steeds een lengte van de kool-25 stofketen binnen het beschreven gebied hebben.The anionic synthetic organic detergent of the present invention will usually be a sulfated and / or sulfonated lipophilic material having an alkyl chain of 8-20 carbon atoms, preferably 10-18 and most preferably 12-16 carbon atoms. Although various water-soluble salt-forming cations can be used to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, including ammonium and low alkanolamine (such as triethanolamine), and magnesium, an alkali metal such as sodium or potassium will usually be used and a such cation is most preferably sodium. Of the various anionic detergents useful in the practice of the invention, the linear higher alkyl benzene sulfonates having 10-18 carbon atoms in the alkyl chain, preferably 12-16 and most preferably about 12-14 carbon atoms in the alkyl chain, are the most deemed suitable. Also useful include the monoglyceride sulfates, higher fatty alcohol sulfates, sulfated polyethoxy higher alkanols, wherein such alkanols may be synthetic or natural containing 3-20 or 30 ethoxy groups per mole, paraffin sulfonates and olefin sulfonates, in all of these compounds the alkyl group has 10-18 carbon atoms therein. Some such alkyl groups may be slightly branched, but will still have a carbon chain length within the range described.

Hoewel de lineaire hogere alkylbenzeensulfonaten zoals de na-triumzouten de in de praktijk van de onderhavige uitvinding bij voorkeur gebruikte anionogene detergents zijn, kunnen mengsels van dergelijke detergents met andere lineaire hogere alkylbenzeensulfonaten die 30 andere kationen bevatten worden gebruikt, evenals mengsels van dergelijke detergents met andere detergents, zoals de vetalkoholsulfaten en gesulfateerde polyethoxy hogere alkanolen. In sommige gevallen zullen slechts ondergeschikte hoeveelheden van de lineaire alkylbenzeensulfonaten aanwezig zijn of kan het anionogene synthetische organische deter-35 gent een mengsel zijn van andere anionogene detergents van de beschreven typen. Ook kunnen andere anionogene detergents worden gebruikt, zo- * i »Although the linear higher alkyl benzene sulfonates such as the sodium salts are the preferred anionic detergents used in the practice of the present invention, mixtures of such detergents with other linear higher alkyl benzene sulfonates containing other cations may be used, as well as mixtures of such detergents with other detergents, such as the fatty alcohol sulfates and sulfated polyethoxy higher alkanols. In some instances, only minor amounts of the linear alkylbenzene sulfonates will be present or the anionic synthetic organic detergent may be a mixture of other anionic detergents of the types described. Other anionic detergents can also be used, such as * i »

W V "V V VW V "V V V

♦ I♦ I

-4- als die welke op zichzelf welbekend zijn, die beschreven worden in verscheidene jaarlijkse publikaties getiteld McCutcheon's Determents and Emulsifiers, bijvoorbeeld de publikatie die in 1969 is verschenen.-4- as well known per se, which are described in several annual publications entitled McCutcheon's Determents and Emulsifiers, for example, the publication published in 1969.

Hoewel de onderhavige uitvinding primair anionogene detergent-5 samenstellingen betreft die antistatische eigenschappen bezitten, kunnen de hierin beschreven gewenste resultaten ook worden bereikt met samenstellingen die andere typen synthetische organische detergents met de anionogene detergents bevatten, zoals nonionogene en amfotere detergents, en in sommige gevallen kationogene materialen, zoals de di-hogere alkyl, 10 di-lagere alkylammoniumhalogeniden, di-tallowyl di-methylammoniumchlo- ride, andere quaternaire ammoniumhalogeniden, en andere kationogene materialen kunnen aanwezig zijn, primair voor weefselverzachtingseffecten (hoewel het vaak de voorkeur heeft om bentoniet of andere weefselver-zachtende klei voor dit doel te gebruiken, soms met additionele kationo-15 gene verzachter). De genoemde nonionogene, amfotere en kationogene materialen zijn gewoonlijk in slechts ondergeschikte hoeveelheden aanwezig, indien ze al aanwezig zijn, en gewoonlijk zal slechts ten hoogste half zoveel daarvan aanwezig zijn als van het synthetische anionogene organische detergent. Geprefereerde nonionogene detergents zijn de ethyleen-20 oxydecondensatieprodukten van hogere vetalkoholen, zoals condensatie-produkten van hogere vetalkoholen met 12-18 koolstofatomen met 3-20 mol ethyleenoxyde, bij voorkeur condensatieprodukten van hogere vetalkoholen met 12-15 koolstofatomen met 5-15 mol ethyleenoxyde.Although the present invention primarily concerns anionic detergent compositions having anti-static properties, the desired results described herein can also be achieved with compositions containing other types of synthetic organic detergents with the anionic detergents, such as nonionic and amphoteric detergents, and in some cases cationic materials such as the di-higher alkyl, di-lower alkyl ammonium halides, di-tallowyl dimethyl ammonium chloride, other quaternary ammonium halides, and other cationic materials may be present primarily for tissue softening effects (although it is often preferred to use bentonite or other fabric softening clay for this purpose, sometimes with additional cationic gene softener). The said nonionic, amphoteric and cationic materials are usually present in minor amounts, if any, and usually only at most half as much will be present as of the synthetic anionic organic detergent. Preferred nonionic detergents are the ethylene-oxide condensation products of higher fatty alcohols, such as condensation products of higher fatty alcohols with 12-18 carbon atoms with 3-20 moles of ethylene oxide, preferably condensation products of higher fatty alcohols with 12-15 carbon atoms with 5-15 moles of ethylene oxide.

Het polyacetaalcarboxylaat kan worden genomen zoals beschreven 25 in het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 en kan met de daarin beschreven werkwijze worden bereid. Een typerend voorbeeld van een dergelijk produkt zal de formule 1 hebben, waarin M gekozen is uit de groep bestaande uit alkalimetaal, ammonium, alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, tetra-alkylammoniumgroepen en alkanolaminegroepen, welke 1-4 koolstof-30 atomen in de alkylgroepen daarvan bezitten, n een gemiddelde waarde van ten minste 4 heeft, en R^ en willekeurige chemisch stabiele groepen -· zijn die het polymeer stabiliseren tegen snelle depolymerisatie in basische oplossing. Bij voorkeur is het polyacetaalcarboxylaat een verbinding waarin M alkalimetaal, bijvoorbeeld natrium voorstelt, n een waarde 35 van 20 tot 200 heeft, R^ één van de groepen met de formules 2 of 3, of een mengsel daarvan voorstelt, R^ de groep met formule 4 voorstelt, en V. -Λ -· -¾ ^ . ¾ ïj « Λ -5- η een gemiddelde waarde heeft van 20 tot 100, liefst 30 tot 80. De berekende gewichtsgemidde1de molecuulgewichten van de polymeren zullen gewoonlijk liggen in een bereik van 2.000 tot 20.000, bij voorkeur 3.500 tot 10.000 en liefst 5.000 tot 9.000, bijvoorbeeld ongeveer 8.000.The polyacetal carboxylate can be taken as described in U.S. Patent 4,144,226 and prepared by the method described therein. A typical example of such a product will have Formula 1, wherein M is selected from the group consisting of alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1-4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolamine groups, which have 1-4 carbon-30 atoms in the alkyl groups thereof, n has an average value of at least 4, and R 1 and any chemically stable groups are those that stabilize the polymer against rapid depolymerization in basic solution. Preferably, the polyacetal carboxylate is a compound in which M represents alkali metal, e.g. sodium, n has a value from 20 to 200, R 1 represents one of the groups of formulas 2 or 3, or represents a mixture thereof, R 1 represents the group of formula 4, and V. -Λ - · -¾ ^. 5 van «« 5 5 5 5-5 een een een een een een een een een een een een een 5 5 5 5 een een 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 by Λ gemiddelde gemiddelde gemiddelde 5 Λ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5. , for example, about 8,000.

5 Hoewel de geprefereerde polyacetaalcarboxylaten bovenstaand be schreven zijn, dient men te begrijpen dat ze geheel of gedeeltelijk vervangen kunnen worden door andere van dergelijke polyacetaalcarboxylaten of verwante organische builderzouten, beschreven in verschillende octrooien van Monsanto over dergelijke verbindingen, werkwijzen voor het 10 bereiden daarvan en samenstellingen waarin ze worden gebruikt. Ook kunnen de ketenbeëindigende groepen die beschreven zijn in de Monsanto-octrooien waarna verwezen is, in het bijzonder het Amerikaanse octrooi-schrift 4.144.226, worden gebruikt, mits ze de gewenste stabiliserende eigenschappen bezitten, die mogelijk maken dat de genoemde builders in 15 zure media worden gedepolymeriseerd, biologische afbraak daarvan in afvalstromen vergemakkelijken, maar hun stabiliteit in basische media, zoals wasoplossingen in stand houden.Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it is to be understood that they may be wholly or partly replaced by other such polyacetal carboxylates or related organic builder salts described in various Monsanto patents on such compounds, methods of preparation thereof and compositions in which they are used. Also, the chain-terminating groups disclosed in the Monsanto patents referenced, in particular U.S. Patent 4,144,226, may be used provided they have the desired stabilizing properties that allow said builders to be acidic media are depolymerized, facilitating biodegradation thereof in waste streams, but maintaining their stability in basic media, such as wash solutions.

De zeolietcomponent zal gewoonlijk de formule (Na 0) .(Al 0_) .(Sio ).w HO hebben, waarin x is gelijk aan 1, y is z x fa w y fa fa 20 gelijk aan 0,8 tot 1,2, bij voorkeur ongeveer 1, z is gelijk aan 1,5 tot 3,5, bij voorkeur 2 tot 3 of ongeveer 2, en w is gelijk aan 0 tot 9, bij voorkeur 2,5 tot 6. Dergelijke zeolieten zijn kationenuitwisselaars en hebben een uitwisselingsvermogen voor calciumionen in het bereik van ongeveer 200 tot 400 of meer milligram equivalenten calciumcarbonaat 25 hardheid per gram. Zeer vaak zullen ze gehydrateerd zijn in een mate van 5 tot 30%, bij voorkeur 10 tot 25% vocht, bijvoorbeeld ongeveer 20% daarvan. Zeoliet A heeft de voorkeur (X en Y zijn eveneens bruikbaar) en voor een dergelijk zeoliet heeft type 4A de meeste voorkeur. De deeltjesgrootten van de zeolieten zullen gewoonlijk 100 tot 400 mesh (of zeef-30 nummer) zijn, bij voorkeur 140 of 200 tot 325 mesh, maar hun uiterste afmetingen zullen van submicroscopische grootte-orde zijn. De verschillende zeolieten worden uitvoerig beschreven in Zeolite Molecular Siev^, Donald W. Breek, publiceerd in 1974 door John Wiley & Sons, vooral bl.-. 747-749 daarvan.The zeolite component will usually have the formula (Na 0). (Al 0_). (Sio) .w HO, where x equals 1, y zx fa wy fa fa 20 equals 0.8 to 1.2, at preferably about 1.2 equals 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or about 2, and w equals 0 to 9, preferably 2.5 to 6. Such zeolites are cation exchangers and have an exchange capability for calcium ions in the range of about 200 to 400 or more milligrams equivalents of calcium carbonate hardness per gram. Very often they will be hydrated to an extent of 5 to 30%, preferably 10 to 25% moisture, for example about 20% thereof. Zeolite A is preferred (X and Y are also useful) and type 4A is most preferred for such a zeolite. The particle sizes of the zeolites will usually be 100 to 400 mesh (or sieve 30 number), preferably 140 or 200 to 325 mesh, but their extreme dimensions will be of sub-microscopic magnitude. The various zeolites are described in detail in Zeolite Molecular Siev ^, Donald W. Breek, published in 1974 by John Wiley & Sons, especially bl. 747-749 thereof.

35 In de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook andere builders dan het polyacetaalcarboxylaat (en zeoliet) aanwezig zijn, 8—* Ί *' τ S’ ♦ . ** -6- hoewel dit niet nodig is. Gewoonlijk zal het gewenst zijn dat de aanwezigheid van fosfor in de detergentsamenstelling wordt vermeden, zodat de polyfosfaten, die vele jaren de builders van keuze in wasmiddelen zijn geweest, (in het bijzonder pentanatriumtripolyfosfaat), bij voor-5 keur uit de onderhavige samenstellingen worden weggelaten. Toch kunnen ze in sommige gevallen aanwezig zijn, indien beperkt tot relatief kleine hoeveelheden, bijvoorbeeld tot 5 of 10%. Van de andere builders dan polyfosfaten zoals natriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat en · anders dan de eerdervermelde polyacetaalcarboxylaten en zeolieten, om-10 vatten die welke bij voorkeur in de onderhavige samenstellingen worden opgenomen om de builderwerking van het polyacetaalcarboxylaat aan te vullen, natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natriumsesquicarbonaat, natriumsilicaat, NTA, natriumcitraat, natriumgluconaat, borax, andere boraten, en andere in de wasmiddelentechnologie bekende builders. Vul-15 stoffen kunnen aanwezig zijn zoals natriumsulfaat en natriumchloride, om massa toe te voegen aan het produkt wanneer dat gewenst wordt geacht, en deze dienen ook andere doeleinden. Gemeend wordt dat van de builders de zeolieten bijzonder effectief zijn met de polyacetaalcarboxylaten in deze samenstellingen, zoals eerder is aangegeven, en van de vulstoffen 20 zal gewoonlijk natriumsulfaat de voorkeur hebben.Builders other than the polyacetal carboxylate (and zeolite) may also be present in the compositions of the invention, 8 - * Ί * 'τ S' ♦. ** -6- although not necessary. Usually, it will be desirable that the presence of phosphorus in the detergent composition be avoided so that the polyphosphates, which have been the builders of choice in detergents for many years (particularly pentasodium tripolyphosphate), are preferably omitted from the present compositions . However, in some cases they may be present if limited to relatively small amounts, for example up to 5 or 10%. Of the builders other than polyphosphates such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate and other than the aforementioned polyacetal carboxylates and zeolites, those include those which are preferably incorporated into the present compositions to supplement the builder activity of the polyacetal carboxylate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate sodium silicate, NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates, and other builders known in detergent technology. Fillers may be present, such as sodium sulfate and sodium chloride, to add bulk to the product as desired, and these serve other purposes as well. Of the builders, the zeolites are believed to be particularly effective with the polyacetal carboxylates in these compositions, as previously indicated, and of the fillers 20, sodium sulfate will usually be preferred.

Het antistatisch middel van keuze in de praktijk van onderhavige uitvinding is N-cocoisostearamide. Dit antistatisch middel is een amide dat chemisch kan worden afgeleid van isostearinezuur en cocoamine door de op het formuleblad getoonde condensatiereactie.The antistatic agent of choice in the practice of the present invention is N-cocoisostearamide. This anti-static agent is an amide that can be chemically derived from isostearic acid and cocoamine by the condensation reaction shown on the formula sheet.

25 Isostearinezuur, RCOOH, is een verzadigd vetzuur met de formule C17H35COOH, dat een complex mengsel van isomeren is, primair van de methyl-vertakte reeks, die wederzijds oplosbaar en nagenoeg onscheidbaar zijn. Hoewel een dergelijk zuur gewoonlijk soortgelijke toepassingen heeft als stearine- of oleinezuren, wordt gemeend dat het in hoge mate 30 superieur aan dergelijke materialen is in het bereiden van werkzame anti-statische middelen, die geschikt zijn voor opname in aanvraagsters synthetische organische anionogene detergentsamenstellingen. Cocoamine is een alifatisch amine waarin de alifatische groep afgeleid is van kokosolie. Andere primaire alifatische aminen, bij voorkeur hogere alkylami-35 nes met 7-18 koolstofatomen in de alkylgroep, zoals R'NH^, waarin R' een dergelijke hogere alkylgroep is, kunnen eveneens worden gebruikt, maarIsostearic acid, RCOOH, is a saturated fatty acid of the formula C17H35COOH, which is a complex mixture of isomers primarily of the methyl branched series, which are mutually soluble and substantially inseparable. While such an acid usually has similar uses as stearic or oleic acids, it is believed to be highly superior to such materials in the preparation of active anti-static agents suitable for inclusion in applicant's synthetic organic anionic detergent compositions. Cocoamine is an aliphatic amine in which the aliphatic group is derived from coconut oil. Other primary aliphatic amines, preferably higher alkyl amines with 7-18 carbon atoms in the alkyl group, such as R'NH 2, where R 'is such a higher alkyl group, may also be used, but

O ÖU J J 0 VO ÖU J J 0 V

'-· Ά -7- cocoamine levert sen isostearamide op met de beste eigenschappen voor opname in detergentsamenstellingen.Cocoamine provides sen isostearamide with the best properties for incorporation into detergent compositions.

Hoewel CISA het meest geprefereerde antistatische middel (deze kunnen worden aangeduid als antistatica) is, behoort het tot de bredere 5 aspecten van de uitvinding om andere N-alifatische isostearamiden te gebruiken zoals die afgeleid van primaire alifatische amines met 7-18 koolstofatomen, waarvan de alifatische delen al dan niet gehydrogeneerd kunnen zijn, mits de amides voldoende antistatische werking in de beschreven toepasing bezitten. Enkele voorbeelden daarvan zijn de N-alkyl-10 isostearamiden afgeleid van N-tallowamine, N-decylamine en N-octylamine. Gemeend wordt echter dat andere N-alkylisostearamiden dan CISA ten opzichte van CISA inferieur in antistatische werking zijn en derhalve zullen deze, indien ze al gebruikt worden, bij voorkeur in een ondergeschikte hoeveelheid ten opzichte van CISA worden gebruikt in sommige gevallen 15 kan het waterstofatoom aan het amidestikstofatoom worden vervangen door geschikte groepen zoals lage alkyl, bijvoorbeeld methyl, mits nog een gewenste antistatische werking wordt verkregen, maar gevonden is dat de tertiaire isostearamiden gewoonlijk weinig antistatische werkzaamheid bezitten.Although CISA is the most preferred antistatic agent (these can be referred to as antistatic agents), it is part of the broader aspects of the invention to use other N-aliphatic isostearamides such as those derived from primary aliphatic amines of 7-18 carbon atoms, of which the aliphatic parts may be hydrogenated or not, provided that the amides have sufficient antistatic activity in the application described. Some examples thereof are the N-alkyl-10 isostearamides derived from N-tallowamine, N-decylamine and N-octylamine. However, it is believed that N-alkylisostearamides other than CISA are inferior in antistatic activity to CISA and therefore, if used at all, they will preferably be used in a minor amount relative to CISA in some cases the hydrogen atom can the amide nitrogen atom can be replaced by suitable groups such as lower alkyl, for example methyl, provided that a desired antistatic activity is still obtained, but it has been found that the tertiary isostearamides usually have little antistatic activity.

20 Tot de verschillende adjuvants die in de onderhavige samenstel lingen aanwezig kunnen zijn, behoren kleurende middelen, zoals kleurstoffen en pigmenten, parfums, enzymen, stabilisatoren, activatoren, fluorescente glansmiddelen, bleekmiddelen, bufferstoffen, fungiciden, germiciden, antischuimstoffen en vloei-bevorderende middelen. Ook inbegrepen door 25 adjuvants, builders en vulstoffen, tenzij thuishorend in andere van de genoemde klassen, zijn verscheidene additionele componenten of onzuiverheden die in de componenten van de samenstellingen aanwezig zijn. Het is bijvoorbeeld bekend dat natriumcarbonaat en water vaak met polyacetaal-carboxylaat aanwezig zijn in builder U, het produkt dat de huidige bron 30 van polyacetaalcarboxylaat is.The various adjuvants that may be present in the present compositions include coloring agents, such as dyes and pigments, perfumes, enzymes, stabilizers, activators, fluorescent brighteners, bleaches, buffers, fungicides, germicides, anti-foams and flow promoters. Also included by adjuvants, builders and fillers, unless belonging in other of the mentioned classes, are various additional components or impurities present in the components of the compositions. For example, it is known that sodium carbonate and water are often present with polyacetal carboxylate in builder U, the product which is the current source of polyacetal carboxylate.

Vocht zal gewoonlijk aanwezig zijn in de uitgevonden samenstellingen, hetzij als vrij vocht hetzij in één of meerdere hydraten. Hoewel vocht niet een essentiële component van de onderhavige vaste detergentsamenstellingen is, zal het gewoonlijk aanwezig zijn als gevolg van het 35 gebruik van water bij de bereiding, en kan het componenten van de samenstelling helpen in oplossing te gaan en helpen om ze samen te binden.Moisture will usually be present in the invented compositions, either as free moisture or in one or more hydrates. While moisture is not an essential component of the present solid detergent compositions, it will usually be present due to the use of water in the preparation, and may help components of the composition to dissolve and help bind them together.

1503336 -8-1503336 -8-

De hoeveelheden van componenten van de uitgevonden samenstellingen welke onderstaand zijn gegeven, zijn die voor deeltjesvormige pro-dukten, die gewoonlijk deeltjesgrootten hebben in het bereik van 8 of 10 tot 100 of 140 zeefnummer of mesh, in de Amerikaanse zeefreeks. Derge-5 lijke hoeveelheden zijn echter ook van toepassing op andere vaste vormen, zoals staven of koeken, fijnere of grovere poeders, granulaire samenstellingen en agglomeraten. Ze kunnen ook van toepassing zijn op vloeibare, gelvormige en pastavormige preparaten. De verhoudingen tussen paren van componenten, met uitzondering van water, kan ongeveer hetzelfde zijn in 10 vloeibare, gelvormige en pastavormige preparaten als in vaste stoffen, maar omdat de vloeibare produkten vaak veel verdunder zullen zijn, zal de hoeveelheid water of ander aanwezig oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen gewoonlijk veel groter zijn. In sommige aspecten van de uitvinding kunnen produktcomponenten direkt aan het waswater worden toege-15 voegd, in welk geval men het waswater, dat de verscheidene actieve en andere componenten bevat, als de "detergentsamenstelling" kan beschouwen.The amounts of components of the invented compositions given below are those for particulate products, which usually have particle sizes ranging from 8 or 10 to 100 or 140 sieve number or mesh, in the American sieve series. However, such amounts also apply to other solid forms, such as bars or cakes, finer or coarser powders, granular compositions and agglomerates. They can also apply to liquid, gel and paste formulations. The proportions between pairs of components, except water, may be about the same in liquid, gel and paste formulations as in solids, but since the liquid products will often be much thinner, the amount of water or other solvent or mixture present will of solvents are usually much larger. In some aspects of the invention, product components may be added directly to the wash water, in which case the wash water containing the various active and other components may be considered the "detergent composition."

In de vaste deeltjesvormige en andere vaste detergentsamenstel-lingen volgens de uitvinding zal de totale hoeveelheid detergent daarin 20 gewoonlijk 5 tot 40%, bij voorkeur 5 tot 30%, liefst 10 tot 25% en nog liever 13 tot 23%, bijvoorbeeld ongeveer 18% bedragen. Dit detergent zal gewoonlijk een anionogeen detergent zijn en hiervan hebben de hogere alkylbenzeensulfonaten de voorkeur, bijvoorbeeld natrium lineair tride-cylbenzeensulfonaat. Dit kan echter met andere anionogene detergents 25 aanwezig zijn of geheel of gedeeltelijk vervangen zijn door een of meerdere van dergelijke andere anionogene stoffen. De hoeveelheid polyace-taalcarboxylaatbuilder zal gewoonlijk liggen in een bereik van 5 tot 50%, bij voorkeur 5 tot 40%, liever 12 tot 30%, en liefst 13 tot 26%, bijvoorbeeld ongeveer 17%, wanneer het de enige aanwezige builder is of wanneer 30 tot 50% van één of meerdere andere builders dan zeoliet zoals 15 tot 40% eveneens aanwezig is. Wanneer zeoliet wordt gebruikt zal de som van poly-acetaalcarboxylaat en zeoliet van de eerder voor het polyacetaalcarboxy-laat alleen gegeven omvang zijn en wanneer zeoliet aanwezig is zal het polyacetaalcaboxylaat ten minste 4% van de detergentsamenstelling uit-35 maken. Ook zal de verhouding van polyacetaalcarboxylaat tot zeoliet in het bereik van 1 : 2 tot 4:1, bij voorkeur 1 : 2 tot 3 : 1, en liefst P» Λ *f? =7 êè S 3 0 3 0 0 o -9- ongeveer 2 : 3 tot 3:2, bijvoorbeeld ongeveer 1 : 1 zijn. CISA anti-staticum, dat ook in de beschreven samenstellingen ook weefselverzach-tende eigenschappen bezit, zal in de uitgevonden samenstellingen in een antistatisch makende hoeveelheid aanwezig zijn, zodat het verschijnselen 5 van statische elektriciteit sterk zal verminderen, tenminste ten opzichte van bepaalde synthetische vezels en weefsels. De onderhavige deter-gentsamenstellingen zijn bijzonder effectief gebleken in het verminderen van elektrische ladingen (en dientengevolge statisch plakken) op poly-mere materialen, maar zijn ook effectief in het verminderen van derge-10 lijke ongewenste effecten van machinaal drogen op weefsels die van natuurlijke vezels en natuurlijke-synthetische mengsels zijn vervaardigd.In the solid particulate and other solid detergent compositions of the invention, the total amount of detergent therein will usually be from 5 to 40%, preferably from 5 to 30%, most preferably from 10 to 25%, and even more preferably from 13 to 23%, for example, about 18% amounts. This detergent will usually be an anionic detergent, of which the higher alkyl benzene sulfonates are preferred, for example sodium linear tridycyl benzene sulfonate. However, this may be present with other anionic detergents or be replaced in whole or in part by one or more of such other anionics. The amount of polyacetal carboxylate builder will usually be in the range of 5 to 50%, preferably 5 to 40%, more preferably 12 to 30%, most preferably 13 to 26%, for example about 17%, if it is the only builder present or when 30 to 50% of one or more builders other than zeolite such as 15 to 40% is also present. When zeolite is used, the sum of polyacetal carboxylate and zeolite will be of the size previously given for the polyacetal carboxylate alone and when zeolite is present, the polyacetal caboxylate will make up at least 4% of the detergent composition. Also, the ratio of polyacetal carboxylate to zeolite will range from 1: 2 to 4: 1, preferably 1: 2 to 3: 1, most preferably P »Λ * f? = 7 êè S 3 0 3 0 0 o -9- about 2: 3 to 3: 2, for example about 1: 1. CISA anti-static, which also has fabric softening properties in the compositions described, will be present in the invented compositions in an anti-static amount, so that the phenomena of static electricity will be greatly reduced, at least with respect to certain synthetic fibers and tissues. The present detergent compositions have been found to be particularly effective in reducing electrical charges (and consequently static sticking) on polymeric materials, but are also effective in reducing such undesirable effects of machine drying on natural fiber fabrics. and natural synthetic blends have been produced.

ff

De hoeveelheid antistaticum zal gewoonlijk in het bereik van 2 tot 20%, bij voorkeur 3 tot 15% en liefst 4 tot 13%, bijvoorbeeld ongeveer 9% zijn.The amount of antistatic will usually be in the range of 2 to 20%, preferably 3 to 15%, most preferably 4 to 13%, for example, about 9%.

Het percentage vocht zal gewoonlijk 2 tot 20%, bij voorkeur 3 15 tot 15% en liefst 4 tot 12%, bijvoorbeeld ongeveer 5 of 6% bedragen. Dergelijke percentages omvatten vocht in hydraatvorm dat tijdens verwarming gedurende 2 uur bij 105°C vrijkomt (de standaardmethode voor vochtanalyse). De hoeveelheden vulstoffen zullen gewoonlijk beperkt zijn tot niet meer dan 50% en vaak liggen in een gebied van 5 tot 40%, bij 20 voorkeur 15 tot 35%, bijvoorbeeld ongeveer 25% zijn. Gehaltes aan andere non-fosfaatbuilders dan het polyacetaalcarboxylaat en eventueel zeoliet, die aanwezig kunnen zijn, zullen in het algemeen beperkt zijn tot minder dan 40%, bijvoorbeeld 3 tot 30% of 5 tot 25%. Dergelijke aanvullende builders zijn niet vereist maar vaak is hun aanwezigheid, dikwijls ook 25 met vulzout, gewenst. Natriumcarbonaat is een geprefereerde non-fosfaat-builder, evenals natriumsilicaat. Geprefereerde silicaten zijn de natrium-zouten waarin de Na^OiSiO^ verhouding ligt in een bereik van 1 : 1,6 tot 1 : 3,0, liever 1 : 2,0 tot 1 : 2,6, bijvoorbeeld 1 : 2,4. De hoeveelheden carbonaat en silicaat indien aanwezig, kunnen van 3 tot 25%, bij 30 voorkeur 8 tot 20% en liever 10 tot 18% voor het carbonaat, en van 2 tot 15%, liever 5 tot 10% en liefst 6 tot 9% voor het silicaat bedragen.' -Het totale adjuvantsgehaite zal gewoonlijk niet meer dan 10% of 20% zijn, en bij voorkeur minder dan 5% bedragen, waarbij de gehaltes van de gebruikelijke individuele adjuvants in het algemeen niet groter 35 dan 3% of 5% zijn, en vaak bij voorkeur minder dan 1 of 2% zijn. Bijvoorbeeld zal natriumcarboxymethylcellulose, dat een gewenst middel r-\ -I » -~7 > i: Lv (.7 w -ó 0 '0 -10- tegen hernieuwde afzetting is, gewoonlijk aanwezig zijn in een hoeveelheid in een bereik van 0,3 tot 3%, bij voorkeur 0,5 tot 2%, bijvoorbeeld 1% van de samenstelling, indien het aanwezig is.The moisture percentage will usually be from 2 to 20%, preferably from 3 to 15%, and most preferably from 4 to 12%, for example about 5 or 6%. Such percentages include hydrate moisture released during heating at 105 ° C for 2 hours (the standard method of moisture analysis). The amounts of fillers will usually be limited to no more than 50% and often will be in a range from 5 to 40%, preferably from 15 to 35%, for example about 25%. Levels of non-phosphate builders other than the polyacetal carboxylate and optionally zeolite which may be present will generally be limited to less than 40%, for example 3 to 30% or 5 to 25%. Such additional builders are not required, but often their presence, often also with filler salt, is desirable. Sodium carbonate is a preferred non-phosphate builder, as well as sodium silicate. Preferred silicates are the sodium salts in which the Na 2 O 3 SiO 2 ratio is in a range from 1: 1.6 to 1: 3.0, more preferably 1: 2.0 to 1: 2.6, e.g. 1: 2.4 . The amounts of carbonate and silicate, if present, can be from 3 to 25%, preferably from 8 to 20%, and more preferably from 10 to 18% for the carbonate, and from from 2 to 15%, more preferably from 5 to 10%, and most preferably from 6 to 9% for the silicate. " -The total adjuvant content will usually not be more than 10% or 20%, and preferably less than 5%, with the levels of the usual individual adjuvants generally not exceeding 35% or 5%, and often at preferably be less than 1 or 2%. For example, sodium carboxymethyl cellulose, which is a desired agent against redeposition, is usually present in an amount in the range of 0, 3 to 3%, preferably 0.5 to 2%, for example 1% of the composition, if present.

In voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding, vaste deeltjes-5 vormige samenstellingen met deeltjesafmetingen zoals eerderbeschreven, heeft het vaak de voorkeur dat zoveel mogelijk van de samenstelling wordt gesproeidroogd om in hoofdzaak uniform gevormde bolvormige deeltjes te verkrijgen. Het antistaticum kan naderhand aan de rest van de samenstelling worden toegevoegd, zoals door het in vloeibare vorm te 10 versproeien over tuimelende gesproeidroogde detergentbasiskorrels. Om tijdens transport en opslag van het eindprodukt segregatie te verhinderen is het gewenst dat eventueel naderhand toegevoegde componenten zoals enzym, bleekmiddel, bentoniet (Lndien niet gesproeidroogd) en poly-acetaalcarboxylaat (indien niet gesproeidroogd) soortgelijke vorm, deel-15 tjesafmetingen en stortgewicht hebben als de rest van de samenstelling. Zelfs wanneer dit echter niet het geval is, en wanneer de naderhand toegevoegde materialen een fijnverdeelde vorm hebben zoals deeltjesafmetingen in het bereik van 160 tot 325 mesh en een hoger stortgewicht hebben, kunnen ze naderhand worden toegevoegd aan gesproeidroogde kor-20 reis of andere deeltjes van de basisdetergentsamenstelling, die een grotere deeltjesgrootte heeft, en zullen vaak aan dergelijke deeltjes hechten onder vorming van een gewenst produkt met afmetingen in het bereik van 10 tot 100 mesh (of zeefgrootte). Het polyacetaalcarboxylaat kan worden gesproeidroogd met de detergentsamenstelling mits men erop 25 toeziet dat ontleding door warmte wordt verhinderd. In een alternatieve bereidingsmethode kunnen de verscheidene componenten in fijnverdeelde vorm met elkaar worden gemengd. Ook wanneer de aanvankelijke deeltjes-afmetingen van de verschillende componenten of sommige daarvan kleiner zijn dan gewenst, zoals in het 160 tot 325 mesh-bereik, kunnen deeltjes 30 daarvan tot de gewenste afmetingen agglomereren, soms met behulp van agglomeratiemiddelen zoals een verdunde waterige oplossing van natrium-silicaat, en in andere gevallen met alleen water om agglomeratie te bevorderen. Een dergelijke agglomeratie kan plaatsvinden tussen de onder-matige deeltjes alleen of dergelijke deeltjes kunnen worden geagglome-35 reerd met de grotere gesproeidroogde korrels of met grotere deeltjes van componenten van de samenstelling of mengsels van dergelijke componenten .In preferred embodiments of the invention, particulate solid particulate compositions as previously described, it is often preferred that as much of the composition as possible be spray dried to obtain substantially uniformly spherical particles. The antistatic may subsequently be added to the rest of the composition, such as by spraying it in liquid form over tumbling spray dried detergent base granules. In order to prevent segregation during transport and storage of the end product, it is desirable that any subsequently added components such as enzyme, bleach, bentonite (if not spray dried) and polyacetal carboxylate (if not spray dried) have a similar shape, particle size and bulk density as the rest of the composition. However, even when this is not the case, and when the subsequently added materials have a finely divided shape such as particle sizes in the range of 160 to 325 mesh and have a higher bulk density, they can be added afterwards to spray dried grain or other particles of the base detergent composition, which has a larger particle size, and will often adhere to such particles to form a desired product having dimensions in the range of 10 to 100 mesh (or sieve size). The polyacetal carboxylate can be spray dried with the detergent composition provided care is taken to prevent decomposition by heat. In an alternative preparation method, the various components can be mixed together in finely divided form. Also, when the initial particle sizes of the various components or some of them are less than desired, such as in the 160 to 325 mesh range, particles 30 thereof may agglomerate to the desired dimensions, sometimes using agglomerating agents such as a dilute aqueous solution of sodium silicate, and in other cases with water only to promote agglomeration. Such agglomeration can take place between the under-sized particles alone or such particles can be agglomerated with the larger spray-dried granules or with larger particles of components of the composition or mixtures of such components.

850 3 3 3 6 -11-850 3 3 3 6 -11-

Het anionogene detergent of mengsel van dergelijke detergents, welke het primaire detergent is respectievelijk de primaire detergents zijn van de gewenste samenstellingen, kan worden gesproeidroogd met vulstoffen, zoals natriumsulfaat, builders, zoals natriumcarbonaat, natrium-5 bicarbonaat, borax en natriumsilicaat, en adjuvants, zoals fluorescente glansmiddelen, pigmenten en kleurstoffen, op de normale wijze, waarbij gebruik wordt gemaakt van een conventionele tegenstrooms of gelijkstrooms sproeidroogkolom, waarbij drooglucht binnentreedt met een temperatuur van ongeveer 200 tot 600°C (bij voorkeur 150 tot 300 of 350°C wanneer 10 polyacetaalcarboxylaat aanwezig is). Vervolgens kunnen het polyacetaal-carboxylaat en antistaticum worden bijgemengd, in willekeurige volgorde of gezamenlijk, of kunnen het antistaticum en polyacetaalcarboxylaat vooraf gemengd worden en vervolgens op de gesproeidroogde korrels worden gesproeid of gedruppeld, of daarmee worden gemengd, of het antistaticum 15 alleen kan op de korrels worden gesproeid of daarmee worden gemengd, wanneer het polyacetaalcarboxylaat in de gesproeidroogde basis aanwezig is. In sommige gevallen kan het polyacetaalcarboxylaat en/of het antistaticum met andere componenten worden gesproeidroogd die voldoende stabiel zijn om de gebruikte sproeidroogcondities te kunnen doorstaan, 20 welke condities bij voorkeur milde condities zijn. Vaak leiden echter de crutch en sproeidroogbewerkingen tot een vermindering van de antista-tische activiteit van het isostearamide en daarom heeft het de voorkeur dat polyacetaalcarboxylaat en/of het CISA naderhand worden toegevoegd, vaak door bekleding op componenten van de samenstelling die in deeltjes-25 vorm verkeren, of op de gesproeidroogde basiskorrels. Wanneer CISA wordt bekleed op, gemengd met of geagglomereerd met een produktcomponent zoals boraxkorrels, geagglomereerd zeoliet, microcel C (een synthetisch cal-ciumsilicaat) of bentoniet, kan het verkregen vrij vloeiende produkt gemakkelijk worden gemengd met de gesproeidroogde korrels onder vorming 30 van het gerede produkt.The anionic detergent or mixture of such detergents, which are the primary detergent or primary detergents of the desired compositions, may be spray dried with fillers such as sodium sulfate, builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and sodium silicate, and adjuvants, such as fluorescent brighteners, pigments and dyes, in the normal manner, using a conventional countercurrent or DC spray drying column, entering drying air at a temperature of about 200 to 600 ° C (preferably 150 to 300 or 350 ° C when 10 polyacetal carboxylate is present). Then, the polyacetal carboxylate and antistatic may be admixed, in any order or together, or the antistatic and polyacetal carboxylate may be premixed and then sprayed or dripped onto the spray-dried granules, or mixed therewith, or the antistatic may be used alone granules are sprayed or mixed therewith when the polyacetal carboxylate is present in the spray dried base. In some instances, the polyacetal carboxylate and / or the antistatic may be spray dried with other components that are stable enough to withstand the spray drying conditions used, which are preferably mild conditions. Often, however, the crutch and spray drying operations reduce the antistatic activity of the isostearamide, and therefore it is preferred that polyacetal carboxylate and / or the CISA be added afterwards, often by coating components of the composition which are in particulate form. or on the spray dried base granules. When CISA is coated on, mixed with or agglomerated with a product component such as borax granules, agglomerated zeolite, microcell C (a synthetic calcium silicate) or bentonite, the resulting free flowing product can be easily mixed with the spray dried granules to form the finished product.

Wanneer een betrekkelijk kleine hoeveelheid nonionogeen detergent aanwezig moet zijn met het anionogene detergent kan deze worden gesproeidroogd met een dergelijk anionogeen detergent, vulstoffen en andere stabiele materialen. Wanneer echter meer dan ongeveer 4 of 5% 35 (soms meer dan 2%) nonionogeen detergent aanwezig moet zijn in de uiteindelijke samenstelling, zal elke additionele hoeveelheid gewoonlijk Λ <« Λ •'τ T -ττ s ö .0 ‘3 0* "i * j ö -12- naderhand worden toegevoegd, bijvoorbeeld door sproeien over tuimelende detergentkorrels, met of zonder het CISA en/of polyacetaalcarboxylaat en eventueel andere geschikte vloeistoffen, zoals parfum, hoewel parfum gewoonlijk het laatst wordt toegediend. In sommige gevallen kan het poly-5 acetaalcarboxylaat worden gedispergeerd en/of opgelost in het naderhand op de basiskorrels te versproeien nonionogene detergent, welk noniono-gene detergent zal worden verwarmd zodat het in vloeibare toestand verkeert (of kan worden opgelost in een oplosmiddel), en de combinatie van nonionogeen detergent en polyacetaalcarboxylaat kan worden versproeid 10 op de detergentkorrels of basiskorrels, gevolgd door toevoeging van het antistaticum bij voorkeur door sproeibekleding van de gesproeidroogde detergentsamenstellingskorrels. Bij voorkeur zal het vervaardigde deel-tjesvormige materiaal deeltjesafmetingen hebben in het 8 tot 120 of 10 tot 100 mesh-gebied (Amerikaanse zeefreeks) en zal het vervaardigings-15 proces dienovereenkomstig worden ontworpen. Men kan echter gebruik maken van zeefbehandelingen om ondermatige en overmatige deeltjes te verwijderen, die opnieuw behandeld, gemalen, geagglomereerd of anderszins behandeld kunnen worden tot gewenste afmetingen (soms 8 tot 80 mesh).When a relatively small amount of nonionic detergent is to be present with the anionic detergent, it can be spray dried with such an anionic detergent, fillers and other stable materials. However, when more than about 4 or 5% (sometimes more than 2%) of nonionic detergent must be present in the final formulation, any additional amount will usually be Λ <«Λ • 'τ T -ττ s ö .0' 3 0 * be added afterwards, for example by spraying over tumbling detergent granules, with or without the CISA and / or polyacetal carboxylate and optionally other suitable liquids, such as perfume, although perfume is usually administered last. poly-5 acetal carboxylate are dispersed and / or dissolved in the nonionic detergent to be sprayed on the base granules afterwards, which nonionic detergent will be heated so that it is in a liquid state (or can be dissolved in a solvent), and the combination of nonionic detergent and polyacetal carboxylate can be sprayed onto the detergent granules or base granules, followed by addition of the antistatic agent preferably by spray coating the g spray dried detergent composition granules. Preferably, the particulate material manufactured will have particle sizes in the 8 to 120 or 10 to 100 mesh range (U.S. sieve range) and the manufacturing process will be designed accordingly. However, one can use sieve treatments to remove under and over particles, which can be re-treated, milled, agglomerated or otherwise treated to desired sizes (sometimes 8 to 80 mesh).

De stortdichtheden van de gesproeidroogde korrels en de uiteindelijke 20 korrels liggen vaak in een bereik van ongeveer 0,2 tot 0,6 g/ml, bij voorkeur 0,25 tot 0,5 g/ml, bijvoorbeeld ongeveer 0,3 of 0,4 g/ml.The bulk densities of the spray dried granules and the final granules often range from about 0.2 to 0.6 g / ml, preferably 0.25 to 0.5 g / ml, for example about 0.3 or 0, 4 g / ml.

Voor de vervaardiging van de onderhavige produkten in de vorm van staven, koeken of briketten, kunnen de samenstellingen worden ge-extrudeerd of geperst of in een vorm gegoten op een op zichzelf bekende 25 wijze. Teneinde ze om te zetten in vloeibare, gelvormige of pastaachtige preparaten kunnen de componenten worden opgelost en/of gedispergeerd in vloeibare media zoals water en/of geschikte oplosmiddelen, zoals ethanol, glycerol en/of isopropanol, en kan een geleringsmiddel worden gebruikt. Soms zal oplossen van het CISA of soortgelijk isostea-30 ramide in alkohol of ander soortgelijk werkend oplosmiddel worden vermeden omdat zulks soms tot een vermindering van de antistatische werking daarvan zal leiden.For the manufacture of the subject products in the form of bars, cakes or briquettes, the compositions may be extruded or pressed or molded in a manner known per se. In order to convert them into liquid, gel or paste-like preparations, the components can be dissolved and / or dispersed in liquid media such as water and / or suitable solvents, such as ethanol, glycerol and / or isopropanol, and a gelling agent can be used. Dissolving of the CISA or similar isostearamide in alcohol or other similarly acting solvent will sometimes be avoided as this will sometimes lead to a reduction in its antistatic activity.

Voor het uitvoeren van de vuil en vlekken verwijderende werkwijzen volgens de uitvinding, die de gewassen zaken in een niet plakken-35 de en schone vorm achterlaten (en ook met een betere zachtheid, vergeleken met een controle), kan één van de beschreven samenstellingen 850 3 3-3 6 -13- worden toegevoegd aan een waswater of kunnen de verscheidene componenten daarvan aldus worden toegevoegd. Normaliter zullen de concentraties van de gebruikte samenstellingen in het bereik van 0,05 of 0,1 tot 0,4 of 0,5%, bij voorkeur 0,1 tot 0,35%, en liever 0,1 tot 0,2% van het was-5 water bedragen. Hogere concentraties zoals van 0,25 tot 0,45% of meer (en minder waswater), worden vaak gebruikt in machinale wasbewerkingen volgens de Europese praktijk, waarbij normaliter een hogere temperatuur waswater wordt gebruikt. In de Amerikaanse praktijk worden gewoonlijk lagere concentraties van de detergentsamenstellingen zoals van 0,05 tot 10 0,25%, vaak liever ongeveer 0,1 tot 0,2% gebruikt. Gewoonlijk zal de was- temperatuur in Amerika in het bereik van 10 tot 55°C liggen. Hoewel hogere temperaturen daarvan zoals 35 tot 55 °C voor effectiviteit van de reiniging het best kunnen zijn, zijn lagere temperaturen zoals 10 tot 35°C en 15 tot 25°C het best voor het wassen van delicate weefsels en 15 sommige gekleurde weefsels, en in verband met energieverbruik, zodat bij dergelijke lagere temperaturen een goede reiniging belangrijk is. De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding zijn bruikbaar voor het verwijderen van vuil en vlekken van wasgoed van verschillende weefsel typen en materialen, en laten een dergelijk wasgoed vrij van sta-20 tische elektriciteit en met een verbeterde zachtheid achter, zelfs na wassen bij lage temperatuur.For carrying out the soil and stain removal processes of the invention, which leave the washed items in an unsticked and clean form (and also with better softness compared to a control), any of the disclosed compositions 850 3 3-3 6 -13- may be added to a wash water or the various components thereof may thus be added. Normally, the concentrations of the compositions used will range from 0.05 or 0.1 to 0.4 or 0.5%, preferably 0.1 to 0.35%, more preferably 0.1 to 0.2% of the wax was 5 water. Higher concentrations, such as from 0.25 to 0.45% or more (and less wash water), are often used in machine washing operations according to European practice, usually using a higher temperature wash water. In American practice, usually lower concentrations of the detergent compositions such as from 0.05 to 0.25%, often more preferably about 0.1 to 0.2%, are used. Usually, the wash temperature in America will range from 10 to 55 ° C. Although higher temperatures thereof such as 35 to 55 ° C may be best for cleaning effectiveness, lower temperatures such as 10 to 35 ° C and 15 to 25 ° C are best for washing delicate fabrics and some colored fabrics, and due to energy consumption, so that good cleaning is important at such lower temperatures. The compositions of the present invention are useful for removing dirt and stains from laundry of various fabric types and materials, leaving such laundry free of static electricity and with improved softness even after washing at a low temperature.

Bij het uitvoeren van de onderhavige werkwijze wordt voldoende van de uitgevonden detergentsamenstelling toegevoegd aan waswater in een conventionele huishoudwasmachine (commerciële machines kunnen ook 25 worden gebruikt) in een gewenste hoeveelheid binnen de aangegeven bereiken, bijvoorbeeld 0,15% (100 gram per 65 liter waswater), waarbij het waswater een normale wastemperatuur heeft, bijvoorbeeld 21°C en een normale hardheid bezit (ongeveer 50 tot 250 dpm, als calciumcarbonaat, bijvoorbeeld 150 dpm). Het wasgoed wordt daarna toegevoegd, waarbij het 30 normaal ingebrachte gewicht 2,7 tot 4,5 kg, bijvoorbeeld 3,6 kg bedraagt. Wassen van het wasgoed wordt uitgevoerd in een normale cyclus over een tijdsperiode van 2 minuten tot 30 minuten, zoals 5 tot 20 minuten, bijvoorbeeld ongeveer 10 minuten, gewoonlijk afhankelijk van de vuilheid van het wasgoed. Verrassenderwijze zijn de samenstellingen volgens*de 35 uitvinding ongeveer gelijk aan een controle (waaruit CISA was weggelaten) in reinigend vermogen in water van middelbare hardheid, met een 5* R Λ 1 7 -¾In carrying out the present method, sufficient of the invented detergent composition is added to washing water in a conventional household washing machine (commercial machines can also be used) in a desired amount within the stated ranges, for example 0.15% (100 grams per 65 liters of washing water ), wherein the wash water has a normal wash temperature, for example 21 ° C and has a normal hardness (about 50 to 250 ppm, as calcium carbonate, for example 150 ppm). The laundry is then added, the normal weight introduced being 2.7 to 4.5 kg, for example 3.6 kg. Washing of the laundry is performed in a normal cycle over a period of time from 2 minutes to 30 minutes, such as 5 to 20 minutes, for example about 10 minutes, usually depending on the soiling of the laundry. Surprisingly, the compositions of the invention are approximately equal to a control (from which CISA was omitted) in cleaning power in medium hardness water, with a 5 * R Λ 1 7 -¾

iJ-J v -ViJ-J v -V

-14- hardheid van ongeveer 150 dpm, wanneer het waswater een temperatuur van 41°C heeft, maar zijn aanzienlijk beter dan een dergelijke controle bij lagere temperaturen, zoals 15 tot 25°C. In dergelijke controlesamenstel-lingen wordt het polyacetaalcarboxylaat of zeoliet plus polyacetaalcar-5 boxylaat vervangen door een gelijke hoeveelheid natriumtripolyfosfaat. Ook blijken badstoffen handdoeken die gewassen zijn met de uitgevonden samenstelling welke polyacetaalcarboxylaat, zeoliet en CISA bevat, zachter te zijn dan een non-CISA controle (waarin het polyacetaalcarboxylaat en zeoliet vervangen zijn door een gelijke gewichtshoeveelheid 10 natriumtripolyfosfaat), en de uitgevonden samenstelling is duidelijk superieur voor wat betreft niet-plakkende eigenschappen, in het bijzonder voor acrylweefsels.Hardness of about 150 ppm, when the wash water has a temperature of 41 ° C, but are considerably better than such a control at lower temperatures, such as 15 to 25 ° C. In such control compositions, the polyacetal carboxylate or zeolite plus polyacetal carboxylate is replaced with an equal amount of sodium tripolyphosphate. Also terry towels that have been washed with the invented composition containing polyacetal carboxylate, zeolite and CISA appear to be softer than a non-CISA control (in which the polyacetal carboxylate and zeolite are replaced by an equal weight amount of sodium tripolyphosphate), and the invented composition is evident superior in non-stick properties, especially for acrylic fabrics.

De voordelen van de onderhavige uitvinding zijn significant. Gebruik van CISA maakt de produktie mogelijk van een antistatische non-15 fosfaat of in hoofdzaak non-fosfaat detergentsamenstelling die in essentie dezelfde detergerende werkzaamheid bezit als fosfaathoudende deter-gentsamenstellingen. Anders dan thans op de markt aanwezige detergent-samenstellingen, die polyfosfaatbuilder en quaternair ammoniumhalogenide als een antistatisch middel (en verzachter) omvatten, waarin het quater-20 naire ammoniumhalogenide reageert met het anionogene detergent en daardoor zijn detergerende werkzaamheid verlaagt, heeft CISA geen nadelige invloed op het anionogene detergent (of het fosfaat). Door CISA te gebruiken in detergentsamenstellingen waarin polyacetaalcarboxylaatbuilder of een mengsel van polyacetaalcarboxylaat- en zeolietbuilders wordt ge-25 bruikt, gewoonlijk als primaire builders, kan men derhalve een antistatische non-fosfaat detergentsamenstelling bereiden met een gelijke reinigingskracht als een non-CISA produkt waarin de primaire builder bestaat uit een gelijke hoeveelheid pentanatriumtripolyfosfaat of ander natriumtripolyfosfaat (gelijk aan het totaal van polyacetaalcarboxylaat 30 en aanwezig waterverzachtend of kationen uitwisselend zeoliet). De antistatische werkzaamheid van de onderhavige samenstellingen is vergelijkbaar met die van spoelcyclusverzachters. Bovendien leiden de onderhavige detergentsamenstellingen tot een meetbare verzachting van daarmee gewassen wasgoed. Tot de belangrijke effecten die in verschillende wasproeven 35 zijn opgevallen, behoren de volgende: 1) In een wasmachinetest, waarin een 9% CISA anionogene detergentsamenstelling, gebaseerd op polyacetaalcarboxylaat en zeolietbuilders ^ Ü ί ü -J .3 0 -15- voor het anionogene detergent werd gebruikt, reinigde dit even goed als een controledetergent zonder CISA en met natriumtripolyfosfaat ter vervanging van het polyacetaalcarboxylaat-zeolietmengsel van builders. Het reinigde ook significant beter dan een dergelijke fosfaatbuilder-5 bevattende controlesamenstelling die 5% distearyldimethylammoniumchlo-ride bevatte, en men zou verwachten dat het gebruik van 9% van het distearyldimethylammoniumchloride de detergerende eigenschappen van een dergelijke controlesamenstelling nog sterker nadelig zou beïnvloeden.The advantages of the present invention are significant. Use of CISA allows the production of an anti-static non-phosphate or substantially non-phosphate detergent composition that has essentially the same detergency as phosphate-containing detergent compositions. Unlike detergent compositions currently on the market, comprising polyphosphate builder and quaternary ammonium halide as an antistatic agent (and softener), in which the quaternary ammonium halide reacts with the anionic detergent and thereby decreases its detergency, CISA does not adversely affect on the anionic detergent (or the phosphate). Thus, by using CISA in detergent compositions using polyacetal carboxylate builder or a mixture of polyacetal carboxylate and zeolite builders, usually as primary builders, one can prepare an anti-static non-phosphate detergent composition having the same cleaning power as a non-CISA product in which the primary builder consists of an equal amount of pentasodium tripolyphosphate or other sodium tripolyphosphate (equal to the total of polyacetal carboxylate 30 and present water softening or cation exchange zeolite). The antistatic activity of the present compositions is comparable to that of rinse cycle softeners. In addition, the detergent compositions herein provide measurable softening of laundry washed therewith. Among the important effects noted in various washing tests 35 are the following: 1) In a washing machine test, wherein a 9% CISA anionic detergent composition based on polyacetal carboxylate and zeolite builders -J. 3 0 -15- for the anionic detergent, it cleaned as well as a control detergent without CISA and with sodium tripolyphosphate to replace builders polyacetal carboxylate zeolite mixture. It also cleaned significantly better than such a phosphate builder-5-containing control composition containing 5% distearyl dimethyl ammonium chloride, and one would expect that the use of 9% of the distearyl dimethyl ammonium chloride would adversely affect the detergent properties of such a control composition.

2) In Tergotometer-testen, waren samenstellingen volgens de 10 onderhavige uitvinding gelijk aan of beter dan controlesamenstellingen waarin polyfosfaat als builder werd gebruikt, in wasbehandelingen met koud water van middelbare hardheid (normale wasomstandigheden).2) In Tergotometer tests, compositions of the present invention were equal to or better than control compositions using polyphosphate builder, in cold water washes of medium hardness (normal wash conditions).

3) Samenstellingen volgens de uitvinding zijn veruit superieur aan controlesamenstellingen in het beheersen van statische oplading, in 15 het bijzonder met betrekking tot weefsels van polyester-katoenmengsels en dubbel-gebreide polyester. De uitgevonden samenstellingen beheersen statische oplading ook beter dan een controle waaraan 5% quatemair ammoniumhalogenide is toegevoegd, wanneer weefsels uit een polyester-katoenmengsel worden gewassen. De non-fosfaatsamenstellingen volgens de 20 uitvinding die CISA bevatten, zijn significant beter dan soortgelijke samenstellingen waarin polyfosfaatbuilder is gebruikt in plaats van het pplyacetaalcarboxylaat-zeolietmengsel, voor wat betreft het beperken van statische opladingen op acrylmaterialen.3) Compositions of the invention are far superior to control compositions in static charge control, particularly with respect to polyester-cotton blend fabrics and double-knitted polyester. The invented compositions also control static charging better than a control to which 5% quaternary ammonium halide has been added when fabrics are washed from a polyester-cotton blend. The nonphosphate compositions of the invention containing CISA are significantly better than similar compositions in which polyphosphate builder has been used in place of the polyacetal carboxylate zeolite mixture, in terms of limiting static charges on acrylic materials.

4) De non-fosfaatsamenstellingen volgens de uitvinding leiden 25 tot een opmerkelijke verzachting van gewassen handdoeken van een katoen-polyestermengsel welke verzachting sterker is dan bij gebruik van een CISA-vrije polyfosfaatbuilderbevattende detergentcontrole.4) The non-phosphate compositions of the invention result in a remarkable softening of washed towels of a cotton-polyester blend, which softening is stronger than using a CISA-free polyphosphate builder containing detergent control.

De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding zonder deze te beperken. Tenzij anders is aangegeven hebben alle delen betrekking 30 op het gewicht en zijn alle temperaturen uitgerust in °C in de voorbeelden, in deze beschrijving en in de conclusies.The following examples illustrate the invention without limiting it. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures are equipped in ° C in the examples, in this description and in the claims.

* -A —· T» 5 .,¾ J* ' : » *. . %* -A - · T »5., ¾ J * ':» *. . %

i* -ji v -J v' -J Oi * -ji v -J v '-JO

-16--16-

VOORBEELD IEXAMPLE I

Component Percentage natrium lineair tridecylbenzeensulfonaat 18,2Component Percentage of sodium linear tridecylbenzene sulfonate 18.2

Builder U (79,7% natriumpolyacetaalcarboxylaat van 10,9Builder U (79.7% sodium polyacetal carboxylate of 10.9

Monsanto Co. /partij no. 2538422, met een berekend gewichtsgemiddeld molekuul-gewicht van ongeveer 8030/Monsanto Co. / lot no. 2538422, with a calculated weight average molecular weight of about 8030 /

Zeoliet 4A (20% gehydrateerd) 10,9 natriumcarbonaat (watervrij) 12,7 natriumsilicaat (Na^OtSiO^ = 1:2,4) 7,3 natriumsulfaat (watervrij) 25,4 CISA (N-cocoisostearamide) 9,1 vocht 5,5 100,0Zeolite 4A (20% hydrated) 10.9 sodium carbonate (anhydrous) 12.7 sodium silicate (Na ^ OtSiO ^ = 1: 2.4) 7.3 sodium sulfate (anhydrous) 25.4 CISA (N-cocoisostearamide) 9.1 moisture 5.5 100.0

Een deeltjesvormig detergent in gesproeidroogde korrelvorm werd vervaardigd uit alle bovenstaand vermelde componenten behalve het CISA, door bereiding van een waterig crutcher-mengsel (55% vaste-stoffen-concentratie) van de vermelde materialen bij een temperatuur van onge-5 veer 50°C en sproeidrogen van een dergelijk crutcher-mengsel onder milde omstandigheden, waarbij men ervoor zorgt dat verslechtering van het poly-acetaalcarboxylaat wordt verhinderd, en men de wanden van de sproeikolom zo schoon mogelijk houdt tijdens de sproeibewerking. De toegepaste sproeikolom is een tegenstroomskolom die onder milde omstandigheden werkt, met 10 drooglucht van ongeveer 220°C inlaattemperatuur en met andere voorzieningen om te verhinderen dat de korrels schroeien en het polyacetaal-carboxylaat onleedt (door verhindering van ophopingen op kolomwanden, gebruik van koellucht en/of beheerste versproeiing om contact van de versproeide vloeistof met de kolomwanden te verhinderen).A spray dried granular particulate detergent was prepared from all of the above components except CISA, by preparing an aqueous crutcher mixture (55% solids concentration) of the listed materials at a temperature of about 50 ° C and spray drying of such a crutcher mixture under mild conditions, taking care to prevent deterioration of the polyacetal carboxylate, and keeping the walls of the spray column as clean as possible during the spray operation. The spray column employed is a countercurrent column operating under mild conditions, with drying air at about 220 ° C inlet temperature and with other features to prevent the granules from scorching and the polyacetal carboxylate from decomposing (by preventing build-up on column walls, use of cooling air and / or controlled spraying to prevent contact of the sprayed liquid with the column walls).

15 Het resulterende produkt heeft deeltjesafmetingen in het bereik van de zeven no's 10 tot 100 van de Amerikaanse zeefreeks, een stort-dichtheid van ongeveer 0,3 g/ml en een vochtgehalte van ongeveer 6%.The resulting product has particle sizes in the range of the seven nos. 10 to 100 of the American sieve series, a bulk density of about 0.3 g / ml, and a moisture content of about 6%.

Tien delen van de aldus bereide detergentsamenstelling worden versproeid met één deel CISA in vloeibare vorm, zodat het CISA de deeltjes bekleedt. 20 De temperatuur waarbij het CISA wordt toegepast bedraagt gewoonlijk on- R 0 © «J ‘•J 'J y -17- geveer 5°C boven zijn smeltpunt of 5° boven het hoogste deel van zijn vast-vloeibaar overgangsgebied. Een dergelijke temperatuur wordt gebruikt zodat bij contact met de koelere detergentdeeltjes, gewoonlijk bij ongeveer kamertemperatuur (maar deze kunnen eveneens een hogere 5 temperatuur hebben) het CISA snel zal stollen, zonder dat de gesproei-droogde korrels worden geagglomereerd tot ongewenst grotere aggregaten. Als alternatief kan het CISA met de gewenste deeltjesafmetingen in het bereik van de zeven met de no's 10 tot 100 worden gemengd met de ge-sproeidroogde deeltjes. Zelfs wanneer het fijner verpoederd is met 10 deeltjesafmetingen in het bereik van 100 tot 325 mesh, kan het anti-staticum goed worden verdeeld door de detergentsamenstelling en zal het gewoonlijk voldoende hechten aan de deeltjes daarvan, waarbij een pro-dukt wordt verkregen dat in het gewenste deeltjesgebied ligt en dat ook de gewenste stortdichtheid bezit, gewoonlijk in het bereik van 0,3 tot 15 0,4 g/ml, zoals de stortdichtheid van het beklede produkt.Ten parts of the detergent composition thus prepared are sprayed with one part of CISA in liquid form so that the CISA coats the particles. The temperature at which the CISA is applied is usually about 5 ° C above its melting point or 5 ° above the highest part of its solid-liquid transition region. Such a temperature is used so that upon contact with the cooler detergent particles, usually at about room temperature (but they may also have a higher temperature), the CISA will solidify quickly, without the spray-dried granules agglomerating into undesirably larger aggregates. Alternatively, the CISA having the desired particle sizes in the range of the sieves of Nos. 10 to 100 can be mixed with the spray dried particles. Even when finely powdered with 10 particle sizes in the range of 100 to 325 mesh, the anti-static can be well distributed by the detergent composition and will usually adhere sufficiently to the particles thereof, thereby obtaining a product which can be desired particle range and which also has the desired bulk density, usually in the range of 0.3 to 0.4 g / ml, such as the bulk density of the coated product.

Het vervaardigde beklede produkt wordt getest voor vuil- en vlekkenverwijdering, gebruikmakend van een Tergotometer-laboratoriumtype wasmachine waarin standaardmonsters van verscheidene materialen, op een standaardwijze vervuild en gevlekt, worden gewassen gedurende 10 minuten 20 in water met een hardheid van 150 dpm als calciumcarbonaat, gebruikmakend van een detergentsamenstellingconcentratie van 0,15% op basis van het waswater, bij een wastemperatuur van 21°C. De waterhardheid is een gemengde calcium- en magnesiumhardheid in een 3:2 Ca;Mg-verhouding. Reflectantiemetingen van de gewassen en gedroogde monsters van verschei-25 dene materialen met verscheidene vlekken daarop, volgens een standaard vtil-verwijderingsindex (SRI) test, worden uitgevoerd, en er worden indices berekend die indicatief zijn voor de gewogen sommen van de reflectanties, welke indices op ervaringsbasis gebleken zijn een maat te vormen voor het vuil- en vlekkenverwijderend vermogen van een geteste detergent-30 samenstelling (hoe hoger de index, hoe beter het reinigend vermogen). Soortgelijke samenstellingen worden bereid waarin het 21,8% totaal van polyacetaalcarboxylaat en zeoliet wordt aangehouden, maar de gewichtsverhouding van het polyacetaalcarboxylaat tot zeoliet wordt gewijzigd tot respectievelijk 3:2 en 2:1. De verkregen SRI-waarden zijn respec-35 tievelijk +6, +12 en +9, vergeleken met een controledetergentsamenstel-ling met een soortgelijke samenstelling als het basisdetergent (zonder r* r\ v *7 =>r ** U-0 0 *3 $ -18- CISA), waarin het polyacetaalcarboxylaat en zeoliet vervangen zijn door natriumtripolyfosfaat. Wanneer dezelfde tests werden herhaald, met als enige verandering een temperatuur van het waswater van 41°C, waren de indices respectievelijk 0, 4 en 3. Gemeend wordt dat de verschillen in 5 index die waargenomen werden wanneer het wassen werd uitgevoerd bij 21°C, significant zijn, en aantonen dat de onderhavige samenstellingen bij dergelijke lagere temperaturen superieur zijn aan de controle in vuil-en vlekkenverwijdering.The manufactured coated product is tested for soil and stain removal using a Tergotometer laboratory type washing machine in which standard samples of various materials, soiled and stained in a standard manner, are washed for 10 minutes in water at 150 ppm hardness as calcium carbonate, using of a detergent composition concentration of 0.15% based on the wash water, at a wash temperature of 21 ° C. The water hardness is a mixed calcium and magnesium hardness in a 3: 2 Ca; Mg ratio. Reflectance measurements of the washed and dried samples of various materials with various stains thereon, according to a standard Fill Removal Index (SRI) test, are performed, and indices are calculated indicative of the weighted sums of the reflectances, which indices Experience has shown that it is a measure of the dirt and stain removal ability of a tested detergent composition (the higher the index, the better the cleaning ability). Similar compositions are prepared in which the 21.8% total of polyacetal carboxylate and zeolite are maintained, but the weight ratio of the polyacetal carboxylate to zeolite is changed to 3: 2 and 2: 1, respectively. The SRI values obtained are +6, +12 and +9, respectively, compared to a control detergent composition having a similar composition to the basic detergent (without r * r \ v * 7 => r ** U-0 0 * 3 $ -18- CISA), in which the polyacetal carboxylate and zeolite have been replaced by sodium tripolyphosphate. When the same tests were repeated, with the only change being a wash water temperature of 41 ° C, the indices were 0, 4 and 3, respectively. It is believed that the differences in 5 index observed when washing was performed at 21 ° C , are significant, and demonstrate that the present compositions at such lower temperatures are superior to the control in soil and stain removal.

In andere onderstaand beschreven experimenten, werden systemen 10 van detergentsamenstellingen gebruikt voor het wassen van telkens twee monsters (36 cm x 36 cm) van weefsels met de. volgende samenstellingen: polyester-katoenmengsel; acetaat; acryl; en dubbel-gebreid polyester.In other experiments described below, detergent composition systems 10 were used to wash two samples (36 cm x 36 cm) of tissues each with the. following compositions: polyester-cotton blend; acetate; acrylic; and double-knitted polyester.

De gebruikte detergentsystemen waren: a) 100 g van 24% polyfosfaatbuilder-bevattend anionogeen detergent, zonder CISA (basiskorrel /&b/) ; b) 100 g 15 polyfosfaat BB plus 10 g CISA (CISA als bekleding aangebracht op BB); c) 100 g 12% polyacetaalcarboxylaat plus 12% zeoliet (in plaats van 24% polyfosfaat) BB plus 10 g CISA (CISA als bekleding aangebracht op het gesproeidroogde produkt); d) 100 g polyfosfaat BB plus spoelcyclus-verzachterspoeling (met Downy^^weefselverzachter); en e) 100 g polyfos-20 faat BB plus 5 g dimethyldistearylammoniumchloride. De gegeven hoeveelheden detergentsamenstelling worden gebruikt voor het wassen van test-weefsels in 60 liter water met een hardheid van 150 dpm in een General Electric Company wasmachine gedurende 10 minuten bij 43°C. Metingen van de statische lading werden uitgevoerd door de opbouw van statische la-25 ding, veroorzaakt door de respectievelijke testweefsels op een gecontroleerde wijze gedurende 5 seconden tegen een wollen monster te wrijven, te detecteren. De metingen van de statische lading werden uitgevoerd in een kamer met geregelde atmosfeer (d.w.z. met constante temperatuur en lage vochtigheid) gebruikmakend van een elektrostatische 30 voltmeter. De volgende tabel toont de metingen van de statische lading na machinaal drogen.The detergent systems used were: a) 100 g of 24% polyphosphate builder-containing anionic detergent, without CISA (base grain / & b /); b) 100 g of polyphosphate BB plus 10 g of CISA (CISA coated on BB); c) 100 g 12% polyacetal carboxylate plus 12% zeolite (instead of 24% polyphosphate) BB plus 10 g CISA (CISA coated on the spray dried product); d) 100 g of polyphosphate BB plus rinse cycle softener rinse (with Downy fabric softener); and e) 100 g of polyphos-20-phate BB plus 5 g of dimethyl distearylammonium chloride. The amounts of detergent composition given are used to wash test fabrics in 60 liters of water at 150 ppm hardness in a General Electric Company washing machine for 10 minutes at 43 ° C. Static charge measurements were made by detecting the build-up of static charge caused by rubbing the respective test fabrics in a controlled manner against a woolen sample for 5 seconds. Static charge measurements were made in a controlled atmosphere (i.e., constant temperature and low humidity) chamber using an electrostatic 30 volt meter. The following table shows the static charge measurements after machine drying.

8i» Λ *7 ? 78i »Λ * 7? 7

-¾ I* n 4 '1 5 5 ij v V *'J J-¾ I * n 4 '1 5 5 ij v V *' J J

-19- rO Η O' ^ f3 - ·> * * *-19- rO Η O '^ f3 ->> * * *

ii in ιΗ i£> CO CMii in ιΗi £> CO CM

ο mJ CM <-i i-H ι-Ι ε* τΙ Ή a m μ Λ Ο a; 4j cm αο in r- cn O' υι ' - ' ' ' I 0J ο Η γ-4 ο Ο Ή ι—ϊ (U i-i Λ Ο ia a 3 α > χ <-ι ο ο co tn γη θ' >1 ' ' ' ' ' g ρ tn m σ> 'Τ cm •Η Ο '“ί «—· ι-3 Ό < a !ö ffl Ή <ο mJ CM <-i i-H ι-Ι ε * τΙ Ή a m μ Λ Ο a; 4j cm αο in r- cn O 'υι' - '' 'I 0J ο Η γ-4 ο Ο Ή ι — ϊ (U ii Λ Ο ia a 3 α> χ <-ι ο ο co tn γη θ'> 1 '' '' 'g ρ tn m σ>' Τ cm • Η Ο '“ί« - ·ι-3 Ό <a! Ö ffl Ή <

Em <ΰ si οEm <ΰ si ο

UIONION

•ρ χ• ρ χ

r0 (3 Ο Ο Ο Ο COr0 (3 Ο Ο Ο Ο CO

4J _p » >· * * - oj ο) in 'S1 Mf o o < a α> 04J _p »> · * * - oj ο) in 'S1 Mf o o <a α> 0

-P-P

teto

X XX X

1 0) P 01 o M3 CO m 3) O' +J C CM O O Mi 00 01 (U <-i 0) g >1 r-i o o< tp o R? A 'o 'O Φ u1 0) P 01 o M3 CO m 3) O '+ J C CM O O Mi 00 01 (U <-i 0) g> 1 r-i o o <tpo R? A 'o' O Φ u

CUCU

J». -» Λ '» r-r ' ïJ ». - »Λ '» r-r' ï

v *J V V \J ‘i -Jv * J V V \ J "i -J

-20--20-

Uit de bovenstaande tabel kan men zien dat samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding (c) voor wat betreft statische beheersing, resultaten geven die vergelijkbaar zijn met een spoelcyclusver-zachter. Ook valt op dat de uitgevonden samenstelling (c) in dit opzicht 5 significant beter is dan samenstelling (b), welk verschil het meest uitgesproken is met betrekking tot statische elektriciteit op acrylmate-rialen. Verder is de statische oplading op gemengde polyester-katoen-weefsels veel lager na wassen met de uitgevonden samenstelling dan na wassen met een polyfosfaatbevattend detergent plus quaternair ammonium-10 halogenide (e). Bij het interpreteren van de bovenstaande gegevens, worden ladingsverschillen van meer dan 4 kV significant geacht.From the table above, it can be seen that compositions of the present invention (c), in terms of static control, give results comparable to a rinse cycle softener. It is also notable that the invented composition (c) is significantly better in this respect than composition (b), which difference is most pronounced with respect to static electricity on acrylic materials. Furthermore, the static charge on mixed polyester-cotton fabrics is much lower after washing with the invented composition than after washing with a polyphosphate-containing detergent plus quaternary ammonium halide (e). When interpreting the above data, charge differences above 4 kV are considered significant.

In de waswaters waarin de bovenstaand vermelde systemen van de-tergentsamenstelling en/of behandelingen werden gebruikt, werden deze ook getest voor reinigend vermogen. In elke wasbehandeling werd een set 15 standaard SRI-monsters opgenomen en de monsters werden na het wassen beoordeeld op reflectantie. Vier monsters elk van testweefsel nylon, testweefsel katoen, Piscataway (N.J.) klei op katoen, Piscataway klei op dacron/katoen mengsel, en EMPA 101 werden in elke set monsters opgenomen. De hoogst verkregen waarde was die van de samenstelling volgens 20 de uitvinding, die polyacetaalcarboxylaat, zeoliet en CISA bevatte, waarbij alle andere behandelingen in essentie hetzelfde waren behalve behandeling (e), die significant slechter was.In the wash waters in which the above-mentioned systems of detergent composition and / or treatments were used, they were also tested for cleaning ability. A set of 15 standard SRI samples was included in each wash and the samples were evaluated for reflectance after washing. Four samples each of nylon test fabric, cotton test fabric, Piscataway (N.J.) clay on cotton, Piscataway clay on dacron / cotton blend, and EMPA 101 were included in each set of samples. The highest value obtained was that of the composition of the invention, which contained polyacetal carboxylate, zeolite and CISA, with all other treatments being essentially the same except treatment (e), which was significantly worse.

Badstoffen handdoeken die in hetzelfde waswater werden gewassen als de testweefsels, waren zachter wanneer ze gewassen waren met de uit-25 gevonden detergentsamenstelling (c), vergeleken met een non-CISA controle (a) waarin de builder natriumtripolyfosfaat was.Terrycloth towels that were washed in the same wash water as the test fabrics were softer when washed with the invented detergent composition (c), compared to a non-CISA control (a) in which the builder was sodium tripolyphosphate.

Dit voorbeeld toont dat hd (heavy duty) detergentsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding, die CISA, polyacetaalcarboxylaat en zeoliet A met een non-fosfaat anionogeen detergent bevatten dat versterkt 30 is met carbonaat en silicaat, een reinigende werking hebben als fosfaat-detergents en een antistatische werking hebben die veruit superieur is aan die van een controlefosfaatdetergent. Met de uitgevonden samenstelling gewassen kledingstukken zijn zachter dan de controle en de beste reiniging vergeleken met de controle, vindt plaats in koud water. Wanr.· · : 35 verder CISA in de onderhavige samenstelling wordt opgenomen in plaats ·. een quaternair ammoniumhalogenide, is de reinigende werking significar.·: beter voor het produkt van de uitvinding.This example shows that HD (heavy duty) detergent compositions of the present invention containing CISA, polyacetal carboxylate and zeolite A with a non-phosphate anionic detergent reinforced with carbonate and silicate have a cleaning effect as phosphate detergents and an anti-static have far superior action to that of a control phosphate detergent. Garments washed with the invented composition are softer than the control and the best cleaning compared to the control takes place in cold water. Wanr ·: 35 further CISA in the present composition is incorporated instead. a quaternary ammonium halide, the cleaning action is significant: better for the product of the invention.

VK3 4% «T r·»» ey Q U el A -A Si *5 <ü ^ -21-VK3 4% «T r ·» »ey Q U el A -A Si * 5 <ü ^ -21-

VQ0RB5ELD IIVQ0RB5ELD II

In voorbeeld I werden gegevens verstrekt voor CISA-bevattende detergentsaraenstelling met polyacetaalcarboxylaat- tot zeolietverhou-dingen van 1:1 tot 2:1. Wanneer het polyacetaalcarboxylaat het zeoliet 5 volledig vervangt, kunnen soortgelijke resultaten worden verkregen, waarbij het CISA antistatische activiteit bijdraagt en het polyacetaalcarboxylaat als een effectieve builder werkt. Dergelijke samenstellingen veroorzaken ook een verbetering in de zachtheid van gewassen handdoeken, vergeleken met een controle waarin de builder natriumtripoly-10 fosfaat is en waarin geen CISA aanwezig is.In Example I, data was provided for CISA-containing detergent composition with polyacetal carboxylate to zeolite ratios of 1: 1 to 2: 1. When the polyacetal carboxylate completely replaces zeolite 5, similar results can be obtained with the CISA contributing antistatic activity and the polyacetal carboxylate acting as an effective builder. Such compositions also cause an improvement in the softness of washed towels compared to a control in which the builder is sodium tripoly-10 phosphate and in which no CISA is present.

VOORBEELD IIIEXAMPLE III

Wanneer de samenstellingen volgens de uitvinding zoals beschreven in de voorbeelden I en II worden gewijzigd door builder U partij no. 2538422-materiaal te vervangen door builder ü partij no. 2547312-15 materialen, zullen in essentie dezelfde resultaten worden verkregen.When the compositions of the invention as described in Examples I and II are modified by replacing builder U lot No. 2538422 material with builder U lot No. 2547312-15 materials, essentially the same results will be obtained.

Het vervangende builder ü heeft een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht van 5.200 voor het polyacetaalcarboxylaat, waarvan het ongeveer 83% bevat. In dergelijke experimenten, waarbij het polyacetaalcarboxylaat met lager molecuulgewicht wordt gebruikt, en in experimenten van voor-20 beelden I en II wanneer andere N-hogere alkylisostearamiden worden gebruikt, zoals die afgeleid van N-tallowamine of N-gctylamine, of mengsels daarvan, met één van de builder ü-typen of beide, zullen een bruikbare antistatische werkzaamheid, verzachtende en reinigende eigenschappen, zonder verlies van reinigingskracht als gevolg van de aanwezigheid 25 van het amide worden verkregen. Gemeend wordt echter dat de resultaten over het geheel gezien niet zo goed zijn wanneer de andere amiden worden gebruikt, als wanneer CISA wordt gebruikt. Wanneer een deel van het anionogene detergent in de voorbeeld I en II wordt vervangen door non-The replacement builder ü has a weight average molecular weight of 5,200 for the polyacetal carboxylate, of which it contains about 83%. In such experiments, using the lower molecular weight polyacetal carboxylate, and in experiments of Examples I and II when using other N-higher alkyl isostearamides, such as those derived from N-tallowamine or N-gctylamine, or mixtures thereof, with one of the builder ü types or both, a useful anti-static activity, softening and cleaning properties, without loss of cleaning power due to the presence of the amide, will be obtained. However, it is believed that the overall results are not as good when the other amides are used as when CISA is used. When some of the anionic detergent in Examples I and II is replaced by non-

Cr) ionogeen detergent zoals Neodol ^23-6.5, Neodol 25-7 of Neodol 45-11, 30 die alle condensatieprodukten van ethyleenoxyde en hogere vetalkoholen zijn, worden eveneens vergelijkbare gewenste resultaten verkregen.Cr) ionic detergent such as Neodol® 23-6.5, Neodol 25-7 or Neodol 45-11,30, all of which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, also give similarly desired results.

In dergelijke experimenten kan de hoeveelheid natrium lineair tridecyl-benzeensulfonaat evenredig worden verminderd gezien de toevoeging van 2, 4 en 6% van het nonionogene detergent. Dergelijke resultaten kunnen 35 ook worden verkregen wanneer het CISA of soortgelijk amide wordt gemengd met de rest van de samenstelling, in plaats van dat het op de oppervlakken van deeltjes daarvan als bekleding wordt aangebracht.In such experiments, the amount of sodium linear tridecyl benzene sulfonate can be proportionally reduced due to the addition of 2, 4 and 6% of the nonionic detergent. Such results can also be obtained when the CISA or similar amide is mixed with the rest of the composition, rather than being coated on the surfaces of particles thereof.

é 0 M -J C 0 0 -22-é 0 M -J C 0 0 -22-

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

De verschillende hoeveelheden van componenten van de uitgevonden samenstellingen van de voorbeelden I-III kunnen worden gewijzigd met ±10% en ±30% van de vermelde hoeveelheden, terwijl dergelijke hoe-5 veelheden binnen de in deze beschrijving vermelde bereiken worden gehouden, en zullen bruikbare produkten met de gewenste reinigende en anti-statische eigenschappen worden verkregen. Ook kunnen de bereidings- en gebruiksmethoden worden gewijzigd, en kunnen de sproeidroog-, sproei-bekledings- en wasbewerkingen worden gewijzigd, terwijl ze blijven bin-10 nen de hierin beschreven mogelijkheden, en zullen bruikbare produkten worden verkregen, bereid respectievelijk bevredigend gebruikt.The various amounts of components of the invented compositions of Examples I-III can be modified by ± 10% and ± 30% of the stated amounts, while keeping such amounts within the ranges stated in this specification, and will be useful. products with the desired cleaning and anti-static properties are obtained. Also, the preparation and use methods can be changed, and the spray drying, spray coating and washing operations can be changed, while remaining within the possibilities described herein, and useful products will be obtained, prepared or used satisfactorily.

De uitvinding is beschreven aan de hand van uitgevoerde voorbeelden en verschillende illustraties en uitvoeringsvormen daarvan, maar is daar niet toe beperkt omdat het duidelijk zal zijn dat een des-15 - kundige met de onderhavige beschrijving voor hem, in staat zal zijn om equivalente middelen te gebruiken en vervangingen uit te voeren zonder dat daarmede de uitvinding wordt verlaten.The invention has been described by way of examples carried out and various illustrations and embodiments thereof, but is not limited thereto, because it will be apparent that an expert with the present description will be able to provide equivalent means to him. use and make replacements without abandoning the invention.

350 3 3 3 6350 3 3 3 6

Claims

An antistatic, builder-containing, particulate detergent composition comprising a detergent effective amount of a synthetic organic detergent, a builder amount of a polyacetal carboxylate builder for such a detergent or a builder amount of a mixture of such a polyacetate carboxylate builder and a zeolite builder, and an antistatic effective amount of N-higher aliphatic isostearamide.

2. Detergent composition according to claim 1, which is essentially free of phosphate and wherein the amide is N-higher alkylisostearamide wherein the alkyl group has 7-18 carbon atoms, the synthetic organic detergent is an anionic detergent sulfate or sulfonate, the polyacetal carboxylate builder is a calculated weight average molecular weight ranges from 3,500 to 10,000, and the zeolite builder is a hydrated type A, type X, or type Y zeolite.

The detergent composition according to claim 2, wherein the amide is cocoisostearamide (CISA), the synthetic anionic organic detergent is a higher alkyl benzene sulfonate in which the alkyl group has 10-18 carbon atoms, the polyacetal carboxylate is a compound in which the carboxylate is sodium carboxylate, and the zeolite is a type A 20 zeolite is of the formula (Na 0). (Al O). (SiO) .w H.0 2x 2 3 y 2z 2 where x equals 1, y equals 0.8 to 1.2, z equals 1.5 to 3.5, and w equals 0-9,

The detergent composition of claim 3, wherein the synthetic anionic organic detergent is a higher alkyl benzene sulfonate in which the alkyl group is linear and has 12-16 carbon atoms, and a zeolite has the formula wherein y is about 1, z in the range of 2-3 and w is in the range 2.5-6.

The detergent composition of claim 4, comprising about 5-30% sodium linear higher alkylbenzene sulfonate wherein the higher alkyl group has 12-14 carbon atoms, 5-40% polyacetal carboxylate builder or a mixture of such builder and zeolite builder, 2-20% CISA, .Λ Y 1 * -Sr

0 U 0 v v C -24- 2-20% moisture and the rest if present fillers and / or other builders and / or adjuvants.

6. Detergent composition according to claim 5, comprising 10-25% sodium linear tridecylbenzene sulfonate, 12-30% polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight in the range of 5,000 to 9,000 or a mixture of such builder and zeolite builder, with at least 4% of the composition consisting of polyacetal carboxylate builder, 3-15% CISA, 3-15% moisture, 8-20% sodium carbonate, 5-12% sodium silicate with a Na 2 SiC 2 ratio in the range of 10 1: 1.6 to 1: 3.0, and 20-35% sodium sulfate. The detergent composition of claim 6, comprising 13-23% sodium linear tridecylbenzene sulfonate, 13-26% sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8,000, 4-13% CISA, 4-12% moisture, 10-18% sodium carbonate 5-10% sodium silicate with a Na 2 O 3 10 O ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2.6, and 20-30% sodium sulfate. . Detergent composition according to claim 6, comprising 13-23% sodium linear tridecylbenzene sulfonate, 13-26% of a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8,000, and type A zeolite, in which mixture the ratio of polyacetal carboxylate builder to zeolite builder • the range is 1: 2 to 4: 1, 4-13% CISA, 4-12% moisture, 10-18% sodium carbonate, 5-10% sodium silicate with a Na20: SiC> 2 ratio in the range of 1 : 2.0 to 1: 2.6, and 20-30% sodium sulfate.

9. A method of preparing an antistatic, builder-containing particulate detergent composition comprising a detergent effective amount of synthetic organic detergent, a builder amount of a polyacetal carboxylate builder for such a detergent, or a builder amount of a mixture of such polyacetal carboxylate builder and zeolite builder, as well as an antistatically effective amount of N-higher aliphatic iso-stearamide, wherein an aqueous suspension of synthetic organic detergent, polyacetal carboxylate or polyacetal carboxylate and zeolite builder or zeolite builders, filler and / or other builder for such detergent, and water spray dried to substantially spherical granules with particle sizes in the range of no. 10 to & s η Ά τ τ τ% <· * / y * .y -25- no. 100 sieves of the American sieve series, and then the spray-dried granules are coated with an ant istatically effective amount of the N-higher aliphatic isostearamide.

10. A method according to claim 9, wherein the synthetic organic detergent is an anionic detergent which is a sodium linear higher alkyl benzene sulfonate in which the higher alkyl group has 12-14 carbon atoms, the polyacetal carboxylate builder a sodium polyacetal carboxylate having a calculated weight average molecular weight in the range of 5,000 up to 9,000, the aqueous suspension comprises sodium linear higher alkyl-ΙΟ-benzene sulfonate, as well as polyacetal carboxylate, hydrated zeolite A, sodium silicate with a Na 2: 0: SiO 2 ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2.6, sodium carbonate and sodium sulfate, the amide is N-higher alkylisostearamide in which the alkyl group has 7-18 carbon atoms, and is spray-coated onto the spray dried granules, 15 and the resulting detergent composition is 13-23% sodium linear tridecyl benzene sulfonate, 13-26% total of polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8,000 and zeolite A builder, where the ratio of polyacetal carboxylate to zeolite is in the range of 1: 2 to 4: 1, 4-13% N-higher alkylisosteara-20 mide, 4-12% moisture, 10-18% sodium carbonate, 5-10% sodium silicate with a Na 2 O: SiO 2 ratio ranging from 1: 2.0 to 1: 2.6, and 20-30% sodium sulfate.

11. The method of claim 10, wherein the amide is N-cocoisostearamide and the bulk densities of the spray dried granules and of the product are in the range of 0.25-0.5 g / ml.

12. A method of removing hard-to-remove dirt and stains from fibrous materials, comprising washing such contaminated and stained materials in water with a mixed calcium and magnesium hardness in the range of 50-250 ppm, as calcium carbonate, at a temperature in the range of 10-35 ° C and at a concentration in the range of 0.05-0.5%, with a composition containing a detergent effective amount of anionic detergent, a builder amount of a polyacetal carboxylate builder for a such detergent or a builder amount of a mixture of such polyacetal carboxylate builder and zeolite builder, as well as an antistatically effective amount of CISA. <r * Λ v -7 v i- Ό -J v / v. "O

4 A -26-

13. The method of claim 12, wherein the wash water has a temperature in the range of 15-25 ° C, the concentration of the detergent composition in the wash water is in the range of 0.1-0.2%, and the detergent composition 13-23% sodium linear tridecylbenzenesulfonate, 13-26% of a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8,000 and type A zeolite of the formula (Na 0). (A1.0J. (SiO) .WHO 2 X 2 3 y 2z 2 where x equals 1, y equals 1, z equals 2-3 and 10 w equals 2.5-6, in which mixture the ratio of polyacetal carboxylate builder to zeolite builder is in the range of 1: 2 to 4: 1, 4-13% CISA, 4-12% moisture, 10-18% sodium carbonate, 5-10% sodium silicate with a Na2O: SiO2 Ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2.6, and includes 20-30% sodium sulfate.

The method of claim 13, wherein the detergent composition comprises approximately equal amounts of polyacetal carboxylate and type A zeolite builders. .nt 8% i 1 ij, ^ i * V w ^