NL8501576A

NL8501576A - ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT PREPARATION.

Info

Publication number: NL8501576A
Application number: NL8501576A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1985-05-31
Publication date: 1986-01-02
Also published as: PT80560B; NO852165L; IT8548155A0; MX161833A; GR851343B; JPS612799A; FI852197A7; BE902555A; DK245985A; NZ212083A; AU570561B2; DE3518735A1; SE8502352D0; SE8502352L; GB2159534B; GB2159534A; FR2565246A1; PH20709A; FI852197A0; ATA161185A

Description

* » V.0.7201* »V.0.7201

Antistatisch synthetisch organisch detergenspreparaat.Antistatic synthetic organic detergent preparation.

De uitvinding betreft detergenspreparaten.Meer inhet bijzonder betreft hij detergenspreparaten met een anionogeen synthetisch organisch detergens of een mengsel van dergelijke detergentia, polyacetaal-carboxylaat-builders voor dit soort detergentia en kationogene antistatische midde-5 len. Tevens betreft de uitvinding een werkwijze voor het wassen van weefselmaterialen die vuil zijn geworden en/of bevlekt zijn ter verwijdering van dit soort vuil en/of vlekken,en ter vermijding van het statisch opladen van deze materialen.The present invention relates to detergent compositions. More particularly, it relates to detergent compositions containing an anionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, polyacetal carboxylate builders for these types of detergents and cationic antistatic agents. The invention also relates to a method for washing fabric materials that have become soiled and / or stained to remove this type of dirt and / or stains, and to avoid static charging of these materials.

De behoefte aan het verwijderen van vuil en vlekken van weefselmate-10 rialen is reeds eeuwenoud en een reeks preparaten is beschreven voor het bereiken van dit resultaat. Terwijl destijds zeep het algemene detergens was, zijn tegenwoordig nagenoeg alle huiswasmiddelpreparaten gebaseerd op een of meer synthetische organische detergentia. Van dit soort deter-gentia zijn de anionogene en nonionogene detergentia het meest effectief 15 en worden de anionogene het meest gebruikt. Amfolytische of amfotere en kationogene detergentia kunnen echter eveneens worden gebruikt. Kationogene verbindingen met een detergerende activiteit zijn veelal eveneens germicide-actief en fungeren als antistatische middelen, hetgeen in het bijzonder van belang is omdat zij het statisch opladen van de gewassen stuk-20 ken van synthetische organische polymeren, bijvoorbeeld nylon, polyesters en acryl verminderen. De kationogene verbindingen hebben tevens weefsel-verzachtende eigenschappen. Een nadeel evenwel van kationogene detergentia is hun reactiviteit met anionogene materialen, zoals anionogene detergentia, hetgeen een aanmerkelijke vermindering van het detergenseffect 25 kan veroorzaken. In de laatste jaren zijn kationogene detergentia, zoals quatemaire ammoniumhalogeniden in detergenspreparaten toegepast om aan synthetische organische polymere te wassen materialen of de was antistatische en weefselverzachtende eigenschappen te verlenen, zonder de detergensactiviteiten van de preparaten te ongunstig te beïnvloeden. Ook 30 zijn recentelijk polyacetaal-carboxylaatbuilders in detergenspreparaten toegepast ter vervanging van polyfosfaatbuilders omdat ze geen fosfor bevatten en dus naar men aanneemt de eutrofiëring van boezemwater niet bevorderen. Een ander voordeel van dit soort builders is een snelle afbreekbaarheid in normale zuurreagerende afvalwateren. Hoewel de hoofdcompo-35 nenten van de onderhavige detergenspreparaten in andere vergelijkbare 050t575 < t -2- preparaten zijn gebruikt, zijn de onderhavige preparaten nieuw, niet voor de hand liggend en bruikbaar, en zij bezitten onverwachte goede vuil- en vlekverwijderende eigenschappen. Van bijzonder belang is de aanmerkelijk verbeterde capaciteit van de onderhavige preparaten, in het 5 bijzonder niet-fosfaat preparaten, voor het verwijderen van diverse vlekken en vuilsoorten van synthetische textielmaterialen, waarbij zij anti-statische en weefselverzachtende eigenschappen aan dit soort materialen verlenen tijdens een gebruikelijke machinewas, welke antistatische eigenschappen verhinderen, dat de gewassen materialen aan elkaar plakken na 10 een automatische wasdroging.The need to remove dirt and stains from tissue materials is centuries old and a range of formulations have been described to achieve this result. While soap was the common detergent at the time, almost all household detergent compositions today are based on one or more synthetic organic detergents. Of these kinds of detergents, the anionic and nonionic detergents are the most effective and the anionic are the most used. However, ampholytic or amphoteric and cationic detergents can also be used. Cationic compounds with detergent activity are often also germicidally active and act as antistatic agents, which is particularly important because they reduce the static charging of the washed pieces of synthetic organic polymers, for example, nylon, polyesters and acrylic. The cationic compounds also have tissue softening properties. However, a drawback of cationic detergents is their reactivity with anionic materials, such as anionic detergents, which can cause a significant reduction in the detergent effect. In recent years, cationic detergents such as quaternary ammonium halides in detergent compositions have been used to impart anti-static and fabric softening properties to synthetic organic polymeric materials to be washed or the wax, without adversely affecting the detergent activities of the compositions. Also, polyacetal carboxylate builders in detergent compositions have recently been used to replace polyphosphate builders because they do not contain phosphorus and thus are believed to not promote eutrophication of atrial water. Another advantage of this type of builders is a rapid degradability in normal acid-reactive waste waters. While the major components of the detergent compositions herein have been used in other comparable 050t575 <t-2 formulations, the subject compositions are new, not obvious and useful, and have unexpectedly good soil and stain removal properties. Of particular interest is the markedly improved ability of the subject compositions, especially non-phosphate compositions, to remove various stains and soils from synthetic textiles, imparting anti-static and fabric softening properties to these types of materials during conventional machine wash, which anti-static properties prevent the washed materials from sticking together after automatic washing drying.

Volgens de uitvinding omvat een antistatisch detergenspreparaat een bevochtigend actieve hoeveelheid van een synthetisch organische detergens of een mengsel van dit soort detergentia, een hoeveelheid detergensbuil-der in de vorm van een polyacetaal-carboxylaatbuilder voor dit soort 15 detergentia of een hoeveelheid van een mengsel van dit soort polyacetaal-carboxylaatbuilders en een zeolietbuilder alsmede 'een antistatische hoeveelheid van een antistatische kationogene component. Bij voorkeur bevatten dit soort preparaten circa 5 tot 30% lineair natrium hoogalkylbenzeen sulfonaat waarin de hoge alkylgroep 12 tot 14 koolstofatomen telt, circa 20 5 tot 40% natriumpolyacetaalcarboxylaatbuilder met een berekend gew.gemiddeld molecuulgewicht tussen 3500 en 10.000 of een mengsel van dit soort builders / een zeoliet A builder, circa 2 tot 10% distearieldimethylammo-niumchloride, circa 2 tot 20% vocht en de rest als vulmiddelen en/of andere builders en/of andere hulpstoffen. Ook betreft de uitvinding een 25 werkwijze voor het verwijderen van gemengd vuil en vlekken van weefsel-materialen, speciaal celluloseacetaat, door dit soort vuil en bevlekt weefselmateriaal in een waswater te wassen, dat een detergenspreparaat bevat met een detergensactieve hoeveelheid van een synthetisch organisch detergens of een mengsel daarvan,een builder-hoeveelheid van een poly-30 acetaalcarboxylaatbuilder voor dit soort detergentia en een antistatische hoeveelheid van een kationogeen antistaticum in een concentratie van dit detergenspreparaat in het waswater tussen 0,05 en 0,5%. Bovendien betreft de uitvinding een werkwijze voor het bereiden van de beschreven preparaten.According to the invention, an anti-static detergent composition comprises a wetting active amount of a synthetic organic detergent or a mixture of this type of detergent, an amount of detergent builder in the form of a polyacetal carboxylate builder for this type of detergent or an amount of a mixture of these polyacetal carboxylate builders and a zeolite builder as well as an anti-static amount of an anti-static cationic component. Preferably, these kinds of compositions contain about 5 to 30% linear sodium high alkylbenzene sulfonate in which the high alkyl group has 12 to 14 carbon atoms, about 20 to 40% sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight between 3500 and 10,000 or a mixture of this type of builders / a zeolite A builder, about 2 to 10% disteariel dimethyl ammonium chloride, about 2 to 20% moisture and the rest as fillers and / or other builders and / or other auxiliaries. The invention also relates to a method for removing mixed dirt and stains from fabric materials, especially cellulose acetate, by washing this type of soiled and stained fabric material in a wash water containing a detergent composition with a detergent active amount of a synthetic organic detergent or a mixture thereof, a builder amount of a poly-30 acetal carboxylate builder for this type of detergent and an antistatic amount of a cationic antistatic in a concentration of this detergent composition in the wash water between 0.05 and 0.5%. In addition, the invention relates to a method for preparing the described preparations.

35 Het onderhavige anionogene synthetische organische detergens zal gewoonlijk een gesulfateerd en/of gesulfoneerd lipofiel materiaal zijn 8501578 t -3- met een alkylketen van 8 tot 20 koolstofatomen, bij voorkeur 10 tot 18 en liefst 12 tot 16. Hoewel diverse in water oplosbare zoutvormende kationen kunnen worden gebruikt ter vorming van de gewenste oplosbare gesulfateerde en gesulfoneerde detergentia, met inbegrip van ammonium en 5 laag alkanolamine (zoals triethanolamine), en magnesium, wordt gewoonlijk een alkalimetaal, zoals natrium of kalium toegepast en liefst zal het kation natrium zijn. Van de diverse anionogene detergentia die bij de praktijk van de uitvinding bruikbaar zijn, worden de lineaire hoogalkyl-benzeensulfonaten met 10 tot 18 koolstofatomen in de alkylketen, bij voor-10 keur 12 tot 16 en liefst circa 12 tot 14 koolstofatomen daarin als het meest geschikt beschouwd. Ook bruikbaar zijn onder meer de monoglyceride-sulfaten, hoge vetalcoholsulfaten, gesulfateerde, gepolyethoxyleerde hoge alkanolen, waarin deze alkanolen synthetisch of natuurlijk kunnen zijn, met 3 tot 20 of 30 ethoxygroepen per mol, parrafinesulfonaten en alkeen-15 sulfonaten, waarbij in al deze verbindingen de alkylgroep 10 tot 18 koolstof atomen telt. Enkele van deze alkylgroepen kunnen licht vertakt zijn, maar zullen toch een koolstofketenlengte binnen het beschreven traject bezitten.The present anionic synthetic organic detergent will usually be a sulfated and / or sulfonated lipophilic material 8501578 t -3- with an alkyl chain of 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18, and most preferably 12 to 16. Although various water-soluble salt-forming cations can be used to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, including ammonium and low alkanolamine (such as triethanolamine), and magnesium, usually an alkali metal such as sodium or potassium is used, and most preferably the cation will be sodium. Of the various anionic detergents useful in the practice of the invention, the linear high alkyl benzene sulfonates having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl chain, preferably 12 to 16 and most preferably about 12 to 14 carbon atoms, are most suitable therein considered. Also useful include the monoglyceride sulfates, high fatty alcohol sulfates, sulfated, polyethoxylated high alkanols, in which these alkanols can be synthetic or natural, having 3 to 20 or 30 ethoxy groups per mole, paraffin sulfonates and olefin sulfonates, in all of these compounds the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms. Some of these alkyl groups may be slightly branched, but will still have a carbon chain length within the range described.

De kationogene antistatics die kunnen worden gébruikt maar ge-20 woonlijk in een beperkte hoeveelheid, bijvoorbeeld niet meer dan 20% en liefst ten hoogste 15%, zijn bij voorkeur di-hoogalkyl, di-laagalkyl-ammoniumhalogeniden,waarin de hogere alkylgroepen 10 tot 18, liefst 16 tot 18 koolstofatomen en de lage alkylgroepen 1 tot 3, liefst 1 koolstof-atoom tellen, terwijl de halogenen chloor of broom zijn. Van dit soort 25 materialen kunnen worden genoemd: di-stearyldimethylammoniumchloride, di-talgdimethylammoniumchloride (waarbij de alkylgroep is afgeleid van dierlijke vetten) en di-gehydrogeneerd talg-dimethy 1ammoniumbromide.The cationic antistatics that can be used but usually in a limited amount, for example no more than 20% and most preferably at most 15%, are preferably di-high alkyl, di-low alkyl ammonium halides, wherein the higher alkyl groups are 10 to 18 most preferably 16 to 18 carbon atoms and the lower alkyl groups have 1 to 3, most preferably 1 carbon atom, while the halogens are chlorine or bromine. Among such materials may be mentioned di-stearyl dimethyl ammonium chloride, di-tallow dimethyl ammonium chloride (wherein the alkyl group is derived from animal fats) and di-hydrogenated tallow dimethyl ammonium bromide.

Evenwel kunnen diverse andere kationogene materialen, zoals N-cetyl-ethylmorfoliniumethosulfaat, die ook vaak desodioriserende en germicide 30 eigenschappen bezitten, eveneens worden gebruikt. Beschrijvingen van de diverse geschikte anionogene en kationogene detergentia zijn gegeven in diverse jaarlijkse publicaties getiteld McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, bijvoorbeeld in de uitgave 1969. Ook vormen dit soort kationogene stoffen een bekende klasse en ze zijn uitvoerig in de literatuur 35 beschreven (evenals de anionogene detergentia) en zij behoeven daarom hier niet nader in detail te worden behandeld. Verdere nonionogene en 6501 57 ü f - ï - -4- amfotere detergentia, eveneens beschreven in de afleveringen van McCutcheon, kunnen met het anionogene detergens en het kationogene anti-staticum aanwezig zijn, gewoonlijk in hoeveelheden kleiner dan die van het anionogene detergens en gewoonlijk ook in hoeveelheden kleiner dan 5 die van het aanwezige kationogene antistatitum.However, various other cationic materials, such as N-cetyl ethyl morpholinium ethosulfate, which also often have deodiorizing and germicidal properties, can also be used. Descriptions of the various suitable anionic and cationic detergents are given in various annual publications entitled McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, for example in the 1969 edition. Also, these types of cationics are a known class and have been described in detail in literature (as have the anionic detergents ) and therefore need not be discussed in more detail here. Further nonionic and 6501 57 - - - am -4 -4 am amphoteric detergents, also described in the McCutcheon episodes, may be present with the anionic detergent and the cationic antistatic, usually in amounts less than that of the anionic detergent and usually also in amounts less than 5 that of the cationic antistatic present.

Het polyacetaal-carboxylaat mag worden beschouwd als te zijn beschreven in het Amerikaans octrooischrift 4.144.226 en kan worden bereid volgens de daar beschreven methode. Een karakteristiek produkt voldoet aan 10 aefoI”le R, - (CHO) -R, i | n 2.The polyacetal carboxylate may be considered as described in U.S. Patent 4,144,226 and may be prepared by the method described there. A typical product satisfies 10 aerofoil R, - (CHO) -R, i n 2.

COOMCOOM

waarin M een alkalimetaal, ammonium, alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen tetraalkylammoniumgroepen en alkanolaminegroepen, beide met 1-4 koolstof-atomen in de alkylgroepen daarvan, n gemiddeld ten minste 4, en R^ en R2 15 chemisch stabiele groepen voorstellen, die het polymeer tegen een snelle depolymerisatie in een alkalische oplossing stabiliseren. Bij voorkeur is het polyacetaal-carboxylaat een verbinding, waarin M een alkalimetaal, bijvoorbeeld natrium voorstelt, n is 20 tot 200, Rj is CH3CH20 mooc I [ 20 HCO- of H C-CO- I i H3C mooc of mengsels daarvan, R2 iswherein M represents an alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolamine groups, both of which have 1 to 4 carbon atoms in their alkyl groups, n averaging at least 4, and R 1 and R 2 represent chemically stable groups, which are the polymer stabilize against rapid depolymerization in an alkaline solution. Preferably, the polyacetal carboxylate is a compound wherein M represents an alkali metal, e.g. sodium, n is 20 to 200, R 1 is CH 3 CH 2 O mooc I [20 HCO or H C-CO-I H 3 C mooc or mixtures thereof, R 2

OCH CHOCH CH

-CH-CH

25 CH3 en n een gemiddeld getal van 20 tot 100, liefst 30 tot 80. De berekende gewichtsgemiddelde molecuulgewichten van de polymeren bedragen gewoonlijk 2000 tot 20.000, bij voorkeur 3.500 tot 10.000 en liefst 5.000 tot 9.000, bijvoorbeeld circa 8.000.CH3 and n have an average number of 20 to 100, preferably 30 to 80. The calculated weight-average molecular weights of the polymers are usually 2000 to 20,000, preferably 3,500 to 10,000, and most preferably 5,000 to 9,000, for example about 8,000.

30 Hoewel de voorkeurs-polyacetaalcarboxylaten hierboven zijn beschreven kunnen zij geheel of gedeeltelijk worden vervangen door verwante poly-acetaal-carboxylaten of verwante organische builderzouten, beschreven in een groot aantal octrooien van Monsanto over dit soort verbindingen, S501576 -5- werkwijzen voor de bereiding daarvan en preparaten, waarin zij worden gebruikt. Ook de ketenbeëindigende groepen, beschreven in de betreffende Monsanto octrooien,, speciaal Amerikaans octrooischrift 4.144.226, kunnen worden toegepast, met dien verstande, dat zij de gewenste stabiliserende 5 eigenschappen moeten bezitten, welke het mogelijk moeten maken de betreffende builders in zuurreagerende media te depolymeriseren, waardoor de biologische afbraak daarvan in afvalstromen wordt bevorderd, maar hun stabiliteit in alkalische media behouden blijft, zoals wasoplossingen.Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, they may be replaced in whole or in part by related polyacetal carboxylates or related organic builder salts, described in a large number of Monsanto patents on this type of compound, S501576-5 processes for their preparation and preparations in which they are used. The chain-terminating groups described in the relevant Monsanto patents, especially US patent 4,144,226, can also be used, provided that they must have the desired stabilizing properties, which must make it possible to build the respective builders in acid-reacting media. depolymerization, which promotes its biodegradation in waste streams, but maintains their stability in alkaline media, such as wash solutions.

De zeolietcomponent zal gewoonlijk voldoen aan de formule 10 (Na^O)^^. (Al^^)^. (SiC^) -w ^O, waar^n x is 1, y is 0,8-1,2, liefst circa 1, z is 1,5 tot 3,5, liefst 2 tot 3 of circa 2 en w is 0 tot 9, liefst 2,5 tot 6. Dit soort zeolieten zijn kationenuitwisselaars en hebben een uitwisselingscapaciteit voor calciumionen tussen 200 en 400 of meer milligram-equivalent calciumcarbonaathardheid per gram. Zij zijn bij voorkeur 15 tot 5-30% gehydrateerd, en bevatten liefst 10 tot 25%, bijvoorbeeld circa 20% vocht. Zeoliet A verdient de voorkeur ( X en Y zijn eveneens bruikbaar) en van dit zeoliettype geniet 4A de meeste voorkeur. Specifieke deeltjesgrootten van de zeolieten liggen gewoonlijk tussen zeef-cijfers van 40 tot 160 mazen per centimeter, liefst tussen 56 of 80 tot 20 130 mazen per cm maar hun uiteindelijke grootten zijn submicron. De di verse zeolieten zijn uitvoerig beschreven in Zeolite Molecular Sieves, door Donald W. Breek, gepubliceerd door John Wiley & Sons, speciaal de bladzijden 747-749 daarvan.The zeolite component will usually satisfy the formula 10 (Na 2 O) ^ ^. (Al ^^) ^. (SiC ^) -w ^ O, where ^ nx is 1, y is 0.8-1.2, most preferably about 1.2, z is 1.5 to 3.5, most preferably 2 to 3 or about 2, and w is 0 up to 9, preferably 2.5 to 6. These types of zeolites are cation exchangers and have an exchange capacity for calcium ions between 200 and 400 or more milligrams equivalent of calcium carbonate hardness per gram. They are preferably 15 to 5-30% hydrated, and most preferably contain 10 to 25%, e.g. about 20% moisture. Zeolite A is preferred (X and Y are also useful) and 4A is most preferred of this zeolite type. Specific particle sizes of the zeolites are usually between sieve numbers of 40 to 160 meshes per centimeter, most preferably between 56 or 80 to 130 meshes per cm but their final sizes are submicron. The various zeolites are described in detail in Zeolite Molecular Sieves, by Donald W. Breek, published by John Wiley & Sons, especially pages 747-749.

In de onderhavige preparaten kunnen ook andere builders dan 25 de polyacetaal-carboxylaten aanwezig zijn, hoewel dit niet nodig is.Builders other than the polyacetal carboxylates may also be present in the present compositions, although this is not necessary.

Veelal zal het gewenst zijn de aanwezigheid van fosfor in het detergens preparaat te vermijden zodat de polyfosfaten, die de meest gebruikte builders zijn in detergenspreparaten gedurende vele jaren (speciaal pentanatriumtripolyfosfaat) bij voorkeur uit de onderhavige preparaten 30 kunnen worden gehouden. Toch kunnen zij in sommige gevallen aanwezig zijn, indien ze in relatief kleine hoeveelheden aanwezig zijn, bijvoorbeeld ten hoogste 5 of 10%. Van de andere builders dan polyfosfaten, zoals natriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat, die eventueel in de onderhavige preparaten ter aanvulling van het buildereffect van 35 het polyacetaal-carboxylaat kunnen worden verwerkt, kunnen worden genoemd: natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natriumsesquicarbonaat, s 5 Π i s 7 a Φ v y s J / w -6- natriumsilicaat, zeolieten, zoals zeoliet A, NTA, natriumcitraat, natri-umgluconaat, borax, andere boraten en andere builders die in deze technieken bekend zijn. Ook vulstoffen kunnen aanwezig zijn, zoals natrium-sulfaat en natriumchloride om het volume van het produkt te vergroten, 5 wanneer dit als gewenst wordt beschouwd. Van de builders worden de zeolieten als bijzonder effectief in deze preparaten beschouwd, zoals hierboven reeds is aangegeven, en van de vulstoffen zal dit gewoonlijk na-triumsulfaat zijn.Often it will be desirable to avoid the presence of phosphorus in the detergent composition so that the polyphosphates, which are the most commonly used builders in detergent compositions, for many years (especially pentasodium tripolyphosphate) can be preferably kept out of the present compositions. However, in some cases they may be present if they are present in relatively small amounts, for example at most 5 or 10%. Of the builders other than polyphosphates, such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, which may optionally be incorporated into the present compositions to supplement the builder effect of the polyacetal carboxylate, may be mentioned: sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, s 5 Π is 7 a Φ vys J / w -6- sodium silicate, zeolites such as zeolite A, NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates and other builders known in these techniques. Fillers may also be present, such as sodium sulfate and sodium chloride to increase the volume of the product if considered desirable. Of the builders, the zeolites are considered to be particularly effective in these compositions, as indicated above, and of the fillers, this will usually be sodium sulfate.

Van de diverse hulpstoffen die kunnen worden gebruikt, kunnen worden 10 genoemd kleurmiddelen, zoals kleurstoffen en pigmenten, parfums, enzymen·/ stabilisatoren, activatoren, witmakers, buffers, fungiciden, germiciden, en vloeibevorderende middelen. Voorts kunnen naast de hulpstoffen, builders en vulstoffen nog diverse andere componenten, tenzij reeds bij andere klasse genoemd, of onzuiverheden van andere ingrediënten aanwezig 15 zijn. Het is bijvoorbeeld bekend, dat natriumcarbonaat en water veelal met het polyacetaal-carboxylaat in builder U aanwezig zijn, het produkt dat de onderhavige bron van polyacetaal-carboxylaat is.Among the various adjuvants that can be used, there may be mentioned colorants, such as dyes and pigments, perfumes, enzyme / stabilizers, activators, whiteners, buffers, fungicides, germicides, and flow promoters. Furthermore, in addition to the auxiliaries, builders and fillers, various other components, unless already mentioned in another class, or impurities of other ingredients may be present. For example, it is known that sodium carbonate and water are often present with the polyacetal carboxylate in builder U, the product which is the present source of polyacetal carboxylate.

Vocht zal gewoonlijk in de onderhavige preparaten aanwezig zijn, hetzij als vrij vocht dan wel in een of meer hydraten. Hoewel vocht geen 20 essentieel bestanddeel van de onderhavige preparaten is, zal het gewoonlijk aanwezig zijn in verband met de toepassing van water bij de berei-ding# en dit water kan helpen de bestanddelen te solubilizeren en ze tezamen te binden.Moisture will usually be present in the present compositions, either as free moisture or in one or more hydrates. Although moisture is not an essential ingredient of the present compositions, it will usually be present in connection with the use of water in the preparation # and this water can help solubilize the ingredients and bind them together.

De hoeveelheden van de componenten van de onderhavige preparaten, 25 die hieronder zijn weergegeven, zijn die voor deeltjesvormige produkten, die gewoonlijk een deeltjesgrootte hebben die overeenkomt met een zeef-grootte van 3,2 of 4 tot 40 of 56 mazen per cm. Deze hoeveelheden betreffen echter ook andere vaste vormen zoals staven of koeken, fijnere of grovere poeders, korrelvormige produkten en agglomeraten. Ze kunnen pok 30 vloeistofpreparaten betreffen. Vanwege evenwel hun betrekkelijk lage stabiliteit (veroorzaakt door een wisselwerking tussen anionogene en kationogene componenten) moeten waterige vloeistofpreparaten altijd betrekkelijk snel na hun bereiding worden gebruikt. Hoewel tevens de verhoudingen tussen paren componenten, met uitzondering van water, ongeveer 35 gelijk kunnen zijn in vloeibare of pastavormige preparaten als in vaste preparaten, zijn de vloeibare produkten veelal sterker verdund, zodat 8501576 -7- de hoeveelheid water of ander oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen daarin aanmerkelijk groter kan zijn. In sommige uitvoeringsvormen van de uitvinding kunnen de componenten direct aan het waswater worden toegevoegd, in welk geval het detergenspreparaat mag worden beschouwd als 5 het waswater met daarin de diverse actieve en andere componenten.The amounts of the components of the present compositions shown below are those for particulate products, which usually have a particle size corresponding to a screen size of 3.2 or 4 to 40 or 56 meshes per cm. However, these amounts also include other solid forms such as bars or cakes, finer or coarser powders, granular products and agglomerates. They can be pock 30 liquid preparations. However, because of their relatively low stability (caused by an interaction between anionic and cationic components), aqueous liquid preparations should always be used relatively soon after their preparation. Although also the proportions between pairs of components, with the exception of water, may be about the same in liquid or pasty preparations as in solid preparations, the liquid products are often more dilute, so that 8501576 -7- the amount of water or other solvent or mixture of solvents therein can be significantly larger. In some embodiments of the invention, the components may be added directly to the wash water, in which case the detergent composition may be considered the wash water containing the various active and other components.

In de deeltjesvormige vaste en andere vaste detergenspreparaten volgens de uitvinding zal de totale hoeveelheid aanwezig detergens gewoonlijk tussen 5 en 40% liggen, bij voorkeur tussen 5 en 30%, liever nog tussen 10 en 25% en liefst *tussen 13 en 23% bijvoorbeeld circa 19%. Dit 10 detergens zal gewoonlijk een anionogeen detergens zijn en hiervan genieten de hoge alkylbenzeensulfonaten de voorkeur, bijvoorbeeld lineair natriumtridecylbenzeensulfonaat. Deze stoffen kunnen evenwel met andere anionogene detergentia aanwezig zijn of geheel of gedeeltelijk door een of meer andere overeenkomstige anionogene middelen zijn vervangen. De 15 hoeveelheid polyacetaal-carboiqrlaat builder zal gewoonlijk 5 tot 50%, bij voorkeur 5 tot 40%, liever nog 5 tot 30% en liefst 17 tot 23%, bijvoorbeeld circa 19% bedragen, wanneer het de enige aanwezige builder is, of wanneer tot 50% andere builders dan zeolieten eveneens aanwezig zijn. Wanneer zeoliet aanwezig is zal de som van polyacefaal-carboxylaat en 20 zeoliet gelijk zijn aan de bovenweergegeven hoeveelheden voor polyace-taal-carboxylaat alleen en indien zeoliet aanwezig is zal het polyace-taal-carboxylaat ten minste 5% van het detergenspreparaat uitmaken.In the particulate solid and other solid detergent compositions of the invention, the total amount of detergent present will usually be between 5 and 40%, preferably between 5 and 30%, more preferably between 10 and 25%, and most preferably * between 13 and 23%, for example, approximately 19%. This detergent will usually be an anionic detergent, of which the high alkyl benzene sulfonates are preferred, for example linear sodium tridecyl benzene sulfonate. However, these materials may be present with other anionic detergents or may be replaced in whole or in part by one or more other corresponding anionic agents. The amount of polyacetal carbonate builder will usually be 5 to 50%, preferably 5 to 40%, more preferably 5 to 30%, and most preferably 17 to 23%, for example about 19%, if it is the only builder present, or when up to 50% builders other than zeolites are also present. When zeolite is present, the sum of polyacephalic carboxylate and zeolite will be equal to the amounts shown above for polyacetal carboxylate alone and if zeolite is present, the polyacetal carboxylate will make up at least 5% of the detergent composition.

Ook de verhouding polyacetaal-carboxylaat tot zeoliet zal tussen 1:3 en 3:1, bij voorkeur tussen 2:3 en 2:1 en liefst circa 3:4 tot 7:4, bij-25 voorbeeld circa 1:1 tot 3:2 bedragen. De kationogene verbinding die fungeert als een antistaticum (en tevens weefselverzachtende eigenschappen bezit) zal in een antistatische hoeveelheid in de onderhavige preparaten aanwezig zijn, althans wat betreft bepaalde materialen.Also the polyacetal carboxylate to zeolite ratio will be between 1: 3 and 3: 1, preferably between 2: 3 and 2: 1, and most preferably about 3: 4 to 7: 4, for example, about 1: 1 to 3: 2 amounts. The cationic compound that acts as an antistatic (and also has tissue softening properties) will be present in an antistatic amount in the present compositions, at least as regards certain materials.

De onderhavige detergenspreparaten zijn bijzonder effectief gebleken 30 in het verminderen van de elektrische ladingen (en dus een statische samenhang) op acetaatmaterialen, maar zijn tevens effectief bij andere typen synthetische weefsels, zoals acryl- en polyesterweefsels. De hoeveelheid kationogeen antistaticum zal gewoonlijk liggen tussen 2 en 10%, bij voorkeur tussen 3 en 8% en liefst tussen 4 en 6%, bijvoorbeeld 35 circa 4 tot 5%. Het percentage vocht zal gewoonlijk tussen 2 en 20%, bij voorkeur tussen 3 en 15% en liefst tussen 5 en 12%, bijvoorbeeld 850 1 57 -8- tussen 6 en 8% zijn gelegen. Dergelijke percentages omvatten vocht in de gehydrateerde vorm dat tijdens twee uur verhitten op 105°C wordt afgegeven. (De standaard vochtanalysemethode). De hoeveelheden aan andere componenten, zoals vulstoffen, zijn gewoonlijk beperkt tot niet meer 5 dan 50% en bedragen gewoonlijk 5 tot 35%. Eveneens is de hoeveelheid niet-fosfaatbuilderf verschillend van het polyacetaal-carboxylaat^beperkt, gewoonlijk beneden 40%, bij voorkeur tussen 3 en 30% of tussen 5 en 25%, maar dit soort aanvullende builders is niet beslist nodig. Evenwel is de aanwezigheid van andere builders en vulstoffen vaak gewenst. Zo is 10 natriumcarbonaat een voorkeurs niet-fosfaatbuilder evenals natriumsici-caat. Voorkeurssilicaten zijn de natriumzouten, waarin de Na^OrSiO^ verhouding is gelegen tussen 1:1,6 en 1:3,0, liefst tussen 1:2,0 en 1:2,6, bijvoorbeeld 1:2,4. De hoeveelheden van de carbonaten en silicaten indien aanwezig liggen tussen 3 en 25%, bij voorkeur tussen 8 en 18% 15 en liefst tussen 10 en 15%, alsmede tussen 2 en 15%, bij voorkeur 5 tot 10% en liefst 6 tot 9% respectievelijk. De hoeveelheid vulstof, indien aanwezig, bedraagt gewoonlijk 5 tot 35%, bij voorkeur 20 tot 35% en liefst 22 tot 30%.The detergent compositions herein have been found to be particularly effective in reducing the electrical charges (and thus static cohesion) on acetate materials, but are also effective in other types of synthetic fabrics, such as acrylic and polyester fabrics. The amount of cationic antistatic will usually be between 2 and 10%, preferably between 3 and 8%, and most preferably between 4 and 6%, for example about 4 to 5%. The percentage of moisture will usually be between 2 and 20%, preferably between 3 and 15%, and most preferably between 5 and 12%, for example 850 1 57-8, between 6 and 8%. Such percentages include moisture in the hydrated form released during two hours of heating at 105 ° C. (The standard moisture analysis method). The amounts of other components, such as fillers, are usually limited to no more than 5% and are usually 5 to 35%. Also, the amount of non-phosphate builder paint different from the polyacetal carboxylate is limited, usually below 40%, preferably between 3 and 30% or between 5 and 25%, but this type of additional builders is not absolutely necessary. However, the presence of other builders and fillers is often desirable. For example, sodium carbonate is a preferred non-phosphate builder as well as sodium silicate. Preferred silicates are the sodium salts in which the Na 2 OrSiO 2 ratio is between 1: 1.6 and 1: 3.0, most preferably between 1: 2.0 and 1: 2.6, for example 1: 2.4. The amounts of the carbonates and silicates when present are between 3 and 25%, preferably between 8 and 18%, and most preferably between 10 and 15%, as well as between 2 and 15%, preferably 5 to 10%, and most preferably 6 to 9. % respectively. The amount of filler, if present, is usually 5 to 35%, preferably 20 to 35%, most preferably 22 to 30%.

Het totale gehalte aanhulpstof zal gewoonlijk de 10 of 20% niet te 20 boven gaan maar ligt bij voorkeur beneden 5%, waarbij de afzonderlijke gehalten van de gebruikelijke hulpstoffen gewoonlijk de 3 of 5% niet te boven gaan, maar liefst niet meer bedragen dan 1 of 2%. Bijvoorbeeld zal natriumcarboxymethylcellulose, een gewenst anti-redepositiemiddel. gewoonlijk aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,3 tot 3, liefst 0,5 25 tot 2, bijvoorbeeld 1% van het preparaat, wanneer aanwezig.The total excipient content will usually not exceed 10 or 20%, but is preferably below 5%, with the individual levels of the usual excipients usually not exceeding 3 or 5%, but preferably not exceeding 1 or 2%. For example, sodium carboxymethyl cellulose, a desirable anti-redeposition agent. are usually present in an amount of 0.3 to 3, most preferably 0.5 to 2, for example 1% of the composition, when present.

Bij voorkeursvormen van de uitvinding zoals vaste preparaten met deeltjesgrootten als eerder beschreven, verdient het veelal de voorkeur het preparaat zoveel mogelijk te sproeidrogen als gemakkelijk is, waardoor nagenoeg uniform gevormde kerrelige deeltjes worden verkregen.In preferred forms of the invention such as solid formulations with particle sizes as previously described, it is often preferred to spray dry the formulation as much as possible to provide substantially uniform granular particles.

30 Omdat het kationogene antistaticum met anionogene materialen kan reageren, zoals het anionogene detergens, zal dit gewoonlijk later aan de rest van het preparaat worden toegevoegd. Om segregatie tijdens vervoer en opslag van het eindprodukt te voorkomen is het gewenst, dat alle later toegevoegde componenten, zoals de kationogene verbinding, het 35 polyacetaal-carboxylaat en enzymen, van een vorm, deeltjesgrootte en stortgewicht zijn, dat gelijk is aan de rest van het preparaat. ZelfsBecause the cationic antistatic can react with anionic materials, such as the anionic detergent, it will usually be added later to the rest of the composition. In order to avoid segregation during transportation and storage of the final product, it is desirable that all components added later, such as the cationic compound, the polyacetal carboxylate and enzymes, are of a shape, particle size and bulk density equal to the rest of the preparation. Even

KiJ. ij) \z > S' ^ -9- indien dit niethetgeval is en de later toe te voegen materialen een fijn-verdeelde vorm hebben, zoals deeltjesgrootten overeenkomende met 64 tot 130 mazen per cm en een hoger stortgewicht bezitten, kunnen zij niettemin later worden toegevoegd aan gesproeidroogde korrels of andere 5 deeltjes van het basis-detergenspreparaat, dat een grotere deeltjesgrootte bezit, want zij zullen zich vaak hechten aan dit soort deeltjes waardoor een gewenst product ontstaat met deeltjesgrootten overeenkomende met 4 tot 40 mazen per cm. Het polyacetaal-carboxylaat kan soms met * het detergenspreparaat worden gesproeidroogd indien er zorg voor wordt 10 gedragen, dat het door hitte niet wordt ontleed. Bij een andere bereidingswijze kunnen de diverse componenten in fijnverdeelde vorm eenvoudig samen worden gemengd. Ook wanneer de aanvankelijke deeltjesgrootten van de diverse componenten of enkele daarvan kleiner zijn dan gewenst, bijvoorbeeld tussen 56 en 130 mazen per cm, kunnen de deeltjes daarvan 15 tot de gewenste grootte worden geagglomereerd, soms met behulp van agglomereringsmiddelen, zoals een verdunde waterige oplossing van na-triumsilicaat, en soms ook met uitsluitend water, dat een agglomerering bevordert.KiJ. If this is not the case and the materials to be added later have a finely divided shape, such as particle sizes corresponding to 64 to 130 meshes per cm and have a higher bulk density, they can nevertheless be later added to spray dried granules or other particles of the base detergent composition, which has a larger particle size, as they will often adhere to these kinds of particles, creating a desired product with particle sizes corresponding to 4 to 40 meshes per cm. The polyacetal carboxylate can sometimes be spray dried with the detergent composition if care is taken not to decompose it by heat. In another preparation method, the various components in finely divided form can simply be mixed together. Also, when the initial particle sizes of the various components or some of them are smaller than desired, for example between 56 and 130 meshes per cm, the particles thereof may be agglomerated to the desired size, sometimes using agglomerating agents, such as a dilute aqueous solution of sodium silicate, and sometimes also with water only, which promotes agglomeration.

Het anionogene detergens of mengsel van dit soort detergentia, dat 20 het primaire detergens van de onderhavige preparaten vormt, kan met vulstoffen zoals natriumsulfaat, builders, zoals natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, borax en natriumsilicaat, alsmede hulpstoffen zoals witmakers, pigmenten en kleurstoffen, op de gebruikelijke wijze worden gesproeidroogd onder toepassing van een gebruikelijke tegenstroom of 25 gelijkstroom-sproeidroogtoren met drooglucht die binnenkomt met een temperatuur van circa 200 tot 600°C (bij voorkeur 150 tot 300 of 350°C indien het polyacetaal-carboxylaat aanwezig is). Vervolgens kunnen polyacetaal-carboxylaat en antistaticum worden bij gemengd in iedere volgorde of tezamen, dan wel kunnen antistaticum en polyacetaal-carboxylaat 30 worden voorgemengd en daarna met de gesproeidroogde korrels worden gemengd. Wanneer een betrekkelijk kleine hoeveelheid nonionogeen detergens met het anionogene detergens aanwezig is, kan dit met het anionogene detergens, de vulstoffen enz. worden meegesproeidroogd en andere stabiele materialen die eveneens kunnen worden toegevoegd, kunnen ook 35 in het voormengsel worden verwerkt en daarna met het anionogene detergens worden gesproeidroogd. Wanneer evenwel meer dan 4 of 5% (soms meer dan 2%)aan nonionogeen detergens in het preparaat aanwezig is zal 55 01 57 ö -10- elke verdere hoeveelheid gewoonlijk later worden toegevoegd, bijvoorbeeld door te sproeien op tuimelende deeltjes van detergenskorrels. Vervolgens kunnen het polyacetaal-carboxylaat en antistaticum hierna worden toegevoegd. In sommige gevallen kan een polyacetaal-carboxylaat 5 worden gedispergeerd en/of opgelost in het nonionogene detergens, dat wordt verwarmd tot het in een vloeistof'vorm verkeert (of kan zijn opgelost in een oplosmiddel) waarna de combinatie van nonionogeen detergens en polyacetaal-carboxylaat op de detergenskorrels of basiskorrels kan worden gesproeid, gevolgd door een toevoeging van het kationogene anti-10 staticum. Bij voorkeur zal het deeltjesvormige materiaal overeenkomen met deeltjesgrootten van 3,2 tot 48 ot 4 tot 40 mazen per cm en het be-reidingsprocédé zal overeenkomstig zijn ontwikkeld. Evenwel kan zeven worden toegepast ter verwijdering van de grote en de kleine deeltjes, die opnieuw kunnen worden opgewerkt, gemalen, geagglomereerd of ander-15 zins verwerkt tot de gewenste deeltjesgrootte (gewoonlijk 3,2 tot 32 mazen per cm).The anionic detergent or mixture of these kinds of detergents, which is the primary detergent of the present compositions, can be mixed with fillers such as sodium sulfate, builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and sodium silicate, as well as auxiliary agents such as brighteners, pigments and dyes. spray dried using a conventional counter-current or DC spray drying tower with drying air entering at a temperature of about 200 to 600 ° C (preferably 150 to 300 or 350 ° C if the polyacetal carboxylate is present). Then polyacetal carboxylate and antistatic may be admixed in any order or together, or antistatic and polyacetal carboxylate 30 may be premixed and then mixed with the spray dried granules. When a relatively small amount of nonionic detergent is present with the anionic detergent, it can be spray-dried with the anionic detergent, fillers, etc., and other stable materials which can also be added, may also be incorporated into the premix and then with the anionic detergent are spray dried. However, if more than 4 or 5% (sometimes more than 2%) of nonionic detergent is present in the composition, any additional amount will usually be added later, for example, by spraying on tumbling particles of detergent granules. The polyacetal carboxylate and antistatic can then be added below. In some cases, a polyacetal carboxylate 5 can be dispersed and / or dissolved in the nonionic detergent, which is heated until it is in a liquid form (or can be dissolved in a solvent), after which the combination of nonionic detergent and polyacetal carboxylate the detergent granules or base granules can be sprayed, followed by addition of the cationic anti-static agent. Preferably, the particulate material will correspond to particle sizes from 3.2 to 48 to 4 to 40 meshes per cm and the manufacturing process will be developed accordingly. However, sieves can be used to remove the large and small particles, which can be reprocessed, milled, agglomerated or otherwise processed to the desired particle size (usually 3.2 to 32 meshes per cm).

««

De vervaardiging van de onderhavige produkten tot staven, koeken of briketten kan plaats vinden door een extrusie, samenpersen of vormgeven op op zichzelf bekende wijze. Om ze om te zetten in vloei-20 stofpreparaten kunnen de componenten worden opgelost en/of gedispergeerd in vloeistofmedia, zoals water en/of geschikte oplosmiddelen, zoals ethanol, glycerol en isopropanol.The manufacture of the present products into bars, cakes or briquettes can be effected by extrusion, compression or molding in a manner known per se. To convert them into liquid preparations, the components can be dissolved and / or dispersed in liquid media, such as water and / or suitable solvents, such as ethanol, glycerol and isopropanol.

Om het vuil en de vlekken te verwijderen volgens de uitvinding waardoor gewassen produkten worden verkregen die niet samenhangen, schoon 25 zijn en zacht zijn, kan een van de beschreven preparaten aan waswater of de verschillende componenten daarvan aan waswater worden toegevoegd. Gewoonlijk zal de concentratie van de preparaten zijn gelegen tussen 0,05 of 0,1 tot 0,4 of 0,5%, maar bij voorkeur tussen 0,1 en 0,35% en liefst^tussen 0,15 tot 0,25 of 0,35%. Hogere concentraties zoals 0,25 30 tot 0,45% of meer (en minder waswater) worden vaak toegepast bij een machinewas volgens Europese praktijk, waarbij gewoonlijk een waswater van hogere temperatuur wordt toegepast. In de Amerikaanse praktijk worden meestal lagere concentraties zoals 0,05 tot 0,25%, vaak liefst circa 0,1 tot 0,2% van de preparaten gebruikt. Gewoonlijk zal de wastempera-35 tuur in Amerika zijn gelegen tussen 10 en 55°C, bij voorkeur tussen 35 en 55°C, vergeleken met 60 tot 99°C, veelal 70 tot 90 of 95°C in Europa. De onderhavige preparaten zijn evenwel bruikbaar voor het ver- 850 1 57 5 -11- wijderen van vuil en vlekken uit de was van diverse weefseltype en materialen, en maakt deze was statisch vrij en zacht, welke wasprocedure ook wordt gebruikt.In order to remove the dirt and stains according to the invention, whereby washed products are obtained which are not cohesive, clean and soft, one of the described preparations can be added to washing water or the various components thereof to washing water. Usually the concentration of the preparations will be between 0.05 or 0.1 to 0.4 or 0.5%, but preferably between 0.1 and 0.35% and most preferably between 0.15 and 0.25 or 0.35%. Higher concentrations such as 0.25 to 0.45% or more (and less wash water) are often used in a machine wash according to European practice, usually using a higher temperature wash water. In American practice, usually lower concentrations such as 0.05 to 0.25%, most preferably about 0.1 to 0.2% of the formulations are used. Usually, the wash temperature in America will be between 10 and 55 ° C, preferably between 35 and 55 ° C, compared to 60 to 99 ° C, usually 70 to 90 or 95 ° C in Europe. However, the present compositions are useful for removing stains and stains from the wax of various fabric types and materials, and making them statically free and soft, whatever washing procedure is used.

Bij het uitvoeren van de uitvinding wordt voldoende onderhavige 5 waspreparaat aan het waswater in een gebruikelijke huiswasmachine (ook technische machines kunnen worden gebruikt) toegevoegd, en wel in de gewenste hoeveelheid binnen de gegeven trajecten, bijvoorbeeld 0,2% (130 g op 65 1 waswater), aan waswater van de normale wastemperatuur, bijvoorbeeld 49°C, en de normale hardheid (circa 50 tot 250 of 300 mg 10 per liter berekend als calciumcarbonaat) . Vervolgens wordt de was toegevoegd met een gebruikelijk gewicht tussen 2,7 en 4,5 kg, bijvoorbeeld 3,6 kg. Het wassen van de was vindt plaats met een gebruikelijke cyclus en wel een tijdsperiode van 2 minuten tot 30 minuten, bijvoorbeeld 5 tot 20 minuten, zoals gewenst is, gewoonlijk afhankelijk van de mate 15 van vuilheid van deze was. Verrassenderwijze zijn de onderhavige preparaten ongeveer even actief wat betreft hun vuil en vlekverwijderende eigenschappen in betrekkelijk zacht en middelmatig hard water met een hardheid van circa 50 tot 150 mg per liter, maar duidelijk beter bij hogere hardheden van 250 mg per liter, dam controlepreparaten, waarin 20 hèt polyacetaal-carboxylaat werd vervangen door een gelijke (of zelfs grotere) hoeveelheid natriumtripolyfosfaat. Ook grove handdoeken, gewassen met ofwel een onderhavig dan wel een controlepreparaat (het onderhavige preparaat bevat polyacetaal-carboxylaat en zeoliet en het controlepreparaat een gelijke hoeveelheid natriumtripolyfosfaat) bleken onge-25 veer even zacht en even weinig statisch opgeladen. De onderhavige preparaten zijn evenwel duidelijk beter dan de controles wat betreft de vermindering van de statische oplading (en vermindering van de weefsel samenhang) bij acetaatweefseis.When carrying out the invention, sufficient present washing composition is added to the washing water in a conventional home washing machine (also technical machines can be used), in the desired quantity within the given ranges, for example 0.2% (130 g on 65 l). wash water), wash water of the normal washing temperature, for example 49 ° C, and the normal hardness (about 50 to 250 or 300 mg per liter calculated as calcium carbonate). The wax is then added with a usual weight between 2.7 and 4.5 kg, for example 3.6 kg. The washing of the laundry is carried out on a conventional cycle for a period of time from 2 minutes to 30 minutes, for example 5 to 20 minutes, as desired, usually depending on the degree of soiling of this wax. Surprisingly, the present compositions are about as active in their soil and stain removal properties in relatively soft and medium hard water with a hardness of about 50 to 150 mg per liter, but clearly better at higher hardnesses of 250 mg per liter, dam control compositions, wherein The polyacetal carboxylate was replaced with an equal (or even greater) amount of sodium tripolyphosphate. Coarse towels, washed with either a subject or a control composition (the present composition contains polyacetal carboxylate and zeolite and the control composition an equal amount of sodium tripolyphosphate) were found to be about as soft and as little static charged. However, the present compositions are clearly superior to the controls for reduction of static charge (and reduction of tissue cohesion) on acetate weave requirement.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe maar beper-30 ken deze niet. Tenzij anders aangegeven zijn alle delen gewichtsdelen en alle temperaturen in °C.The following examples further illustrate but do not limit the invention. Unless otherwise indicated, all parts are parts by weight and all temperatures in ° C.

8501 57Ê -12-8501 57Ê -12-

Voorbeeld IExample I

Bestanddelen PercentageComponents Percentage

Lineair natriumtridecylbenzeensulfonaat 19,0Linear sodium tridecylbenzene sulfonate 19.0

Builder U (79,7% natriumpolyacetaal-carboxylaat 23,8 5 van Monsanto chargenr. 2534822 met een bere kend gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van 8034)Builder U (79.7% sodium polyacetal carboxylate 23.8 5 from Monsanto batch No. 2534822 with a calculated weight average molecular weight of 8034)

Natriumcarbonaat (watervrij) 12,4Sodium carbonate (anhydrous) 12.4

Na.triumsilicaat (Na20:310^ = 1:2,4) 7,6 10 Natriumsulfaat (watervrij) 26,7Sodium silicate (Na20: 310 ^ = 1: 2.4) 7.6 10 Sodium sulfate (anhydrous) 26.7

Water 5,7Water 5.7

Distearyldimethylammoniumchloride (Arosurf 4,8 TA-100, circa 90% actief van Sherex ChemicalDistearyl dimethyl ammonium chloride (Arosurf 4.8 TA-100, approximately 90% active from Sherex Chemical

Company) _ 100,0 15Company) 100.0 15

Een deeltjesvormig detergens in de vorm van gesproeidroogde korrels werd bereid uit alle boven weergegeven componenten met uitzondering van de kationogene verbinding? door een waterig voormengsel (55% droge stof) van de opgesomde componenten bij een temperatuur van circa 55 °C te vor-20 men en dit mengsel te sproeidrogen. De gebruikte sproeitoren was een tegenstroomtoren die werkte onder milde voorwaarden met droge lucht met een invoertemperatuur van circa 300°C en andere voorzieningen om een schroeiing van de korrels en ontleding van het natriumpolyacetaal-carboxylaat te vermijden (door een tegengaan van afzettingen op de toren-25 wanden, toepassing van koellucht en een geregeld sproeien ter vermijding van contact van de sproeidruppeltjes met de torenwanden). Het resulterende produkt had deeltjesgrootten tussen 4 tot 40 mazen per cm zeef en 3 een stortgewicht van circa 0,3 g per cm en had een vochtgehalte van circa 8%. Met 20 delen van het aldus bereide preparaat werd 1 deel van 30 het beschreven produkt van Sherex Chemical Company gemengd. Bij voorkeur heeft dit produkt een deeltjesgrootte overeenkomend met het basisdeter-genspreparaat, maar zelf? indien dit fijner is verdeeld met deeltjesgrootten van 40 tot 130 mazen per cm, werd het antistaticum goed verdeeld over het gehele detergenspreparaat en hechtten zich aan de deeltjes 35 daarvan, waardoor een produkt werd verkregen, dat qua deeltjesgrootte overeenkwam met 4 tot 40 mazen per cm en nog steeds een stortgewicht 8501576 -13- had van circa 0,3 g per cm^. Het verkregen produkt werd onderzocht op vuil en vlekverwijdering onder toepassing van een Tergotometer laboratoriumproef wasmachine, waarin standaardlapjes van diverse materialen, op een standaardwijze bevuild en bevlekt, werden gewassen in een was-5 water met een concentratie aan 0,21% preparaat bij een wastemperatuur van 49 °C en gedurende een wasperiode van 10 minuten met een roerder die draaide met 100 toeren per minuut. De hardheden van het gebruikte water waren calcium en magnesiumhardheden in een 3:2 Ca:Mg verhouding met hardheden van 50, 150 en 250 mg per liter. De ref1ftctieaf1ezingen van 10 de gewassen en gedroogde lapjes werden afgelezen en indices, indicatief voor de gewogen s ommen van de reflecties werden berekend, welke indicesj gebaseerd op ervaring, indicatief zijn voor een vuil en vlek-verwijderingsvermogen van de onderzochte detergenspreparaten (hoe hoger de index hoe beter de detergentie). Bij hardheidsniveaus van 50, 150 15 en 250 mg per liter leverde het bovenweergegeven experimentele produkt volgens dit voorbeeld indices van 256, 242 en 234 respectievelijk. Wanneer hetzelfde preparaat wordt bereid met natriumtripolyfosfaat inplaats van de builder U in het recept (hetgeen een produkt oplevert met een hoger actief buildergehalte dan het onderhavige recept) bedroegen 20 de indices respectievelijk 254, 240 en 222. Hieruit volgt, dat de schoonmaak-en vlekverwijderingseffectiviteit in hard water (250 mg per liter hardheid) van het onderhavige preparaat beter is dan die van het controlepreparaat, dat pentanatriumtripolyfosfaat bevat, de meest succesvolle technische builder die bekend is, en zelfs, wanneer meer polyfos-25 faat in de controle wordt toegepast.A particulate detergent in the form of spray dried granules was prepared from all of the above components except for the cationic compound. by forming an aqueous premix (55% dry matter) of the listed components at a temperature of about 55 ° C and spray drying this mixture. The spray tower used was a counter-flow tower operating under mild conditions with dry air with an inlet temperature of about 300 ° C and other means to avoid scorching of the granules and decomposition of the sodium polyacetal carboxylate (by countering deposits on the tower). 25, use of cooling air and regular spraying to avoid contact of the spray droplets with the tower walls). The resulting product had particle sizes between 4 to 40 meshes per cm of sieve and 3 a bulk density of about 0.3 g per cm and had a moisture content of about 8%. 1 part of the described product of Sherex Chemical Company was mixed with 20 parts of the preparation thus prepared. Preferably, this product has a particle size corresponding to the base detergent composition, but itself? if more finely divided with particle sizes of 40 to 130 meshes per cm, the antistatic was well distributed over the entire detergent composition and adhered to the particles thereof, yielding a product corresponding in particle size to 4 to 40 meshes per cm and still had a bulk density 8501576 -13- of about 0.3 g per cm 2. The product obtained was tested for dirt and stain removal using a Tergotometer laboratory test washing machine, in which standard patches of various materials, soiled and stained in a standard manner, were washed in a wash-5 water with a concentration of 0.21% preparation at a washing temperature at 49 ° C and for a 10 minute wash with a stirrer running at 100 rpm. The hardnesses of the water used were calcium and magnesium hardnesses in a 3: 2 Ca: Mg ratio with hardnesses of 50, 150 and 250 mg per liter. The reflectance readings from the washed and dried patches were read and indices indicative of the weighted reflectivity values were calculated, which indices, based on experience, are indicative of a soil and stain removal ability of the detergent compositions tested (the higher the index the better the detergent). At hardness levels of 50, 150 and 250 mg per liter, the experimental product shown above according to this example yielded indices of 256, 242 and 234, respectively. When the same preparation is prepared with sodium tripolyphosphate instead of the builder U in the recipe (yielding a product with a higher active builder content than the present recipe), the indices were 254, 240 and 222, respectively. It follows that the cleaning and stain removal effectiveness in hard water (250 mg per liter of hardness) of the present composition is better than that of the control composition, which contains pentasodium tripolyphosphate, the most successful technical builder known, and even when more polyphosphate is used in the control.

Voorbeeld IIExample II

Wanneer in het recept van voorbeeld I de helft van builder ü wordt vervangen door zeoliet 4A (20% hydraat), dat aan het voormengsel in de vorm van een fijnverdeeld poeder wordt toegevoegd, met een deeltjes-30 grootte van 40 tot 130 mazen per cm, en het quatemaire ammoniumhaloge-nide vervolgens aan de gesproeidroogde korrels werd toegevoegd als beschreven in voorbeeld I^had het verkregen antistatische detergenspre-paraat nagenoeg dezelfde schoonmaakeigenschappen (gemeten met dezelfde vlek- en vuilverwijderingsindex) als een controle, gebaseerd op natrium-35 tripolyfosfaatbuilder inplaats van builder ü met zeoliet. Ook bij een onderzoek op de statische oplading, indicatief voor het samen gaan han- 8501570 -14- gen van gewassen materialen, werden nagenoeg dezelfde verbeteringsresul-taten voor het onderhavige produkt met builder U en zeoliet verkregen, als resulteert voor de controle, vergeleken met een detergenspreparaat, dat de kationogene verbinding niet bevat. Verbeterde eigenschappen wat 5 betreft de vermindering van de statische oplading bij acetaatweefsels is waargenomen met het onderhavige recept vergeleken met een controle met natriumtripolyfosfaatbuilder en de genoemde kationogene verbinding (maar geen builder ü en zeoliet). Zo heeft na wassen met de te vergelijken preparaten en drogen in een automatische wasdroger het acetaatlapje 10 een statische oplading van 5,5 kv na wassen met de controle en 1,6 kv na wassen met het onderhavige produkt en aldus drogen. Bij het nagaan van de verzachtende eigenschappen gedragen zich het controlepreparaat en het onderhavige preparaat ongeveer gelijkelijk bij proeven, waarbij zes beoordelaars reeksen grove handdoeken, gewassen met één van beide prepa-15 raten, van zacht tot hard rangschikten. De proefvoorwaarden waren dezelfde als die voor de detergentie, boven beschreven, met dit verschil, dat geringe washoeveelheden werden toegepast (circa 0,5 kg op 65 liter waswater) en de concentratie van het detergenspreparaat was verminderd tot 0,15% (100 g in 65 liter waswater).In the recipe of Example I, when half of builder ü is replaced by zeolite 4A (20% hydrate), which is added to the premix in the form of a finely divided powder, with a particle size of 40 to 130 meshes per cm , and the quaternary ammonium halide was then added to the spray dried granules as described in Example 11, the resulting antistatic detergent composition had substantially the same cleaning properties (measured with the same stain and soil removal index) as a control based on sodium 35 tripolyphosphate builder instead from builder ü with zeolite. Also, in a static charge study, indicative of coexistence of washed materials, substantially the same improvement results for the present product with builder U and zeolite were obtained, as a result of the control, compared to a detergent composition, which does not contain the cationic compound. Improved properties in reduction of the static charge in acetate fabrics has been observed with the present recipe compared to a control with sodium tripolyphosphate builder and said cationic compound (but no builder and zeolite). For example, after washing with the compositions to be compared and drying in an automatic clothes dryer, the acetate patch 10 has a static charge of 5.5 kv after washing with the control and 1.6 kv after washing with the present product and thus drying. In verifying the emollient properties, the control composition and the subject composition behave approximately similarly in experiments, in which six evaluators ranked sets of coarse towels, washed with either formulation, from soft to hard. The test conditions were the same as those for the detergent described above, except that small washes were used (about 0.5 kg to 65 liters of wash water) and the concentration of the detergent composition was reduced to 0.15% (100 g in 65 liters of wash water).

20 Bij een verdere modificatie van dit voorbeeld werden de verhoudingen van builder ü en zeoliet gewijzigd tot 3:2. De vuil- en vlekverwijderings-indices, die werden verkregen, waren nagenoeg gelijk aan die voor de controle, waarin inplaats daarvan een polyfosfaatbuilder aanwezig was.In a further modification of this example, the builder ü and zeolite ratios were changed to 3: 2. The soil and stain removal indices obtained were substantially the same as those for the control, which instead contained a polyphosphate builder.

Uit de boven weergegeven experimenten volgt dat de onderhavige pre-25 paraten volgens deze voorbeelden gelijk of beter zijn wat betreft vuil en vlekverwijdering, vermindering van de statische lading en de zacht-heidseigenschappen, vergeleken met een controlepreparaat, waarin natrium-tripolyfosfaat werd gebruikt inplaats van builder U of inplaats van een mengsel van builder U en zeoliet.From the experiments shown above, it follows that the present compositions according to these examples are equal or better in soil and stain removal, reduction of the static charge and softness properties, compared to a control preparation using sodium tripolyphosphate instead of builder U or instead of a mixture of builder U and zeolite.

30 Deze resultaten zijn eveneens bereikbaar wanneer modificaties van het experimentele recept worden toegepast en/of wanneer veranderingen worden aangebracht in de bereidings- of wasprocédé1 s. Zo kan het genoemde antistaticum worden vervangen door andere vergelijkbare materialen als di-gehydrogeneerd talg-dimethylammoniumchloride, de overeenkomstige 35 quaternaire ammoniumbromidenen andere bekende antistatische middelen.These results are also achievable when modifications of the experimental recipe are applied and / or when changes are made in the preparation or washing processes. Thus, the said antistatic may be replaced by other similar materials such as dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride, the corresponding quaternary ammonium bromides and other known antistatic agents.

8501576 -15-8501576 -15-

Wanneer voorts het natriumtridecylbenzeensulfonaat wordt vervangen door andere in water oplosbare hoge alkylbenzeensulfonaten, zoals natriumdo-decylbenzeensulfonaat of mengsels van lineair natriumtridecylbenzeen-sulfonaat en natriumlaurylsulfaat (gelijke delenbof door andere aniono-5 gene detergentia als boven beschreven, worden eveneens bevredigende produkten volgens de uitvinding verkregen. Het specifieke natriumpoly-acetaal-carboxylaat kan door andere overeenkomstige verbindingen met een verschillend molecuulgewicht worden vervangen, bijvoorbeeld door één met een molecuulgewicht van 5250 (Monsanto, charge 2547321) of door 10 andere vergelijkbare verbindingen binnen de gegeven molecuulgewichttra-jecten en met de beschreven eindgroepenten ook aldus worden bruikbare antistatische detergenspreparaten verkregen. Ook de builders, vulstoffen en hulpstoffen kunnen worden gewijzigd, zoals beschreven in de beschrijving. Bijvoorbeeld kan zeoliet 4A worden vervangen door andere zeoliet 15 A-soorten of door de zeolieten X en/of Y. Voorts kunnen de hoeveelheden van de diverse componenten eveneens worden gewijzigd, gewoonlijk plusminus 10 of plusminus 25% zonder dat de voordelen van de uitvinding teloorgaan zolang, deze hoeveelheden binnen de eerder beschreven trajecten blijven.Furthermore, when the sodium tridecylbenzene sulfonate is replaced by other water-soluble high alkylbenzene sulfonates, such as sodium dodecylbenzene sulfonate or mixtures of linear sodium tridecylbenzene sulfonate and sodium lauryl sulfate (equal parts mumps by other anionic detergents as described above), the products of the invention are also satisfactory. The specific sodium polyacetal carboxylate can be replaced by other corresponding compounds of different molecular weight, for example, one with a molecular weight of 5250 (Monsanto, batch 2547321) or by 10 other similar compounds within the given molecular weight ranges and with the end groups described useful anti-static detergent preparations are thus also obtained The builders, fillers and auxiliaries can also be modified as described in the description For example zeolite 4A can be replaced by other zeolite 15 A-soo rts or by the zeolites X and / or Y. Furthermore, the amounts of the various components can also be changed, usually about 10 or about 25% without diminishing the advantages of the invention as long as these amounts remain within the ranges previously described.

20 Bij modificaties van de bereidingsprocedure worden de beschreven pre paraten bereid door een latere toevoeging van het builder ü poeder, en wel in deeltjesgrootten overeenkomend met de sproeidroogkorrels of fijner verdeeld (40 tot 130 mazen per cm) aan de gesproeidroogde korrels en wel vóór, na of tezamen met overeenkomstig grote anti-statische 25 deeltjes of een fijn verdeeld poeder daarvan. Het polyacetaal-carboxylaat kan voorgemengd worden met het gesproeidroogde materiaal. Bij sommige aspecten van de uitvinding kunnen de afzonderlijke componenten tezamen worden gemengd zonder een voorafgaand sproeidrogen van de hoofdhoeveelheid daarvan. In sommige gevallen kunnen de diverse componenten aan 30 het waswater als afzonderlijke charges worden toegevoegd. Volgens een voorkeursmethode wordt het polyacetaal-carboxylaat later toegevoegd, liever dan gesproeidroogd met de diverse andere bestanddelen van het eindprodukt, waardoor de detergens, builder- en statische ladingvermin-derende effectiviteit daarvan beter bewaard blijft, (door een vermijding 35 van te hoge temperaturen bij de builder, waardoor afbraak daarvan zou kunnen optreden). Wanneer een dergelijke wijziging in de beschreven be- 3 K 1 Z Ί * W v i w - ^ -16- re iding sproc edure wordt aangebracht is het verkregen produkt gelijk of beter wat betreft de beschreven eigenschappen dan de hierboven beschreven preparaten. Bij de beschreven procédé's hadden de verkregen produkten een stortgewicht tussen 0,25 en 0,5 g per cm3, hetgeen ook 5 geldt voor de gesproeidroogde korrels en beide hadden deeltjesgrootten overeenkomende met zeven met 4 tot 40 mazen per cm, terwijl de polyace-taal-carboxylaat builder en het antistaticum distearyldimethylammonium-chloride gewoonlijk een hogere stortdichtheid (0,6 tot 0,9 g per cm ) en een kleinere deeltjesgrootte (40 tot 130 mazen per cm) bezitten.In modifications of the preparation procedure, the described compositions are prepared by a later addition of the builder powder, in particle sizes corresponding to the spray-drying granules or more finely divided (40 to 130 meshes per cm) to the spray-dried granules, before, after or together with correspondingly large anti-static particles or a finely divided powder thereof. The polyacetal carboxylate can be premixed with the spray dried material. In some aspects of the invention, the individual components can be mixed together without prior spray drying of their major amount. In some cases, the various components can be added to the wash water as separate batches. According to a preferred method, the polyacetal carboxylate is added later, rather than spray dried with the various other ingredients of the final product, thereby better preserving its detergent, builder and static charge reducing effectiveness (by avoiding excessive temperatures at the builder, which could cause it to break down). When such a change is made in the described preparation spreading process, the product obtained is equal or better in the properties described than the preparations described above. In the processes described, the products obtained had a bulk density between 0.25 and 0.5 g per cm3, which also applies to the spray-dried granules, and both had particle sizes corresponding to seven with 4 to 40 meshes per cm, while the polyacetal Carboxylate builder and the antistatic distearyl dimethyl ammonium chloride usually have a higher bulk density (0.6 to 0.9 g per cm) and a smaller particle size (40 to 130 meshes per cm).

10; Toch hechten zich in de eindprodukten de kleinere deeltjes bevredigend aan de grotere, waardoor gewenste produkten worden verkregen.10; However, in the final products, the smaller particles adhere satisfactorily to the larger ones, thereby obtaining desired products.

De wasmethode volgens dit voorbeeld kan eveneens worden gewijzigd bijvoorbeeld door toepassing van water met verschillende gemengde cal-cium/magnesiumhardheden tussen 50 en 250 mg per liter en zelfs hoger, 15 zelfs tot 300 mg per liter en meer, en dit wassen kan worden uitgevoerci tussen temperaturen van 10 en 35°C en bij concentraties tussen 0,05 en 0,5% aan detergenspreparaat, terwijl toch bevredigende antistatische effecten worden verkregen, zonder duidelijk verlies aan detergentie, terwijl de verkregen produkten gelijk zijn of verbeterd ten opzichte van 20 controles met daarin natriumtripolyfosfaat inplaats van de polyacetaal-carboxylaatbuilder of inplaats van een combinatie van deze builder met een zeoliet.The washing method of this example can also be changed, for example, by using water with different mixed calcium / magnesium hardnesses between 50 and 250 mg per liter and even higher, even up to 300 mg per liter and more, and this washing can be performed between temperatures of 10 and 35 ° C and at concentrations between 0.05 and 0.5% of detergent composition, while still obtaining satisfactory antistatic effects, without apparent loss of detergent, while the products obtained are equal or improved over 20 controls with therein sodium tripolyphosphate instead of the polyacetal carboxylate builder or instead of a combination of this builder with a zeolite.

Voorbeeld IIIExample III

Vijftien delen lineair natriumdodecylbenzeensulfonaat en 25 delen 25 natriumtripolyfosfaar werden gemengd met 4,5 delen Arosurf TA-100 (90% actief distearyldimethylammoniumchloride) waarbij alle componenten de vorm hadden van fijnverdeelde poeders met deeltjesgrootten tussen 40 en 80 mazen per cm. Dit materiaal, de controle, werd gebruikt voor het wassen van grove handdoeken onder toepassing van nagenoeg dezelfde 30 wijze als beschreven in de voorbeelden I en II. Vervolgens werden de handdoeken beoordeeld door een deskundige beoordelaar en zij kregen het cijfer 9 voor zachtheid op een standaardschaal van 1 tot 10, waarbij 10 het zachtste is. Bij een verder controleëxperiment werden 3 delen Arosurf TA-100 toegepast met de 15 en 25 delen van andere bestand-35 delen waarbij een overeenkomstig zachtheidsonderzoek werd uitgèvoerd.Fifteen parts of linear sodium dodecylbenzene sulfonate and 25 parts of sodium tripolyphosphar were mixed with 4.5 parts of Arosurf TA-100 (90% active distearyl dimethyl ammonium chloride) with all components in the form of finely divided powders with particle sizes between 40 and 80 meshes per cm. This material, the control, was used to wash coarse towels using in much the same manner as described in Examples I and II. Then the towels were rated by an expert judge and they were rated 9 for softness on a standard scale from 1 to 10, with 10 being the softest. In a further control experiment, 3 parts of Arosurf TA-100 was used with the 15 and 25 parts of other constituents, with a corresponding softness test performed.

De gewassen handdoeken werden beoordeeld met het cijfer 8 op de zacht- 8501578 -17- heidsschaal.The washed towels were rated with a rating of 8 on the softness 8501578 -17 scale.

Wanneer inplaats van de 25 delen natriumtripolyfosfaat in dit preparaat 25 delen builder U (charge 2538422) werden verwerkt en de proef werd herhaald bedroeg het zachtheidscijfer 10 en deze beoordeling werd 5 eveneens verkregen wanneer het Arosurf TA-10 gehalte werd verminderd tot 3 delen in het weergegeven recept.When instead of the 25 parts of sodium tripolyphosphate in this preparation, 25 parts of builder U (batch 2538422) were processed and the test repeated, the softness rating was 10 and this rating was also obtained when the Arosurf TA-10 content was reduced to 3 parts in the displayed recipe.

De beschreven onderhavige preparaten zijn alle bevredigende deter-gentia en bezitten goede antistatische en weefselverzachtende eigenschappen.The present compositions described are all satisfactory detergents and have good anti-static and tissue softening properties.

10 Inplaats van het droogmengen van de diverse bestanddelen kunnen ver dere preparaten volgens dit voorbeeld worden verkregen door sproeidrogen en andere procedures beschreven in voorbeeld I en de voorafgaande beschrijving. Ook kunnen de genoemde preparaten worden toegepast voor het wassen van bevuilde en bevlekte was en voor een verzachten daarvan en 15 voor het verminderen van de statische aaneenhechting, die gewoonlijk resulteert na het wassen van een dergelijke was en na het drogen daarvan in een automatische wasdroger. Inplaats van een toepassing van lineair natriumdodecylbenzeensulfonaat kunnen ook lineair natriumtridecylbenzeen-sulfonaat, natriumlaurylsulfaat en hogere vetalcohol polyalkoxysulfaten 20 worden toegepast, terwijl zeoliet A of zeoliet X de helft van de builder U kan vervangen. Ook andere dan de genoemde antistatische middelen kunnen worden gebruikt inplaats van het Arosurf TA-100, terwijl de diverse hoeveelheden kunnen worden gewijzigd als boven beschreven, terwijl de resultaten toch zijn dat bevredigende detergentia met goede 25 verzachtende en statische eigenschappen worden verkregen.Instead of dry blending the various ingredients, further compositions of this example can be obtained by spray drying and other procedures described in Example I and the preceding description. Also said compositions can be used for washing soiled and stained laundry and for softening them and for reducing the static adhesion which usually results after washing such laundry and after drying it in an automatic tumble dryer. Instead of using linear sodium dodecylbenzene sulfonate, linear sodium tridecylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfate and higher fatty alcohol polyalkoxy sulfates can be used, while zeolite A or zeolite X can replace half of the builder U. Also other than the mentioned anti-static agents can be used in place of the Arosurf TA-100, while the various amounts can be modified as described above, while the results are nevertheless that satisfactory detergents with good softening and static properties are obtained.

De uitvinding is beschreven aan de hand van diverse toelichtingen en uitvoeringsvormen daarvan maar is daartoe niet beperkt, deskundigen zullen diverse equivalenten en vervangingsmiddelen kunnen toepassen zonder van het kader van de uitvinding af te wijken.The invention has been described on the basis of various explanations and embodiments thereof, but is not limited thereto, experts will be able to use various equivalents and substitutes without departing from the scope of the invention.

S501576S501576

Claims

An antistatic builder-containing particulate detergent composition containing a detergent amount of a synthetic anionic organic detergent, a builder amount of a polyacetal carboxylate builder for this detergent or a builder amount of a mixture of such a polyacetal carboxylate builder and a zeolite builder as well as an anti-static amount of an anti-static cationic compound.

Detergent composition according to claim 1, wherein the antistatic cationic compound is a quaternary ammonium compound.

The detergent composition according to claim 2, which is substantially free of phosphate and wherein the synthetic anionic organic detergent is a sulfated or sulfonated detergent, the polyacetal carboxylate builder is one having a calculated weight average molecular weight between 3500 and 10,000, the zeolite builder is a hydrated zeolite 15 is of type A, type X or type Y and the quaternary ammonium salt is a di-high alkyl-di-lower alkyl ammonium halide, wherein the high alkyl group has 10 to 18 carbon atoms and the lower alkyl group has 1 to 3 carbon atoms.

Detergent composition according to claim 3, wherein the synthetic anionic organic detergent is a high alkyl benzene sulfonate, wherein the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, and the polyacetal carboxylate is one, wherein the carboxylate is sodium carboxylate, while the zeolite is a type A zeolite is of the formula (Nao0). (A1-0-). (SiO4) .w H00 2 ^ 2 x 2 J y 2z2 where x is 1, y is 0.8-1.2, most preferably about 1, z is 1.5-3.5, preferably 2-3 or about 2 and w 0-9, most preferably 2.5-6, while the quaternary ammonium salt is a di-high alkyl dimethylammonium halide, in which the high alkyl has 10 to 18 carbon atoms counts.

Detergent composition according to claim 4, which contains about 5-30% linear sodium high-alkylbenzene sulfonate, wherein the high alkyl group has 12 to 14 carbon atoms, additionally contains 5-40% on a polyacetal carboxylate builder or a mixture of such builder with a zeolite builder, further 2-10% of distearyl dimethylammonium chloride 0501 576 1. > "* -19- contains and 2-20 * of moisture, the remainder, if any, being fillers and / or other builders and / or additives.

Detergent composition according to claim 5, comprising 10-25% linear sodium tridecylbenzene sulfonate, 15-30% polyacetal carboxylate builder 5 with a calculated weight average molecular weight between 5000 and 9000 or a mixture of such builder with a zeolite builder, wherein at least 5% of the preparation consists of polyacetal carboxylate builder, furthermore 3-8% distearyl dimethyl ammonium chloride, 3-15% moisture, 8-18% sodium carbonate, 5-10% sodium silicate with an Na2O: SiC> 2 ratio between 1: 1.6 and 1 : 3.0 as well as 20-35% sodium sulfate.

A detergent composition according to claim 6, containing 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate, 17-23% sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8000, 4-6% distearyl dimethyl ammonium chloride, 5-12% moisture, 10-15-15 sodium carbonate, 6-9% sodium silicate with a Na 2 O 3 SiO 2 ratio between 1: 2.0 and 1: 2.6, as well as 22-30% sodium sulfate.

Detergent composition according to claim 6, comprising 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate, 17-23% of a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8000 and a type A zeolite in which x is 1, y 1.3 is 2-3 and w is 2.5-6, in which mixture the ratio of polyacetal carboxylate builder to zeolite builder is between 2: 3 and 2: 1.4, 4-6% distearyl dimethyl ammonium chloride, 5-12% moisture, 10-15% sodium carbonate, 6-9 sodium silicate with a Na2O: SiO2 ratio between 1: 2.0 and 1: 2.6, as well as 22-30% sodium sulfate.

9. A method for preparing an antistatic, builder-containing particulate detergent composition containing a detergent amount of a synthetic anionic organic detergent, a builder amount of a polyacetal carboxylate builder for this detergent or a builder amount of a mixture of such a polyacetal carboxylate builder and a zeolite builder, as well as an anti-static amount of an anti-static quaternary ammonium salt, characterized in that an aqueous suspension of a synthetic anionic organic detergent, filler and / or builder for this detergent and water is almost spherical granules with particle sizes corresponding to 4-40 meshes per cm of screen spray-dries and this spray-mixes the granules with polyacetal carboxylate builder and an anti-static amount of an anti-static quaternary ammonium salt.

10. Process according to claim 9, characterized in that the synthetic anionic organic detergent is linear sodium high-alkyl-benzenesulfonate, in which the high alkyl group has 12 to 14 carbon atoms, the polyacetal carboxylate builder a sodium polyacetal carbonylate with a calculated weight average molecular weight is between 5000 and 90QP, the builder in the premix comprises a hydrated zeolite A sodium silicate with a Na 2 O: SiO 2 ratio between 1: 2.0 and 1: 2.6, 10 sodium carbonate and sodium sulfate, the polyacetal carboxylate builder and the anti-static quaternary ammonium halide are premixed and combined with the spray dried granules, and the resulting detergent composition 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate, 17-23% of a total polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of approximately 8000 and zeolite A builder in the ratio of polyacetal carboxylate to zeolite between 2: 3 and 2: 1.4-6% distearyl dimethyl ammonium chloride, 5-12% moisture, 10-15% sodium carbonate, 6-9% sodium silicate with a Na 2 O 2 SiO 2 ratio between 1: 2.0 and 1: 2.6, as well as 22- Contains 30% sodium sulfate.

11. The method of claim 10, wherein the bulk density of 3 the spray dried granules is between 0.25 and 0.5 g per cm, the bulk density of the mixture of sodium polyacetal carboxylate builder and anti-static distearyl dimethyl ammonium chloride is greater than the bulk density of the spray dried granules and this mixture has a particle size corresponding to 40 to 130 meshes per cm of sieve.

12. Method for removing dirt and stains from fabric materials, characterized in that such a soiled and stained material is used in water with a mixed calcium and magnesium hardness between 50 and 250 mg per liter, as calcium carbonate at a temperature between 10 and 55 ° C and in a concentration of from 0.05 to 0.5% composition with a detergent amount of anionic detergent, a builder amount of polyacetal carboxylate builder for this detergent or a builder amount of a mixture of such polyacetal carboxylate and a zeolite builder and an anti-static amount of an anti-static cationic compound. 850 1 57 6 "* Γ -21-

Method according to claim 12, characterized in that the washing water temperature is between 35 and 55 ° C, the concentration of detergent composition in the washing water is between 0.1 and 0.35%, the detergent composition consists of 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate, 17-23% of a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of about 8000 and a zeolite type A, wherein x is 1, y is 1, z is 2-3 and w is 2 .5-6, in which mixture the ratio of the polyacetal carboxylate builder to zeolite builder is between 2: 3 and 2: 1, 4-6% distearyl dimethyl-10 ammonium chloride, 5-12% moisture, 10-15% sodium carbonate, 6-9 % sodium silicate with a Na 2 OrSiO 2 ratio between 1: 2.0 and 1: 2.6, as well as 22-30% sodium sulfate.

Method according to claim 13, characterized in that the washed materials consist of cellulose acetate. 8501576