NL8502468A

NL8502468A - STABLE ANTIPLAQUE TOOTH CLEANER.

Info

Publication number: NL8502468A
Application number: NL8502468A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-09-10
Filing date: 1985-09-10
Publication date: 1986-04-01
Also published as: SG54791G; ZM5985A1; BE903203A; PT81097A; ZW14385A1; DE3531337A1; SE8504002D0; IT8548541A0; FI853425A0; ES8702785A1; ZA856445B; PT81097B; JPS6168409A; NO165477C; SE8504002L; KR860002264A; GR852186B; NO165477B; CA1261758A; IT1182856B

Description

I .I.

VO 7375VO 7375

Stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel.Stable anti-plaque dentifrice.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de samenstelling van een anti-plaque-tandreinigingsmiddel met verbeterde schuimwerking, verbeterde smaak, gesolubiliseerd actief ingredient, verbeterde fluoride-stabiliteit, verbeterde verenigbaarheid van alle componenten, verbeterde 5 kenmerken wat betreft de extrusie uit verscheidene houders en verhoogde kosten-effectiviteit.The present invention relates to the composition of an anti-plaque dentifrice with improved foaming, improved flavor, solubilized active ingredient, improved fluoride stability, improved compatibility of all components, improved multi-container extrusion characteristics and increased cost effectiveness.

Tot nu toe was het moeilijk een cosmetisch aanvaardbaar anti-plaque-tandreinigingsmiddel samen te stellen, bestaande uit een quater-naire ammoniumverbinding en een oppervlakactieve verbinding op basis 10 van betaine met een geheel uit glycerol of geheel uit sorbitol bestaand bevochtigingsmiddel-systeem. Bovendien vertoonde de toepassing van mengsels van glycerol/polyethyleenglycol of sorbitol/polyethyleenglycol, waarbij glycerol of sorbitol aanwezig waren in een overmaat van 10 gew.% van de formulering, een marginale cosmetische stabiliteit. Na uitge-15 breide oplosbaarheidsproeven met verscheidene mengsels van de komponenten in het benzethoniumchloride (BTC)-tandreinigingsmiddel, werd echter een verenigbaar systeem van water, BTC, betaine, zouten en glycerol gevonden, dat afhankelijk was van de volgorde van toevoeging van deze komponenten.Heretofore, it has been difficult to formulate a cosmetically acceptable anti-plaque dentifrice consisting of a quaternary ammonium compound and a betaine surfactant compound containing an all-glycerol or all-sorbitol wetting system. In addition, the use of glycerol / polyethylene glycol or sorbitol / polyethylene glycol mixtures where glycerol or sorbitol were present in excess of 10% by weight of the formulation showed marginal cosmetic stability. However, after extensive solubility tests with various mixtures of the components in the benzethonium chloride (BTC) dentifrice, a compatible system of water, BTC, betaine, salts and glycerol was found depending on the order of addition of these components.

20 Bijgevolg werd gevonden, dat door toepassing van een specifieke werkwijze stabiele samenstellingen van een aifciplaque-tandreinigings-middel, dat een quatemaire ammoniumverbinding en een opppervlakactieve verbinding op basis van betaine bevat, kunnen worden bereid met glycerol of sorbitol als het bevochtigingsmiddel. Het essentiele kenmerk 25 bij deze werkwijze is de vorming van twee afzonderlijke fasen met het vervolgens combineren van deze twee fasen, waarbij het stabiele systeem wordt gevormd. Eén van deze fasen bevat het actieve quatemaire ingredient·(benzethoniumchloride of cetyl-pyridiniumchloride), gesolubiliseerd in de oppervlakactieve verbinding op basis van betaine 30 (kokosamidopropyl-betaine), en een smaakstof, die wordt aangeduid als de olie-gel-fase. De tweede fase bevat water, bevochtigingsmiddel en niet-ionogeen geleringsmiddel, bijvoorbeeld hydroxyethylcellulose, en eventueel natriumsaccharine en een fluor bevattende verbinding, dat wil zeggen natrium-monofluorfosfaat (MFF), welke fase wordt aangeduid 35 als de water-gel-fase. Het tand-polijstmiddel kan aan de gecombineerde fasen worden toegevoegd als een eindstap, of aan de water-gel-fase 5502 468 0 . * % -2- worden toegevoegd voordat deze met de olie-gel-fase wordt gecombineerd.Accordingly, it has been found that by using a specific method, stable compositions of an aifciplaque dentifrice containing a quaternary ammonium compound and a betaine surfactant can be prepared with glycerol or sorbitol as the wetting agent. The essential feature in this process is the formation of two separate phases with the subsequent combination of these two phases to form the stable system. One of these phases contains the active quaternary ingredient (benzethonium chloride or cetylpyridinium chloride) solubilized in the betaine surfactant (coconut amidopropyl betaine) and a flavoring agent referred to as the oil gel phase. The second phase contains water, wetting agent and non-ionic gelling agent, for example hydroxyethyl cellulose, and optionally sodium saccharin and a fluorine-containing compound, ie sodium monofluorophosphate (MFF), which phase is referred to as the water-gel phase. The dental polishing agent can be added to the combined phases as an end step, or to the water gel phase 5502 4680. *% -2- are added before it is combined with the oil-gel phase.

Het gerede produkt bezit een verbeterde chemische en cosmetische stabiliteit en een verbeterde smaak.The finished product has an improved chemical and cosmetic stability and an improved taste.

Een gebruikelijke methode voor de bereiding van antibacteriële 5 tandreinigingsmiddelen, die een quatemaire ammoniumverbinding als het actieve materiaal bevatten, is beschreven in de U.S. octrooischriften Nos. 4.118.476 en 4.188.372 en omvat de vorming van een gel met be-vochtigingsmiddel (glycerol, sorbitol, polyethyleenglycol), verdikkingsmiddel (hydroxyethylcellulose) en zoetstof, alsmede het daaraan toevoegen 10 van een polijstmiddel, smaakstof, antibacterieel middel, extra water, en tenslotte een antiverkleuringsmiddel (een fosfonogroep bevattende verbinding of een verbinding, die mellietzuur bevat).A common method of preparing antibacterial dentifrices containing a quaternary ammonium compound as the active material is described in U.S. Pat. patents Nos. 4,118,476 and 4,188,372 and comprises the formation of a gel with moisturizing agent (glycerol, sorbitol, polyethylene glycol), thickener (hydroxyethyl cellulose) and sweetener, as well as adding a polishing agent, flavoring agent, antibacterial agent, additional water, and finally an anti-coloring agent (a phosphono group-containing compound or a compound containing mellitic acid).

In de stand van de techniek zijn ook werkwijzen beschreven voor het stabiliseren van een tandreinigingsmiddel tegen neerslaan en uitvlokken 15 als gevolg van de onverenigbaarheid van een antibacterieel middel en een alkalimetaal-carboxyalkylcellulose, zoals in de US-octrooischriften nos. 3.842.168 en 3.843.779 wordt getoond. Volgens het eerstgenoemde octrooi-schrift worden als stappen toegepast: het toevoegen van het in water opgeloste anti-bacteriele middel aan een niet-waterhoudend mengsel van 20 de carboxymethylcellulose, het natriumsaccharine en het bevochtigings-middel en het vervolgens toevoegen van de oppervlakactieve verbinding onder vorming van een gel, waaraan als een laatste stap het polijstmiddel en de smaakstof worden toegevoegd. Volgens het laatstgenoemde octrooi-. schrift wordt het antibacteriele middel afzonderlijk of tezamen met de 25 oppervlakactieve verbinding toegevoegd aan een mengsel van glycerol, water, natriumsaccharine, carboxymethylcellulose en oppervlakactieve verbinding, gevolgd door de toevoeging van een polijststof en smaakstof. De toevoeging van de oppervlakactieve verbinding moet aan de toevoeging van het antibacteriele middel voorafgaand of gelijktijdig 30 daarmede plaatsvinden, teneinde precipitatie in het tandreinigingsmiddel te vermijden.The prior art has also disclosed methods of stabilizing a dentifrice against flocculation and flocculation due to the incompatibility of an antibacterial agent and an alkali metal carboxyalkyl cellulose, such as in U.S. Patent Nos. 3,842,168 and 3,843,779 are shown. According to the former patent, the following steps are used: adding the water-dissolved antibacterial agent to a non-aqueous mixture of the carboxymethyl cellulose, the sodium saccharin and the wetting agent and then adding the surfactant to form of a gel, to which the polishing agent and the flavoring agent are added as a final step. According to the latter patent. In writing, the antibacterial agent is added individually or together with the surfactant to a mixture of glycerol, water, sodium saccharin, carboxymethyl cellulose and surfactant, followed by the addition of a polishing agent and flavoring. The addition of the surfactant must occur prior to or simultaneously with the addition of the antibacterial agent to avoid precipitation in the dentifrice.

In de stand van de techniek wordt echter niet beschreven een cosmetisch en chemisch stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel, dat als de essentiele ingrediënten bevat: een quatemaire ammonium-antiplaque-35 verbinding, een oppervlakactieve verbinding op basis van een zwitterion- 83*) 24 68 -3- • .However, the prior art does not disclose a cosmetically and chemically stable antiplaque dentifrice containing as the essential ingredients: a quaternary ammonium antiplaque compound, a surfactant based on a zwitterionic 83 *) 24 68 - 3- •.

actief betaine, een uit glycerol en/of sorbitol bestaand bevochtigings-middel en een niet-ionogeen geleringsmiddel, welk tandreinigingsmiddel bereid is door middel van een nieuwe werkwijze, waarbij een specifieke volgorde van stappen wordt toegepast, welke omvat: 5 de vorming van twee afzonderlijke gel-fasen, een olie-gel-fase, bestaande uit de quatemaire ammoniumverbinding, de oppervlakactieve verbinding op basis van betaine en de smaakstof; en een water-gel-fase, bestaande uit water, bevochtigingsmiddel en geleringsmiddel; het combineren van de twee gel-fasen in een enkelvoudige moeder-gel, 10 en het toevoegen van een tand-schuurmiddel aan de gecombineerde gel- fase als een laatste stap of aan de water-gel-fase voordat de olie-gel-fase wordt toegevoegd.active betaine, a glycerol and / or sorbitol wetting agent and a nonionic gelling agent, which dentifrice has been prepared by a novel process employing a specific sequence of steps comprising: the formation of two separate gel phases, an oil-gel phase consisting of the quaternary ammonium compound, the betaine surfactant and the flavoring; and a water-gel phase, consisting of water, wetting agent and gelling agent; combining the two gel phases into a single master gel, 10 and adding a dental abrasive to the combined gel phase as a final step or to the water gel phase before the oil gel phase added.

Thans is gevonden, dat stabiele samenstellingen van een anti-plaque-tandreinigingsmiddel, dat een quatemaire ammoniumverbinding en een 15 oppervlakactieve- verbinding op basis, van betaine bevat, bereid kan worden met glycerol of sorbitol als het bevachtigingsmiddel, door toepassing van een specifieke volgorde van stappen, welke omvat: de vorming van een afzonderlijke olie-gel-fase van de quatemaire ammoniumverbinding, het betaine en de smaakstof, een afzonderlijke water-gel-fase van het 20 bevochtigingsmiddel, het niet-ionogene geleringsmiddel en water (dat bij voorkeur de zouten kan bevatten,d.w.z. natrium-saccharine en natrium-monofluorfosfaat of een ander fluoride-zout), het combineren van de olie-gel-fase en de water-gel-fase onder vorming van een stabiele moeder-gel-fase en het toevoegen van een tand-schuurmiddel als de 25 laatste stap. Deze werkwijze kan gevarieerd worden door het polijst-middel aan de water-gel-fase toe te voegen en vervolgens de olie-gel-fase aan het water-gel-schuurmiddel-mengsel toe te voegen. Dit tandreinigingsmiddel wordt bereid bij omgevingstemperatuur, d.w.z. dat in de totale volgorde van stappen elke stap wordt uitgevoerd 30 bij omgevingstemperatuur (kamertemperatuur).It has now been found that stable compositions of an anti-plaque dentifrice containing a quaternary ammonium compound and a betaine-based surfactant compound can be prepared with glycerol or sorbitol as the enhancer, using a specific sequence of steps comprising: forming a separate oil-gel phase of the quaternary ammonium compound, the betaine and the flavoring agent, a separate water-gel phase of the wetting agent, the nonionic gelling agent and water (which preferably salts, i.e., sodium saccharin and sodium monofluorophosphate or other fluoride salt), combining the oil-gel phase and the water-gel phase to form a stable mother-gel phase and adding a dental abrasive as the last step. This method can be varied by adding the polishing agent to the water-gel phase and then adding the oil-gel phase to the water-gel abrasive mixture. This dentifrice is prepared at ambient temperature, i.e. each step is carried out at ambient temperature (room temperature) in the total order of steps.

Het is dus een hoofd-oogmerk van de onderhavige uitvinding om een stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel te formuleren, dat gebaseerd is op actieve quatemaire ingrediënten en een oppervlakactieve verbinding op basis van betaine, waarbij alle componenten een verbeterde 35 verenigbaarheid bezitten en waarbij deze formulering tot atand wordt gebracht door de vorming van twee afzonderlijke gelfasen, die onder 8502468 /) · * -4- vonning van een stabiel totaal gel-systeem worden gecombineerd.Thus, it is a primary object of the present invention to formulate a stable antiplaque dentifrice based on active quaternary ingredients and a betaine surfactant, all components having improved compatibility and this formulation being present is brought about by the formation of two separate gel phases, which are combined under 8502468 / * * -4- formation of a stable total gel system.

Een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een cosmetisch enaxeaaisch stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel, dat glycerol en/of sorbitol als bevochtigingsmiddel 5 bevat, dat met het betaine en de quatemaire, actieve ingrediënten ("quats") verenigbaar is.Another object of the present invention is to provide a cosmetic enaxea stable anti-plaque dentifrice containing glycerol and / or sorbitol as a moisturizing agent which is compatible with the betaine and quaternary active ingredients ("quats").

Nog een ander oogmerk van deze uitvinding is het verschaffen van een stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel, dat een niet-ionogene gom, zoals hydroxyethylcellulose, als geleringsmiddel bevat om het 10 betaine-quat—systeem te stabiliseren en desactivering van de quatemaire actieve ingredient te verhinderen.Yet another object of this invention is to provide a stable anti-plaque dentifrice containing a nonionic gum, such as hydroxyethyl cellulose, as a gelling agent to stabilize the betaine quat system and prevent deactivation of the quaternary active ingredient.

Weer een ander oogmerk van deze uitvinding is het verschaffen van een kosmetisch (fysisch) en chemisch stabiel antiplaque-tandreini-gingsmiddel, dat ook een fluoride-leverende verbinding bevat, zonder 15 dat de cosmetische stabiliteit van het tandreinigingsmidel in ongunstige mate wordt aangetast.Yet another object of this invention is to provide a cosmetic (physical) and chemically stable antiplaque dentifrice, which also contains a fluoride-providing compound, without adversely affecting the cosmetic stability of the dentifrice.

Extra oogmerken, voordelen en nieuwe kenmerken van de uitvin-. ding zullen ten dele uiteengezet worden in de nu volgende beschrijving en ten dele aan de vaklieden bij onderzoek van het volgende duidelijk 20 worden of kunnen door de praktijk van de uitvinding bekend worden.Additional Objects, Advantages, and New Features of the Invention. This will be set forth in part in the description which follows and in part will become apparent to those skilled in the art upon examination of the following or may be known by the practice of the invention.

De oogmerken en voordelen van de uitvinding kunnen verwezenlijkt en bereikt worden met behulp van de middelen en kombinaties waarop in de bijgevoegde conclusies in het bijzonder wordt gewezen.The objects and advantages of the invention can be achieved and achieved by the means and combinations specifically pointed out in the appended claims.

Om de eerdergenoemde en andere oogmerken volgens de onderhavige 25 uitvinding, zoals deze hierin belichaamd en globaal is beschreven, tot stand te brengen, wordt het nieuwe, stabiele antiplaque-tandreinigingsmiddel volgens de uitvinding, bevattend een antiplaquemiddel op basis van een quatemaire ammoniumverbinding, een oppervlakactieve verbinding op basis van een zwitterionactief betaine, smaakstof en een 30 bevochtigingsmiddel, gekozen uit de groep van glycerol, sorbitol en mengsels daarvan, en een niet-ionogeen geleringsmiddel, bereid bij omgevingstemperatuur door middel van de werkwijze, welke omvat: de vorming van twee afzonderlijke gel-fasen, een olie-gel-fase, bestaande uit het antiplaque-middel op basis van een quatemaire ammoniumver-35 binding, het betaine en een smaakstof; en een water-gel-fase, bestaande uit water, bevochtigingsmiddel en niet-ionogeen geleringsmiddel; het combineren van de twee gel-fasen onder vorming van een enkel- 8502468 è · -5- voudige gel-fase; en het toevoegen van een tand-schuurmiddel aan genoemde gecombineerde gel-fase.De volgorde van toevoeging kan gevarieerd worden door het tand-schuurmiddel aan de water-gel-fase toe te voegen voordat combinatie met de olie-gel-fase plaatsvindt Het is echter essen-5 tieel, dat vóór de toevoegingsstappen twee afzonderlijke gel-fasen worden bereid. De toevoeging van zouten, zoals een fluor bevattende verbinding en/of natrium-saccharine, welke komponenten de voorkeur verdienen, wordt uitgevoerd door oplossing in de hoeveelheid water volgens de formulering voordat het water bij de vorming van de water-gel-fase met 10 het bevochtigingsmiddel en geleringsmiddel wordt gemengd.In order to accomplish the aforementioned and other objects of the present invention as embodied and broadly described herein, the novel stable antiplaque dentifrice of the invention containing an antiplaque agent based on a quaternary ammonium compound is a surface active zwitterionic betaine, flavoring and wetting agent selected from the group of glycerol, sorbitol and mixtures thereof, and a nonionic gelling agent prepared at ambient temperature by the method, comprising: the formation of two separate gel phases, an oil-gel phase, consisting of the anti-plaque agent based on a quaternary ammonium compound, the betaine and a flavoring agent; and a water-gel phase, consisting of water, wetting agent and non-ionic gelling agent; combining the two gel phases to form a single 8502468 -5-fold gel phase; and adding a dental abrasive to said combined gel phase. The order of addition may be varied by adding the dental abrasive to the water-gel phase before combination with the oil-gel phase. it is essential that two separate gel phases are prepared before the addition steps. The addition of salts, such as a fluorine-containing compound and / or sodium saccharin, which are preferred components, is carried out by dissolving in the amount of water according to the formulation before the water is formed in the water-gel phase with the wetting agent and gelling agent is mixed.

Meer in het bijzonder heeft onderhavige uitvinding betrekking op een nieuwe werkwijze voor het bereiden van een cosmetisch en chemisch stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel, in wezen bestaande uit de vorming van twee fasen, een olie-gel-fase en een water-gel-fase, waarbij de vol-15 gende volgorde van stappen plaatsvindt: a. het dispergeren van de formuleringshoeveelheid van een antiplaque-middel op basis van een guatemaire ammoniumverbinding in de formuleringshoeveelheid smaakstof, b. het mengen van genoemde dispersie van de quatemaire ammonium-20 verbinding—smaakstof in de formuleringshoeveelheid van de oppervlak- actieve verbinding op basis van betaine, waarbij de olie-gel-fase wordt gevormd, c. het dispergeren van de formuleringshoeveelheid van het niet-ionogene geleringsmiddel in de formuleringshoeveelheid van het bevoch- 25 tigingsmiddel op basis van glycerol en/of sorbitol, d. het mengen van genoemde dispersie van geleringsmiddel en bevochtigingsmiddel met de formuleringshoeveelheid water, waarbij de water-gel-fase wordt gevormd, e. het combineren van de twee gel-fasen, waarbij een stabiele 30 moeder-gel-fase wordt gevormd, f. het onder menging toevoegen van het tand-schuurmiddel aan de water-gel-fase of aan de moeder-gel-fase, en g. het verkrijgen van een stabiel antiplaque-tandreinigingsmiddel.More particularly, the present invention relates to a new method of preparing a cosmetic and chemically stable antiplaque dentifrice consisting essentially of the formation of two phases, an oil-gel phase and a water-gel phase, wherein the following sequence of steps takes place: a. dispersing the formulation amount of an anti-plaque agent based on a guatemary ammonium compound into the formulation amount of flavor, b. mixing said dispersion of the quaternary ammonium compound compound flavoring in the formulation amount of the betaine surfactant to form the oil gel phase, c. dispersing the formulation amount of the nonionic gelling agent into the formulation amount of the humectant based on glycerol and / or sorbitol, d. mixing said gelling agent and wetting agent dispersion with the formulation amount of water to form the water-gel phase, e. combining the two gel phases to form a stable master gel phase, f. adding the dental abrasive to the water gel phase or the master gel phase with mixing, and g. obtaining a stable anti-plaque dentifrice.

35 De olie-gel-fase verkeert in de vorm van een viskeuze, doorschijnende gel. De water-gel-fase is doorzichtig. De stabiele moeder-gel-fase gelijkt 8502 468 ° · \ -6- op een geemulgeerd systeem.The oil-gel phase is in the form of a viscous, translucent gel. The water gel phase is transparent. The stable mother gel phase resembles 8502 468 ° -6- to an emulsified system.

Deze werkwijze kan gemodificeerd worden door het tand-schuur-middel toe te voegen aan en te mengen met de water-gel-fase en vervolgens de olie-gel-fase aan het mengsel van tand-schuurmiddel en water-gel-5 fase toe te voegen.This method can be modified by adding and mixing the tooth-abrasive to the water-gel phase and then adding the oil-gel phase to the tooth-abrasive and water-gel-5 mixture. add.

Natriumsaccharine en/of een fluor bevattende verbinding, die eventueel voorkeurstoevoegsels zijn, worden in de formuleringshoe-veelheid water opgelost voordat dit aan de bevochtigingsmiddel-geleringsraid-del-dispersie wordt toegevoegd en de water-gel-fase wordt gevormd.Sodium saccharin and / or a fluorine-containing compound, which are optionally optional additives, are dissolved in the formulation amount of water before it is added to the humectant-gelation braid dispersion and the water-gel phase is formed.

10 De nieuwe formuleringsmethode van de onderhavige uitvinding, waar bij alleen een uit glycerol en/of sorbitol bestaand bevochtigingsmiddel in een systeem van quatemaire verbinding-betaine wordt toegepast, verschaft aan het tandreinigingsmiddel chemische en kosmetische stabiliteit alsmede een verbeterde smaak. De smaak-kenmerken van een op betaine 15 gebaseerd tandreinigingsmiddel dat 20% glycerol of sorbitol als bevochtigingsmiddel en benzethoniumchloride (BTC) bevat, worden, vergeleken met een BTC tandreinigingsmiddel, dat 20% polyethyleenglycol (PEG 600) bevat, in sterke mate verbeterd. De stabiliteit die door het uit glycerol en/of sorbitol bestaande bevochtigingsmiddel wordt verschaft, strekt zich niet 20 uit tot andere bevochtigingsmiddelen, zoals polyethyleenglycol.The novel formulation method of the present invention, using only a glycerol and / or sorbitol wetting agent in a quaternary betaine system, provides the dentifrice with chemical and cosmetic stability as well as improved taste. The taste characteristics of a betaine-based dentifrice containing 20% glycerol or sorbitol as a wetting agent and benzethonium chloride (BTC) are greatly improved compared to a BTC dentifrice containing 20% polyethylene glycol (PEG 600). The stability provided by the wetting agent consisting of glycerol and / or sorbitol does not extend to other wetting agents, such as polyethylene glycol.

In de 20% PEG 600 bevochtigingsmiddel-gel-fase van het BTC-tandreini-gingsmiddel is een precipitaat waargenomen. Het neerslag werd onder toepassing van een I.R. spectrofotometrische methode geanalyseerd en bleek uit BTC, saccharine en betaine te bestaan.A precipitate was observed in the 20% PEG 600 wetting agent gel phase of the BTC dentifrice. The precipitate was applied using an I.R. spectrophotometric method and found to consist of BTC, saccharin and betaine.

25 Onderzoek bij het BTC-tandreinigingsmiddel naar fluoride- stabiliteit heeft bevestigd, dat een groot gedeelte van het verlies aan monofluorfosfaat (MFF) te wijten is aan hydrolyse in een bevochtigingsmiddel systeem, dat geheel uit PEG 600 bestaat. Andere verschijnselen (d.w.z. adsorptie of insolubilisering) kunnen ook verantwoordelijk zijn.Fluorine stability testing with the BTC dentifrice has confirmed that much of the monofluorophosphate (MFF) loss is due to hydrolysis in a humectant system, which consists entirely of PEG 600. Other phenomena (i.e. adsorption or insolubilization) may also be responsible.

30 Met PEG 600 en monofluorfosfaat (MFF) werd een oplosbaarheidsprobleem aangetroffen. Stabiliteitsonderzoek van MFF in het BTC-tandreinigingsmiddel geeft aan, dat hydrolyse van MFF in sterke mate optreedt bij een bevochtigingsmiddelsysteem, dat geheel uit PEG 600 bestaat. In het BTC-tandreinigingsmiddel vertoont echter een bevochtigingsmiddel-35 systeem, dat geheëLuit glycerol bestaat, veel minder verlies aan MFF.A solubility problem was found with PEG 600 and monofluorophosphate (MFF). Stability studies of MFF in the BTC dentifrice indicate that hydrolysis of MFF occurs to a great extent in a humectant system consisting entirely of PEG 600. In the BTC dentifrice, however, a wetting agent system consisting of all glycerol shows much less loss of MFF.

In feite voldoet een geheel uit glycerol bestaand bevochtigingsmiddel- 8502468 4 · -7- systeem aan het onderhavige vereiste voor de houdbaarheid van MFF (meer dan 600 ppm totaal oplosbaar fluoride, waarvan de helft MFF is) terwijl een bevochtigingsmiddelsysteem, dat geheel uit PEG 600 bestaat, dit niet doet (zie onderstaande Tabel A).In fact, an all-glycerol wetting agent 8502468 4-7 system meets the present requirement for the shelf life of MFF (over 600 ppm total soluble fluoride, half of which is MFF) while a wetting agent system, which is all PEG 600 does not exist (see Table A below).

55

TABEL ATABLE A

MFF stabiliteit in een BTC-tandreinigingsmiddel a) met 20% bevochtigingsmiddelsysteem, dat geheel uit PEG 600 bestaat en b) met 20% bevochtigings-middel dat geheel uit glycerol bestaat.MFF stability in a BTC dentifrice a) with 20% wetting agent system consisting entirely of PEG 600 and b) with 20% wetting agent consisting entirely of glycerol.

10 Bevoch- jdH ± Λ Oplosbaar F Ionactief F MFF als F10 Moisture ± Λ Soluble F Ionactive F MFF as F

middel5 Ββ^* ^ Beg.· 3w 6w 9w Beg. 3w 6w 9w Beg. 3w 6w 9w PEG 8,2 10,1 980 660 570 520 57 289 439 431 920 370 130 <100medium5 Ββ ^ * ^ Beg.3w 6w 9w Beg. 3w 6w 9w Beg. 3w 6w 9w PEG 8.2 10.1 980 660 570 520 57 289 439 431 920 370 130 <100

Glyce- 7,8 8,3 980 870 790 790 26 55 85 106 950 810 700 680 15 rol * Beg. = beginwaarde ** w = wekenGlyce- 7.8 8.3 980 870 790 790 26 55 85 106 950 810 700 680 15 roll * Beg. = initial value ** w = weeks

Deze tabel toont duidelijk de slechte stabiliteit van MFF in een bevochtigingsmiddel, dat geheel uit PEG 600 bestaat en een 20 zeer goede stabiliteit van MFF bij een bevochtigingsmiddel-systeem dat geheel uit glycerol bestaat.This table clearly shows the poor stability of MFF in a humectant consisting entirely of PEG 600 and a very good stability of MFF in a humectant system consisting entirely of glycerol.

HPLC (hogedruk-vloeistofchromatografie)-analyse van zowel de BTC-tandreinigingsmiddelformulering met glycerol als die met sorbitol werd uitgevoerd aan het begin en na negen weken versnelde ver-25 oudering bij 49°C. De extractiemethoden voor BTC (water en aceton) geven aan, dat er na versnelde veroudering geen vermindering is in de terugwinning van BTC (zie Tabel B).HPLC (high pressure liquid chromatography) analysis of both the BTC dentifrice formulation with glycerol and that with sorbitol was performed at the beginning and after nine weeks of accelerated aging at 49 ° C. The extraction methods for BTC (water and acetone) indicate that after accelerated aging there is no reduction in BTC recovery (see Table B).

85 0 2 46 8 * I , -8-85 0 2 46 8 * I, -8-

TABEL BTABLE B

HPLC-analyse bij een BTC-tandreinigingsmiddel-formulering a) met glycerol en b) met sorbitol, aan het begin en na negen weken versnelde veroudering (49°C) 5 Bevoch- Analyse aan het begin Analyse na veroudering tigings- .,, , water aceton water aceton mxddel __extractie extractie extractie extractie 20% glycerol 0,42 0,54 0,47 0,52 10 20% sorbitol 0,36 0,48 0,45 0,46HPLC analysis in a BTC dentifrice formulation a) with glycerol and b) with sorbitol, at the beginning and after nine weeks of accelerated aging (49 ° C) 5 Wetting Analysis at the beginning Analysis after aging tigging ,,, water acetone water acetone mxddel __extraction extraction extraction extraction 20% glycerol 0.42 0.54 0.47 0.52 10 20% sorbitol 0.36 0.48 0.45 0.46

Het bevochtigingsmiddel-systeem op basis van glycerol en/of sorbitol maakt ongeveer 18-23 gew.% van de tandreinigingsmiddelcompositie uit.The glycerol and / or sorbitol humectant system accounts for about 18-23% by weight of the dentifrice composition.

Kationactieve anti-bacterie'le stoffen zijn uit de stand van de 15 techniek bekend. Zie bijvoorbeeld de sectie "Quaternary Ammonium and Related Compounds" in het artikel betreffende "Antiseptics and Disinfectants" in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2e uitgave (vol. 2, blz. 632-635). Kationactieve stoffen, die anti-bacteriële werking bezitten (d.w.z. germiciden zijn) , worden tegen 20 bacteriën toegepast en zijn gebruikt in orale composities om plaque-vorming, die door bacteriën in de mondholte zijn veroorzaakt, tegen te gaan.Cationic antibacterial agents are known in the art. See, for example, the section "Quaternary Ammonium and Related Compounds" in the article concerning "Antiseptics and Disinfectants" in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd edition (vol. 2, pp. 632-635). Cationic agents, which have antibacterial activity (i.e., are germicides), are used against bacteria and have been used in oral compositions to combat plaque formation caused by bacteria in the oral cavity.

Tot de meest gebruikelijke vertegenwoordigers van deze anti-bacterièle antiplaque-middelen op basis van quatemaire ammonium-25 verbindingen behoren benzethoniumchloride, ook bekend als Hyamine 1622 of diisobutylfenoxyethoxyethyl-dimethylbenzyl-ammoniumchloride, en cetylpyridiniumchloride. Bij een orale preparaat zijn deze stoffen zeer effectief met betrekking tot het bevorderen van de mondhygiëne door vermindering van de vorming van tandplaque en calculus, hetgeen in 30 het algemeen vergezeld gaat van een vermindering van periodontale ziekten. Andere kationactieve anti-bacteriële middelen van dit type zijn dièj welke bijvoorbeeld vermeld zijn in de O.S.octrooischriften nos. 2.984.639, 3,325.402, 3.431.208 en 3.703.583, alsmede in het Britse octrooischrift no. 1.319.396.The most common representatives of these anti-bacterial anti-plaque agents based on quaternary ammonium compounds include benzethonium chloride, also known as Hyamine 1622 or diisobutylphenoxyethoxyethyl-dimethylbenzyl ammonium chloride, and cetylpyridinium chloride. In an oral formulation, these substances are very effective in promoting oral hygiene by reducing the formation of dental plaque and calculus, which is generally accompanied by a reduction in periodontal disease. Other cationic antibacterial agents of this type are those disclosed, for example, in U.S. Patent Nos. 2,984,639, 3,325,402, 3,431,208 and 3,703,583, as well as in British Patent No. 1,319,396.

8502 4 68 -9-8502 4 68 -9-

Andere antibacteriele antiplaque-middelen op basis van quater-naire ammoniumverbindingen, zijn onder meer dié, waarin een of twee van de substituenten aan het quatemaire stikstofatoom een koolstofketenlengte (getypeerd door een alkylgroep) van ongeveer 8 tot 20, 5 kenmerkend 10 tot 18, koolstof atomen bezit, terwijl de resterende sub-stituenten een geringer aantal koolstof atomen heeft (getypeerd door een alkyl- of benzylgroep), zoals 1 tot 7 koolstofatomen, in het bijzonder methyl- of ethylgroepen. Typische antibacteriele quatemaire ammonium-10 verbindingen zijn dodecyltrimethyl-ammoniumbromide, benzyl-dimethyl-stearyl-ammoniumchloride, cetyl-pyridiniumchloride en gequatemiseerd 5-amino-l, 3-bis (2-ethylhexyl) -5-methy 1-hexahydro-pyr imidine.Other antibacterial antiplaque agents based on quaternary ammonium include those in which one or two of the substituents on the quaternary nitrogen atom has a carbon chain length (typified by an alkyl group) of about 8 to 20, typically 10 to 18, carbon atoms, while the remaining substituents have a lower number of carbon atoms (typified by an alkyl or benzyl group), such as 1 to 7 carbon atoms, especially methyl or ethyl groups. Typical antibacterial quaternary ammonium-10 compounds are dodecyl trimethyl ammonium bromide, benzyl dimethyl stearyl ammonium chloride, cetyl pyridinium chloride and quaternized 5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methyl-1-hexahydro-pyrimidine.

De tandreinigingsmiddelformulering volgens de onderhavige uitvinding bevat een effectieve hoeveelheid van het antiplaquemiddel 15 op basis van een quatemaire ammoniumverbinding, bij voorkeur ongeveer 0,1-1 gew.% van de compositie.The dentifrice formulation of the present invention contains an effective amount of the anti-plaque agent based on a quaternary ammonium compound, preferably about 0.1-1% by weight of the composition.

Het vermogen van de quatemaire ammoniumverbinding om de vorming van tandplaque te inhiberen is bekend. Zij worden echter gedésactiveerd door de anionactieve oppervlakactieve verbindingen, zoals natrium-20 laurylsulfaat, dat gewoonlijk in tandreinigingsmiddel-formuleringen wordt toegepast. Het gebruik van niet-ionogene oppervlakactieve verbindingen in plaats van de anionactieve oppervlakactieve verbindingen elimineert het desactiveringsprdbleem, doch resulteert in produkten met geringe schuimvorming. Het opnemen van oppervlakactieve verbindingen op basis 25 van betaine in anti-tandplaqueformuleringen, die op actieve quatemaire ingrediënten zijn gebaseerd, verbetert echter op onverwachte wijze de schuimvorming van deze formuleringen zonder desactivering van de quatemaire anti-bac ter iele middelen.The ability of the quaternary ammonium compound to inhibit plaque formation is known. However, they are deactivated by the anionic surfactants, such as sodium lauryl sulfate, which is commonly used in dentifrice formulations. The use of non-ionic surfactants in place of the anionic surfactants eliminates the deactivation problem, but results in products with low foaming. However, the incorporation of betaine-based surfactants into anti-plaque formulations based on active quaternary ingredients unexpectedly improves foaming of these formulations without deactivation of the quaternary anti-bacterial agents.

De betaine component van de onderhavige tandreinigingsmiddel 30 compositie heeft de algemene formule 1, waarin een alkylgroep is met 10 tot ongeveer 20 koolstof atomen, bij voorkeur 12 tot 16 koolstofatomen of de amido-rest met de formule 2 voorstelt, waarin R een alkylgroep is met ongeveer 10 tot 20 koolstofatomen en 35 a een geheel getal is van 1 tot 3; R2 en R^ elk een alkylgroep voorstelt met 1 tot 3 koolstofatomen en bij voorkeur 1 koolstofatoom; R4 een alkyleen- of hydroxyalkyleengroep vertegenwoordigt met 1 tot 4 koolstofatomen en, eventueel, een hydroxylgroep. ïypische alkyldimethyl- 3502468 » -10- betainen zijn onder meer decyl-betaine of 2- (N-decyl-Nj,N-dimethylammonio) acetaat, kokos-betaine of 2-(N-kokos-N,N-dimethylammonio)acetaat, myristyl-betaine, palmityl-betaine, lauryl-betaine, cetyl-betaine, stearyl-betaine, enz. De amidobetainen omvatten ook kokos-amido-ethyl-betaine, 5 kokos-amidopropyl-betaine, lauramidopropyl-betaine en dergelijke.The betaine component of the present dentifrice composition 30 has the general formula 1, wherein an alkyl group is from 10 to about 20 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, or represents the amido radical of the formula 2, wherein R is an alkyl group with about 10 to 20 carbon atoms and 35a is an integer from 1 to 3; R 2 and R 1 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and preferably 1 carbon atom; R4 represents an alkylene or hydroxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms and, optionally, a hydroxyl group. Typical alkyl dimethyl-3502468-10 betaines include decyl betaine or 2- (N-decyl-Nj, N-dimethylammonio) acetate, coconut betaine or 2- (N-coconut-N, N-dimethylammonio) acetate, myristyl betaine, palmityl betaine, lauryl betaine, cetyl betaine, stearyl betaine, etc. The amido betaines also include coconut amido ethyl betaine, coconut amidopropyl betaine, lauramidopropyl betaine and the like.

De betainen, die zwitterion-actieve stoffen zijn, functioneren in de quatemaire verbindingen bevattende tandreinigingsmiddel-composi-ties als een schuimvormend middel. Zij werken kationactief binnen een ruim pH-gebied, doch desactiveren de werking van het quatemaire anti-10 microbiele middel niet.The betaines, which are zwitterionic agents, function in the quaternary-containing dentifrice compositions as a foaming agent. They act cationically within a wide pH range, but do not deactivate the action of the quaternary anti-10 microbial agent.

Behalve dat de betainen de activiteit van de quatemaire ver- t bindingen niet stoort, hebben laboratorium-schuimproeven aangetoond, dat formuleringen, die zowel de quatemaire ammoniumverbinding (quat) als het betaine bevatten, 2-3 maal beter schuimen dan de 15 formuleringen op basis van niet-ionogene verbinding/quat.In addition to the betaines not interfering with the activity of the quaternary compounds, laboratory foam tests have shown that formulations containing both the quaternary ammonium compound (quat) and the betaine foam 2-3 times better than the 15 based formulations. of nonionic compound / quat.

De zwitterionactieve betainen zijn volledig verenigbaar met de antiplaque-middelen op basis van quatemaire antimicrobiële verbindingen, en verlenen aan de tandreinigingscompositie, die een quatemaire ammoniumverbinding bevat, detersieve en verbeterde 20 schuimeigenschappen zonder de antimicrobiële eigenschappen ervan te desactiveren. De bij de produktie van verbeterde schuimwerking effectieve hoeveelheid betaine kan gevarieerd worden van ongeveer 3 tot 5 gew.% van de totale formulering.The zwitterionic betaines are fully compatible with the antiplaque agents based on quaternary antimicrobial compounds, and impart detersive and improved foaming properties to the tooth cleaning composition containing a quaternary ammonium compound without deactivating its antimicrobial properties. The amount of betaine effective in the production of improved foaming action can be varied from about 3 to 5% by weight of the total formulation.

Bij alle tandreinigingsmiddelen, die zwitterionactieve verbindingen 25 bevatten doen zich cosmetische problemen van stabiliteit voor, zoals "krimp -lekkage"("crimp leakage") van smaakstof. De smaakstof scheidt zich af en wordt niet in de zwitterion actieve oppervlakactieve verbinding gesolubiliseerd. Stabiliteit evaluaties van de onderhavige nieuwe antiplaque-tandreinigingsmiddelen die glycerol en/of sorbitol als 30 bevochtigingsmiddel bevatten, wijzen echter op een bevredigende smaak- s stof-stabiliteit gedurende 9 weken veroudering bij 49°C. Ongeveer 0,5-2 gew.% van de samenstelling wordt gevormd door het smaakstof-ingre-dient, dat in een tandreinigingsmiddel een essentieel ingredient is.All dentifrices containing zwitterionic compounds have cosmetic stability problems, such as "crimp leakage" of flavor. The flavor separates and is not solubilized in the zwitterionic surfactant. Stability evaluations of the present novel anti-plaque dentifrices containing glycerol and / or sorbitol as a wetting agent, however, indicate satisfactory flavor stability over 9 weeks of aging at 49 ° C. About 0.5-2% by weight of the composition is the flavoring ingredient, which is an essential ingredient in a dentifrice.

Elke geschikte smaakstof kan worden gebruikt. Voorbeelden van geschikte 35 smaakgevende bestanddelen zijn smaakgevende oliën, bijvoorbeeld herts— munt-,pepermunt-,wintergroen-, sassafras-, kruidnagel-, sali-, eucalyptus-, marjolein-, kaneel-, citroen- en sinaasappel-olie, alsmede methylsalicylaat.Any suitable flavoring agent can be used. Examples of suitable flavoring ingredients are flavoring oils, for example, deer, mint, peppermint, wintergreen, sassafras, cloves, sali, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange oil, as well as methyl salicylate.

8502468 -11-8502468 -11-

Als aanvulling op de smaakgevende stof kam ook een zoetmiddel worden toegepast. Geschikte zoetmiddelen zijn in water oplosbaar en omvatten saccharose, lactose, maltose, sorbitol, natriumcyclamaat en saccharine in een hoeveelheid van 0,01-0,5 gew.%.In addition to the flavoring agent, a sweetener can also be used. Suitable sweeteners are water-soluble and include sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate and saccharin in an amount of 0.01-0.5% by weight.

5 Een ander wezenlijk ingredient in het onderhavige tandreinigings middel is een geleringsmiddel, dat in de vorm van een niet-ionogene gom verkeert, in een hoeveelheid van ongeveer 0,8-1,5 gew.%. Gevonden is, dat grote organische anionactieve moleculen, zoals van carboxymethyl-cellulose, het vermogen hebben om de antibacteriële quatemaire verbin-10 ding te desactiveren. In overeenstemming hiermee veroorzaakt hydroxy- ethylcellulose, dat uit niet-ionogene kleine organische moleculen bestaat, in het betaine-quat-systeem volgens de onderhavige uitvinding een stabiele slijmachtige gel en is deze verbinding het voorkeursgelerings-middel. Andere niet-ionogene geleringsmiddelen kunnen worden toegepast 15 zoals hydroxymethylcellulose, en dergelijke.Another essential ingredient in the present dentifrice is a gelling agent, which is in the form of a nonionic gum, in an amount of about 0.8-1.5% by weight. It has been found that large organic anionic molecules, such as of carboxymethyl cellulose, have the ability to deactivate the antibacterial quaternary compound. Accordingly, hydroxyethyl cellulose, which consists of non-ionic small organic molecules, in the betaine quat system of the present invention produces a stable mucilaginous gel and this compound is the preferred gelling agent. Other nonionic gelling agents can be used, such as hydroxymethyl cellulose, and the like.

De fluor leverende verbindingen, die in het onderhavige tandreinigingsmiddel bij voorkeur tot de extra ingrediënten behoren, worden gekenmerkt door hun vermogen om fluoride-ionen in water vrij te naken en door een aanzienlijke vrijwaring tegen reactie met andere verbindingen 20 van het tandreinigingsmiddel. Tot deze stoffen behoren anorganische fluo-ride-zouten, zoals oplosbare alkalimetaal-, aardalkalimetaal- en zware-metaal-zouten, bijvoorbeeld natriumfluoride, kaliumfluoride, ammonium-fluoride, loodfluoride, een koperfluoride, zoals koper(I)-fluoride, zinkfluoride, een tinfluoride, zoals tin(IV)-fluoride of tin(II)-chloor-25 fluoride, bariumfluoride, natriumfluorsilicaat, ammonium-fluorsilicaat, natrium-fluorzirconaat, natrium-monofluorfosfaat, aluminium-mono- en di-fluorfosfaat, en gefluoreerd natrium-calcium-pyrofosfaat. Alkalimetaaien tin-fluoriden, zoals natrium- en tin(II)-fluoride, natrium-monofluor-f osf aat en mengsels daarvan, verdienen de voorkeur.The fluorine-providing compounds, which preferably belong to the additional ingredients in the present dentifrice, are characterized by their ability to liberate fluoride ions in water and by a substantial safeguard against reaction with other compounds of the dentifrice. These materials include inorganic fluoride salts, such as soluble alkali metal, alkaline earth metal and heavy metal salts, for example, sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, lead fluoride, a copper fluoride, such as copper (I) fluoride, a zinc fluoride, a tin fluoride, such as tin (IV) fluoride or tin (II) chloro-25 fluoride, barium fluoride, sodium fluorosilicate, ammonium fluorosilicate, sodium fluorosirconate, sodium monofluorophosphate, aluminum mono- and di-fluorophosphate, and fluorinated sodium calcium pyrophosphate. Alkali metal tin fluorides such as sodium and tin (II) fluoride, sodium monofluorophosphate and mixtures thereof are preferred.

30 De hoeveelheid van de fluor leverende verbinding is enigszins afhankelijk van het type verbinding, de oplosbaarheid daarvan en het tandreinigingsmiddel, doch het dient een niet-toxische hoeveelheid te zijn. In een vast oraal preparaat, zoals een tandpasta of tandcreme, wordt een hoeveelheid van een dergelijke verbinding, die van het 35 preparaat maximaal 1 gew.% aan fluoride vrijmaakt, als bevredigend beschouwd. Elke geschikte minimale hoeveelheid van een dergelijke verbin- 8332468 -12- ding kan worden toegepast, doch het verdient de voorkeur een hoeveelheid verbinding te gebruiken, die voldoende is om 0,005% tot 1% en bij voorkeur ongeveer 0,1% fluoride-ion vrij te maken. In de gevallen van alkalimetaal-fluoriden en tin(II)-fluoride, is het kenmerkend, dat 5 deze component aanwezig is in een hoeveelheid van ten hoogste 2 gew.%, berekend op het gewicht van het preparaat. In het geval van natrium-monofluorfosfaat kan de verbinding aanwezig zijn in een hoeveelheid van ten hoogste 7,6 gew.%, waarbij een hoeveelheid van 0,76% meer kenmerkend is.The amount of the fluorine-providing compound depends somewhat on the type of compound, its solubility and the dentifrice, but it should be a non-toxic amount. In a solid oral preparation, such as a toothpaste or dental cream, an amount of such a compound which liberates up to 1% by weight of fluoride from the preparation is considered satisfactory. Any suitable minimum amount of such a compound may be used, but it is preferable to use an amount of compound sufficient to be 0.005% to 1%, and preferably about 0.1% fluoride ion free. to make. In the cases of alkali metal fluorides and tin (II) fluoride, it is characteristic that this component is present in an amount of up to 2% by weight, based on the weight of the preparation. In the case of sodium monofluorophosphate, the compound may be present in an amount of up to 7.6% by weight, an amount of 0.76% being more typical.

10 Het tandreinigingsmiddel, dat volgens deze uitvinding is bereid, bevat gebruikelijke, in water onoplosbare polijstmiddelen of tand-schuurmiddelen, in hoeveelheden van ongeveer 35-65 gew.% van de totale samenstelling. Geschikte voorbeelden van tand-schuurmiddelen of polijstmiddelen zijn onder meer natrium-metafosfaat, 15 kalium-metafosfaat, tricalciumfosfaat, calciumfosfaat-dihydraat, watervrij dicalciumfosfaat, calcium-pyrofosfaat, magnesium-orthofosfaat, trimagnesiumfosfaat, calciumcarbonaat, zirkonium-silicaten, silicium-dioxyde, bentoniet en mengsels daarvan. De voorkeurs-schuurmiddelen zijn schuurmiddelen, die aluminiumoxyde bevatten, zoals gecalcineerd 20 aluminiumoxyde, en gehydrateerd aluminiumoxyde en mengsels daarvan.The dentifrice prepared according to this invention contains conventional water-insoluble polishes or abrasives in amounts of about 35-65% by weight of the total composition. Suitable examples of dental abrasives or polishes include sodium metaphosphate, potassium metaphosphate, tricalcium phosphate, calcium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium pyrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium phosphate, silicon bicarbonate, zirconium silicon, zirconium and mixtures thereof. The preferred abrasives are abrasives containing alumina, such as calcined alumina, and hydrated alumina and mixtures thereof.

Het schuurmiddel wordt aan de water-gel-fase of aan de enkelvoudige gel toegevoegd, nadat de olie-gel-fase en de water-gel-fase met elkaar gecombineerd zijn.The abrasive is added to the water-gel phase or the single gel after the oil-gel phase and the water-gel phase have been combined.

Het tandreinigingsmiddel volgens deze uitvinding kan ook _25 gebruikelijke extra ingrediënten bevatten, zoals kleurmiddelen of witmakende middelen, conserveringsmiddelen en van ammoniak afgeleide stoffen, zoals mono-ammonium-glycyrrhizinaat. Deze extra ingrediënten kunnen elk aan het tandreinigingsmiddel worden toegevoegd in minimale hoeveelheden van ten hoogste 5 gew.%, en bij voorkeur 1 gew.%, onder voorwaarde, dat 30 zij de eigenschappen wat betreft schuimwerking, antiplaque en stabiliteit van het eindprodukt niet storen. Het is kenmerkend voor de olie-fase, dat zij ongeveer 3,6-8 gew.% van het tandreinigingsmiddel uitmaakt.The dentifrice of this invention may also contain conventional additional ingredients such as colorants or whiteners, preservatives and ammonia-derived substances such as mono-ammonium glycyrrhizinate. These additional ingredients can each be added to the dentifrice in minimal amounts of up to 5% by weight, and preferably 1% by weight, provided they do not interfere with the properties of foaming, anti-plaque and stability of the final product. It is characteristic of the oil phase that it constitutes about 3.6-8% by weight of the dentifrice.

Bij de uitvoering van deze uitvinding wordt om mondhygiëne te bevorderen het tandreinigingsmiddel volgens deze uitvinding regelmatig 35 op het tandglazuur gebracht door de tanden ten minste eenmaal per dag gedurende 30-90 seconden te borstelen.In the practice of this invention, to promote oral hygiene, the dentifrice of this invention is regularly applied to the enamel by brushing the teeth for 30-90 seconds at least once a day.

85 Ö 2 4 6 885 Ö 2 4 6 8

Kir ,y ' ·;..·. 1¾ -13-Kir, y '·; .. ·. 1¾ -13-

De volgende voorbeelden geven een nadere toelichting op de aard van de onderhavige uitvinding, doch het is duidelijk, dat de uitvinding daartoe niet is beperkt. De composities worden op de gebruikelijke wijze bereid, en alle hoeveelheden en verhoudingen, waarnaar hierin en 5 in de bijgevoegde conclusies wordt verwezen, zijn uitgedrukt op basis van gewicht, tenzij anders is aangegeven.The following examples further illustrate the nature of the present invention, but it is clear that the invention is not limited thereto. The compositions are prepared in the usual manner, and all amounts and ratios referred to herein and in the appended claims are by weight unless otherwise indicated.

VOORBEELD IEXAMPLE I

Antiplaque-tandreinigingsmiddel met glycerol als bevochtigingsmiddel.Anti-plaque dentifrice with glycerol as a humectant.

Ingrediënten %_ ^ Water (gedeioniseerd) 19,34Ingredients% _ ^ Water (deionized) 19.34

Natriumsaccharine 0,30Sodium saccharin 0.30

Natriummonofluorfosfaat 0,76Sodium monofluorophosphate 0.76

Hydroxyethylcellulose 1,10Hydroxyethyl cellulose 1.10

Glycerol 20,00 15 Benzethoniumchloride 0,50Glycerol 20.00 15 Benzethonium chloride 0.50

Smaakstof 1,00Flavoring 1.00

Kokosamidopropyl betaine 5,00 /Cocosamidopropyl betaine 5.00 /

Gecalcineerd aluminiumoxyde 10,00Calcined aluminum oxide 10.00

Gehydrateerd aluminiumoxyde 42,00 2q Het benzethoniumchloride werd in de smaakstof gedispergeerd en deze dispersie werd in het betaine ingemengd onder vorming van een olie-gel.Hydrated alumina 42.00 2q The benzethonium chloride was dispersed in the flavoring and this dispersion was mixed into the betaine to form an oil gel.

Het natrium-saccharine en het natrium-monofluorfosfaat (MFF) werden in het water opgelost. Hydroxyethylcellulose werd in de glycerol gedispergeerd en dit mengsel werd aan de oplossing van water-saccharine-MFF onder roeren toegevoegd, waarbij een water-gel werd gevormd. De olie-gel en de water-gel werden gemengd onder vorming van een stabiele moeder-gel. Het gecalcineerde aluminiumoxyde en het gehydrateerde aluminiumoxyde werden met de moeder-gel gemengd waarbij het gerede tandreinigingsmiddel·werd geproduceerd, dat effectief is tegen met plaque ;30 verband houdende bacteriën, terwijl het een uitstekende chemische en cosmetische stabiliteit, alsmede toereikende schuimvormings-kenmerken bezit. Dit tandreinigingsmiddel wordt bereid bij omgevingstemperatuur.The sodium saccharin and the sodium monofluorophosphate (MFF) were dissolved in water. Hydroxyethyl cellulose was dispersed in the glycerol and this mixture was added to the water-saccharin-MFF solution with stirring to form a water gel. The oil gel and the water gel were mixed to form a stable master gel. The calcined alumina and hydrated alumina were mixed with the master gel to produce the finished dentifrice effective against plaque-related bacteria, while having excellent chemical and cosmetic stability, as well as adequate foaming characteristics. This dentifrice is prepared at ambient temperature.

VOORBEELD IIEXAMPLE II

De werkwijze volgens Voorbeeld I werd herhaald, met dit verschil, 35 dat in plaats van 20% glycerol nu 20% sorbitol werd toegepast. Het 8502458The procedure of Example I was repeated, with the difference that 20% sorbitol was now used instead of 20% glycerol. The 8502458

I / VI / V

» -14- resulterende produkt was even effectief tegen met plaque verband houdende bacteriën en bezit ook een uitstekende chemische en cosmetische stabiliteit en toereikende schuimvormingseigenschappen.The resulting product was equally effective against plaque-related bacteria and also has excellent chemical and cosmetic stability and adequate foaming properties.

Onderzoek naar de MFF-stabiliteit gaf aan, dat de beide nieuwe 5 tandreinigingsmiddelen op basis van glycerol en op basis van sorbitol een uitstekend MFF-stabiliteitsprofiel bezaten. Bij voorbeeld I (20% glycerol) bedroeg de beginwaarde van totaal oplosbaar fluoride 990 ppm en de begin-MFF stabiliteit als F-waarde 950 ppm. Bij voorbeeld II 20% sorbitol was de beginwaarde voor totaal oplosbaar fluoride en de begin-MMF-stabili-10 teit als F-waarde respectievelijk 1.020 ppm en 980 ppm (zie tabel C).MFF stability studies indicated that the two new glycerol and sorbitol based dentifrices had an excellent MFF stability profile. In Example I (20% glycerol), the initial total soluble fluoride value was 990 ppm and the initial MFF stability as F value was 950 ppm. In Example II 20% sorbitol, the initial value for total soluble fluoride and the initial MMF stability as an F value were 1,020 ppm and 980 ppm, respectively (see Table C).

TABEL CTABLE C

MFF stabiliteitsprofiel van een nieuw BTC-tandreinigingsmiddel met een geheel uit glycerol bestaand bevochtigingsmiddel resp. een geheel uit sorbitol bestaand bevochtigingsmiddel.MFF stability profile of a new BTC dentifrice with an all-glycerol humectant resp. a humectant consisting entirely of sorbitol.

15 (Veroudering: negen weken bij^ 49°C)15 (Aging: nine weeks at ^ 49 ° C)

Voor- Bevochtigingsmiddel jdH_Oplosbaar F ionactief F MFF als FPre-wetting agent jdH_Soluble F ionic F MFF as F

, . , _ * ** Beg.* 9w Beg. 9w Beg. 9w beeld__Beg. 9w__*___ _ 1 Geheel uit glycerol 7,8 8,0 990 820 43 94 950 730 2 Geheel uit sorbitol 7,6 7,7 1020 960 43 45 980 910 20 * Beg. * beginwaarde ** w = weken,. , _ * ** Beg. * 9w Beg. 9w Beg. 9w image__Beg. 9w __ * ___ _ 1 Whole from glycerol 7.8 8.0 990 820 43 94 950 730 2 Whole from sorbitol 7.6 7.7 1020 960 43 45 980 910 20 * Beg. * initial value ** w = weeks

De pH-profielen van beide formuleringen vertoonden slechts een geringe toeneming na 9 weken veroudering bij 49°C. Na versnelde veroudering bedroegen de waarden voor totaal oplosbaar fluoride en voor de 25 MFF-stabiliteit als F: 820 ppm, respectievelijk 730 ppm voor voorbeeld I en 960 ppm, respectievelijk 910 ppm voor voorbeeld II.The pH profiles of both formulations showed only a slight increase after 9 weeks of aging at 49 ° C. After accelerated aging, the total soluble fluoride and MFF stability values as F were: 820 ppm, 730 ppm for example I and 960 ppm, and 910 ppm for example II, respectively.

Variaties in de bovenvermelde’samenstellingen kunnen worden toegepast. Zo kunnen bijvoorbeeld in de voorbeelden in plaats van kokos-amidopropyl-betaine andere betainen worden toegepast, zoals lauramidopropyl-betaine, 30 kokos-betaine en dergelijke. Ook kunnen in de voorbeelden andere schuurmiddelen in plaats van de specifieke schuurmiddelen worden toegepast. Ook kunnen in plaats van het natrium-monofluorfosfaat in de specifieke voorbeelden andere fluoride bevattende verbindingen, zoals natriumfluoride, kaliumfluoride, enz. worden toegepast. Tevens kunnen cetylpyridinium- 8502 4 68 -15- chloride of andere antiplaque-middelen op basis van quatemaire ammonlum-verbindingen worden gebruikt in plaats van het benzethoniumchloride.Variations in the above compositions can be used. For example, in the examples, instead of coconut amidopropyl betaine, other betaines can be used, such as lauramidopropyl betaine, coconut betaine and the like. Also, in the examples, other abrasives can be used instead of the specific abrasives. Also, instead of the sodium monofluorophosphate, in the specific examples, other fluoride containing compounds such as sodium fluoride, potassium fluoride, etc. may be used. Also, cetylpyridinium 8502 4 68-15 chloride or other anti-plaque agents based on quaternary ammonium compounds may be used in place of the benzethonium chloride.

Ook kan natriumsaccharine worden vervangen door natriumcyclamaat.Sodium saccharin can also be replaced by sodium cyclamate.

/ i 8502 4 688502 4 68

Claims

The dentifrice of claim 2, wherein a fluorine-containing compound is dissolved in the formulation amount of water before the water is added to the wetting agent and the gelling agent in the formation of the water-gel phase.

The dentifrice of claim 2 or claim 3, wherein a water-soluble sweetener is dissolved in the formulation amount of water before the water is added to the wetting agent and the gelling agent in the formation of the water-gel phase.

The dentifrice of claim 4, wherein said sweetener is sodium saccharin.

6. A method of preparing a cosmetically and chemically stable anti-plaque dentifrice comprising substantially two phases, an oil-gel phase and a water-gel phase, which process comprises the following sequence of steps: . a. dispersing the formulation amount of an anti-plaque agent based on a quaternary ammonium compound into the formulation amount of flavor, b. mixing said dispersion of quaternary ammonium 8502468 * -17 compound and flavoring in the formulation amount of betaine-based surfactant to form the oil-gel phase, c. dispersing the formulation amount of a non-ionic gelling agent into the formulation amount of glycerol and / or sorbitol used as the wetting agent, d. mixing said gelling agent and wetting agent dispersion with the formulation amount of water to form the water-gel phase, e. combining the two gel phases to form a stable master gel phase, f. adding the dental abrasive to the water gel phase or the master gel phase with mixing, and g. obtaining a stable anti-plaque dentifrice.

The method of claim 6, wherein a water-soluble sweetener, a fluorine-containing compound, or both are dissolved in the formulation amount of water before it is added to the wetting agent and gelling agent dispersion in the formation of the water-gel phase. g

The method of claim 7, wherein said sweetener is sodium saccharin and said fluorine-containing compound is sodium monofluorophosphate. .

The method of any one of claims 6-8, wherein said nonionic gelling agent is hydroxyethyl cellulose.

The dentifrice of claim 1, wherein the betaine content is equal to about 3-5% by weight of the formulation.

The dentifrice of claim 10, wherein the nonionic gelling agent is hydroxyethyl cellulose in amounts of about 0.8-1.5% by weight.

The dentifrice of claim 11, wherein this agent contains about 18-23 wt% glycerol, sorbitol or a mixture thereof as the wetting system.

The dentifrice of claim 1, wherein said agent contains about 35-65% by weight of a water-insoluble dental abrasive.

The dental cleanser of claim 13, wherein the dental abrasive is an alumina-containing abrasive. 8502 4 68 o -18-

The dentifrice of claim 14, wherein the antiplaque agent is benzethonium chloride in an amount of about 0.1-1% by weight.

The dentifrice of claim 3, wherein the fluoride supplying compound is present in an amount sufficient to deliver about 0.005-1 wt% fluoride ion to the dentifrice.

The dentifrice of claim 16, wherein the fluoride-providing compound is sodium monofluorophosphate.

The dentifrice of claim 10, wherein the betaine is coconut amidopropyl betaine.

The dentifrice of claim 14, wherein the abrasive is a mixture of hydrated alumina and calcined alumina.

The dentifrice of claim 2, wherein the flavoring agent is present in an amount of about 0.5-2 wt%.

The dentifrice of claim 5, wherein the amount of sodium saccharin is about 0.01-0.5 wt%. 85 Ö 2 4 8 8