[go: up one dir, main page]

NL8400370A - PROCESS FOR PREPARING ARYLOXYBENZOIC ACIDS CONTAINING A SULFONAMIDE GROUP - Google Patents

PROCESS FOR PREPARING ARYLOXYBENZOIC ACIDS CONTAINING A SULFONAMIDE GROUP Download PDF

Info

Publication number
NL8400370A
NL8400370A NL8400370A NL8400370A NL8400370A NL 8400370 A NL8400370 A NL 8400370A NL 8400370 A NL8400370 A NL 8400370A NL 8400370 A NL8400370 A NL 8400370A NL 8400370 A NL8400370 A NL 8400370A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
alkyl
formula
process according
carbon atoms
Prior art date
Application number
NL8400370A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of NL8400370A publication Critical patent/NL8400370A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63One oxygen atom
    • C07D213/64One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/6432-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

- 1 - * -Λ- 1 - * -Λ

Werkwijze ter bereiding van aryloxybenzoezuren, die een sulfon-amidegroep bevatten.Process for the preparation of aryloxybenzoic acids, which contain a sulfone amide group.

De uitvinding beeft betrekking op een verbe-5 terde werkwijze ter bereiding van bepaalde aryloxybenzoezuur- derivaten, die een sulfonamidegroep bevatten en herbicide eigenschappen hebben.The invention relates to an improved process for the preparation of certain aryloxybenzoic acid derivatives, which contain a sulfonamide group and have herbicidal properties.

Herbicide derivaten van aryloxybenzoezuren, die een sulfonamidegroep bevatten (of N-sulfonylfenoxybenzamide) 10 zijn bekend uit de Europese octrooiaanvragen 3.416 en 23.392 en de Japanse octrooiaanvrage 82.106.654.Herbicidal derivatives of aryloxybenzoic acids containing a sulfonamide group (or N-sulfonylphenoxybenzamide) are known from European patent applications 3,416 and 23,392 and Japanese patent application 82,106,654.

Deze octrooiaanvragen beschrijven duidelijk produkten van dit type, in het bijzonder produkten van de formule I op het formuleblad zouten ervan, waarin A waterstof, fluor, * -f- m 15 chloor, broom, jodium of een nitrogroep, -^NCF^; N^; een di-alkylaminogroep; een alkylgroep; trialkylammonium; alkylthio; alkylsulfynyl; alkylsulfonyl, dialkylsulfonium, cyaansulfonyl, alkanoyloxy, alkoxy, alkoxy, die gesubstitueerd is met alkoxy-carbonyl, nitroso, -SCN, azide, CF^, -N=N-P-(OCH^^ acyiï 20 Z waterstof, fluor, chloor, broom, jodium ^ of een alkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, CF^, NO^ of C -groep;These patent applications clearly describe products of this type, in particular products of the formula I on the formula sheet salts thereof, wherein A is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or a nitro group; N ^; a di-alkylamino group; an alkyl group; trialkylammonium; alkylthio; alkyl sulfynyl; alkylsulfonyl, dialkylsulfonium, cyanesulfonyl, alkanoyloxy, alkoxy, alkoxy, which is substituted with alkoxycarbonyl, nitroso, -SCN, azide, CF ^, -N = NP- (OCH ^ acyl 20 Z hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine ^ or an alkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, CF ^, NO ^ or C group;

Zj waterstof of halogeen, of een alkyl- of dialkylaminogroep; D fluor, chloor, broom of jodium; of een CF^, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, halogeenalkyl, sulfamyl, formyl, 25 alkylcarbonyl, CN of dimethylaminogroep; E waterstof of een halogeenalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, CN of CF^-groep; W een driewaardige stikstofatoom of een -C(G)= groep; G een van de betekenissen heeft gegeven voor Z; en een fenyl, pyridyl of thienylgroep is, die eventueel gesubstitueerd kan 30 zijn met een of meer halogeenatomen, alkylgroepen of nitrogroepen; of een alkenyl of alkinylrest is met 2-4 koolstofatomen of een alkylrest met 1-4 koolstofatomen, die eventueel gesubstitueerd kan zijn met een of meer fluor, chloor, broom of jodiumatomen, bij voorkeur CF^, of door een of meer van de volgende substitu-35 . . ' ^ if ,*· » ^ » * ; -¾ - 2 - enten: alkoxycarbonyl met 2-5 koolstofatomen; alkylcarbonyl met 2-5 koolstofatomen, dialkylcarbamyl, waarin de alkylgroepen 1-4 koolstofatomen hebben, alkylthio, alkylsulfinyl of alkyl-sulfonyl, elk met 1-4 koolstofatomen, alkylcarbonyloxy met 2-5 5 koolstofatomen of cyaan.They are hydrogen or halogen, or an alkyl or dialkylamino group; D fluorine, chlorine, bromine or iodine; or a CF 1, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkyl, sulfamyl, formyl, alkylcarbonyl, CN or dimethylamino group; E hydrogen or a haloalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, CN or CF1 group; W is a trivalent nitrogen atom or a -C (G) = group; G has given one of the meanings for Z; and is a phenyl, pyridyl or thienyl group, which may be optionally substituted with one or more halogen, alkyl or nitro groups; or an alkenyl or alkinyl radical of 2-4 carbon atoms or an alkyl radical of 1-4 carbon atoms, which may be optionally substituted with one or more fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms, preferably CF ^, or one or more of the following substitu-35. . '^ if, * · »^» *; -¾ - 2 - grafts: alkoxycarbonyl with 2-5 carbon atoms; alkylcarbonyl of 2-5 carbon atoms, dialkylcarbamyl, wherein the alkyl groups have 1-4 carbon atoms, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each having 1-4 carbon atoms, alkylcarbonyloxy having 2-5 carbon atoms or cyano.

Volgens de bekende processen kan men de pro-dukten van de formule 1 bereiden door reaktie van een tussen-produkt zuurhalogenide van de formule 2, waarin X chloor, broom of jodium is en A, Z, Zj, D, E en W de eerder gegeven betekenis-10 sen hebben, met een sulfonamide van de formule 3, waarin de eerder gegeven betekenis heeft, bij 25-140° C, in het algemeen in aanwezigheid van een zuuracceptor, in het bijzonder een tertiair amine, zoals Ν,Ν-dimethylaniline of pyridine, of een alkalicarhonaat, zoals watervrij kaliumcarbonaat of een alkali-15 fluoride zoals cesiumfluoride.According to the known processes, the products of the formula I can be prepared by reacting an intermediate acid halide of the formula 2, wherein X is chlorine, bromine or iodine and A, Z, Zj, D, E and W the previously have given meaning-10's, with a sulfonamide of formula 3, which has the meaning given previously, at 25-140 ° C, generally in the presence of an acid acceptor, especially a tertiary amine, such as Ν, Ν- dimethylaniline or pyridine, or an alkali metal carbonate such as anhydrous potassium carbonate or an alkali fluoride such as cesium fluoride.

De verbindingen van de formule 1 kunnen dan worden gealkyleerd op een bekende wijze, bijvoorbeeld door reaktie met een diazoalkaan met 1-4 koolstofatomen, zodanig dat de overeenkomstige produkten gesubstitueerd door een alkylgroep 20 met 1-4 koolstofatomen aan het stikstofatoom van de sulfonamide- groep worden verkregen; het waterstofatoom van ditzelfde stikstofatoom kan ook worden vervangen door alkaliatomen, zoals natrium, bijvoorbeeld door de werking van een basisch alkalisch middel, zodat zouten van de verbindingen van de formule 1 worden 25 verkregen.The compounds of formula I can then be alkylated in a known manner, for example, by reaction with a diazoalkane of 1-4 carbon atoms, such that the corresponding products substituted by an alkyl group of 1-4 carbon atoms on the nitrogen of the sulfonamide group are obtained; the hydrogen atom of this same nitrogen atom can also be replaced by alkali atoms, such as sodium, for example by the action of a basic alkaline agent, so that salts of the compounds of the formula 1 are obtained.

Deze bekende werkwijze voor condensatie van produkten van de formule 2 en 3 heeft verschillende nadelen, in het bijzonder middelmatige opbrengsten. Men neemt aan, dat het in het algemeen de aanwezigheid van een zuuracceptor is, 30 die de opbrengst verlaagt, daar zij de diacyleringsreaktie bevordert. Het gebruik van een zuuracceptor .maakt isolatie en zuivering van de eindprodukten bovendien moeilijker en kostbaarder.This known method of condensing products of formulas 2 and 3 has several drawbacks, especially medium yields. It is believed that it is generally the presence of an acid acceptor that decreases the yield since it promotes the diacylation reaction. Moreover, the use of an acid acceptor makes isolation and purification of the end products more difficult and expensive.

Een ander nadeel van de bekende werkwijze 35 is, dat een supplementaire reaktietrap nodig is om het zuur- f* Λ ύ 7 ft > ί, - 3 - halogenide van de formule 2 te verkrijgen uitgaande van het zuur van de formule 4, dat hieronder zal worden gedefinieerd.Another drawback of the known method 35 is that an additional reaction step is required to obtain the acid halide of the formula 2 starting from the acid of the formula 4, which is shown below. will be defined.

Een doel van de uitvinding is de nadelen van de bekende werkwijzen te overwinnen. Andere voordelen zullen 5 duidelijk worden in de loop van de beschrijving, die thans volgt.An object of the invention is to overcome the drawbacks of the known methods. Other advantages will become apparent in the course of the description which follows.

Gevonden werd nu, dat het mogelijk is alle of enige doeleinden te bereiken met behulp van de werkwijze volgens de uitvinding, die bestaat uit het laten reageren van een zuur van de formule 4 met een sulfonylisocyanaat (of iso-10 thiocyanaat) van de formule 5, waarin Y een zuurstof- of zwavel-atoom is en de symbolen A, Z, Zj, D, E, G en de eerder gegeven betekenissen hebben. Deze werkwijze wordt in het algemeen uitgevoerd in de vloeistoffase, bij voorkeur in aanwezigheid van een katalysator, en bij een zodanige temperatuur dat de verbin-15 ding COY (dat wil zeggen kooldioxyde, indien Y = 0, of carbonyl-sulfide, indien Y = S) die zich vormt gedurende de reaktie, geleidelijk in gasvorm uit het reaktiemengsel wordt verwijderd.It has now been found that it is possible to achieve all or any of the objects by the method of the invention, which consists in reacting an acid of the formula 4 with a sulfonyl isocyanate (or iso-10 thiocyanate) of the formula 5 , wherein Y is an oxygen or sulfur atom and the symbols A, Z, Zj, D, E, G and have the meanings given earlier. This process is generally conducted in the liquid phase, preferably in the presence of a catalyst, and at such a temperature that the compound COY (ie, carbon dioxide, if Y = 0, or carbonyl sulfide, if Y = S) which forms during the reaction is gradually removed in gaseous form from the reaction mixture.

Een subgroep van produkten van de formule 1, die bijzonder geschikt en voordelig worden bereid volgens de 20 werkwijze van de uitvinding bestaan uit produkten, in de formule waarvan A een waterstofatoom is^ esi NO^-groep of een chlooratoom; Z een halogèenatoom, meer in het bijzonder chloor; Zj en E waterstofatomen zijn, D de CF^-groep is, een alkylgroep, gewoonlijk met 1-4 koolstofatomen, in het bijzonder CH^ en W is 25 -CH-.A subgroup of products of the formula I which are particularly suitably and advantageously prepared according to the method of the invention consist of products, in the formula of which A is a hydrogen atom or a chlorine atom; Z is a halogen atom, more particularly chlorine; Zj and E are hydrogen atoms, D is the CF ^ group, an alkyl group, usually with 1-4 carbon atoms, especially CH ^ and W is -CH-.

De voorkeursreagentia van de formules 4 en 5 worden klaarblijkelijk zodanig gekozen, dat de symbolen in de formules ervan een betekenis hebben die gelijk is aan die voor de produkten van de formule 1.The preferred reagents of formulas 4 and 5 are apparently chosen so that the symbols in their formulas have a meaning equal to that for the products of formula 1.

30 Van de katalysatoren die kunnen worden gebruikt, kunnen op niet beperkende wijze worden genoemd tertiaire amines, zoals triethylamine, pyridine, Ν,Ν-dimethylaniline of 1,4-diazo-bicyclo(2,2,2)octaan, of tinderivaten, in het bijzonder alkyl-„ tinzouten, zoals dibutyltindiacetaat of dibutyltindilauraat.Of the catalysts that can be used, non-limiting may be mentioned tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, Ν, Ν-dimethylaniline or 1,4-diazo-bicyclo (2,2,2) octane, or tin derivatives, in especially alkyl tin salts such as dibutyltin diacetate or dibutyltin dilaurate.

35 De molverhouding van de verbindingen van de Λ ƒ .-· - ·*- - Λ '· - ·. - υ Λ c - 4 - formule 4-5 ligt in het algemeen tussen 0,8:1 en 1,2:1, bij voorkeur tussen 0,9:1 en 1,1:1; deze reagentia zijn gewoonlijk in stoechiometrische hoeveelheden.35 The molar ratio of the compounds of the Λ ƒ .- · - · * - - Λ '· - ·. - Λ Λ c - 4 - formula 4-5 is generally between 0.8: 1 and 1.2: 1, preferably between 0.9: 1 and 1.1: 1; these reagents are usually in stoichiometric amounts.

De molverhouding van katalysator tot zuur 5 van de formule 4 varieert in het algemeen tussen 0,001:1 en 0,1:1 en is hij voorkeur tussen 0,01:1 en 0,05:1.The molar ratio of catalyst to acid 5 of formula 4 generally ranges between 0.001: 1 and 0.1: 1, and is preferably between 0.01: 1 and 0.05: 1.

De reagentia worden bij voorkeur opgelost in een inert aprotisch organisch oplosmiddel met een kookpunt, dat hoger is dan of gelijk aan de reaktietemperatuur, bijvoor-10 beeld een alifatische of aromatische, al of niet gechloreerde, vloeibare koolwaterstof, zoals benzeen, tolueen, de xylenen, xyleenmengsels, 1,2-dichloorethaan of chloorbenzeen, of hun ether of nitril; het is ook mogelijk een mengsel van verscheidene oplosmiddelen te gebruiken. Het gebruik van een inert oplosmiddel 15 heeft het praktische voordeel de warmte beter over te brengen dan een werkwijze, die uitgevoerd wordt op een industriële schaal; het stelt ook in staat plaatselijke oververhitting van het reaktie-mengsel te vermijden.The reactants are preferably dissolved in an inert aprotic organic solvent with a boiling point higher than or equal to the reaction temperature, for example an aliphatic or aromatic chlorinated or non-chlorinated liquid hydrocarbon such as benzene, toluene, the xylenes xylene mixtures, 1,2-dichloroethane or chlorobenzene, or their ether or nitrile; it is also possible to use a mixture of several solvents. The use of an inert solvent 15 has the practical advantage of transferring the heat better than a process carried out on an industrial scale; it also allows to avoid local overheating of the reaction mixture.

Zoals boven aangegeven kan de temperatuur, 20 waarbij de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd, voordelig zodanig zijn dat de verbinding van de formule COY (kooldioxyde of carbonylsulfide) , die gevormd wordt in de loop van de reaktie, wordt verwijderd uit het reaktiemengsel geleidelijk in gasvorm, naar gelang het zich vormt. Bovendien is deze 25 temperatuur lager dan de ontledingstemperatuur van de produkten van de formules 4, 5 en 1, die bij de werkwijze in het spel zijn. Zij is voordelig lager dan of gelijk aan het kookpunt van het oplosmiddel en ligt dus in het algemeen tussen 60-180° C, bij voorkeur 70-150° C.As indicated above, the temperature at which the process of the invention is carried out may advantageously be such that the compound of the formula COY (carbon dioxide or carbonyl sulfide) formed in the course of the reaction is gradually removed from the reaction mixture gaseous, as it forms. Moreover, this temperature is lower than the decomposition temperature of the products of formulas 4, 5 and 1 involved in the process. It is advantageously lower than or equal to the boiling point of the solvent and thus is generally between 60-180 ° C, preferably 70-150 ° C.

30 Aan het eind van de reaktie kan het produkt van de formule 1 worden geïsoleerd op elke bekende wijze.At the end of the reaction, the product of formula I can be isolated in any known manner.

De werkwijze volgens de uitvinding onderscheidt zich door de eenvoud van de wijze van winning van het eindprodukt, daar dit in het algemeen onoplosbaar is in het hete restmengsel 35 en zich afscheidt als kristallen in een zuivere vorm, zodat deze 9400370 - 5 - winning in hoofdzaak beperkt is tot filtratie. Deze filtratie kan ook worden vergemakkelijkt door toevoeging van een niet-oplosmiddel.The process according to the invention is distinguished by the simplicity of the method of recovery of the final product, since it is generally insoluble in the hot residual mixture 35 and separates as crystals in a pure form, so that it is essentially 9400370-5 recovery. is limited to filtration. This filtration can also be facilitated by the addition of a non-solvent.

De volgende niet beperkende voorbeelden illustreren de uitvinding en demonstreren boe deze kan worden uitge-5 voerd.The following non-limiting examples illustrate the invention and demonstrate how it can be practiced.

Voorbeeld IExample I

Men suspendeert 5 g (0,0138 mol) 5-/2’-chloor- 3 10 4I-(trifluormethyl)fenoxy/2-nitrobenzoezuur in 10 cm tolueen.5 g (0.0138 mol) of 5- / 2'-chloro-3 10 4I- (trifluoromethyl) phenoxy / 2-nitrobenzoic acid are suspended in 10 cm of toluene.

Men roert de suspensie en voegt 1,9 g (0,0138 mol) methaansulfo- nylisothioeyanaat en 0,04 g (0,0004 mol) triethylamine toe bij kamertemperatuur. Men kookt het reaktiemengsel aan een terug- vloeikoeler onder roeren gedurende 10 minuten . Carbonylsulfide 15 ontsnapt uit het reaktiemengsel geleidelijk, naar gelang het 3 zich vormt. Na toevoegen van 10 cm tolueen, filtreert men het gevormde neerslag af en wast met tolueen en daarna met methyleen-chloride.The suspension is stirred and 1.9 g (0.0138 mol) of methanesulfonyl isothioeyanate and 0.04 g (0.0004 mol) of triethylamine are added at room temperature. The reaction mixture is refluxed with stirring for 10 minutes. Carbonyl sulfide 15 gradually escapes from the reaction mixture as it forms 3. After adding 10 cm of toluene, the precipitate formed is filtered and washed with toluene and then with methylene chloride.

Men verkrijgt aldus 5 g (0,0114 mol, 83 % op-20 brengst) van een witte vaste stof, die bestaat uit 5-/2'-chloor-4’-(trifluormethyl)fenoxy/2-nitro-N-methaansulfonylbenzamide met smeltpunt 218° C. De struktuur van dit produkt wordt bevestigd door infrarood en kernmagnetische resonantiespectroscopie.There are thus obtained 5 g (0.0114 mol, 83% yield) of a white solid consisting of 5- / 2'-chloro-4 '- (trifluoromethyl) phenoxy / 2-nitro-N-methanesulfonylbenzamide with melting point 218 ° C. The structure of this product is confirmed by infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopy.

25 Voorbeeld IIExample II

Wanneer men de 1,9 g methaansulfonylisothio-cyanaat bij de werkwijze van voorbeeld I vervangt door 1,7 g iïiethaansulfonylisocyanaat (01^30^=0=0), verkrijgt men het boven-30 genoemde N-methaansulfonylbenzamide in een opbrengst van 88 %.When the 1.9 g of methanesulfonyl isothio-cyanate in the method of Example 1 is replaced by 1.7 g of iisane sulfonyl isocyanate (01 ^ 30 ^ = 0 = 0), the above-mentioned N-methanesulfonyl benzamide is obtained in 88% yield. .

35 *· /. λ A ~ζ 't λ35 * /. λ A ~ ζ 't λ

Claims (9)

1. Werkwijze ter bereiding van produkt/en van de formule 1, waarin A waterstof, fluor, chloor, broom, jodium of een nitrogroep; -^NCF^; N*; een dialkylaminogroep; een alkylgroep; trialkylammonium; alkylthio, alkylsulfinyl, alkyl-5 sulfonyl, dialkylsulfonium, cyaansulfonyl, alkanoyloxy, alkoxy, alkoxy, die gesubstitueerd is door alkoxycarbonyl, nitroso, -SCN, azide, CF^, -^N-^-COCH^^ °f acyl; Z waterstof, fluor, 0 chloor, broom, jodium of een alkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkyl-10 sulfonyl, CF^, NO^ of CN-groep; waterstof of halogeen, of een alkyl of dialkylaminogroep; D fluor, chloor, broom of jodium; of een CF^, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, halogeen-alkyl, sulfamyl, formyl, alkylcarbonyl, CN of dimethylamino, groep; E waterstof of een halogeenalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, 15 alkylsulf onyl, CN of CF^-groep; W een driewaardige stikstof atoom of een -C(G)= groep G een van de voor Z gegeven betekenissen heeft; en R^ een fenyl, pyridyl of thienylgroep is, die eventueel gesubstitueerd is door een of meer halogeenatomen, alkylgroepen of nitrogroepen; of een alkenyl of alkinylrest 20 is met 2-4 koolstofatomen of een alkylrest met 1-4 koolstof- atomen, die eventueel gesubstitueerd is door een of meer fluor, chloor, broom of jodiumatomen, bij voorkeur CF^, of door een of meer van de volgende substituenten: alkoxycarbonyl met 2-5 koolstofatomen, alkylcarbonyl met 2-5 koolstofatomen, dialkyl-25 carbamyl, waarin de alkylgroepen 1-4 koolstofatomen hebben, alkylthio, alkylsulfinyl of alkylsulfonyl, elk met 1-4 koolstofatomen, alkylcarbonyloxy met 2-5 koolstofatomen of cyaan, met het kenmerk, dat men een zuur van de formule 4 laat reageren met een sulfonylisocyanaat van de formule 5, waarin Y 30 een zuurstof- of zwavelatoom is en de symbolen A, Z, , D, E, W en R^ de voor formule 1 gegeven betekenissen hebben.A process for the preparation of product / and of the formula 1, wherein A is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or a nitro group; - ^ NCF ^; N *; a dialkylamino group; an alkyl group; trialkylammonium; alkylthio, alkylsulfinyl, alkyl-5sulfonyl, dialkylsulfonium, cyanesulfonyl, alkanoyloxy, alkoxy, alkoxy, which is substituted by alkoxycarbonyl, nitroso, -SCN, azide, CF ^, - ^ N - ^ - COCH ^ ^ f acyl; Z hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or an alkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkyl-sulfonyl, CF 1, NO 2 or CN group; hydrogen or halogen, or an alkyl or dialkylamino group; D fluorine, chlorine, bromine or iodine; or a CF 1, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkyl, sulfamyl, formyl, alkylcarbonyl, CN or dimethylamino, group; E hydrogen or a haloalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, CN or CF1 group; W has a trivalent nitrogen atom or a -C (G) = group G, one of the meanings given for Z; and R 1 is a phenyl, pyridyl or thienyl group, optionally substituted by one or more halogen, alkyl or nitro groups; or an alkenyl or alkinyl radical 20 of 2-4 carbon atoms or an alkyl radical of 1-4 carbon atoms, which is optionally substituted by one or more fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms, preferably CF ^, or by one or more of the following substituents: alkoxycarbonyl of 2-5 carbon atoms, alkylcarbonyl of 2-5 carbon atoms, dialkyl-25 carbamyl, wherein the alkyl groups have 1-4 carbon atoms, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each having 1-4 carbon atoms, alkylcarbonyloxy having 2-5 carbon or cyan, characterized in that an acid of the formula 4 is reacted with a sulfonyl isocyanate of the formula 5, wherein Y 30 is an oxygen or sulfur atom and the symbols A, Z,, D, E, W and R ^ have the meanings given for formula 1. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, 8 & * 'U7 0 V v * V - 7 - met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in de vloeistoffase bij een zodanige temperatuur, dat de gedurende de reaktie gevormde verbinding COY geleidelijk uit het reaktiemengsel wordt verwijderd in gasvorm.2. Process according to claim 1, 8 & U7 0 V v * V - 7 - characterized in that the reaction is carried out in the liquid phase at such a temperature that the compound COY formed during the reaction is gradually removed from the reaction mixture removed in gaseous form. 3. Werkwijze volgens een der conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in aanwezigheid van een katalysator.Process according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a catalyst. 4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men als katalysator een tertiair amine of 10 een alkyltinzout gebruikt.4. Process according to claim 3, characterized in that a tertiary amine or an alkyl tin salt is used as the catalyst. 5. Werkwijze volgens een der conclusies 3 of 4, met het kenmerk, dat men een molverhouding van katalysator tot zuur van de formule 4 toepast tussen 0,001:1 en 0,1:1, bij voorkeur tussen 0,01:1 en 0,05:1.Process according to either of Claims 3 or 4, characterized in that a molar ratio of catalyst to acid of the formula 4 is used between 0.001: 1 and 0.1: 1, preferably between 0.01: 1 and 0, 05: 1. 6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men een molverhouding van zuur van de formule 4 tot sulfonylisocyanaat van de formule 5 toepast tussen 0,8:1 en 1,2:1, bij voorkeur tussen 0,9:1 en 1,1:1.6. Process according to any one of claims 1-5, characterized in that a molar ratio of acid of the formula 4 to sulfonylisocyanate of the formula 5 is used between 0.8: 1 and 1.2: 1, preferably between 0, 9: 1 and 1.1: 1. 7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, 20 met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in een inert apro- tisch organisch oplosmiddel met een kookpunt, dat hoger is dan of gelijk aan de reaktietemperatuur.7. Process according to any one of claims 1-6, 20, characterized in that the reaction is carried out in an inert aopic organic solvent with a boiling point higher than or equal to the reaction temperature. 8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat men als oplosmiddel een alifatische of 25 aromatische vloeibare koolwaterstof of een ether of nitril gebruikt.8. Process according to claim 7, characterized in that the solvent used is an aliphatic or aromatic liquid hydrocarbon or an ether or nitrile. 9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men verbindingen van de formules 1 en 5 gebruikt, waarin A een waterstof of chlooratoom of een NO^-groep 30 is, Z een halogeenatoom, , E en G waterstofatomen, D de groep CF^, en R een alkylgroep is en W is -CH=. 35 ^ f- "" ^ *. j, C i Λ / «1 ψτ- 2«- V· Ζ, Ζ CO-NH —SOj — Rj. D_^-0^A , Ε// Ζι_yZ _.COX D —/ (0 )—Ο —( ι$ )— A V_W '—* 2 R3S0e.NHa 3 E/ * Zi Z COOH D ^ 4 E r3 so2 — n= c=y 5 §400370 !(>»»?- Rhone-Poulenc Agrochimie, Lyon, Frankrijk9. Process according to any one of claims 1-8, characterized in that compounds of formulas 1 and 5 are used, in which A is a hydrogen or chlorine atom or a NO 2 group, Z is a halogen atom, E and G hydrogen atoms , D is the group CF ^, and R is an alkyl group and W is -CH =. 35 ^ f- "" ^ *. j, C i Λ / «1 ψτ- 2« - V Ζ, Ζ CO-NH —SOj - Rj. D _ ^ - 0 ^ A, Ε // Ζι_yZ _.COX D - / (0) —Ο - (ι $) - A V_W '- * 2 R3S0e.NHa 3 E / * Zi Z COOH D ^ 4 E r3 so2 - n = c = y 5 §400370! (> »»? - Rhone-Poulenc Agrochimie, Lyon, France
NL8400370A 1983-02-17 1984-02-06 PROCESS FOR PREPARING ARYLOXYBENZOIC ACIDS CONTAINING A SULFONAMIDE GROUP NL8400370A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8302806 1983-02-17
FR8302806A FR2541274A1 (en) 1983-02-17 1983-02-17 PROCESS FOR THE PREPARATION OF SULFONAMIDE GROUP PHENOXYBENZOIC ACIDS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8400370A true NL8400370A (en) 1984-09-17

Family

ID=9286128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8400370A NL8400370A (en) 1983-02-17 1984-02-06 PROCESS FOR PREPARING ARYLOXYBENZOIC ACIDS CONTAINING A SULFONAMIDE GROUP

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS59193865A (en)
KR (1) KR850001161A (en)
BE (1) BE898929A (en)
BR (1) BR8400639A (en)
CA (1) CA1215357A (en)
CH (1) CH658860A5 (en)
DE (1) DE3405589A1 (en)
DK (1) DK71884A (en)
ES (1) ES529783A0 (en)
FR (1) FR2541274A1 (en)
GB (1) GB2135309B (en)
IL (1) IL70981A (en)
IT (1) IT1173247B (en)
LU (1) LU85214A1 (en)
NL (1) NL8400370A (en)
PT (1) PT78121B (en)
RO (1) RO88473A (en)
SE (1) SE8400886L (en)
ZA (1) ZA841121B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9930369D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-09 Zeneca Ltd Chemical process

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE830507C (en) * 1950-02-14 1952-02-04 Basf Ag Process for the preparation of acylated sulfamides
EP0003416B1 (en) * 1978-01-19 1981-08-26 Imperial Chemical Industries Plc Diphenyl ether compounds useful as herbicides; methods of using them, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them
FR2510106A1 (en) * 1981-07-27 1983-01-28 Rhone Poulenc Agrochimie HERBICIDE COMPOUNDS DERIVED FROM PHENOXYBENZOIC ACIDS, AND METHODS FOR THEIR PREPARATION AND USE
FR2510104A1 (en) * 1981-07-27 1983-01-28 Rhone Poulenc Agrochimie HERBICIDE COMPOUNDS DERIVED FROM PHENOXYBENZOIC ACIDS

Also Published As

Publication number Publication date
PT78121B (en) 1986-07-17
IT1173247B (en) 1987-06-18
GB2135309B (en) 1986-04-23
ES8501375A1 (en) 1984-11-16
IL70981A (en) 1987-01-30
CH658860A5 (en) 1986-12-15
DE3405589A1 (en) 1984-08-23
KR850001161A (en) 1985-03-16
LU85214A1 (en) 1985-09-12
IL70981A0 (en) 1984-05-31
GB2135309A (en) 1984-08-30
RO88473A (en) 1986-01-30
ES529783A0 (en) 1984-11-16
FR2541274B1 (en) 1985-03-22
CA1215357A (en) 1986-12-16
IT8419480A1 (en) 1985-08-07
GB8403962D0 (en) 1984-03-21
DK71884A (en) 1984-08-18
IT8419480A0 (en) 1984-02-07
SE8400886D0 (en) 1984-02-17
DK71884D0 (en) 1984-02-16
PT78121A (en) 1984-03-01
FR2541274A1 (en) 1984-08-24
BR8400639A (en) 1984-09-25
SE8400886L (en) 1984-08-18
ZA841121B (en) 1984-09-26
BE898929A (en) 1984-08-16
JPS59193865A (en) 1984-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4295827B2 (en) N-arylsulfilimine compounds and their use as catalysts in the preparation of N-arylarylsulfonamide compounds
US5811571A (en) Process for preparing aromatic or heteroaromatic sulfonyl halides
US4973771A (en) Phase transfer catalysts
EP0759431B1 (en) Process for preparing sulfonylureas
NL8400370A (en) PROCESS FOR PREPARING ARYLOXYBENZOIC ACIDS CONTAINING A SULFONAMIDE GROUP
SU906372A3 (en) Method for preparing urea derivatives
JP3754460B2 (en) Method for producing sulfonylureas
US4918227A (en) Process for the preparation of benzoyl ureas
EP0899262B1 (en) Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters
US4927980A (en) Catalytic method for producing fluoroaromatic compounds using branched alkyl pyridinium salts
KR100633714B1 (en) Process for preparing carboxamide oximes and novel amidine derivatives
JPH08231497A (en) Production of 2-chloro-6-nitrophenylalkyl sulfides and new 2-chloro-6-nitrophenylalkyl sulfides
US4973772A (en) Catalytic method for producing fluoroarmatic compounds using substituted pyridinium salts
JPH0813759B2 (en) Method for producing alkoxybenzene derivative
US5117064A (en) Method for synthesizing aromatic amines, aromatic alcohols and aromatic thiols by aromatic nucleophilic substitution reaction
PL136683B1 (en) Method of obtaining derivatives of phenoxybenzoic acid
IL98877A (en) Process for the preparation of n-alkylsulfonylamino sulfonylureas
HU213629B (en) Process for the preparation of acid chloride compounds
HU212909B (en) Process for producing sulfonylurea derivatives
JPH0759549B2 (en) Method for producing benzenesulfonamide
JPS5888372A (en) Manufacture of n-carbamoylbenzoic acid sulfimide derivative
JPS59118761A (en) Manufacture of aryloxybenzoic acid containing sulfonamide group
WO1987004150A1 (en) Catalytic method for producing fluoroaromatic compounds using substituted pyridinium salts
JPH05247002A (en) Method for preparation of sulfonylurea
PL81624B1 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed
BV The patent application has lapsed