[go: up one dir, main page]

NL8304439A - Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. - Google Patents

Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. Download PDF

Info

Publication number
NL8304439A
NL8304439A NL8304439A NL8304439A NL8304439A NL 8304439 A NL8304439 A NL 8304439A NL 8304439 A NL8304439 A NL 8304439A NL 8304439 A NL8304439 A NL 8304439A NL 8304439 A NL8304439 A NL 8304439A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
propylene
ethylene
block copolymer
impact
propylene block
Prior art date
Application number
NL8304439A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8304439A priority Critical patent/NL8304439A/nl
Priority to DE8484115874T priority patent/DE3484276D1/de
Priority to EP84115874A priority patent/EP0149828B1/en
Priority to AT84115874T priority patent/ATE61603T1/de
Priority to FR8419674A priority patent/FR2557118B1/fr
Priority to BE0/214216A priority patent/BE901357A/nl
Priority to ES538946A priority patent/ES8602048A1/es
Priority to GB08432491A priority patent/GB2152066B/en
Priority to IT49345/84A priority patent/IT1178320B/it
Priority to JP59271098A priority patent/JPS60156711A/ja
Publication of NL8304439A publication Critical patent/NL8304439A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

LvG/WP/mjh ^ * * STAMICARBON B.V., LICENSING SUBSIDIARY-OF-· DSM Uitvinders: Johannes F. Repln te Brunssum * Mathijs J.M.G. Kisters te Sittard -1- PN 3527
SLAGVAST ETHEEN-PROPEEN-BLOKCOPOLYMEER EN WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN EEN DERGELIJK BLOKCOPOLYMEER
De uitvinding betreft een nieuw slagvast etheen-propeen-blok-copolymeer, gekenmerkt doordat het tenminste bestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel en een copolymeer etheen-propeendeel, waarbij de gewichtsverhouding tussen het teminste nagenoeg homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel 5 ligt tussen 3 : 2 en 4 : 1, bij voorkeur tussen 7 : 3 en 4 : 1, doordat het in totaal 14-20 gew.% etheengroepen bevat, doordat het een Izod-waarde gemeten volgens ISO-R-180 bij 296 K heeft van tenminste 30 kJ/m2, bij voorkeur tenminste 40 kJ/m2 en in het bijzonder tenminste 50 kJ/m2> bijvoorbeeld 50-100 kj/m^, doordat het een E-modulus gemeten 10 volgens ASTM-D-790 bij 296 K heeft van tenminste 900 N/mm2} bij
voorkeur tenminste 1000 N/mm2 en in het bijzonder teminste 1100 N/mm2, bijvoorbeeld 1100-1300 N/mm2} en doordat het een smeltindex gemeten I
volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft van 4-20 dg/min, bij voorkeur 5-12 dg/min.
15 Het etheengehalte wordt bepaald m.b.v. IR analyse van het polymeer in gesmolten toestand. De Izod-waarde wordt bepaald aan een gespuitgiet testplaatje en de E-modulus aan een geperst testplaatje met een dikte van 1,6 mm.
Onder een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel wordt 20 hier verstaan een gedeelte van het blokcopolymeer dat voor tenminste 98 gew.% bestaat uit propeengroepen. Onder een copolymeer etheen-propeendeel wordt hier verstaan een gedeelte van het blokcopolymeer dat voor tenminste 90 gew.% bestaat uit in hoofdzaak willekeurig verdeelde etheengroepen en propeengroepen.
25 Deze zeer bijzondere combinatie van èn hoge slagvastheid, èn hoge stijfheid, èn goede vloeieigenschappen was tot nu toe voor etheen-propeen-blokcopolymeren onbekend.
8304439 -2-- - 4 /o
Bij voorkeur bevat het slagvaste etheen-propeen-blok-copolymeer volgens de uitvinding per 10^ gew. dln. blokcopolymeer tenminste 50 gew. dln. van één of meer zink- en/of cadmiurnverbindingen, berekend als atomen zink en/of cadmium. Voorkeur bestaat voor de aan-5 wezigheid van zinkverbindingen. Zeer geschikte zinkverbindingen zijn hierbij zink-stearaat en zinkhexanoaat.
De uitvinding omvat tevens een werkwijze voor de bereiding van het bovenbeschreven slagvaste etheen-propeen-blokcopolymeer, gekenmerkt 10 doordat men in een eerste polymerisatiestap vervaardigt een propeenprepolymeer, dat voor tenminste 98 gew.% uit propeengroepen, met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 4-40 dg/min, bij voorkeur 5-15 dg/min, doordat men in een tweede polymerisatiestap etheen en propeen 15 polymeriseert in aangewezigheid van het in de eerste polymerisatiestap vervaardigde propeenprepolymeer op een zodanige wijze dat een uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer ontstaat dat tenminste bestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel en een copolymeer etheen-propeendeel, waarbij de gewichtsverhouding tussen het tenminste 20 nagenoeg homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 3 : 2 en 4 : 1, bij voorkeur tussen 7 : 3 en 4 : 1, dat in totaal 14-20 gew.% etheengroepen bevatten, dat een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft tussen 0,1 en 3,5 dg/min, bij voorkeur tussen 0,5 en 3,5 dg/min, en 25 doordat men vervolgens dit uitgangs-etheen-propeen- blokcopolymeer onderwerpt aan een kneedbehandeling, bestaande uit één of meer kneedbewerkingen, welke kneedbehandeling plaatsvindt in aanwezigheid van vrije radicalen bij een temperatuur van tenminste 450 K, bij voorkeur bij 470-570 K, gedurende tenminste 1 minuut.
30 De kneedbehandeling kan op diverse manieren worden uitge voerd. Voorkeur bestaat voor enkel- of meerschroefskneden, welke kneedbewerking meerdere malen herhaald kan worden en waarbij een of méér van de kneedbewerkingen gevolgd kan worden door extrusie.
Indien de kneedbehandeling uit meer dan één kneedbewerking 35 bestaat, mag tussen twee kneedbewerkingen een langere tijd liggen. Zo kan men in een eerste kneedbewerking een voorproduct (bijvoorbeeld een 8304439 « _ _ -3-. .
.¾ <*> granulaat) vervaardigen, dit voorproduct vervolgens naar een andere plaats vervoeren en tenslotte dit voorproduct In een tweede kneed-bewerking volgens de uitvinding verwerken tot een eindproduct volgens de uitvinding.
5 De aanwezigheid van vrije radicalen bij de werkwijze volgens de uitvinding kan op elke geschikte wijze bewerkstelligd worden. Een geschikte manier bestaat uit het voor en/of tijdens de genoemde kneed-behandellng per 106 gew. dln. uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer toevoegen aan de stof of de stoffen die de kneedbehandeling ondergaan 10 of zullen ondergaan van in totaal 10-20000 gew. dln. van ëên of meer peroxiden. Bij voorkeur gebruikt men peroxiden die bij de gemiddelde temperatuur van een kneedbewerking een halwaardetijd hebben, welke minder dan 1/5 deel bedraagt van de duur van de betreffende kneedbewerking. Geschikte peroxiden zijn 15 di-(t-butylperoxyisopropyl)-benzeen, 1.1- di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexaan, 1.1- di-t-butylperoxycyclohexaan, t-butylperoxyisopropylcarbonaat, t-butylperoxybenzoaat, di-cumylperoxide, di-t-butylperoxide, 2.2- di-t-butylperoxybutaan, dl-benzoylperoxide, 20 2,5-di-methylhexaan-2,5-di-t-butylperoxide en 2,5-di-methylhexine-2,5-di-t-butylperoxide.
Een andere geschikte wijze om de aanwezigheid van vrije radicalen te bewerkstelligen is de bestraling van het uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer, dat de kneedbehandeling ondergaat of zal 25 ondergaan, bij voorkeur in nagenoeg volledige afwezigheid van stabilisatoren, met energierijke straling, bijvoorbeeld electronenstraling of gamma-straling, in een dosis van 0,1-4 Mrad.
Ook zijn allerlei combinaties van het gebruik van peroxiden en van de genoemde bestraling geschikt.
30 De kneedbehandeling volgens de uitvinding wordt bij voorkeur geheel of gedeeltelijk uitgevoerd in aanwezigheid van tenminste 50 gew. dln. van één of meer zinkverbindingen, berekend als atomair zink, per ΙΟ** gew. delen uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer. Ook andere additieven mogen aanwezig zijn of toegevoegd worden tijdens deze 35 kneedbehandeling, bijvoorbeeld thermische stabilisatoren, UV-stabilisatoren en kiemvormers.
8304439 J *
De slagvaste etheen-propeen-blokcopolymeren volgens de uit-vinding zijn zeer geschikt voor toepassing in autobumpers, zgn. front-ends, spoilers, zgn. liners, onderkantbekleding voor auto's en wielkastbekleding voor auto's.
5 De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de navolgende voorbeelden en het vergelijkende experiment.
Voorbeeld I
Men vervaardigt een homopolymeer propeenprepolymeer met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 11,9 10 dg/min. Vervolgens wordt etheen en propeen gepolymeriseerd in aanwezigheid van dit propeenprepolymeer tot een poedervormig uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer met een gewichtsverhouding tussen het homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel van 27 : 10, met een totaalgehalte aan etheengroepen van 15 gew.% en met een 15 smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,85 dg/min. Dit uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt daarna voorzien van, berekend t.o.v. het uiteindelijke mengsel, 0,05 gew.% zinkstearaat, 0,05 gew.% calciumstearaat, 0,1 gew.% Irganox B 225 (een merk en handelsprodukt van Ciba-Geigy) en 0,024 gew.% 20 di-(t-butylperoxyisopropyl)-benzeen. Het van deze additieven vooziene uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt vervolgens bij 523 K gedurende 1,5 minuten gekneed in een enkelschroefskneder en daarna geëxtrudeerd tot granulaat.
Dit granulaat heeft: 25 - een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K van 64,3 kj/m2, - een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K van 1170 N/mm2, en r een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 30 5,4 dg/min.
8304439 £ ' -5- ψ
Vergelljkend Experiment
Men vervaardigt een homopolymeer propeenprepolymeer met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 IT van 64,6 dg/min. Vervolgens wordt etheen en propeen gepolymeriseerd in aan-5 wezigheid van dit propeenprepolymeer tot een uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer met een gewichtsverhouding tussen het homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel van 27 : 10, met een totaalgehalte aan etheengroepen van 15 gew.% en met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 5,2 dg/min. Dit 10 uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt daarna voorzien van, berekend t.o.v. het uiteindelijke mengsel, 0,05 gew.% zinkstearaat, 0,05 gew.% calciumstearaat, 0,1 gew.% Irganox B 225 (een merk en han-delsprodukt van Ciba-Geigy). Het van deze additieven vooziene uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer (nu zonder peroxide) wordt ver-15 volgens bij 523 K gedurende 1,5 minuten gekneed in een enkelschroefskneder en daarna geëxtrudeerd tot granulaat.
Dit granulaat heeft: een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K van slechts 20 20,8 kJ/m2, - een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K van 1100 N/mm^, en - een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 5,4 dg/min.
8304439

Claims (14)

1. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer, met het kenmerk, dat het · tenminste bestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeen-gedeelte en een copolymeer etheen-propeen-copolymeergedeelte, waarbij de gewichtsverhouding tussen het tenminste nagenoeg homo-5 polymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 3 : 2 en 4 : 1, dat het in totaal 14-20 gew.% etheen -groepen bevat, dat het een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K heeft tenminste 30 kJ/m2, dat het een E-modulus gemeten volgens ASTMHD-790 bij 296 K heeft van tenminste 900 N/mm2> en dat 10 het een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft van 4-20 dg/min. 2* Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding tussen het tenminste nagenoeg homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 7 : 3 en 15 4 ï 1. 3« Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens conclusie 1 of 2, ~ met het kenmerk, dat de genoemde Izod-waarde 50-100 kJ/m^ bedraagt. 4o Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 20 1-3, met het kenmerk, dat de genoemde E-modulus 1100-1300 N/mm2 bedraagt.
5· Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens éën der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de genoemde smeltindex 5-12 dg/min bedraagt.
6. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het per 10^ gew. dln. blokcopolymeer tenminste 50 gew. dln. van één of meer zink- en/of cadmiumverbin-dingen, verbindingen, berekend als atomen zink en/of cadmium, bevat.
7. Werkwijze voor de bereiding van een slagvast etheen-propeen-blok- polymeer, met het kenmerk, dat men in een eerste polymerisatiestap vervaardigt een pro-peenprepolymeer, dat voor tenminste 98 gew.% bestaat uit pro- 8304439 > . * * -7- peengroepen, met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 Ν van 4-40 dg/min, dat men in een tweede polymerisatiestap etheen en propeen polymeriseert in aangewezigheid van het in de eerste polymerisa-5 tiestap vervaardigde propeenprepolymeer op een zodanige wijze dat een uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer ontstaat dat tenminste bestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel en een copolymeer etheen-propeendeel, waarbij de gewichtsverhouding tussen, het tenminste nagenoeg homopolyraere propeendeel en het 10 copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 3 : 2 en 4 : 1, dat in totaal 15-20 gew.% etheengroepen bevat, en dat een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft van 0,1 - 3,5 dg/min, en dat men vervolgens dit uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer 15 onderwerpt aan een kneedbehandeling, bestaande uit één of meer kneedbewerkingen, welke kneedbehandeling plaatsvindt in aanwezigheid van vrije radicalen bij een temperatuur van tenminste 450 K gedurende tenminste 1 minuut* 8* Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat men in de 20 eerste polymerisatiestap een propeenprepolymeer vervaardigt met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 5-15 dg/min. 9* Werkwijze volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat men in de tweede polymerisatiestap een uitgangs-etheen-propeen-25 blokcopolymeer vervaardigt met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,5-3,5 dg/min.
10. Werkwijze volgens ëën der conclusies 6-9, met het kenmerk, dat men in de tweede polymerisatiestap een uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer vervaardigt, waarvan de gewichtsverhouding tussen het 30 tenminste nagenoeg homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 7 : 3 en 4 : 1.
11. Werkwijze volgens één der conclusies 7-10, met het kenmerk, dat men de kneedbehandeling uitvoert bij 470-570 K.
12. Werkwijze volgens één der conclusies 7-11, met het kenmerk, dat 35 men de kneedbehandeling geheel of gedeeltelijk uitvoert in aan- 8304439 5 \· * 4 -8- · · - wezigheid van tenminste 50 gew. din. van één of meer zink- en/of cadmiumverbindingen, berekend als atomen zink en/of cadmium, per 106 gew. dln. uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer.
13. Werkwijze volgens één der conclusies 7-12, met het kenmerk, dat 5 men voor en/of tijdens de genoemde kneedbehandeling 10-20000 gew. dln. van één of meer peroxiden per 10^ gew. dln. uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer toevoegt aan de stof of de stoffen die de kneedbehandeling ondergaan of zullen ondergaan.
14. Werkwijze volgens één der conclusies 7-13, met het kenmerk, dat 10 men het uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer, dat de kneedbehan deling ondergaat of zal ondergaan, bestraalt met energierijke straling.
15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat men bij de bestraling een stralingsdosis toepast van 0,1-4 Mrad.
16. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 1-6 zoals in hoofdzaak is beschreven en door het voorbeeld en het vergelijkende experiment is toegelicht.
17. Werkwijze volgens één der conclusies 7-15 zoals in hoofdzaak is ~ beschreven en door het voorbeeld en het vergelijkende experiment 20 is toegelicht·
18. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer vervaardigd met een werkwijze volgens één der conclusies 7-15 of 17.
19. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 1-6, 16 25 of 18. 8304439 I_ - ......- - - —
NL8304439A 1983-12-24 1983-12-24 Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. NL8304439A (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8304439A NL8304439A (nl) 1983-12-24 1983-12-24 Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.
DE8484115874T DE3484276D1 (de) 1983-12-24 1984-12-19 Schlagfestes ethylen/propylen-blockmischpolymer und verfahren zur herstellung dieses blockmischpolymers.
EP84115874A EP0149828B1 (en) 1983-12-24 1984-12-19 Impact-resistant ethylene-propylene block copolymer and process for preparing such a block copolymer
AT84115874T ATE61603T1 (de) 1983-12-24 1984-12-19 Schlagfestes ethylen/propylen-blockmischpolymer und verfahren zur herstellung dieses blockmischpolymers.
FR8419674A FR2557118B1 (fr) 1983-12-24 1984-12-21 Copolymere sequence ethylene/propylene resistant au choc et procede de preparation d'un tel copolymere sequence
BE0/214216A BE901357A (nl) 1983-12-24 1984-12-21 Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.
ES538946A ES8602048A1 (es) 1983-12-24 1984-12-21 Procedimiento para preparar un copolimero de bloques de etileno-propileno, resistente al impacto.
GB08432491A GB2152066B (en) 1983-12-24 1984-12-21 Ethylene-propylene block copolymers
IT49345/84A IT1178320B (it) 1983-12-24 1984-12-21 Copolimero a blocchi etilene-propilene con elevata resistenza all'impatto e procedimento per la sua preparazione
JP59271098A JPS60156711A (ja) 1983-12-24 1984-12-24 耐衝撃性エチレン‐プロピレンブロツクコポリマー及びその製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8304439A NL8304439A (nl) 1983-12-24 1983-12-24 Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.
NL8304439 1983-12-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8304439A true NL8304439A (nl) 1985-07-16

Family

ID=19842925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8304439A NL8304439A (nl) 1983-12-24 1983-12-24 Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0149828B1 (nl)
JP (1) JPS60156711A (nl)
AT (1) ATE61603T1 (nl)
BE (1) BE901357A (nl)
DE (1) DE3484276D1 (nl)
ES (1) ES8602048A1 (nl)
FR (1) FR2557118B1 (nl)
GB (1) GB2152066B (nl)
IT (1) IT1178320B (nl)
NL (1) NL8304439A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3784235T2 (de) * 1986-12-26 1993-09-09 Mitsubishi Petrochemical Co Verfahren zur herstellung vernetzter blockcopolymere von olefinen.
JP4218412B2 (ja) 2003-05-16 2009-02-04 パナソニック電工株式会社 ローリング駆動リニアアクチュエータ及びそれを用いた電動歯ブラシ
JP2006304469A (ja) * 2005-04-20 2006-11-02 Matsushita Electric Works Ltd アクチュエータ

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB970478A (en) * 1961-12-20 1964-09-23 Ici Ltd Copolymers of ethylene and propylene
NL136311C (nl) * 1964-06-01
FR1589055A (nl) * 1968-04-17 1970-03-23
GB1328102A (en) * 1969-09-11 1973-08-30 Ici Ltd Polymer compositions
JPS5388049A (en) * 1977-01-13 1978-08-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Molding polymer composition and its preparation
US4308357A (en) * 1980-10-20 1981-12-29 El Paso Polyolefins Company Block copolymerization process and product
GB2094319B (en) * 1981-03-05 1984-09-26 Mitsui Toatsu Chemicals Production of propylene block copolymer
US4491652A (en) * 1981-05-13 1985-01-01 Uniroyal, Inc. Sequentially prepared thermoplastic elastomer and method of preparing same
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
JPS58201816A (ja) * 1982-05-19 1983-11-24 Chisso Corp 高剛性成形品用プロピレンエチレンブロツク共重合体とその製造法
JPS5936116A (ja) * 1982-08-24 1984-02-28 Chisso Corp 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3484276D1 (de) 1991-04-18
BE901357A (nl) 1985-06-21
ATE61603T1 (de) 1991-03-15
EP0149828A2 (en) 1985-07-31
FR2557118A1 (fr) 1985-06-28
GB2152066B (en) 1987-04-29
ES538946A0 (es) 1985-11-01
EP0149828A3 (en) 1985-08-21
GB2152066A (en) 1985-07-31
JPS60156711A (ja) 1985-08-16
ES8602048A1 (es) 1985-11-01
GB8432491D0 (en) 1985-02-06
IT8449345A0 (it) 1984-12-21
IT1178320B (it) 1987-09-09
EP0149828B1 (en) 1991-03-13
FR2557118B1 (fr) 1987-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3177270A (en) Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same
EP0542253B1 (en) Propylene polymer and copolymers grafted with vinylpolybutadiene and their preparation process
US3177269A (en) Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same
JPH07216032A (ja) ポリオレフィンのグラフト化のための連続的方法、及びその方法によって得られたグラフト化ポリオレフィン
US3270090A (en) Method for making graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid
US4278586A (en) Glass fiber-reinforced polyolefins
KR910005690B1 (ko) 폴리올레핀 조성물
NL8304439A (nl) Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.
EA035632B1 (ru) Способ получения ударопрочного полистирола
JP3414490B2 (ja) ポリアルケニレン類でグラフト化されたプロピレンポリマー類の製造方法
NL8304438A (nl) Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.
EP0150450B1 (en) Process for preparing an impact-resistant ethylene-propylene block copolymer
EP0249730A3 (de) Verfahren zur Herstellung von schlagfesten thermoplastischen Formmassen
CA2027104A1 (en) Rubber-reinforced polymer composition incorporating grafting agent
JPH02502289A (ja) ポリアミドと架橋化合物とのブレンド
JPS6337152A (ja) 高剛性エチレン−プロピレンブロツク共重合体組成物
JPS63172751A (ja) 変性ポリオレフインの製造方法
EP0714939A2 (en) Polymeric modifications for thermoforming applications
JPH0463098B2 (nl)
JP3240582B2 (ja) 射出成形用ポリプロピレン
JPH05155947A (ja) 改質プロピレン系重合体の製造方法
DE19918729A1 (de) Thermoplastische Polyketon-Formmassen
JP2003261723A (ja) 射出成形用熱可塑性樹脂組成物
JPS61127714A (ja) 変性ポリプロピレンの製造方法
JPH0453850A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed