[go: up one dir, main page]

NL8301819A - PROCESS FOR PREPARING TERT BUTYL ALKYL ETHERS. - Google Patents

PROCESS FOR PREPARING TERT BUTYL ALKYL ETHERS. Download PDF

Info

Publication number
NL8301819A
NL8301819A NL8301819A NL8301819A NL8301819A NL 8301819 A NL8301819 A NL 8301819A NL 8301819 A NL8301819 A NL 8301819A NL 8301819 A NL8301819 A NL 8301819A NL 8301819 A NL8301819 A NL 8301819A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
butene
isobutene
butyl alkyl
hydrocarbon
tert
Prior art date
Application number
NL8301819A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of NL8301819A publication Critical patent/NL8301819A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04Saturated ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/05Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
    • C07C41/06Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

A process for synthesising t-butyl alkyl ethers is combined with a process for isomerising butene-1 and/or butene-2 in order to increase the ether yield. A C4 hydrocarbon feedstock (1) containing isobutene but free of butadiene is reacted (4) with an alkanol (6) and the ether product (5) is separated from residual hydrocarbons (7), (8); the latter are fractionated to separate saturated hydrocarbons (10), (14), from the butene-1 (12) and the butene-2 (15); the butene-1 and/or butene-2 are isomerised (16) to a product (2) containing isobutene which is recycled to reactor (4). <IMAGE>

Description

·.. ......% 833052/vdV/kd· .. ......% 833052 / vdV / kd

Korte aanduiding: Werkwijze ter bereiding van tert.butylalkylethers .Short designation: Process for preparing tert-butyl alkyl ethers.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van tert.butylalkylethers.The invention relates to a process for preparing tert-butyl alkyl ethers.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze ter bereiding van tert.butylmethyl-5 ether.More particularly, the invention relates to a process for preparing tert-butylmethyl-5 ether.

Er zijn veel werkwijzen bekend ter bereiding van tert.butylalkylethers, waarbij men isobuteen, dat aanwezig is in koolwaterstofstromen van verschillende oorsprong en in het bijzonder afkomstig van stoomkraken, katalytisch kraken 10 of dehydrogeneren van isobutaan met een alcohol bij voorkeur methanol of ethanol, in tegenwoordigheid van een zuur ionenui twisselend hars laat reageren.Many processes are known for preparing tert-butyl alkyl ethers using isobutene, which is present in hydrocarbon streams of various origins, in particular from steam cracking, catalytic cracking or dehydrogenation of isobutane with an alcohol, preferably methanol or ethanol, in the present of an acidic ion onion twisting resin.

In dit verband kunnen de Italiaanse octrooischrif-ten 1.012.686, 1.012.687 en 1.012.690 worden genoemd.In this connection, Italian patents 1,012,686, 1,012,687 and 1,012,690 can be mentioned.

15 De bekende werkwijzen maken een vrijwel totale isobuteen omzetting mogelijk, doch de andere bestanddelen blijven vrijwel onveranderd, en kunnen derhalve niet als zodanig direkt als bestanddelen van benzine worden toegepast.The known processes permit almost total isobutylene conversion, but the other components remain virtually unchanged, and therefore cannot be used as such directly as petrol components.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding maakt 20 de omzetting mogelijk van een gedeelte van de bestanddelen van de koolwaterstofvoeding met 4 koolstofatomen, met uitzondering van isobuteen, in tert.butylalkylethers, tezamen met het oorspronkelijk in de voeding aanwezige isobuteen.The process of the present invention allows the conversion of a portion of the components of the 4-carbon hydrocarbon feedstock, with the exception of isobutene, into tert-butyl alkyl ethers, along with the isobutylene originally present in the feed.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding 25 omvat de volgende trappen: 1) Toevoeren van de (^-koolwaterstofvoeding, die vrij of vrijwel vrij is van butadieen, aan een zone voor de synthese van tert.butylalkylether, die een katalysator bevat bestaande uit een zuur-ionen uitwisselend hars, bij voorkeur 30 van het gesulfoneerde divinylbenzeen-styreen type.The process of the present invention includes the following steps: 1) Feeding the (--hydrocarbon feed, which is free or substantially free of butadiene, to a tert-butyl alkyl ether synthesis zone containing a catalyst consisting of an acid ion-exchange resin, preferably of the sulfonated divinylbenzene-styrene type.

2) Het in de C^-koolwaterstofvoeding van punt 1) aanwezige isobuteenlaten reageren met een alifatische alcohol die aan deze synthesezone wordt toegevoerd, waarbij de molaire verhouding van de alcohol ten opzichte van isobuteen 8301819 -2- i ligt tussen 0,9 en 1,3 en het reactieprodukt een tert-.butyl-alkylether is.2) The isobutylates present in the C 1 hydrocarbon feed of point 1) react with an aliphatic alcohol which is fed to this synthesis zone, the molar ratio of the alcohol to isobutene 8301819 -2-1 being between 0.9 and 1 , 3 and the reaction product is a tert-butyl alkyl ether.

3) De tert.butylalkylether scheiden van de C^-kool-waterstoffen door destillatie, ofwel in dezelfde reactie- 5 zone ofwel in een afzonderlijke zone.3) Separating the tert-butyl alkyl ether from the C 1 hydrocarbons by distillation, either in the same reaction zone or in a separate zone.

4) De overblijvende C^-koolwaterstofvoeding in twee of drie trappen bij een temperatuur van tussen 40°C en 130°C en een druk tussen 4 ata en 26 ata, fractioneren onder toepassing van 100 tot 220 platen om de verzadigde koolwater- 10 stoffen (butaan en isobutaan) te scheiden van buteen-1 en buteen-2.4) Fractionate the residual C 2 hydrocarbon feed in two or three stages at a temperature between 40 ° C and 130 ° C and a pressure between 4 ata and 26 ata using 100 to 220 plates to separate the saturated hydrocarbons. (butane and isobutane) to separate from butene-1 and butene-2.

5) Het buteen-1 en/of buteen 2 en de niet-afgescheiden verzadigde bestanddelen van trap 4) toevoeren aan een isomerisatietrap waarin buteen-1 en/of buteen-2 gedeeltelijk 15 worden omgezet in isobuteen, om onafhankelijk van het alkeen of het mengsel waarvan is uitgegaan, een koolwaterstoffractie te verkrijgen die voornamelijk buteen-1, buteen-2 en isobuteen bevat, waarin de molaire buteen-l/buteen-2 verhouding vrijwel overeenkomt met het thermodynamische evenwicht, 20 terwijl de molaire isobuteen/lineaire buteen verhouding ligt tussen 0,6 en 0,3.5) Feed the butene-1 and / or butene 2 and the non-separated saturated components of step 4) to an isomerization step in which butene-1 and / or butene-2 are partially converted into isobutylene, to be independent of the olefin or the starting mixture to obtain a hydrocarbon fraction containing mainly butene-1, butene-2 and isobutylene, in which the butene-1 / butene-2 molar ratio corresponds almost to the thermodynamic equilibrium, while the isobutylene / linear butene molar ratio is between 0.6 and 0.3.

6) De koolwaterstoffractie die buteen-1, buteen-2 en isobuteen bevat, scheiden van de zware produkten.6) Separate the hydrocarbon fraction containing butene-1, butene-2 and isobutene from the heavy products.

7) De koolwaterstoffractie die buteen-1, buteen-2 25 en isobuteen bevat, en eventueel ook een gedeelte van de zware en verzadigde bestanddelen, toevoeren aan de zone voor de tert.butylalkylethersynthese, ofwel direkt, ofwel na vermenging met de C^-koolwaterstofstroom die vrij of vrijwel vrij is van butadieen. De (^-koolwaterstofvoeding 30 kan eveneens C^- en C^-bestanddelen bevatten. De C^-voeding bevat gewoonlijk koolwaterstoffen, isobutaan, isobuteen, buteen-1, n-butaan, trans-buteen-2, cis-buteen-2 en (^-koolwaterstoffen. De en koolwaterstoffen zijn in geringe hoeveelheden aanwezig, en de andere bestanddelen kunnen in 35 hoeveelheden aanwezig zijn die afhankelijk van de oorsprong sterk kunnen variëren.7) Feed the hydrocarbon fraction containing butene-1, butene-2 and isobutene, and optionally also some of the heavy and saturated components, to the tert-butyl alkyl ether synthesis zone, either directly or after mixing with the C 2 - hydrocarbon stream that is free or substantially free from butadiene. The ^-hydrocarbon feedstock 30 may also contain C 2 and C 2 ingredients. The C 2 feed usually contains hydrocarbons, isobutane, isobutene, butene-1, n-butane, trans-butene-2, cis-butene-2 and hydrocarbons. The and hydrocarbons are present in small amounts, and the other components may be present in amounts which can vary widely depending on the origin.

Om een constante molaire verhouding tussen buteen-1 8301819 I » .s -3- buteen-2 en isobuteen te verkrijgen wordt de isomerisatie van buteen-1 en/of buteen-2 uitgevoerd onder toepassing van een werkwijze zoals beschreven in het Italiaanse octrooi-schrift 1.017.878, met een katalysator op basis van silicium-5 houdend aluminiumoxyde, zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.013.589 en 4.013.590.To obtain a constant molar ratio between butene-1 8301819 I-s-3-butene-2 and isobutene, the isomerization of butene-1 and / or butene-2 is carried out using a process as described in the Italian patent No. 1,017,878, with a catalyst based on silicon-alumina, as described in U.S. Pat. Nos. 4,013,589 and 4,013,590.

Het is van belang op te merken dat de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding het niet alleen mogelijk maakt om tert.butylalkylether te verkrijgen, doch eventueel 10 eveneens zuiver buteen-1 of anderzijds buteen-2, dat kan worden toegepast voor doeleinden die afwijken van de hierboven genoemde.It is important to note that the process of the present invention not only makes it possible to obtain tert-butyl alkyl ether, but optionally also pure butene-1 or other butene-2, which can be used for purposes other than the mentioned above.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is derhalve zeer veelzijdig, en gevonden is dat zelfs belang-15 rijke veranderingen in het isobuteengehalte van de voeding aan de synthesezone de uitvoeringsomstandigheden van deze synthese niet veranderen.The method of the present invention is therefore very versatile, and it has been found that even significant changes in the isobutene content of the feed to the synthesis zone do not change the operating conditions of this synthesis.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt hierna op niet-beperkende wijze nader toegelicht aan de hand van 20 bijgaande tekening.The method according to the invention is further elucidated in a non-limiting manner with reference to the accompanying drawing.

In de tekening stelt (1) de C^-koolwaterstofvoeding voor die vrij of vrijwel vrij is van butadieen, (2) de uit de isomerisatiereactor (13) afkomstige stroom die buteen-1, buteen-2 en isobuteen, en een bepaalde hoeveelheid 25 verzadigde koolwaterstoffen bevat, (3) de totale stroom van (1) en (2), (4) de synthese-eenheid voor tert.butylmethyl-ether (MTBE), (5) de stroom MTBE, (6) de aan de synthesezone toegevoerde stroom methanol, (7) de C^-fractie die vrijwel vrij is van isobuteen, (19) een eventuele selectieve hydro-30 generingstrap voor de resterende butadieen en acetylenische verbindingen, (8) de aan de fractioneringstrap voor de verzadigde koolwaterstoffen en alkenen toegevoerde stroom, (9) de kolom voor het afscheiden van isobutaan (10), (11) de kolom voor het afscheiden van buteen-1 (12), en (13) de 35 kolom voor het scheiden van n-butaan (14) van cis- en trans-buteen-2 (15).In the drawing (1) represents the C 1 hydrocarbon feed which is free or substantially free of butadiene, (2) the stream from the isomerization reactor (13) containing butene-1, butene-2 and isobutylene, and a certain amount of saturated hydrocarbons, (3) the total flow of (1) and (2), (4) the tert-butyl methyl ether synthesis unit (MTBE), (5) the MTBE flow, (6) the synthesis zone. methanol stream supplied, (7) the C 1 fraction substantially free of isobutene, (19) an optional selective hydrogenation stage for the remaining butadiene and acetylenic compounds, (8) the fractionation stage for the saturated hydrocarbons and olefins. supplied stream, (9) the column for separating isobutane (10), (11) the column for separating butene-1 (12), and (13) the column for separating n-butane (14) of cis- and trans-butene-2 (15).

De buteen-1 stroom (12) kan worden toegevoerd aan 8301819 « · -4- het isomerisatiereactievat (16) via leiding (17), of kan met de gewenste zuiverheid worden afgevoerd via leiding (18). (20) stelt de waterstofstroom voor.The butene-1 stream (12) can be fed to the isomerization reaction vessel (16) through line (17), or it can be discharged with the desired purity through line (18). (20) represents the hydrogen flow.

Tabel A toont als niet-beperkend voorbeeld enkele 5 experimentele uitvoeringsomstandigheden tezamen met de resultaten die zijn verkregen volgens de werkwijze der uitvinding, onder verwijzing naar de figuur, en onder toepassing van de selectieve hydrogeneringseenheid (19) en de waterstof-stroom (20), doch zonder terugvoer van buteen-1 naar de iso-10 merisatie-zone.Table A shows as a non-limiting example some experimental operating conditions together with the results obtained according to the method of the invention, with reference to the figure, and using the selective hydrogenation unit (19) and the hydrogen flow (20), but without return of butene-1 to the iso-10 merization zone.

Tabel B toont als niet-beperkend voorbeeld enkele experimentele uitvoeringsomstandigheden en de resultaten die zijn verkregen volgens de werkwijze der uitvinding, eveneens onder verwijzing naar de tekening, doch zonder toepassing 15 van de selectieve hydrogeneringszone (19), doch met terugvoer van buteen-1 naar de isomerisatie zone.Table B shows as a non-limiting example some experimental operating conditions and the results obtained according to the method of the invention, also with reference to the drawing, but without using the selective hydrogenation zone (19), but with recycling of butene-1 to the isomerization zone.

8301819 I . § -5- _αοιιιιι»««· *-· 8 ______________________ I4 < οι « I I i I « · I · 88301819 I. § -5- _αοιιιιι »« «· * - · 8 ______________________ I4 <οι« I I i I «· I · 8

M CMM CM

X · .-- ,ë ~ rT ~cm 10 0 uj ______________________r* i * ' « .* 0 g 5* 8 « « _·*_____________~__S__ST____8 . h n n h n σ a, ·· · · · . jX · .--, ë ~ rT ~ cm 10 0 uj ______________________ r * i * '«. * 0 g 5 * 8« «_ · * _____________ ~ __S__ST ____ 8. h n n h n σ a, ·· · · ·. j

I I | Ο N IN·-·® I 9 X ' CM _ * « . OI I | IN N IN · - · ® I 9 X 'CM _ * «. O

N —---------— --— ~ — —.N —---------— --— ~ - -.

rtJc CM <0 new®,® <111 O I CO V 10 1 2rtJc CM <0 new®, ® <111 O I CO V 10 1 2

J?_____________^________NJ? _____________ ^ ________ N

cm c* ® n 0 Λ I · · · · ·cm c * ® n 0 Λ I · · · · ·

1 1 0 0 ® l 0 1 1 1 Q1 1 0 0 ® l 0 1 1 1 Q

X « 0 CM _ ____________X «0 CM _ ____________

k to er N CO *Mk to er N CO * M

< I I CM *e , CO I I I ÏJ<I I CM * e, CO I I I ÏJ

M re <0 I o JC CM f) rl · ·· ** ' " « • co 0 cm n re 0 a 0 0 Q, · · 1 · · ·#· ·M re <0 I o JC CM f) rl · ·· ** '"« • co 0 cm n re 0 a 0 0 Q, · 1 · · · # · ·

O 0®<”*0®IOre.r«| QO 0® <”* 0®IOre.r« | Q

•e X re N o ----“re----— — —--— —• e X re N o ---- “re ----— - —--— -

Jg<fea®00 « OT N . ®Jg <fea®00 «OT N. ®

SieBrtrto iocom I <*. os pi tn m ® < je___________co___________ _*· **“ re -" cm ^~<ό in co 0 tn re 0 uJ ······ · · · , · h aOrtrt0R‘,rtSrt,8 CQ X _ _ _____________ _j-e S*j 40 t. o co <r m co °S2 2 6·* j; ·η <0 o- *r w «o co o £> v cotOretnivNHl 0 be <o re m v cn x________-e___________<mSieBrtrto iocom I <*. os pi tn m ® <je___________co___________ _ * · ** “re -" cm ^ ~ <ό in co 0 tn re 0 uJ ······ · ·, · h aOrtrt0R ', rtSrt, 8 CQ X _ _ _____________ _j-e S * j 40 t.o co <rm co ° S2 2 6 · * j; · η <0 o- * rw «o co o £> v cotOretnivNHl 0 be <o re mv cn x ________-e ___________ < m

fflCMO» VcMN®©<M OfflCMO »VcMN® © <MO

• #····*··· * 0.|OrlN®OCMre®O Q no · h 0 pj j*___1___________________r* u OerrfON'COCU'iN to 3 (O^CM®reo»®«xt>· co 'N,|(<)®®rereCM®re · p• # ···· * ··· * 0. | OrlN®OCMre®OQ no · h 0 pj j * ___ 1 ___________________ r * u OerrfON'COCU'iN to 3 (O ^ CM®reo »®« xt> · co ' N, | (<) ®®rereCM®re · p

C4 N N re W N NC4 N N re W N N

X ____ H _^ ______________ _ NX ____ H _ ^ ______________ _ N

Ο» «ί ·» N N Μ Μ O OΟ »« ί · »N N Μ Μ O O

« ···· · · · · · a howot innMO 0 I CM re CM CM 0«···· · · · · · a howot innMO 0 I CM re CM CM 0

CM JX_____________._________ _J-CCM JX _____________._________ _J-C

u Λ ο ο m u β η β m re «^|N*rO®l&®CM'N © M re CON CM CM re p a cm re cm cm__ a ® to w m to n ® to ® Λ ·«······ Λu Λ ο ο mu β η β m re «^ | N * rO®l & ®CM'N © M re CON CM CM re pa cm re cm cm__ a ® to wm to n ® to ® Λ ·« ···· ·· Λ

iOre-ooowa®i XiOre-ooowa®i X

X 0 O’ re re — - ·X 0 O're re - - ·

C, (M'JOO'Om^® CMC, (M'JOO'Om ^ ® CM

jg CROCMNreONre. Qjg CROCMNreONre. Q

^*|re«®MreO<MOI O^ * | re «®MreO <MOI O

t* n m re co cm a X______rC__r*____________ n ” —— ——t * n m re co cm a X ______ rC__r * ____________ n ”—— ——

CNCN

1 β I I1 β I I

Je 0) β CN kYou 0) β CN k

a) a> (D I <Ua) a> (D I <U

4-) β ·Η <D β 4-1 β (d <D β β Ό 4J <1) <d Φ 2 n-e td ajr-e re β β <u r-eiH® <y I 4-) (0 JÜ 4J ·-· ^4-) β · Η <D β 4-1 β (d <D β β Ό 4J <1) <d Φ 2 ne td ajr-e re β β <u r-eiH® <y I 4-) (0 JÜ 4J - - ^

cn 004J4JfiSfCI D00r-Icn 004J4JfiSfCI D00r-I

4J 04J33<UX»4-)WX!04-)« cd ^ cn Xi λ ω ) β c l a: « (04J 04J33 <UX »4-) WX! 04-)« cd ^ cn Xi λ ω) β c l a: «(0

cd 0044ΠΛβΜ 4Jcd 0044ΠΛβΜ 4J

r-e (Nnww3*.|le-Hin Or-e (Nnww3 *. | le-Hin O

CU BO-H-HXir-ifi4-)üO Eh 8301819 -6- η * « m n <η to ο ο cv «···· « · _ » ο ο μ «η r» f* ( ο , X <Γ CM CM Ο r* .. ___ _ «Η fa otftrHootn r>CU BO-H-HXir-ifi4-) üO Eh 8301819 -6- η * «mn <η to ο ο cv« ···· «· _» ο ο μ «η r» f * (ο, X <Γ CM CM Ο r * .. ___ _ «Η fa otftrHootn r>

Λ r-tcocoioocni CM-R-tcocoioocni CM

I t-« «H (O SI O N ' CMI t- «« H (O SI O N 'CM

03 U» o Ö> Ό03 U »o Ö> Ό

JÉ r-4 r-( COJÉ r-4 r- (CO

• ° N 5 § · 8 3 -—--0• ° N 5 §8 8 -—-- 0

fa ID o O to Ofa ID o O to O

jC <-l O O Or» »-fjC <-l O O Or »» -f

S I I I Μ O Γ*· I CMS I I I Μ O Γ * · I CM

o» O <n Oo »O <n O

JC_ _____^ _ CMJC_ _____ ^ _ CM

• . H CO (O f» O•. H CO (O f »O

O. I I' · · · · H · O 0» O CO · . . o X H CO V CO I oO. I I '· · · · H · O 0 »O CO ·. . o X H CO V CO I o

Ί HΊ H

H — .................-................- ..... «».H - .................-................- ..... «».

fafa

Λ 'T COCO 'T CO

"N I I 00 et N CO (V"N I I 00 and N CO (V

09 CM ·-* t-i rt Ό09 CM · - * t-i rt Ό

JÉ t- rH l- Π I COJÉ t- rH l- Π I CO

«-<·-» ··«- <· -» ··

• C» CM CO CO · O• C »CM CO CO · O

o> · · · · ·o> · · · · ·

IOHNO I I I OIOHNO I I I O

*> *_- °» 2 ti co io co co t>.*> * _- ° »2 ti co io co co t>.

•C . »-C CO CO IO ι-t -t• C. -C CO CO IO ι-t -t

I Π Η CO III OI Π Η CO III O

(4 to co(4 to co

Jé Η HJé Η H

• p-ot^r-ctMcncM o O.·······! · .. «o.HOtr«-c<ocM o _ X H rl U o s-----n JSOCOCOCMCOr^CO m 'NIOffiCOCOtoKrHI O»• p-ot ^ r-ctMcncM o O. ········! · .. «o.HOtr« -c <ocM o _ X H rl U o s ----- n JSOCOCOCMCOr ^ CO m 'NIOffiCOCOtoKrHI O »

68 «0 U> CM «-C t-i O68 «0 U> CM« -C t-i O

Jé co inJé co in

• Ol 4 Ifl N (O m n O• Ol 4 Ifl N (O m n O

cv······· · •H rC O.,(O CO (O CM I ocv ········ · • H rC O., (O CO (O CM I o

• X vr CM CM O• X for CM CM O

CO ______________HCO ______________H

oJjr^rtt^^fto co •CCOOCMCoCMCACM Ol m'S.CONCMIOIOCOO I ooJjr ^ rtt ^^ fto co • CCOOCMCoCMCACM Ol m'S.CONCMIOIOCOO I o

te 9t >H rM O Vat 9t> H rM O V

JÉ r-t ι-t ri «ü jj I- - W •(Oi-CCOlOV'iOM · CQ o,········ oJÉ r-t ι-t ri «ü yy I- - W • (Oi-CCOlOV'iOM · CQ o, ········· o

f£ .. *-CHCMe»CMf.inO Of £ .. * -CHCMe »CMf.inO O

g „ *-2-Si--_2__Λ fa.o r-ι ^ o r·. m co o n JSinO-CMC^CMCOCMCn c^ 'VCOC-OCOCOCOOCM o 63 CM Λ n «H O C*g „* -2-Si --_ 2__Λ fa.o r-ι ^ o r ·. m co o n JSinO-CMC ^ CMCOCMCn c ^ 'VCOC-OCOCOCOOCM o 63 CM «n« H O C *

JÉ CM · i-C_r-t -) (OJÉ CM · i-C_r-t -) (O

• ocomcocMcooco o (X* ···*·«· · ^.MOtnmcM iocoo o• ocomcocMcooco o (X * ··· * · «· · ^ .MOtnmcM iocoo o

X CM H CM CM OX CM H CM CM O

fa ~......" .coOicO'Tirti-cino «o ^.ajr'CMotajcOioo* mfa ~ ...... ".coOicO'Tirti-cino« o ^ .ajr'CMotajcOioo * m

68.C0CMOO>t'O)COCM CO68.C0CMOO> t'O) COCM CO

JÉ 0) lO CQ 09 m _______________________________ coJÉ 0) 10 CQ 09 m _______________________________ co

•UVCOOxOf«IOCO O• UVCOOxOf «IOCO O

CV······· ·RESUME······· ·

O*‘«r4.OCMC0'ft | OO * "« r4.OCMC0'ft | O

X «f «Τ' oX «f« Τ 'o

H ----------- --- “ \HH ----------- --- “\ H

fa^CMcoincM'Vca ·-«fa ^ CMcoincM'Vca · - «

jC«OMC>f-*^<0 COjC «OMC> f - * ^ <0 CO

'Vrt'MOIeJCOf'COl N'Vrt'MOIeJCOf'COl N

68 CM CM CM -* -c _JÉ ._.-» r-4_ <068 CM CM CM - * -c _JÉ ._.- »r-4_ <0

CMCM

I 1 II 1 I

M G CM MM G CM M

<D (1) I <D<D (1) I <D

PC <1) G P GPC <1) G P G

flJfDGG P <D G <1> 5 P G Q) t-i G G <D ΪΉflJfDGG P <D G <1> 5 P G Q) t-i G G <D ΪΉ

r^CWCd <U I <d Λ +Jr ^ CWCd <U I <d Λ + J

W004J4JGCÖI G00 Γ-» +J 0 4J G G Q) -P W Λ 0-P «1W004J4JGCÖI G00 Γ- »+ J 0 4J G G Q) -P W Λ 0-P« 1

GJidWJ3iaaJGGI^!W GGJidWJ3iaaJGGI ^! W G

(0 OO+JOGW -P(0 OO + JOGW -P

rHncQWGIP'Hin OrHncQWGIP'Hin O

Oiü-H-H^GPOUOiü-H-H ^ GPOU

l 83018191 8301819

Claims (4)

1. Werkwijze ter bereiding van tert.butylalkylethers uit een C^-koolwaterstofvoeding die eventueel eveneens en bestanddelen bevat, waaruit butadieen tevoren is afgescheiden, waarbij men de C^-koolwaterstofvoeding, die vrij of vrij-5 wel vrij is van butadieen, toevoert aan een zone voor de synthese van tert.butylalkylether die een katalysator bevat bestaande uit een zuur-ionen uitwisselend hars, bij voorkeur van het gesuifoneerde divinyl benzeen-styreen type, het in de C^-koolwaterstofvoeding aanwezige isobuteen laat reageren 10 met een alifatische alcohol ter vorming van een tert.butylalkylether, en de tert.butylalkylether afscheidt van de resterende (^-koolwaterstoffen, met het kenmerk, dat men de resterende (^-koolwaterstoffen onderwerpt aan fractio-neren in twee of drie trappen om de verzadigde koolwaterstof-15 fen te scheiden van buteen-1 en buteen-2, en buteen-1 en/of buteen-2 toevoert aan een isomerisatietrap waarin zij gedeeltelijk worden omgezet in isobuteen om een koolwaterstoffractie te verkrijgen die hoofdzakelijk buteen-1, buteen-2 en isobuteen tezamen met zware produkten bevat, de koolwaterstoffrac-20 tie die hoofdzakelijk buteen-1, buteen-2 en isobuteen en eventueel een gedeelte van de zware en verzadigde bestanddelen bevat toevoert aan de zone voor de synthese van tert.butylalkyletherA process for preparing t-butyl alkyl ethers from a C 1 hydrocarbon feedstock which optionally also contains and components from which butadiene has previously been separated, with the C 1 hydrocarbon feedstock being free or free of butadiene. a zone for the synthesis of tert-butyl alkyl ether containing a catalyst consisting of an acid ion exchange resin, preferably of the sulfonated divinyl benzene-styrene type, reacting the isobutene present in the C 1 hydrocarbon feed with an aliphatic alcohol to formation of a tert-butyl alkyl ether, and the tert-butyl alkyl ether is separated from the residual (--hydrocarbons, characterized in that the residual (--hydrocarbons are subjected to fractions in two or three steps to separate the saturated hydrocarbons). separating from butene-1 and butene-2, and feeding butene-1 and / or butene-2 to an isomerization step in which they are partially converted to isobutene to form a hydrocarbon fraction containing mainly butene-1, butene-2 and isobutene together with heavy products, feed the hydrocarbon fraction containing mainly butene-1, butene-2 and isobutylene and optionally part of the heavy and saturated components to the zone for the synthesis of tert-butyl alkyl ether 2. Werkwijze volgens conclusie l,met het ken-25 m e r k, dat buteen-1, buteen-2 en isobuteen aanwezig zijn in de koolwaterstoffractie die wordt verkregen uit de isomerisatietrap, in zodanige hoeveelheden dat de molaire buteen-1/ buteen-2 verhouding overeenkomt met het thermodynamische evenwicht, terwijl de molaire isobuteen/lineaire buteen ver-30 houding ligt tussen 0.6 en 0.3.2. Process according to claim 1, characterized in that butene-1, butene-2 and isobutene are present in the hydrocarbon fraction obtained from the isomerization step in such amounts that the butene-1 / butene-2 molar ratio corresponds to the thermodynamic equilibrium, while the molar isobutene / linear butene ratio is between 0.6 and 0.3. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men de koolwaterstoffractie, verkregen uit de buteen-1 en/of buteen-2 isomerisatietrap, toevoert aan de synthesezone, na vermenging met de C^-koolwaterstofstroom 35 die vrij of vrijwel vrij is van butadieen. 8301819 -8-3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrocarbon fraction obtained from the butene-1 and / or butene-2 isomerization step is fed to the synthesis zone, after mixing with the C 1 hydrocarbon stream which is free or substantially is free from butadiene. 8301819 -8- 4. Werkwijze volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men de isomeri-satie uitvoert door uitsluitend cis- en trans-buteen-2 toe te voeren. 83018194. Process according to one or more of the preceding claims, characterized in that the isomerization is carried out by supplying only cis- and trans-butene-2. 8301819
NL8301819A 1982-05-20 1983-05-20 PROCESS FOR PREPARING TERT BUTYL ALKYL ETHERS. NL8301819A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2138482 1982-05-20
IT21384/82A IT1151183B (en) 1982-05-20 1982-05-20 PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF TER-BUTYL ALCHYL ETHERS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8301819A true NL8301819A (en) 1983-12-16

Family

ID=11180967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8301819A NL8301819A (en) 1982-05-20 1983-05-20 PROCESS FOR PREPARING TERT BUTYL ALKYL ETHERS.

Country Status (30)

Country Link
JP (1) JPS58210039A (en)
KR (1) KR860001854B1 (en)
AU (1) AU1401783A (en)
BE (1) BE896787A (en)
BG (1) BG37678A3 (en)
BR (1) BR8302433A (en)
CA (1) CA1220230A (en)
CH (1) CH653664A5 (en)
DD (1) DD209803A5 (en)
DE (1) DE3318301A1 (en)
DK (1) DK221683A (en)
ES (1) ES523006A0 (en)
FR (1) FR2527202B1 (en)
GB (1) GB2121407B (en)
GR (1) GR78857B (en)
IN (1) IN159788B (en)
IT (1) IT1151183B (en)
LU (1) LU84805A1 (en)
MW (1) MW1883A1 (en)
NL (1) NL8301819A (en)
NO (1) NO831759L (en)
NZ (1) NZ204032A (en)
PH (1) PH19481A (en)
PL (1) PL242093A1 (en)
PT (1) PT76730B (en)
SE (1) SE8302577L (en)
TR (1) TR21617A (en)
YU (1) YU110083A (en)
ZA (1) ZA833068B (en)
ZW (1) ZW9783A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4731490A (en) * 1986-07-23 1988-03-15 Arco Chemical Company Process for methyl, tertiary butyl ether production
FR2614297B1 (en) * 1987-04-24 1989-07-21 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR PRODUCING METHYL-TERTIOBUTYL-ETHER FROM N-BUTENES.
CA2111018A1 (en) * 1993-01-06 1994-07-07 Jacob N. Rubin Integrated mtbe process
FR2710907B1 (en) * 1993-10-08 1996-01-05 Inst Francais Du Petrole Process for the production of tertiary ethers from a catalytic cracking charge comprising two stages of extractive distillation.
IT1270675B (en) 1994-10-19 1997-05-07 Enichem Spa PROCEDURE FOR THE SEPARATION OF PARAFFINS IN MIXTURE WITH OLEFINS
CN103755512B (en) * 2013-12-24 2016-01-06 山东滨州裕华化工厂有限公司 The technique of liquefied gas separation of C 4 cut after ether

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1224294B (en) * 1961-01-09 1966-09-08 Bayer Ag Process for the production of tertiary butyl alkyl ethers
FR2455019A1 (en) * 1979-04-24 1980-11-21 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR PRODUCING METHYLTERTIOBUTYL ETHER FROM METHANOL AND ISOBUTENE
DE2921576A1 (en) * 1979-05-28 1980-12-04 Davy International Ag METHOD FOR THE PRODUCTION OF METHYL-TERT.-BUTYLAETHER

Also Published As

Publication number Publication date
BR8302433A (en) 1984-01-17
BG37678A3 (en) 1985-07-16
NZ204032A (en) 1985-04-30
SE8302577L (en) 1983-11-21
PL242093A1 (en) 1984-07-02
GB2121407B (en) 1986-02-12
YU110083A (en) 1986-02-28
CH653664A5 (en) 1986-01-15
BE896787A (en) 1983-11-21
GR78857B (en) 1984-10-02
IT8221384A0 (en) 1982-05-20
DK221683D0 (en) 1983-05-18
ES8500206A1 (en) 1984-10-01
CA1220230A (en) 1987-04-07
GB2121407A (en) 1983-12-21
DE3318301A1 (en) 1983-11-24
FR2527202A1 (en) 1983-11-25
ZW9783A1 (en) 1983-08-10
PT76730B (en) 1986-04-09
DK221683A (en) 1983-11-21
SE8302577D0 (en) 1983-05-05
MW1883A1 (en) 1985-02-13
IN159788B (en) 1987-06-06
JPS58210039A (en) 1983-12-07
KR860001854B1 (en) 1986-10-24
FR2527202B1 (en) 1985-07-05
GB8313098D0 (en) 1983-06-15
PH19481A (en) 1986-05-14
PT76730A (en) 1983-06-01
KR840004711A (en) 1984-10-24
IT1151183B (en) 1986-12-17
LU84805A1 (en) 1984-03-07
ES523006A0 (en) 1984-10-01
DD209803A5 (en) 1984-05-23
TR21617A (en) 1984-12-14
ZA833068B (en) 1984-04-25
NO831759L (en) 1983-11-21
AU1401783A (en) 1983-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4513153A (en) Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1
US4423251A (en) Process employing sequential isobutylene hydration and etherification
KR102371934B1 (en) Dehydrogenation of lpg or ngl and flexible utilization of the olefins thus obtained
US5382707A (en) Integrated MTBE process
EP0667329A1 (en) Integrated process for the simultaneous production of alkyl tert-butyl ethers and 1-butene
MX2012000240A (en) Producing isobutene by cracking mtbe.
NL8002334A (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHYL-TERT-BUTYL ETHER FROM MATHANOL AND ISOBUTENE.
CZ20013640A3 (en) Process for preparing extremely pure raffinate II and methyl-tert-butyl ether
JP3854650B2 (en) Olefin metathesis
CS242853B2 (en) Method of methyl-tertiary butyl ether preparation
RU2722665C1 (en) Removal of paraffin from streams containing c4
NL8301819A (en) PROCESS FOR PREPARING TERT BUTYL ALKYL ETHERS.
EP0042252B1 (en) Isobutene by dehydroisomerisation of normal butane
US5132467A (en) Process for the conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers
AU635640B2 (en) Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of h2o with h2o/alcohol recycle
KR920006264A (en) Simultaneous Hydrogenation / Dehydrogenation Reactions in a Single Reaction Zone
US5108719A (en) Reactor system for ether production
US4988366A (en) High conversion TAME and MTBE production process
WO2003031539A1 (en) An oxygenated gasoline component and a method of producing thereof
CN1237044C (en) Process for producing C4-acetate
JPH0352826A (en) Preparation of pure c4-c7-tertiary alkene
US11845707B2 (en) Processes and systems for C3+ monoolefin conversion
GB1589457A (en) Method for purifying methyl tert butyl ether
KR20180047941A (en) Polyisobutene feed pretreatment method
EP4387945A1 (en) Metathesis of c4/c5 to propylene and 1-hexene

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed