NL8301546A - Cycloalkaanderivaten, werkwijze voor de bereiding ervan, alsmede samenstellingen welke deze bevatten. - Google Patents
Cycloalkaanderivaten, werkwijze voor de bereiding ervan, alsmede samenstellingen welke deze bevatten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301546A NL8301546A NL8301546A NL8301546A NL8301546A NL 8301546 A NL8301546 A NL 8301546A NL 8301546 A NL8301546 A NL 8301546A NL 8301546 A NL8301546 A NL 8301546A NL 8301546 A NL8301546 A NL 8301546A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- general formula
- compound
- formula
- process according
- hydrazine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 2- (p-methoxyphenylmethylene) -cyclohexylidene Chemical group 0.000 claims description 20
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 claims description 8
- WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N methyl n-aminocarbamate Chemical compound COC(=O)NN WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 claims description 8
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 claims description 8
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 7
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 6
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JURVLOCWPWGFIG-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]cyclohexan-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C=C1C(=O)CCCC1 JURVLOCWPWGFIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 claims description 3
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 claims description 2
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 8
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 8
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 8
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 5
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 5
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 5
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 5
- VCDPHYIZVFJQCD-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenecyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1=CC1=CC=CC=C1 VCDPHYIZVFJQCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 3
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 description 3
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 description 3
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFJFROHCPHULKY-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenecyclopentan-1-one Chemical compound O=C1CCCC1=CC1=CC=CC=C1 ZFJFROHCPHULKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L Calcium propionate Chemical compound [Ca+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N D-Lyxoflavin Natural products OCC(O)C(O)C(O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283903 Ovis aries Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 2
- 229930003471 Vitamin B2 Natural products 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010331 calcium propionate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004330 calcium propionate Substances 0.000 description 2
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 2
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylidene Chemical group [C]1CCCC1 PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229960002477 riboflavin Drugs 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 2
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 2
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 2
- 235000019164 vitamin B2 Nutrition 0.000 description 2
- 239000011716 vitamin B2 Substances 0.000 description 2
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- ILUQHQFHAWAOSB-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,6-dichlorophenyl)methylidene]cyclohexan-1-one Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C=C1C(=O)CCCC1 ILUQHQFHAWAOSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHEXTNNXHJUONB-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methylidene]cyclohexan-1-one Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C=C1C(=O)CCCC1 XHEXTNNXHJUONB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTVVPTRDNLXHFT-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chlorophenyl)methylidene]cyclohexan-1-one Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C=C1C(=O)CCCC1 VTVVPTRDNLXHFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUYLPYBYCYQGCE-UHFFFAOYSA-N 2-benzylcyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1CC1=CC=CC=C1 CUYLPYBYCYQGCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCRDGOBIZRDJH-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenecycloheptan-1-one Chemical compound O=C1CCCCCC1=CC1=CC=CC=C1 BQCRDGOBIZRDJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQXHMNUXNHQSOW-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzohydrazide Chemical compound COC1=CC(C(=O)NN)=CC(OC)=C1OC KQXHMNUXNHQSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005809 3,4,5-trimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- LKTFHRYMTHSIOZ-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-3-methoxybenzohydrazide Chemical compound CCCCOC1=CC=C(C(=O)NN)C=C1OC LKTFHRYMTHSIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFAKDFOYHIXEEJ-UHFFFAOYSA-N 4-hexoxy-3,5-dimethoxybenzohydrazide Chemical compound CCCCCCOC1=C(OC)C=C(C(=O)NN)C=C1OC DFAKDFOYHIXEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMWNXTVTPTZIDI-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-N-(4-propan-2-ylphenyl)-2,3,4,9-tetrahydrocarbazol-1-imine Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C1)N=C2CCCC3=C2NC4=C3C=C(C=C4)C(C)(C)C CMWNXTVTPTZIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000010624 Medicago sativa Nutrition 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930003537 Vitamin B3 Natural products 0.000 description 1
- 229930003316 Vitamin D Natural products 0.000 description 1
- QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N Vitamin D3 Natural products C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C/C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-XFEUOLMDSA-N 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- SZMSBUJTPAAHBR-UHFFFAOYSA-N [2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]cyclohexylidene]hydrazine Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)C=C1C(CCCC1)=NN SZMSBUJTPAAHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 1
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960003563 calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001932 cycloheptanes Chemical class 0.000 description 1
- LLKHYFYYSFYSNF-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidenehydrazine Chemical compound NN=C1CCCCC1 LLKHYFYYSFYSNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IDAGXRIGDWCIET-SDFKWCIISA-L disodium;(2s,3s,4s,5r)-2,3,4,5-tetrahydroxyhexanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O IDAGXRIGDWCIET-SDFKWCIISA-L 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- LIAWOTKNAVAKCX-UHFFFAOYSA-N hydrazine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.NN LIAWOTKNAVAKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZJWCWQGIDALZTE-UHFFFAOYSA-N methyl n-[(2-benzylidenecycloheptylidene)amino]carbamate Chemical compound COC(=O)NN=C1CCCCCC1=CC1=CC=CC=C1 ZJWCWQGIDALZTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N nicotinic acid amide Natural products NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019160 vitamin B3 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011708 vitamin B3 Substances 0.000 description 1
- 235000019166 vitamin D Nutrition 0.000 description 1
- 239000011710 vitamin D Substances 0.000 description 1
- 150000003710 vitamin D derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 229940047044 vitamin b 12 5 mg Drugs 0.000 description 1
- 229940046008 vitamin d Drugs 0.000 description 1
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/105—Aliphatic or alicyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
- A23K50/30—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for swines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Birds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
N/31.447-Kp/Pf/vdM *=* - - 1 -
Cycloalkaanderivaten, werkwijze voor de bereiding ervan, alsmede samenstellingen welke deze bevatten.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe cycloalkaanderivaten, op een werkwijze voor de bereiding ervan en op samenstellingen - in het bijzonder voeder-additieven en dierenvoeders - welke deze bevatten.
5 Volgens de onderhavige uitvinding worden nieuwe cycloalkaanderivaten verschaft met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin n 3, 4, 5 of 6 is; R een fenylgroep aanduidt die eventueel ëën of meer substituenten uit de groep 1 2 van halogeen, laag alkoxy en laag alkyl draagt; R en R elk 10 waterstof voorstellen of te samen een valentiebinding vormen; 3 en R staat voor laag alkoxy of een eventueel met één of meer Cl-l2“alkoxy gesubstitueerde fenyl.
De uitdrukking "laag alkyl" als gebruikt in de beschrijving en conclusies, heeft betrekking op rechte of ver-15 takte verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen met 1-4 koolstofatomen (bijv. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, enz.). De uitdrukking "C^^^lhoxy" heeft betrekking op rechte of vertakte alkylethergroepen met 1-12 koolstofato-men, bijv. methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-hexyloxy, 20 decyloxy, isopropoxy, enz. De uitdrukking "halogeen" omvat alle vier de halogeenatomen en wel fluor, chloor, broom en jodium. De uitdrukking "laag alkyleen" heeft betrekking op alkyleengroepen met 1-4 koolstofatomen (bijv. methyleen- of ethyleengroep). Het "Cg^-cycloalkylideen" is bij voorkeur 25 cyclopentylideen of cyclohexylideen.
Bij voorkeur is n gelijk aan 4 of 5, zodat de verbindingen met de algemene formule 1 bij voorkeur cyclohe-xaan-of cycloheptaanderivaten zijn.
3 R kan een fenylgroep voorstellen, die eventueel 30 ëën of meer C^^-alkoxysubstituenten draagt (bijv. 3,4,5- trimethoxyfenylgroep). R^ is bij voorkeur een methoxygroep.
1 2
De symbolen R en R vormen bij voorkeur te za-men een valentiebinding.
Een verbinding met de algemene formule 1 welke 35 in het bijzonder de voorkeur verdient is het N-(methoxycarbo- 8301546 * · ,9 - 2 - nyl)-N'-(2-(p-methoxyfenylmethylideen)cyclohexylideenjhydra-zine.
De verbindingen met de algemene formule 1 welke een zuur karakter hebben, kunnen zouten vormen met basen. De 5 zoutvorming wordt uitgevoerd op bekende wijze. De alkalizouten (bijv. natrium- of kaliumzouten), de aardalkalizouten (bijv. calcium- of magnesiumzouten) en de met biologisch aanvaardbare organische basen (zoals triethylamine, dimethylamine, dime-thylaniline, enz.) gevormde zouten verdienen in het bijzonder 10 de voorkeur.
Volgens een volgend aspect van de uitvinding wordt een werkwijze verschaft voor de bereiding van verbindingen met de algemene formule l, welke werkwijze het kenmerk heeft dat 15 a) een keton met de algemene formule 2 van het formulblad, waarin A een zuurstof- of een zwavelatoom aanduidt en n, R, R en R als boven gedefiniëerd zijn, of een reactief derivaat ervan, tot reactie wordt gebracht met een hydrazine- derivaat met de algemene formule 3 van het formuleblad, waarin 3 20 R als boven gedefinieerd is, of met een reactief derivaat ervan gevormd op de aminogroep? of b) een keton met-de algemene formule 2, waarin 1 2 A, n, R, R en R dezelfde betekenissen hebben als boven, tot reactie wordt gebracht met hydrazine volgens formule 4 van het 25 formuleblad, of met een zuuradditiezout ervan, en de zo verkregen verbinding met de algemene formule 5 van het formule- 1 2 blad, waarin n, R, R en R dezelfde betekenissen hebben als boven - na of zonder isolering - tot reactie wordt gebracht . met een verbinding met de algemene formule 6 van het formule- 3 30 blad, waarin R als boven gedefiniëerd is en Hlg voor halogeen staat.
Volgens methode a) van de uitvinding wordt een keton met de algemene formule 2 tot reactie gebracht met een hydrazinederivaat met de algemene formule 3. Bij voorkeur 35 worden ketonen met de algemene formule 2, waarin A voor een zuurstofatoom staat, als uitgangsstof gebruikt. De verbindingen met de algemene formules 2 en 3 worden bij voorkeur in equi-molaire hoeveelheden tot reactie gebracht, maar een geringe 8301546 Η « - 3 - overmaat van een van beide uitgangsstoffen kan ook worden toegepast. De reactie kan worden uitgevoerd in een organisch oplosmiddel. Hiervoor is elk inert oplosmiddel, waarin de uitgangsstoffen oplosbaar zijn, geschikt. Als reactiemedium 5 kunnen bij voorkeur aromatische koolwaterstoffen, (bijv. benzeen, tolueen, xyleen) of alcoholen (bijv. methanol, ethanol, isopropanol) worden gebruikt. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd onder verwarming, tussen 40°C en het kookpunt van het reactiemengsel. Men werkt bij voorkeur bij ongeveer het 10 kookpunt van het reactiemengsel.
De verbindingen met de algemene formule 1 kunnen volgens bekende methoden uit het reactiemengsel worden geïsoleerd (bijv. kristallisatie of verdamping).
De ketonen met de algemene formule 2 en/of de 15 hydrazinederivaten met de algemene formule 3 kunnen ook in de vorm van de reactieve derivaten ervan worden gebruikt. Onder de reactieve derivaten van de ketonen met de algemene formule 2 worden de ketalen met de algemene formule 7 van het formule-5 4 blad, waarin R en R elk een laag alkylgroep voorstellen of 1 2 20 te zamen een lage alkyleengroep voorstellen en n, R, R en R als boven gedefiniëerd zijn, genoemd. Deze ketalen zijn bij voorkeur dimethyl-, diethyl- of ethyleenketalen. De reactie kan worden uitgevoerd tussen 20°C en 200°C in een inert oplosmiddel. Als reactiemedium kunnen bij voorkeur aromatische 25 koolwaterstoffen (bijv. benzeen, tolueen of xyleen) worden gebruikt. De reactie kan worden uitgevoerd in aanwezigheid van katalytische hoeveelheden van een sterk zuur. Hiertoe kunnen waterstofchloride, waterstofbromide, p-tolueensulfonzuur, enz. worden gebruikt.
30 In plaats van de verbindingen met de algemene formule 3 kunnen de op de aminogroep gevormde reactieve derivaten ervan ook worden gebruikt. Deze derivaten komen overeen 7 met de algemene formule 8 van het formuleblad, waarin R staat g voor waterstof, laag alkyl of fenyl en R waterstof of laag 7 6 35 alkyl is, of R en R te zamen met het aanliggende koolstof-atoom waaraan^- zif - zijn gebonden, een drie- tot zevenledige cycloalkylideenring vormen, met dien verstande dat tenminste 6 7 êën van R en R anders is dan waterstof. De reactie kan wor- 8301546 » - J* - 4 - den uitgevoerd bij een temperatuur tussen ca. 20°C en 200°C in een inert oplosmiddel. Als reactiemedium kunnen organische oplosmiddelen, die ten opzichte van de reactie inert zijn en de uitgangsstoffen voldoende oplossen, worden gebruikt (bijv.
5 alcoholen zoals methanol, ethanol; esters zoals ethylacetaat, enz.). De reactie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van katalytische hoeveelheden van een sterk zuur. Hiertoe kunnen bijv. waterstofchloride, waterstofbromide, zwavelzuur, fosforzuur, trifluorazijnzuur of p-tolueensulfonzuur worden gebruikt.
10 Volgens methode b) van de uitvinding wordt een verbinding met de algemene formule 2 tot reactie gebracht met hydrazine met formule 4, of met een zuuradditiezout ervan, wordt vervolgens de zo verkregen verbinding met de algemene formule 5 na of zonder isolering, tot reactie gebracht met een 15 verbinding met de algemene formule 6. De eerste trap van deze reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd tussen kamertemperatuur en 60°C in een inert oplosmiddel. Als reactiemedium kunnen bij voorkeur alcoholen (bijv. methanol of ethanol) worden gebruikt. In plaats van het hydrazine met formule 4 wordt in sommige ge-20 vallen een zuuradditiezout ervan (bijv. het hydrochloride of sulfaat) gebruikt. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van deze werkwijze wordt de verbinding met de algemene formule 2 tot reactie gebracht met hydrazinedihydrochloride in aanwezigheid van 1 molequivalent van een base. Hiervoor kunnen anorga-25 nische basen (bijv. alkalihydroxides,-**carbonaten of-waterstof-carbonaten, bij voorkeur natriumhydroxide of kaliumwaterstof-carbonaat) of organische basen (bijv. triethylamine) worden gebruikt.
De zo verkregen verbinding met de algemene for-30 mule 5 wordt tot reactie gebracht met het halogeenmierezuur-derivaat met de algemene formule 6 na of zonder isolering, bij voorkeur zonder isolering. Het verdient de voorkeur verbindingen met de algemene formule 6 te gebruiken, waarin Hlg chloor is. De reactie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een zuur-35 bindend middel. Hiertoe kunnen de reeds vermelde anorganische of organische basen dienen.
De verbindingen met de algemene formule 1, 1 2 waarin R en R te samen een valentiebinding vormen, worden 8301546 *- « - 5 - bij voorkeur bereid volgens werkwijzen volgens de onderhavige uitvinding, waarin geen zure katalysator wordt gebruikt. Dus wanneer de reactieve derivaten van de uitgangsstoffen met de algemene formules 2 en 3 worden gebruikt en de reactie in aan- 5 wezigheid van katalytische hoeveelheden van een sterke base worden uitgevoerd, worden bij voorkeur de verbindingen met de 1 2 algemene formule 1, waarin R en R elk voor waterstof staan, bereid. De verbindingen met de algemene formule 1, waarin R1 en R te zamen een valentiebinding vormen, worden bij voorkeur 10 bereid volgens methode a) van de uitvinding, d.w.z. door de interactie van de verbindingen met de algemene formules 2 en 3.
De voor de synthese volgens de uitvinding gebruikte uitgangsstoffen zijn gedeeltelijk commerciële produk-15 ten of op zich uit de literatuur bekende verbindingen, of zij kunnen worden bereid volgens op zich bekende methoden.
De nieuwe verbindingen met de algemene formule 1 kunnen worden gebruikt in de veeteelt vanwege hun eigenschappen de gewichtstoename te verhogen.
20 Het de gewichtstoename verhogende effect van de nieuwe verbindingen met de algemene formule 1 wordt aangetoond in de volgende proef.
Varkens werden gebruikt als proefdieren. Voor iedere dosis werd een groep van 6 dieren gebruikt. De varkens 25 van de proefgroep werden gevoed met een veevoeder, dat 50 mg/ kg van de proefverbinding met de algemene formule 1, resp. een vergelijkingsverbinding (Flavomicine) bevatte. De dieren van de controlegroep ontvingen hetzelfde voeder, maar zonder de proefverbinding met de algemene formule 1.
30 De dieren in iedere proefgroep werden gevoed met hetzelfde voeder en onder identieke omstandigheden, afgezien van de aard en de hoeveelheid van de in het voeder opgenomen proefverbinding. De verkregen resultaten worden opgesomd in tabel A.
35 8301546 * * - 6 - β
TABEL A
gemiddelde proefverbinding dagelijkse gewicht aan veevoeder voor , , . gewichtstoename een gewichtstoename van 1 kg 5 (voor ee a nr.) betrokken op de betrokken op de controle controle II 132 % 78 %
Flavomicine 114 % 96 % controle 100 % 100 % 10 Het de gewichtstoename verhogende effect van de verbindingen met de algemene formule 1 werd ook beproefd op gespeende lammeren. Iedere proefgroep bestond uit 10 dieren.
Het gehalte aan actief bestanddeel van het voeder was 50 mg/kg, de dieren werden gevoed met het voeder gedurende een periode 15 van 40 d. Iedere proef werd drie maal herhaald. De resultaten worden opgesomd in tabel B.
TABEL B
proefver- gemiddelde dage- hoeveelheid veevoeder beno- binding lijkse gewichts- digd voor een gewichtstoename 20 , , .. toename, betrok- van 1 kg voor ee ken 0p controle kg % van de controle nr.) 3 II 116,0 3,65 91,7 IV 105,3 3,80 95,5 controle 100,0 3,98 100,0 25 Uit bovenstaande gegevens blijkt dat de gewichts toename van de met een de verbindingen volgens de uitvinding bevattend voeder gevoede dieren aanzienlijk groter is dan die van de varkens van de controlegroep. Tegelijkertijd kan dezelfde gewichtstoename worden bereikt met een aanzienlijk ge-30 ringere hoeveelheid voeder, wanneer een verbinding met de algemene formule 1 wordt opgenomen in het voedsel voor de dieren. Dit is een bewijs van een verbeterde benutting van het voeder.
Volgens een volgend aspect van de uitvinding 35 worden samenstellingen - in het bijzonder voederadditieven en veevoeders - verschaft welke als actief bestanddeel een hoeveelheid van 1 ppm tot 85 gew.% van een verbinding met de al- 8301546 * ♦ - 7 - 12 3 gemene formule 1, waarin n, R, R , R en R als boven gedefinieerd zijn bevat in mengsel met inerte vaste of vloeibare dragers of verdunningsmiddelen.
Volgens een volgend aspect van de uitvinding 5 wordt een werkwijze verschaft voor de bereiding van voeder- additieven en veevoeders, welke gekenmerkt is door het mengen van een verbinding met de algemene formule 1, waarin n, R, R1, 2 3 R en R als boven gedefinieerd zijn, of een biologisch aanvaardbaar zout ervan, met geschikte eetbare vaste of vloeibare 10 dragers of verdunningsmiddelen of algemeen bij de bereiding van voederadditieven en voeders gebruikelijke additieven.
Als drager of verdunningsmiddel kan iedere stof van plantaardige of dierlijke oorsprong van toepassing bij de voeding van dieren of dienend als veevoer, worden gebruikt.
15 Hiervoor kunnen bijv. tarwe, gerst, mais, sojabonen, haver, rogge, luzerne worden gebruikt in geschikte vormen (grutten, grotten, meel, zemelen, enz.), verder vismeel, vleesmeel, beendermeel of mengsels daarvan kunnen ook worden gebruikt.
Met voordeel kan men een vezelvrij groen-plantveevoerconcen-20 traat met hoog proteïnegehalte (bijv. VEPEX ) gebruiken.
Als additieven kunnen bijv. kiezelzuur, anti-oxidantia, zetmeel, dicalciumfosfaat, calciumcarbonaat, sorbi-nezuur, enz. worden gebruikt. Als bevochtigingsmiddelen kunnen bijv. niet-toxische oliën, bij voorkeur sojabonenolie, mais-25 olie of minerale olie worden gebruikt. Verschillende alkyleen-glycolen kunnen ook worden gebruikt als bevochtigingsmiddel.
Het gebruikte zetmeel kan tarwe-, mais- of aardappelzetmeel zijn.
De voederadditieven en -concentraten kunnen de 30 gebruikelijke vitaminen (bijv. vitamine A, , B^, ,
Bl2' E/ en spoorelementen (bijv. ito, Fe, Zn, Cu, I) tevens bevatten.
Het gehalte aan actief bestanddeel van de samenstellingen kan binnen wijde grenzen variëren. De voederaddi-35 tieven kunnen 5-80 gew.%, bij voorkeur ca. 10-50 gew.%, in het bijzonder ca. 20-50 gew.% van het actieve bestanddeel met de algemene formule 1 bevatten. Het gehalte aan actief bestanddeel van de dierenvoeders die gereed voor gebruik zijn, kan 8301546 - 8 - ¥ x ongeveer 1-400 ppm, bij voorkeur 1Ö-100 ppm, bedragen.
De voederadditieven en -concentraten worden verdund met geschikte voedercomponenten of worden opgenomen in geschikte dierenvoeders, onder oplevering van dierenvoeders 5 die gereed zijn voor gebruik.
De voeders volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt voor de verhoging van de gewichtstoena-me van verschillende huisdieren, zoals varkens, lammeren, runderen en pluimvee, in het bijzonder varkens.
10 Nadere details van de onderhavige uitvinding worden gegeven in de volgende voorbeelden, zonder dat hiermee de omvang van de gevraagde bescherming wordt beperkt.
VOORBEELD I
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N'-(2-fenyl-15 methyleencyclohexylideen)hydrazine.
Aan een oplossing van 37,2 g (0,2 mol) 2-fenyl-methyleencyclohexan-l-on in 200 ml watervrije ethanol werd een oplossing van 18,0 g (0,2 mol) N-methoxycarbonylhydrazine in 40 ml watervrije ethanol toegevoegd onder roeren. Het reactie-20 mengsel werd even tot koken verhit, daarop gekoeld, geklaard met actieve kool, gefiltreerd en het filtraat werd gekoeld.
De afgescheiden witte kristallen werden afgefiltreerd en gedroogd. Verkregen werd 50,63 g van de titelverbinding. Opbrengst: 98 %. Smp.: 170-171°C.
25 Analyse (C^H^^C^) Molgewicht: 258,33 berekend: C % = 69,8 H % = 7,00 N % = 10,82 gevonden: C % = 69,22 H % = 7,2 N % = 10,94 UV-absorptie: X = 288 nm E*% = 636,24 r max 1 cm (ε = 16000)
30 VOORBEELD II
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N'-/2-(p-methoxyfenylmethyleenjcyclohexylldeen/hydrazine.
Aan een oplossing van 22,68 g (0,252 mol) N-methoxycarbonylhydrazine in 100 ml benzeen werd een oplossing 35 van 50,0 g (0,23 mol) 2-(p-methoxyfenylmethyleen)cyclohexan-l-on in 300 ml watervrije methanol toegevoegd onder roeren. Het reactiemengsel werd gedurende 1 h tot koken verhit, geklaard met actieve kool, gefiltreerd en het filtraat werd afgekoeld.
8301546 - 9 -
Verkregen werd 63,05 g van de titelverbinding. Opbrengst: 94,65 %. Smp.: 162-163°C.
Analyse (C^gH^^O^) Molgewicht: 288,35 Berekend: C % = 66,7 H % = 6,94 N % = 9,73 5 gevonden: C % = 66,47 H % = 6,85 N % = 9,71.
ÜV-absorptie: ^max = 301 nm (e = 20600) ®l^cm = 720
VOORBEELD III
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N' -(2-fenyl-methyleencycloheptylideen)hydrazine.
10 In 250 ml watervrije ethanol werd onder roeren 9,0 g (0,1 mol) N-methoxycarbonylhydrazine opgelost en 20,0 g (0,1 mol) 2-fenylmethyleencycloheptan-l-on werd aan de oplossing toegevoegd. Het reactiemengsel werd onder roeren bij het kookpunt gehouden, waarna het werd geklaard met actieve kool, 15 gefiltreerd en het filtraat werd gekristalliseerd. Verkregen werd 24,78 g van de titelverbinding. Opbrengst: 91 %. Smp.: 143-145°C.
Analyse (ci6H20N2°2^ Molgewicht = 272,35
Berekend: C % = 70,60 H % = 7,35 N % = 10,39 20 gevonden: C % = 71,0 H % = 7,59 N % = 10,25 ÜV-absorptie: L,„ = 275 nm (ε = 1600) E*%„, = 588 c max 1 cm VOORBEELD IV .
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N1-/2-(p-chloorfenylmethyleen)cyclohexylideen/hydraz ine.
25 In 230 ml isopropanol werden 33,32 g (0,151 mol) 2-(p-chloorfenylmethyleen)cyclohexan-l-on en 13,5 g (0,151 mol) N-methoxycarbonylhydrazine opgelost. Het reactiemengsel werd gedurende enige uren tot koken verhit, daarop gekoeld, geklaard met actieve kool, gefiltreerd, het filtraat werd ge-30 koeld en de afgescheiden kristallen werden afgefiltreerd. Verkregen werd 41,2 g van de titelverbinding. Opbrengst: 93,2 %. Smp.: 160,5-162°C.
Analyse (C1gH1yClN202) Molgewicht = 292,77
Berekend: C % = 61,70 H % = 5,8 N % = 9,6 35 gevonden: C % = 61,95 H % = 6,0 N % = 9,7 ÜV-absorptie: λ = 293 nm (ε = 18500) eJ-% = 635 max 1 cm
VOORBEELD V
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N-/2-(21,6 T- 8301546 dichloorfenylmethyleen)eyelohexylideen/hydrazine.
3
In 150 cm watervree ethanol werden 25,52 g (0,1 mol) 2-(2',6'-dichloorfenylmethyleen)cyclohexan-l-on en 9,0 g (0,1 mol) N-methoxycarbonylhydrazine opgelost en de zo 5 verkregen oplossing werd gedurende 3 h tot koken verhit. Daarna werd deze geklaard met actieve kool, gefiltreerd en werd het filtraat afgekoeld en werden de afgescheiden kristallen afgefiltreerd. Verkregen werd 28,47 g (87 %) van de titelver-binding.
10 Analyse (C^H^gC^^C^) Molgewicht = 327,20
Berekend: C % = 55,06 H % = 4,93 Cl % = 21,67 N % = 8,56 gevonden: C % = 55,21 H % = 4,9 Cl % = 21,58 N % = 8,55
VOORBEELD VI
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N"-/2-(3 *,4-15 dimethoxyfenylmethyleen)cyclohexylideen7hydrazine.
3
In 150 cm methanol werden 24,63 g (0,1 mol) 2-(3',4'-dimethoxyfenylmethyleen)cyclohexan-l-on en 9,0 g (0,1 mol) N-methoxycarbonylhydrazine opgelost en de oplossing werd gedurende 2 h tot koken verhit. Daarna werd de oplossing 20 gekoeld en werden de kristallen afgefiltreerd. Verkregen werd 21,87 g (68,7 %) van de titelverbinding.
Analyse: (ci7H22N2^4^ Molgewicht = 318,37
Berekend: C % = 64,13 H S = 6,97 N % = 8,8 gevonden: C%=63,85 H % = 6,77 N%=8,78
25 VOORBEELD VII
Bereiding van N-(methoxycarbonyl)-N1-(2-benzyl-cyclohexylideen)hydraz ine.
3
In 100 cm watervrije ethanol werden 18,83 g (0,1 mol) 2-benzylcyclohexan-l-on en 9,0 g (0,1 mol) N-30 methoxycarbonylhydrazine opgelost en de oplossing werd gedurende 2 h tot koken verhit. Daarna werd de oplossing gekoeld en werden de afgescheiden kristallen afgefiltreerd. Verkregen werd 18,2 g (96,9 %) van de titelverbinding.
Analyse: (^.^1120^02) Molgewicht= 260,33 35 Berekend: C % = 69,2 H % = 7,74 N % = 10,76 gevonden: C % = 69,0 H%=7,52 N % = 10,75
VOORBEELD VIII
Bereiding van N-(3,5-dimethoxy-4-hexyloxybenzo- 8301546 - 11 - yl)-N1-/21-(fenylmethyleen)cyclohexylideen7hydrazine.
Aan een oplossing van 29,6 g (0,1 mol) 3,5-dimethoxy-4-hexyloxybenz oezuurhydrazide in 110 cm^ watervrije ethanol werd een oplossing van 18,6 g (0,1 mol) 2-fenylmethy- 3 5 leencyclohexan-l-on in 50 cm ethanol toegevoegd. Het reactie-mengsel werd gedurende een h tot koken verhit, daarop gekoeld en gefiltreerd. Verkregen werd 36,35 g (78,2 %) van de titel-verbinding. Smp.: 158-160°C.
Analyse: iC28H36N2°4^ Molgewicht = 464,59 10 Berekend: C % = 72,38 H % - 7,81 N % = 6,03 gevonden: C % = 72,10 H%=7,70 N % = 6,00
VOORBEELD IX
Bereiding van N-(3,4,5 -trimethoxybenzoyl)-N1-C(2'-fenylmethyleen)cyclohexylideen) 7hydrazine.
15 Aan een oplossing van 22,6 g (0,1 mol) 3,4,5- trimethoxybenzoezuurhydrazide in 220 cm^ watervrije ethanol werd een oplossing van 18,6 g (0,1 mol) 2-fenylmethyleencyclo- 3 hexan-l-on in 90 cm watervrije ethanol toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 1 h tot koken verhit, daarop ge-20 koeld, gefiltreerd en het filtraat werd gedroogd. Verkregen werd 26,94 g (68,3 %) van het gewenste produkt. Smp.: 181-182°C.
Analyse: (C23H26N2°4^ Molgewicht: 394,46
Berekend: C % = 70,03 H % = 6,64 N % = 7,10 25 gevonden: C%=69,8 H%=6,52 N%=7,08
VOORBEELD X
Bereiding van N-(3,5-dimethoxy-4-decyloxyben-zoylj-N *-/ (21-fenylmethyleen)cyclohexylideen/hydrazine.
Aan een oplossing van 17,6 g (0,05 mol) 3,5- 3 30 dimethoxy-4-decyloxybenzoezuurhydrazide in 100 cm watervrije ethanol werd een oplossing van 9,3 g (0,05 mol) 2-fenylmethy- 3 leencyclohexan-l-on in 40 cm watervrije ethanol toegevoegd.
Het reactiemengsel werd gedurende 2 h tot koken verhit, daarop gekoeld en de afgescheiden kristallen werden afgefiltreerd.
35 Opbrengst: 18,85 g (72,4 %). Smp.: 161-162°C.
Analyse: (C32H44N2°4^ Molgewicht: 520,69 Berekend: C % = 73,81 H % = 8,52 N % = 5,38 gevonden: C%=74,02 H%=8,70 N%=5,36 8301546 V i - 12 -
VOORBEELD XI
Bereiding van N-(3,5-dimethoxy-4-butoxybenzoyl)- N1-/~(21-fenylmethyleen)cyclopentylideen7hydrazine.
Aan een oplossing van 26,8 g (0,1 mol) 3,5-di- 3 . .
5 methoxy-4-butoxybenzoezuurhydrazide in 200 cm watervree ethanol werd een oplossing van 17,2 g (0,1 mol) 2-fenylmethy- 3 leencyclopentan-l-on in 50 cm watervrije ethanol toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 1 h tot koken verhit, daarop gekoeld, de afgescheiden kristallen werden afgefiltreerd en 10 vervolgens gedroogd. Verkregen werd 35,3 g (83,8 %) van de titelverbinding. Opbrengst: 83,8 %. Smp.: 226-227°C.
Analyse: (C25H30N2^ . Molgewicht = 422,53
Berekend: C % = 71,07 H % = 7,16 N % = 6,63 gevonden: C % = 70,86 H % = 7,32 N % = 6,66 15 UV : λ =328 (ε = 30200) max
VOORBEELD· XII
Bereiding van N-(3,5-dimethoxy-4-ethoxybenzoyl)- N1-j (21-fenylmethyleencyclopentylideen) /hydrazine.
Een oplossing van 30,2 g (0,126 mol) 3,5-dime- 3 20 thoxy-4-ethoxybenzoezuurhydrazide in 250 cm watervrije ethanol werd toegevoegd aan een oplossing van 21,8 g (0,126 mol) 3 2-fenylmethyleencyclopentan-l-on in 50 cm ethanol. Het reactiemengsel werd gedurende 1 h tot koken verhit, daarop gekoeld. De afgescheiden kristallen werden afgefiltreerd en 25 gedroogd. Opbrengst: 39,78 g (80,0 %). Smp.: 239-240°C. Analyse: (C23H26N2°4^ Molgewicht = 394,48
Berekend: C % = 70,03 H % = 6,64 N % = 7,1 gevonden: C%=69,85 H%=6,72 N%=6,98 UV: λ = 330 nm (ε = 29974) max
30 VOORBEELD XIII
Bereiding van N-(3,5-dimethoxy-4-butoxybenzoyl)- N'-/ (2'1 -fenylmethyleen) cyclohexylideen/hydrazine.
Aan een oplossing van 12,5 g (0,045 mol) 3,5- 3 dimethoxy-4-butoxybenzoezuurhydrazide in 150 cm watervrije 35 ethanol werd een oplossing van 9,3 g (0,05 mol) 2-fenylmethy-leencyclohexan-l-on in 100 cm3 watervrije ethanol toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 1 h tot koken verhit, daarop gekoeld en de afgescheiden kristallen werden afgefiltreerd.
8301546 * - 13 -
Opbrengst: 12,38 g (63 %) van de titelverbinding. Snip.: 180-181°C.
Analyse: (C26H32N2°4^ Molgewicht = 436,56
Berekend: C % = 71,6 H % = 7,34 N % = 6,42 5 gevonden: C %-;'= 71,56 H % = 7,6 N % = 6,52 UV: = 299 nm (e = 1970) max
VOORBEELD XIV
Bereiding van N- (3,5-dimethoxy-4-ethoxybenzoyl)-N1-ƒ (21-fenylmethyleen)cyclohexylideen/hydrazine♦ 10 Aan een oplossing van 24,0 g (0,1 mol) 3,5- 3 dimethoxy-4-ethoxybenzoezuurhydrazide in 200 cm watervrije ethanol werd een oplossing van 18,6 g (0,1 mol) 2-fenylmethy- 3 leencyclohexan-l-on in 200 cm watervrije ethanol toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 1 h tot koken verhit, daarop 15 gekoeld, de kristallen werden afgefiltreerd en gedroogd. Verkregen werd 26,5 g (65 %) van de titelverbinding. Smp.: 176-177°C.
Analyse: (C24H28N2°4^ Molgewicht = 408,40
Berekend: C % = 70,57 H % = 6,91 N % = 6,86 20 gevonden: C % = 70,24 H % = 7,2 N % = 6,72 UV : λ * 299 nm (e = 20380) max
VOORBEELD XV
Een premix voor aanvulling van varkensvoeder werd bereid met de volgende samenstelling: 25 bestanddelen hoeveelheden
vitamine A 3.000.000 IE
vitamine 600.000 IE
vitamine E 4.000 IE
vitamine 400 mg 30 vitamine B^ 600 mg vitamine B2 800 mg vitamine B^ 2.000 mg vitamine Bg 800 mg vitamine B^ 10 mg 35 niacine 4.000 mg cholinechloride 60.000 mg actief middel volgens voorbeeld VII 10.000 mg butylhydroxytolueen (antioxidans) 30.000 mg 8301546 -14- smaakstoffen 8.000 mg natriumsaccharaat 30.000 mg spoorelementen: Mn 8.000 mg
Fe 30.000 mg 5 Zn 20.000 mg
Cu 6.000 mg I 100 mg dubbelgemalen zemelen tot aan 1.000 g
Deze premix van vitaminen en spoorelementen werd 10 in een concentratie van 0,5 kg per 100 kg vermengd met het basisvoeder.
VOORBEELD XVI
Een premix voor aanvulling van biggenvoer werd bereid met de volgende samenstelling: 15' bestanddelen hoeveelheden
vitamine. A 1.200.000 IE
vitamine D^ 300.000 IE
vitamine Ξ 2.000 IE
vitamine B2 600 mg 20 vitamine B3 2.000 mg vitamine B12 5 mg niacine 3.000 mg cholinechloride 40.000 mg actief middel volgens voorbeeld VII 10.000 mg 25 butylhydroxytolueen (antioxidans) 30.000 mg spoorelementen: Mn , 6.000 mg
Fe * 10.000 mg
Zn 15.000 mg
Cu 30.000 mg 30 I 100 mg dubbelgemalen zemelen tot aan 1.000 g
Deze premix van vitaminen en spoorelementen werd in een concentratie van 0,5 kg per 100 kg vermengd met het basisvoeder.
35 VOORBEELD XVII
Van een als in voorbeeld XV beschreven bereide premix werd 0,5 kg vermengd met 100,0 kg basisvoeder met de volgende samenstelling: 8301546 - 15 - bestanddelen hoeveelheden, kg mais 37,6 gerst 25,4 tarwe 6,0 5 haver 5,0 sojabonen 13,0 vismeel 6,0 zemelen 2,4 vetpoeder 1,5 10 premix van mineralen 1,0 kalk (voederkwaliteit) 1,0 natriumchloride (voederkwaliteit) . 0,5 biolisine 0,1 premix volgens voorbeeld XV 0,5 15 totaal gewxcht: 100,0 kg
Het gehalte aan actieve stof van het 'verkregen varkensvoeder is 50 ppm.
*De samenstelling van de premix van mineralen was als volgt: bestanddelen hoeveelheden, % 20 dicalciumfosfaat 55,0 monocalciumfosfaat 40,0 calciumcarbonaat 5,0
VOORBEELD XVriI
Van een als in voorbeeld XVI beschreven premix 25 werd 0,5 kg vermengd met 100,0 kg van een basisvoeder met de volgende samenstelling; bestanddelen hoeveelheden, kg mais 25,0 tarwe 34,0 30 geëxtraheerde sojabonen 18,0 melkpoeder 9,9 vismeel 4,0 gist (voederkwaliteit) 2,0 vetpoeder 3,4 35 premix van mineralen volgens voorbeeld XVI 1,8 kalk (voederkwaliteit) 1,0 natriumchloride (voederkwaliteit) 0,4 8301546 - 16 - premix volgens voorbeeld XVI 0/5 totaal gewicht: 10070 kg
Het gehalte aan actieve stof van het verkregen biggenvoer bedroeg 50 ppm.
5 VOORBEELD XIX
In een menginrichting werd 400 kg voorgemalen sojabonenmeel gebracht, 3/1 kg sojabonenolie werd onder roeren toegevoegd' en het mengsel werd geroerd totdat de vaste stoffen met olie waren bekleed. Daarna werd 9,1 kg van een actieve 10 stof volgens voorbeeld II toegevoegd en werd het mengsel geroerd totdat een homogeen mengsel was verkregen. Tenslotte werd 9,0 kg sojabonenolie toegevoegd en het mengsel werd opnieuw gehomogeniseerd.
VOORBEELD XX
15 Van een actieve stof volgens voorbeeld II werd onder roeren 0,5 kg toegevoegd aan 40 kg graanmeel en tegelijkertijd werd 3,0 kg propyleenglycol in het mengsel gesproeid. Daarna werd 1,4 kg dicalciumfosfaat toegevoegd en werd het mengsel gehomogeniseerd.
20 VOORBEELD XXI
Gedurende 20 h werden 10 kg luzernemeel en 15 kg R
VEPEX samen geroerd, waarna werd begonnen 1 kg maïsolie te sproeien in'het mengsel met een gelijkmatige snelheid, waarna het sproeien werd voortgezet gedurende de toevoeging van de 25 volgende bijkomende bestanddelen: 2,5 kg actieve stof volgens voorbeeld I, 10 kg maïszetmeel, 2,5 kg van het boven genoemde actieve middel, 0,3 kg siliciumdioxide, 0,6 kg ascorbinezuur, 9 kg maïszetmeel en 2,5 kg van de boven genoemde actieve stof. Daarna werd het mengsel gedurende nog eens 5 min geroerd.
30 VOORBEELD XXII
Men ging tewerk als beschreven in voorbeeld XIX, met dien verstande dat butyleenglycol werd gebruikt als be-vochtigingsmiddel in.plaats van sojabonenolie.
VOORBEELD XXIII
35 A) Aardappelmeel werd in een hoeveelheid van 3,5 kg vermengd met 2,9 kg actieve stof volgens voorbeeld II. In het mengsel werd 0,05 kg minerale olie gesproeid, waarna 0,2 kg sorbinezuur, 0,4 kg siliciumsioxide en 0,1 kg calcium- 8301545 - 17 - propionaat werden toegevoegd en het mengsel gedurende nog 2 min werd geroerd.
B) Vismeel werd in een hoeveelheid van 4,2 kg vermengd met 22 kg roggezemelen, vervolgens werd 0,6 kg mine-5 rale olie in het mengsel gesproeid, waarna onder roeren 4 kg van een volgens punt A) bereid mengsel, 10 kg maïsmeel, 4 kg van een volgens punt A) bereid mengsel en 9 kg maismeel werden toegevoegd. Tenslotte werd 0,6 kg minerale olie in het mengsel gesproeid.
10 VOORBEELD XXIV
Honderd kg tarwezemelen, 10 kg actieve stof vol gens voorbeeld III, 2,5 kg calciumcarbonaat, 0,15 kg a-toco-ferol en 0,4 kg calciumpropionaat werden gehomogeniseerd met 4 kg propyleenglycol.
15 VOORBEELD XXV
Tien kg sojabonenmeel en 0,6 kg actieve stof volgens voorbeeld III werden gehomogeniseerd met 2,5 kg buty-leenglycol.
VOORBEELD XXVI
20 Vijftig kg sojabonenmeel, 6 kg actieve stof vol gens voorbeeld IV, 0,5 kg siliciumdioxide en 0,2 kg calciumpropionaat werden gehomogeniseerd met 1,6 kg sojabonenolie.
25 8301546
Claims (22)
1. Cycloalkaanderivaten met de algemene formule 1 van het formuleblad,, waarin n 3, 4, 5 of 6 is; R een fenyl- groep aanduidt, die eventueel één of meer substituenten geko- 5 zen uit de groep van halogenen, laag alkoxy en laag alkyl 12 draagt; R en R elk waterstof voorstellen of te zamen een 3 valentiebinding vormen; R een laag alkoxy of een eventueel met êén of meer C^^-alkoxy gesubstitueerde fenyl voorstelt.
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het 3 10 kenmerk , dat R voor methoxy staat.
3. Verbinding volgens conclusie 1 of 2, met 1 2 het kenmerk, dat R en R te zamen een valentiebinding vormen.
4. N-(Methoxycarbonyl)-N'2-(p-methoxyfenyl-15 methylideen)cyclohexylideen/bydrazine.
5. Werkwijze voor de bereiding van cycloalkaanderivaten met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin n 3, 4, 5 of 6 is;· R een fenylgroep aanduidt, die eventueel één of meer uit de groep van halogenen, laag alkoxy en laag 1 2 20 alkyl gekozen substituenten draagt; R en R elk waterstof 3 voorstellen of te zamen een valentiebinding vormen; en R laag alkoxy of een eventueel met één of meer C^^'^koxy 9e~ substitueerde fenyl voorstelt, met het kenmerk,’ dat 25 a) een keton met de algemene formule 2 van het formuleblad, waarin A een zuurstof- of een zwavelatoom aan- 1 2 duidt en n, R, R en R als boven gedefiniëerd zijn, of een reactief derivaat ervan tot reactie wordt gebracht met een hydrazinederivaat met de algemene formule 3 van het formule-3 30 blad, waarin R als boven gedefiniëerd is, of met een reactief derivaat ervan, dat op de aminogroep gevormd is; of b) een keton met de algemene formule 2, waarin 1 2 A, n, R, R en R dezelfde betekenissen hebben als boven, tot reactie wordt gebracht met hydrazine met formule 4 van het 35 formuleblad, of met een zuuradditiezout ervan en de zo verkregen verbinding met de algemene formule 5 van het formuleblad, , 1 2 waarin n, R, R en R dezelfde betekenissen hebben als boven, - na of zonder isolering - tot reactie wordt gebracht met een 8301546 « «t - 19 - verbinding met de algemene formule 6 van het formuleblad, 3 waarin R als boven gedefinieerd is en Hlg halogeen voorstelt.
6. Werkwijze volgens methode a) van conclusie 5, met het kenmerk, dat de reactie in een aroma- 5 tische koolwaterstof, bij voorkeur in benzeen, of in een alcohol, bij voorkeur in methanol, ethanol of isopropanol, wordt uitgevoerd.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de reactie onder verhitting, bij 10 voorkeur bij het kookpunt van het reactiemengsel, wordt uitgevoerd.
8. Werkwijze volgens methode a) van conclusie 5, 'met het kenmerk, dat als reactief derivaat van . het keton met de algemene formule 2 een ketal met de algemene 15 formule 7 van het formuleblad wordt gebruikt, waarin n, R, R1 2 5 4 en R als boven gedefinieerd zijn en R en R elk een lage alkylgroep voorstellen of te zamen een lage alkyleengroep voorstellen.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met 20. e t kenmerk, dat de reactie in aanwezigheid van katalytische hoeveelheden van een sterk zuur wordt uitgevoerd.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat als sterk zuur waterstofchloride of p-tolueensulfonzuur wordt gebruikt.
11. Werkwijze volgens methode a) van conclusie 5, met het kenmerk, dat als reactief derivaat van de verbinding met de algemene formule 3 een verbinding met de 3 algemene formule 8 van het formuleblad, waarin R als boven 7 gedefiniëerd is, R waterstof, laag alkyl of fenyl aanduidt, 6 7 6 30. staat voor waterstof of laag alkyl, of R en R te samen met het aanliggende koolstofatoom waaraan zij zijn gebonden, een drie- tot zevenledige cycloalkylideenring vormen, met dien 7 6 verstande dat tenminste één van R en R anders is dan waterstof, wordt gebruikt.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de reactie in aanwezigheid van katalytische hoeveelheden van een sterk zuur wordt uitgevoerd.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met 8301546 - 20 - het kenmerk, dat als sterk zuur waterstofchloride, waterstofbromide of p-tolueensulfonzuur wordt gebruikt.
14. Werkwijze volgens methode b) van conclusie 5, met het kenmerk, dat de verbinding met de 5 algemene formule 5, die in de reactie is verkregen, zonder isolering tot reactie wordt gebracht met een verbinding met de 3 algemene formule 6, waarin Hlg staat voor chloor en R als boven gedefiniëerd is.
15. Werkwijze volgens conclusie 10 en methode 10 b) van conclusie 5, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd met het dihydrochloride van het hydrazine met formule 4, in aanwezigheid van een molequivalent van een base.
16. Werkwijze volgens conclusie 5 voor de berei-15 ding van N-(methoxycarbonyl)-N'-^2-(p-methoxyfenylmethyleen)- cyclohexylideen/hydrazine, met het kenmerk, dat a) 2-(p-methoxyfenylmethyleen)cyclohexan-l-on of een ketal ervan tot reactie wordt gebracht met een N- 20 methoxycarbonylhydrazine of een reactief derivaat ervan dat op de aminogroep gevormd is; of b) 2-(p-methoxyfenylmethyleen)cyclohexan-l-on tot reactie wordt gebracht met hydrazine en het zo verkregen produkt - bij voorkeur zonder isolering - met methylchloor- 25 formiaat tot reactie wordt gebracht.
17. Samenstelling voor toepassing in de veeteelt, met het kenmerk, dat deze als actief bestanddeel een hoeveelheid van 1 ppm tot aan 85 gew.% bevat van een 1 2 verbinding met de algemene formule 1, waarin n, R, R , R en 3 30. als in conclusie 1 gedefiniëerd zijn, in mengsel met geschikte inerte vaste of vloeibare dragers of verdunningsmidde-len.
18. Voederadditief of voeder met een de gewichts-toename verhogend effect, met het kenmerk, 35 dat het als actief bestanddeel een hoeveelheid van 1 ppm tot aan 85 gew.% bevat van een verbinding met de algemene formule 1, waarin n, R, R , R en R als in conclusie 1 gedefiniëerd zijn, in mengsel met geschikte inerte vaste of vloeibare 8301546 3> - 21 - dragers of verdunningsmiddelen.
19. Samenstelling volgens conclusie 17 of 18, met het kenmerk, dat deze als actief bestanddeel N-(methoxycarbonyl)-N'-£2-(p-methoxyfenylmethyleen)cyclo- 5 hexylideen7hydrazine bevat.
20. Samenstelling volgens een der conclusies 17-19, met het kenmerk, dat deze stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong die van toepassing zijn bij de voeding van dieren of dienen als voeder, bij voorkeur 10 tarwe, haver, mais, sojabonen, rogge of luzerne in de vorm van grutten, grotten of meel, verder vismeel of vleesmeel, bevat als dragers.
21. Werkwijze voor de bereiding van een samenstelling volgens een der conclusies 17-20, met het 15 kenmerk , dat een verbinding met de algemene formule l, 12 3 waarin n, R, R , R en R als boven gedefiniëerd zijn, wordt gemengd met geschikte inerte vaste of vloeibare dragers.
22. Werkwijze voor de verbetering van de ge-wichtstoename en van de benutting van het voer van dieren, 20 met het kenmerk, dat de dieren worden gevoed met een voeder volgens een der conclusies 18-20. 25 8301546 ^ N/31.447-Kp/Pf/vD Behoort bij octrooiaanvrage t.n.v. Egyt Gyógyszervegyészeti Gy&r, Budapest, ' Hongarije._ C=N-NH-C-r3 ^—C-R2 0 R-OR1 H 2 ^--C-R2 R-C- R1 H 3 H9N-NH-C-R3 1 II Q * 4 h2n-nh2 8301546 -/ N/~31.4 4 7-Kp/Pf/vD Behoort bij octrooiaanvrage t.n.v. Egyt Gyógyszervegyëszeti Gyar, Budapest, Hongarije_ 5 :=n-nh2 V-^C-r2 R- C-R1 I H 6 Hlg —C- R3 II 0 7 X'·' /0-R^ (CH2)n * /^0-R5 V---OR2 R-ORÏ H 8 R6 ^C=N-NH-C-R3 II 0 8301546
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU821380A HU190384B (en) | 1982-05-04 | 1982-05-04 | Process for preparing cycloalkane derivatives and compositions for weight increasing containing such compounds |
| HU138082 | 1982-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8301546A true NL8301546A (nl) | 1983-12-01 |
Family
ID=10954197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8301546A NL8301546A (nl) | 1982-05-04 | 1983-05-03 | Cycloalkaanderivaten, werkwijze voor de bereiding ervan, alsmede samenstellingen welke deze bevatten. |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4587261A (nl) |
| JP (1) | JPS5936649A (nl) |
| AU (1) | AU558694B2 (nl) |
| BE (1) | BE896628A (nl) |
| CA (1) | CA1244045A (nl) |
| CH (1) | CH659245A5 (nl) |
| CS (1) | CS239937B2 (nl) |
| DD (1) | DD209813A5 (nl) |
| DE (1) | DE3316317A1 (nl) |
| DK (1) | DK197083A (nl) |
| ES (1) | ES522057A0 (nl) |
| FI (1) | FI78460C (nl) |
| FR (1) | FR2526425B1 (nl) |
| GB (1) | GB2119798B (nl) |
| GR (1) | GR79216B (nl) |
| HU (1) | HU190384B (nl) |
| IT (1) | IT1194224B (nl) |
| NL (1) | NL8301546A (nl) |
| PH (1) | PH19132A (nl) |
| PL (1) | PL138303B1 (nl) |
| SE (1) | SE462283B (nl) |
| SU (1) | SU1274620A3 (nl) |
| YU (1) | YU42856B (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU190795B (en) * | 1982-05-04 | 1986-11-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu | Process for producing carbazinic derivatives and compositions containing them for increasing weight yield |
| HU192633B (en) * | 1984-12-12 | 1987-06-29 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing carbazinic acid derivatives and compositions containing them for increasing weight-yield |
| FR2649101B1 (fr) * | 1989-06-30 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Azolylmethylcyclohexane benzilidene et utilisation comme fongicide |
| MA21706A1 (fr) * | 1988-12-29 | 1990-07-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Benzolidene azolylmethylcycloalcane et utilisation comme fongicide. |
| ES2103166B1 (es) * | 1992-08-26 | 1998-04-01 | Ciba Geigy Ag | Procedimiento para la obtencion de amidinohidrazonas biciclicas. |
| US7809076B1 (en) * | 2005-03-11 | 2010-10-05 | Adtran, Inc. | Adaptive interference canceling system and method |
| CN107960532A (zh) * | 2016-10-20 | 2018-04-27 | 湖南晶天科技实业有限公司 | 一种饲料添加剂与一种饲料 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1085028A (fr) * | 1952-10-08 | 1955-01-26 | Lepetit Spa | Procédé pour la préparation de cycloalcoylidène-hydrazides des acides monocarboxyliques |
| DE2122572A1 (de) * | 1971-05-07 | 1972-11-23 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten von 2-Formyl-3-carbonatnido-chinoxalin-di-N-oxiden sowie ihre Verwendung als Arzneimittel und Futtermittelzusatz |
| HU171738B (hu) * | 1975-03-14 | 1978-03-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Sposob poluchenija proizvodnykh kinoksalin-1,4-dioksid-azometina |
| GB1504151A (en) * | 1975-04-17 | 1978-03-15 | Ici Ltd | Methods using and compositions containing quinone derivatives for use in animal husbandry |
| US4041070A (en) * | 1976-07-14 | 1977-08-09 | American Cyanamid Company | Tetrahydro-4-imino-1-naphthylureas |
| US4236017A (en) * | 1979-07-27 | 1980-11-25 | Montedison S.P.A., | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones |
-
1982
- 1982-05-04 HU HU821380A patent/HU190384B/hu not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-04-20 CS CS832828A patent/CS239937B2/cs unknown
- 1983-04-22 PH PH28806A patent/PH19132A/en unknown
- 1983-04-26 FI FI831428A patent/FI78460C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-04-28 YU YU966/83A patent/YU42856B/xx unknown
- 1983-05-02 CH CH2348/83A patent/CH659245A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-02 BE BE1/10779A patent/BE896628A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-05-02 SE SE8302480A patent/SE462283B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-05-03 US US06/491,083 patent/US4587261A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-05-03 DK DK197083A patent/DK197083A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-05-03 IT IT20920/83A patent/IT1194224B/it active
- 1983-05-03 GR GR71276A patent/GR79216B/el unknown
- 1983-05-03 ES ES522057A patent/ES522057A0/es active Granted
- 1983-05-03 CA CA000427275A patent/CA1244045A/en not_active Expired
- 1983-05-03 NL NL8301546A patent/NL8301546A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-05-03 FR FR8307326A patent/FR2526425B1/fr not_active Expired
- 1983-05-03 GB GB08312049A patent/GB2119798B/en not_active Expired
- 1983-05-03 PL PL1983241759A patent/PL138303B1/pl unknown
- 1983-05-03 AU AU14191/83A patent/AU558694B2/en not_active Ceased
- 1983-05-04 SU SU833590059A patent/SU1274620A3/ru active
- 1983-05-04 DD DD83250606A patent/DD209813A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-04 JP JP58077652A patent/JPS5936649A/ja active Pending
- 1983-05-04 DE DE19833316317 patent/DE3316317A1/de active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8301546A (nl) | Cycloalkaanderivaten, werkwijze voor de bereiding ervan, alsmede samenstellingen welke deze bevatten. | |
| NL8102659A (nl) | Nieuwe chinoxaline-2-yl ethenylketonen en werkwijzen voor het bereiden van deze ketonen en van preparaten die ze bevatten. | |
| US4570002A (en) | Carbazic acid derivatives | |
| EP0492483B1 (en) | Compositions containing 1 or more N-[phenyl-(thioxomethyl)]-morpholine derivative(s) and the use of these compounds | |
| JPS6219557A (ja) | アリ−ルエタノ−ルヒドロキシルアミン、その製造方法および生産促進用の使用 | |
| RU2060995C1 (ru) | Амидные производные тиокислоты и кормовые составы для применения в животноводстве | |
| NZ205611A (en) | Cycloalkane-substituted hydrazine derivatives as growth promoters and fodder additives | |
| NZ205610A (en) | Carbazic acid derivatives and feed additives | |
| HU196416B (en) | Process for production of derivatives of new amin-phenilethil-amin and fodder-additives containing thereof | |
| NL8503418A (nl) | Carbazaten. | |
| NL8102660A (nl) | Methylchinoxaline-1,4-dioxydederivaten en werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede deze derivaten bevattende voeders. | |
| FR2621315A1 (fr) | Derives de 2-thienylmethyl thiouree, procede pour leur preparation et aliments les contenant | |
| JPS62164654A (ja) | 有用家畜の生産促進方法、新規なアミノフエニルエチルアミン誘導体およびその製造方法 | |
| NO157536B (no) | Anvendelse av visse carbazinsyrederivater med vektoekende egenskaper i et fortilsetningsmiddel eller for. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BT | A notification was added to the application dossier and made available to the public | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |