NL8300483A

NL8300483A - HERBICIDE PREPARATIONS.

Info

Publication number: NL8300483A
Application number: NL8300483A
Authority: NL
Original assignee: Albright & Wilson
Priority date: 1982-02-11
Filing date: 1983-02-09
Publication date: 1983-09-01
Also published as: IE54517B1; DE3304408A1; DK58083D0; FR2520974A1; DK58083A; SE8300686D0; SE8300686L; FR2520974B1; IE830273L; NZ203238A

Description

» * ^ ^ · t»* ^ ^ T

Herbicide preparaten.Herbicidal preparations.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe combinaties van bekende herbiciden, op preparaten, die deze combinaties bevatten, op werkwijzen voor het bereiden van der-gelijke preparaten en op werkwijzen voor het toepassen van der-5 gelijke combinaties op het land.The invention relates to new combinations of known herbicides, to compositions containing these combinations, to methods of preparing such compositions and to methods of applying such combinations to the land.

De aanbrenging van verschillende synthetische chemikalien op het land als herbicide middelen is als deel van de landbouwkundige industrie aanvaard. Teneinde dergelijke chemikalien aanvaard te krijgen moeten zij de groei van 10 een of meer onkruidtypen doelmatig onderdrukken of voorkomen, maar niet de groei van de gewenste oogst in enigerlei mate nadelig beïnvloeden.The application of various synthetic chemicals to the land as herbicides has been accepted as part of the agricultural industry. In order to accept such chemicals, they must effectively suppress or prevent the growth of one or more weed types, but do not in any way adversely affect the growth of the desired crop.

Er bestaat een constante vraag in de industrie naar preparaten, die doeltreffender of goedkoper of beide 15 zijn en zodanig kunnen worden verwerkt, dat zij gemakkelijk in gedoseerde hoeveelheden op het land kunnen worden aangebracht.There is a constant demand in the industry for preparations which are more effective or cheaper or both and which can be processed in such a way that they can easily be applied to the land in metered quantities.

Een groep chemikalien, die als herbiciden geschikt is bevonden, omvat de fenoxyalkaanzuren met de formule op bijgaand formuleblad, waarin n een geheel getal van 1 tot 4 20 is, een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt en R^,A group of chemicals which have been found to be suitable as herbicides includes the phenoxyalkanoic acids of the formula on the accompanying formula sheet, wherein n is an integer from 1 to 4, represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 1

Rg, R^ en R^, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, een waterstofatoom of een halogeenatoom, of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof atomen voorstellen en zouten en esterderivaten daarvan.Rg, Rl and Rl, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and salts and ester derivatives thereof.

Deze fenoxyalkaanzuren (welke uitdrukking 25 hierna voor het gemak ook de daarvan afgeleide zouten en esters zal inhouden) zijn in verschillende maten geschikt gebleken als herbiciden voor toepassing op graslanden. Zij zijn niet volkomen effektief, zelfs niet bij gebruik in zorgvuldig geselek-teerde combinaties, omdat bepaalde onkruiden, in het bijzonder 8300483 < t i 2 .These phenoxyalkanoic acids (which for the sake of convenience will also include salts and esters derived therefrom for convenience) have been found in various sizes to be suitable as herbicides for use on grasslands. They are not completely effective even when used in carefully selected combinations because certain weeds, in particular 8300483 <t i 2.

Stellaria niet bestreden worden door de toepassing van de herbiciden in een dosispeil, dat de grasoogst niet aantast.Stellaria are not controlled by applying the herbicides at a dose level that does not affect the grass harvest.

Een andere verbinding, die alom als herbicide wordt gebruikt, is 3-(3,4-dichloorfenyl)-1-meth.oxy-1 -5 methylureum, algemeen bekend en hier voor het gemak aangeduid als linuron. Linuron wordt bij granen en aardappelen alom toegepast als herbicide en is voor toepassing op grasland voorgesteld, hoewel het op dit gebied niet alom wordt gebruikt.Another compound widely used as a herbicide is 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1 -5 methyl urea, well known and referred to herein for convenience as linuron. Linuron is widely used as a herbicide in cereals and potatoes and has been proposed for use on grassland, although it is not widely used in this field.

De toepassing van meer dan een herbicide 10 hetzij achtereenvolgens, hetzij vermengd, op het land is in de praktijk gebruikelijk. De combinaties van twee of meer bekende herbiciden geeft een resultaat, dat gelijk is aan de verzameling van de eigenschappen van de afzonderlijk herbiciden, welk resultaat wordt voorspeld met wat bekend is als de Colby-15 formule. Deze formule kan het best worden toegelicht aan een hypothetisch voorbeeld onder gebruikmaking van twee bekende herbiciden A en B. Indien nu bekend is, dat de toepassing van A (bij een bepaald dosispeil) 80% onkruidbestrijding geeft (en zodoende 20% levend onkruid overlaat) en eveneens bekend 20 is, dat de toepassing van B (bij een bepaald dosispeil) 70% onkruidbestrijding geeft (en zodoende 30% levend onkruid overlaat) voorspelt de Colbyformule, dat de toepassing van deze bepaalde doses van A en B in combinatie een hoeveelheid van X% levend onkruid overlaat, waarbij 25 · X = 20 x 30% 100 = 6%.The application of more than one herbicide 10, either sequentially or mixed, on land is common practice. The combinations of two or more known herbicides gives a result equal to the set of properties of the individual herbicides, which result is predicted by what is known as the Colby-15 formula. This formula can best be illustrated by a hypothetical example using two known herbicides A and B. If it is now known that the use of A (at a given dose level) gives 80% weed control (and thus leaves 20% live weeds) and it is also known that the use of B (at a certain dose level) gives 70% weed control (and thus leaves 30% live weeds), the Colby formula predicts that the use of these particular doses of A and B in combination amounts to X% leaves live weeds, where 25X = 20 x 30% 100 = 6%.

3030

Aldus wordt van de combinatie 94% onkruidbestrijding verwacht.Thus 94% weed control is expected from the combination.

Er werd nu ontdekt, dat toepassing van een combinatie van linuron met tenminste een fenoxyalkaanzuur 35 van het boven gedefinieerde type of geschikte derivaten daarvan 8300 48 3 i .It has now been discovered that using a combination of linuron with at least one phenoxyalkanoic acid of the above-defined type or suitable derivatives thereof 8300 48 3 i.

3 een grotere mate van onkruidB.es tr ij ding oplevert dan door de Colbyformule wordt voorspeld, dat. wil zeggen, dat een dergelijke combinatie van herbiciden een synergistische wisselwerking blijkt te hebben. Aldus voorziet een aspekt van de onderhavige 5 uitvinding in een werkwijze voor het bestrijden van onkruid op het land, waarbij men op het land een doeltreffende hoeveelheid aanbrengt van linuron en tenminste een fenoxyalkaanzuur of zout of esterderivaat daarvan als boven gedefinieerd,3 yields a greater degree of weed infestation than predicted by the Colby formula. that is, such a combination of herbicides appears to have a synergistic interaction. Thus, an aspect of the present invention provides a method of controlling weeds on land, wherein an effective amount of linuron and at least one phenoxyalkanoic acid or salt or ester derivative thereof are defined on land, as defined above,

De grotere mate van bestrijding, die onder 10 gebruikmaking van deze nieuwe combinatie van herbiciden kan worden bereikt, maakt het de kweker mogelijk betere onkruid-bestrijding te verkrijging door toepassing van de gebruikelijke doses van deze herbiciden op zijn land en daardoor schade aan de oogst te vermijden of wat minder de voorkeur verdient, de 15 gebruikelijke mate van onkruidbestrijding te verkrijgen maar daarbij een lagere dosis van elk herbicide te gebruiken, dan normaliter vereist zou zijn.The greater degree of control, which can be achieved using this new combination of herbicides, allows the grower to obtain better weed control by applying the usual doses of these herbicides to his land and thereby damage the crop. avoid, or less preferred, to obtain the usual degree of weed control but use a lower dose of each herbicide than would normally be required.

Fenoxyalkaanzuren, die voor het onderhavige gebruik de voorkeur verdienen, hebben de bovengenoemde formule, 20 waarin tenminste een en bij voorkeur niet meer dan twee van de substituenten R^, R^, R^ en R^, nog liever R£ en/of R,. een chlooratoom voorstelt, terwijl de rest waterstofatomen voorstelt Ook de voorkeur verdienen de fenoxyalkaanzuren, waarin de substituenten, die alkylgroepen voorstellen, methylgroepen 25 zijn en vooral die, waarin een van R^ en R^ een methylgroep is. In dit geval zijn R^ en R^ bij voorkeur waterstofatomen.Preferred phenoxyalkanoic acids for the present use have the above formula wherein at least one and preferably no more than two of the substituents R 1, R 1, R 1, and R 1, more preferably R 1 and / or R ,. a chlorine atom while the balance represents hydrogen atoms. Also preferred are the phenoxyalkanoic acids in which the substituents representing alkyl groups are methyl groups and especially those in which one of R 1 and R 1 is a methyl group. In this case, R ^ and R ^ are preferably hydrogen atoms.

In beide gevallen is R^ bij voorkeur ook een waterstofatoom.In both cases, R 2 is preferably also a hydrogen atom.

Met name voor gebruik volgens de onderhavige uitvinding geschikte fenoxyalkaanzuren zijn 4-(2,4-dichloor-30 fenoxy)boterzuur, gewoonlijk bekend en hierna aangeduid als 24DB, (4-chloor-2-methylfenoxy)boterzuur, gewoonlijk bekend en hierna aangeduid als MCPB, (4-chloor-2-methylfenoxy)azijnzuur, gewoonlijk bekend en hierna aangeduid als MCPA, 2,4,5-trichloor-fenoxyazijnzuur, 2-(4-chloor-2-methylfenoxy)propionzuur, 2-(2,4-35 dichloorfenoxy)propionzuur, 2-(2,4,5-trichloorfenoxy)propionzuur, 8300483 * v ι \ 4 4-(4-chloor-2-methylfenoxy)boterzuuf, 4- (2,4-diehloorf enoxy) -boterzuur en 4-(2.,4,5-trichloorfenoxy)boterz.uur.Particularly suitable phenoxyalkanoic acids for use in the present invention are 4- (2,4-dichloro-30-phenoxy) butyric acid, commonly known and hereinafter referred to as 24DB, (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid, commonly known and hereinafter referred to as MCPB, (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid, commonly known and hereafter referred to as MCPA, 2,4,5-trichloro-phenoxyacetic acid, 2- (4-chloro-2-methylphenoxy) propionic acid, 2- (2.4 -35 dichlorophenoxy) propionic acid, 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid, 8300483 * 4% 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butter, 4- (2,4-dichlorophenoxy) -butyric acid and 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) butyric acid.

Fenoxyalkaanzuren, die de voorkeur verdienen, zijn 2,4DB, MCPA en MCPB. Een voor het onderhavige gebruik de 5 bijzondere voorkeur verdienend fenoxyalkaanzuur is een combinatie van 2,4DB met tenminste een van MCPA en MCPB, waarbij de combinatie van 2,4DB en MCPA de speciale voorkeur verdient.Preferred phenoxyalkanoic acids are 2.4DB, MCPA and MCPB. A particularly preferred phenoxyalkanoic acid for the present use is a combination of 2.4DB with at least one of MCPA and MCPB, the combination of 2.4DB and MCPA being especially preferred.

Het fenoxyalkaanzuur kan als zodanig of als een zout of een esterderivaat daarvan op het land worden 10 aangebracht. De meestal gebruikte zouten zijn de alkali-, ammonium-, amine- en alkanolaminezouten, speciaal de natrium-en kalium- of gemengde natrium-/kaliumzouten en de dimethyl-amine- , trimethylamine-, diethylamine-, triethylamine- en monoethanolaminezouten, hoewel andere zouten, bijvoorbeeld' 15 het calcium- of magnesiumzout de voorkeur kunnen verdienen voor gebruik bij bijzondere toepassingsmethoden. De te gebruiken esterderivaten zijn afgeleid van alkoholen met bij voorkeur tenminste 4 koolstofatomen. De voor het onderhavige gebruik de voorkeur verdienende esters zijn de butyl-, isooctyl- en butoxy-20 ethylester. Vanwege het gemak wordt hier de uitdrukking fenoxy- alkaanzuren gebruikt met dien verstande, dat daaronder ook de zouten en esterderivaten vallen, waar dit van toepassing is.The phenoxyalkanoic acid can be applied as such or as a salt or an ester derivative thereof to the land. The salts most commonly used are the alkali, ammonium, amine, and alkanolamine salts, especially the sodium and potassium or mixed sodium / potassium salts, and the dimethyl amine, trimethylamine, diethylamine, triethylamine, and monoethanolamine salts, although others salts, for example, the calcium or magnesium salt may be preferred for use in particular application methods. The ester derivatives to be used are derived from alcohols with preferably at least 4 carbon atoms. The preferred esters for the present use are the butyl, isooctyl and butoxy-ethyl ester. For the sake of convenience, the term phenoxy-alkanoic acids is used herein, it being understood that it also includes salts and ester derivatives where appropriate.

De herbicide werking van de fenoxyalkaan-zuren varieert met de vorm, waarin zij worden geleverd. In het 25 algemeen zijn de esterderivaten 1,2 tot 1,5 maal doeltreffender dan de overeenkomstige zoutderivaten of de vrije zuren, waarvan zij zijn afgeleid. Ten gevolge van deze variatie in werking kunnen de hoeveelheden en onderlinge verhouding van de fenoxy-alkaanzuren naar behoefte worden bijgesteld, wanneer het ester-30 derivaat wordt gebruikt.The herbicidal action of the phenoxyalkanoic acids varies with the form in which they are supplied. Generally, the ester derivatives are 1.2 to 1.5 times more effective than the corresponding salt derivatives or the free acids from which they are derived. Due to this variation in activity, the amounts and ratio of the phenoxy-alkanoic acids can be adjusted as needed when the ester-derivative is used.

Het synergisme tussen linuron en het fenoxyalkaanzuur wordt over alle mogelijke trajekten van verhoudingen waargenomen. In het algemeen is de gewichtsverhouding van linuron tot fenoxyalkaanzuur 1:200 tot 50:1, liever 1:70 tot 7:1. De 35 gewichtsverhouding van linuron tot het totale gewicht aan fenoxy- 8300483 J * 5 alkaanzuur bedraagt bij voorkeur 1:20 tot 1:1.The synergy between linuron and the phenoxyalkanoic acid is observed across all possible ranges of ratios. Generally, the weight ratio of linuron to phenoxyalkanoic acid is 1: 200 to 50: 1, more preferably 1:70 to 7: 1. The weight ratio of linuron to the total weight of phenoxy-8300483 J * 5 alkanoic acid is preferably 1:20 to 1: 1.

De op bet land gebrachte hoeveelheden aktief bestanddeel variëren met de beschreven mate van onkruid-bestrijding en de noodzaak elke schade aan de gewenste oogst 5 tot een minimum te beperken. In het algemeen worden de werkwijzen van de onderhavige uitvinding uitgevoerd door toepassing van 10 tot 250 g, bij voorkeur 30 tot 200 g en liefst 75 tot 150 g linuron per hectare en 100 tot 5000 g, bij voorkeur 200 tot 3000 g en liefst 600 tot 2000 g fenoxyalkaanzuur per hec-10 tare. Bij de voorkeursuitvoeringsvom, waarbij het fenoxyalkaan-carbonzuur bestaat uit een mengsel van 2,4DB en tenminste een der verbindingen MCPA en MCPB gebruikt men 400 tot 1800 g 2,4DB per hectare en 30 tot 250 g MCPA en/of MCPB per hectare.The amounts of active ingredient applied to land vary with the degree of weed control described and the need to minimize any damage to the desired crop. In general, the methods of the present invention are carried out using 10 to 250 g, preferably 30 to 200 g, most preferably 75 to 150 g of linuron per hectare and 100 to 5000 g, preferably 200 to 3000 g, and most preferably 600 to 2000 g of phenoxyalkanoic acid per hec-10 tare. In the preferred embodiment, wherein the phenoxyalkane carboxylic acid consists of a mixture of 2.4DB and at least one of the compounds MCPA and MCPB, 400 to 1800 g of 2.4DB per hectare and 30 to 250 g of MCPA and / or MCPB are used per hectare.

De aktieve bestanddelen kunnen onder ge-15 bruikmaking van allerlei in de techniek bekende methoden op het land worden gebracht.The active ingredients can be applied to land using a variety of art-known methods.

De aktieve bestanddelen kunnen hetzij afzonderlijk op het land worden gebracht, hetzij en bij voorkeur worden verwerkt tot een enkel preparaat, dat men in een enkele 20 handeling op het land brengt. De aktieve bestanddelen zijn normaliter verwerkt tot concentraten, die onmiddellijk voordat ze op het land worden gebracht worden verdund. Als een enkel preparaat wordt bereid, dat twee of meer aktieve bestanddelen bevat, zijn de onderlinge verhoudingen van deze aktieve bestand-25 delen normaliter hetzelfde als beoogd wordt op het land te brengen, zodat het preparaat door een enkele verdunning voor gebruik gereed kan worden gemaakt.The active ingredients can either be applied separately to the land or, and preferably, be processed into a single preparation, which is applied to the land in a single operation. The active ingredients are normally processed into concentrates, which are diluted immediately before being put on land. When a single preparation containing two or more active ingredients is prepared, the proportions of these active ingredients are normally the same as intended to be landed so that the preparation can be prepared for use by a single dilution .

De verwerking van de aktieve herbicide bestanddelen en het op het land brengen van een dergelijk pre-30 paraat kan op een groot aantal verschillende wijzen geschieden, waaronder toevoeging van de aktieve bestanddelen aan een geschikte drager. Zo kunnen de aktieve bestanddelen bijvoorbeeld worden geabsorbeerd op het oppervlak van een fijnverdeelde vaste stof en over het land worden verstoven. Geschikte vaste 35 stoffen zijn attapulgiet, kiezelgoer, vollersaarde, talk, enzo- 830 0 48 3The processing of the active herbicidal ingredients and the landing of such a composition can be accomplished in many different ways, including the addition of the active ingredients to a suitable carrier. For example, the active ingredients can be absorbed on the surface of a finely divided solid and sprayed over the land. Suitable solids are attapulgite, kieselguhr, fuller's earth, talc, etc. 830 0 48 3

VV

% β voort.% β on.

Eventueel kunnen, de aktieve bestanddelen tot bevochtigbare poeders worden verwerkt door zodanige absorptie op het oppervlak van.een fijnverdeelde vaste stof, 5 samen met een geschikt bevochtigingsmiddel, dat een fijn verdeelde stof wordt gevormd. De gebruikte vaste stoffen kunnen allerlei dergelijke stoffen zijn, die bij de bereiding van verstuifbare poeders kunnen worden gebruikt, maar gewoonlijk zijn zij fijner verdeeld. De fijnverdeelde stof wordt aan een 10 passend oplosmiddel, gewoonlijk water toegevoegd teneinde een oplossing of suspensie van de aktieve bestanddelen te verkrijgen.Optionally, the active ingredients can be processed into wettable powders by such absorption on the surface of a finely divided solid together with a suitable wetting agent that a finely divided substance is formed. The solids used can be any of such substances which can be used in the preparation of sprayable powders, but usually they are more finely divided. The finely divided substance is added to an appropriate solvent, usually water, to obtain a solution or suspension of the active ingredients.

Een derde eventuele mogelijkheid is de bereiding van een aerosolpreparaat door vermenging van de aktie-15 ve bestanddelen met een drijfmiddel, bijvoorbeeld een poly-halogeenalkaan en mogelijk met een passend oplosmiddel.A third optional possibility is the preparation of an aerosol preparation by mixing the active ingredients with a propellant, for example a polyhaloalkane and possibly with an appropriate solvent.

Een andere eventuele mogelijkheid is de bereiding van een vloeibare suspensie als concentraat ter verdunning op het ogenblik van gebruik door vermaling van de ak-20 tieve bestanddelen met een vloeibaar suspensiemedium, dat ge woonlijk water, een verdikkingsmiddel en een suspendeermiddel is. Geschikte verdikkingsmiddelen zijn polysaccharidegommen, xanthaangom, carboxymethylcellulose, guargom, alginaten, minerale kleiaarden, bentonieten, attapulgieten, enzovoort. Ge-25 schikte suspendeermiddelen zijn anionogene, nietionogene en kationogene oppervlakteaktieve stoffen, emulgatoren en dis-pergeermiddelen. Vloeibare suspensies kunnen eventueel andere toevoegsels bevatten, zoals conserveermiddelen, antischuim-middelen en vriespuntsverlagers.Another possible possibility is the preparation of a liquid suspension as a concentrate for dilution at the time of use by grinding the active ingredients with a liquid suspension medium, which is usually water, a thickening agent and a suspending agent. Suitable thickeners are polysaccharide gums, xanthan gum, carboxymethyl cellulose, guar gum, alginates, mineral clays, bentonites, attapulgites, and so on. Suitable suspending agents are anionic, nonionic and cationic surfactants, emulsifiers and dispersants. Liquid suspensions may optionally contain other additives such as preservatives, anti-foaming agents and freezing point depressants.

30 Een andere mogelijkheid is de bereiding van een oplossing of emulsie met een vloeibaar oplosmiddel of vloeibare drager. De aktieve bestanddelen kunnen in een gepaste vloeibare drager gedispergeerd zijn. Deze drager kan water of een organisch oplosmiddel of een mengsel van oplos-35 middelen zijn. De keuze van vloeibare drager hangt van de aard 8300483 7 van het aktieve bestanddeel af. Aldus worden, in .water oplosbare of emulgeerbare bestanddelen om ekonomische redenen gewoonlijk in water gedispergeerd. Eventueel kunnen organische oplosmiddelen worden gebruikt. De organische oplosmiddelen, 5 die de meeste voorkeur verdienen, zijn de van aardolie afgeleide koolwaterstoffen, hoewel het in bepaalde gevallen nodig kan zijn een medeoplosmiddel op te nemen teneinde een aktieve stof volledig op te lossen.Another possibility is the preparation of a solution or emulsion with a liquid solvent or liquid carrier. The active ingredients can be dispersed in an appropriate liquid carrier. This carrier can be water or an organic solvent or a mixture of solvents. The choice of liquid carrier depends on the nature of the active ingredient 8300483. Thus, water-soluble or emulsifiable ingredients are usually dispersed in water for economic reasons. Organic solvents can optionally be used. The most preferred organic solvents are the petroleum-derived hydrocarbons, although in some cases it may be necessary to include a co-solvent to completely dissolve an active agent.

Als bevochtigingsmiddelen, dispergeer-10 middelen, emulgatoren en oppervlakteaktieve te gebruiken verbindingen zijn allerlei verbindingen, die in de techniek als oppervlakteaktieve stoffen worden aangeduid. Dergelijke verbindingen zijn algemeen bekend. Geschikte stoffen zijn anionogene oppervlakteaktieve stoffen, bijvoorbeeld zepen, 15 mono- of diesters van fosforzuur met vetalkoholethoxylaten of zouten van dergelijke esters, vetalkoholsulfaten, zoals natrium-dodecylsulfaat, natriumoctadecylsulfaat of natriumcetylsulfaat, geethoxyleerde vetalkoholsulfaten, geethoxyleerde alkylfenol-sulfaten, ligninesulfonaten, aardoliesulfonaten, alkylaryl-20 sulfonaten, zoals alkylbenzeensulfonaten of lagere alkylnaftaleen- sulfonaten, bijvoorbeeld butylnaftaleensulfonaat, zouten van gesulfoneerde naftaleenformaldehydecondensatieprodukten, zouten van gesulfoneerde fenolformaldehydecondensatieprodukten, of ingewikkeldere sulfonaten, zoals de amidesulfonaten, bijvoor-25 beeld het gesulfoneerde condensatieprodukt van oliezuur en N-methyltaurine of de dialkylsulfosuccinaten, bijvoorbeeld het natriumsulfonaat van dioctylsuccinaat.As the wetting agents, dispersants, emulsifiers and surfactants to be used are all kinds of compounds which are referred to in the art as surfactants. Such compounds are generally known. Suitable materials are anionic surfactants, for example, soaps, mono- or diesters of phosphoric acid with fatty alcohol ethoxylates or salts of such esters, fatty alcohol sulfates, such as sodium dodecyl sulfate, sodium octadecyl sulfate or sodium acetyl sulfate, ethoxylated fatty alcohol sulfates, sulfonylated alkylphenylated alkylphenylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfonylated alkylphenylsulfates Sulphonates, such as alkylbenzene sulphonates or lower alkylnaphthalene sulphonates, for example butylnaphthalene sulphonate, salts of sulphonated naphthalene formaldehyde condensation products, salts of sulphonated phenol formaldehyde condensation products, for example, sulphonated sulfonates, methyl sulphonate, condensation of sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates, sulfonates and sulfonates. the sodium sulfonate of dioctyl succinate.

Een andere te gebruiken groep oppervlakteaktieve stoffen zijn de nietionogene stoffen, bijvoorbeeld 30 condensatieprodukten van vetzuuresters, vetalkoholen, vetzuur- amiden of vet-, alkyl- of alkenylgesubstitueerde fenolen met ethyleenoxyde, vetzuuresters van veelwaardige alkoholen, bijvoorbeeld sorbitanvetzuuresters, condensatieprodukten van dergelijke esters met ethyleenoxyde, bijvoorbeeld polyoxyethyleen-35 sorbitanvetzuuresters, blokcopolymeren van ethyleenoxyde en 8300483 8 propyl eenoxyde, ethyn.glyk.olen, zoals 2,4,7,9-tetramethyl- 5-decyn-4,7-diol, of geethoxylèerde ethynglykolen.Another group of surfactants to be used are the non-ionic substances, for example condensation products of fatty acid esters, fatty alcohols, fatty acid amides or fatty, alkyl or alkenyl-substituted phenols with ethylene oxide, fatty acid esters of polyhydric alcohols, for example sorbitan fatty acid esters, condensation products of such esters with ethylene oxide, for example polyoxyethylene-35 sorbitan fatty acid esters, block copolymers of ethylene oxide and 8300483 propyl enoxide, ethyne glycols such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, or ethoxylated ethyl glycols.

De oppervlakteaktieve stoffen kunnen ook kationogene stoffen ombatten, bijvoorbeeld alkyl- en/of 5 arylgesubstitueerd'e quatemaire aimnoniumverbindingen, zoals cetyl trimethylammoniumbromide of geethoxyleerde tertiaire vet-aminen.The surfactants can also include cationics, for example, alkyl and / or aryl substituted quaternary ammonia compounds, such as cetyl trimethyl ammonium bromide or ethoxylated tertiary fatty amines.

Oppervlakteaktieve stoffen, die voor het onderhavige gebruik de voorkeur verdienen, zijn bijvoorbeeld 10 geethoxyleerde vetalkoholsulfaten, ligninesulfonaten, alkyl- arylsulfonaten, zouten van gesulfoneerde naftaleenformaldehyde-condensatieprodukten, zouten van gesulfoneerde fenolformalde-hydecondensatieprodukten, dialkylsulfosuccinaten, alkylfenol-ethoxylaten en vetalkylethoxylaten.Preferred surfactants for the present use are, for example, ethoxylated fatty alcohol sulphates, lignin sulphonates, alkyl aryl sulphonates, salts of sulphonated naphthalene formaldehyde condensation products, salts of sulphonated phenol formaldehyde oxyl phenyl alkyl, sulfonyl alkyl sulphylsulfyl alkyl sulphates.

15 Combinatie van nietionogene en anionogene dispergeermiddelen levert voordelen op in verband met beter dispergeervermogen en dergelijke combinaties worden in de meeste preparaten liever gebruikt. Linuron is in water nagenoeg onoplosbaar en wordt handzaam toegepast in de vorm van een 20 emulgeerbaar concentraat in een passend oplosmiddel, welk preparaat bijvoorbeeld andere bestanddelen mag bevatten, zoals oppervlakteaktieve stoffen of gecombineerd kan zijn met vaste vetdunningsmiddelen en bevochtigingsmiddelen.Combination of nonionic and anionic dispersants provides advantages in terms of better dispersion ability and such combinations are more preferred in most formulations. Linuron is practically insoluble in water and is conveniently used in the form of an emulsifiable concentrate in an appropriate solvent, which preparation may contain, for example, other ingredients such as surfactants or may be combined with solid fat thinners and wetting agents.

De combinatie van linuron en de fenoxy-25 alkaanzuren wordt bij voorkeur verwerkt tot een enkel preparaat, dat een drager bevat, die in een enkele bewerking op het land kan worden gebracht. Dergelijke preparaten worden geacht nieuw te zijn en dus heeft een ander aspekt van de onderhavige uitvinding betrekking op een herbicide preparaat, dat een 30 aktief bestanddeel bevat van een mengsel van linuron en ten minste een fenoxyalkaanzuur met de formule op bijgaand formuleblad, waarin n een geheel getal van 1 tot 4 is, een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt en R£, R^, R^ en R^, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn een waterstofatoom, een 35 halogeenatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof atomen 8300483 9 voorstellen., of een. zout of een esterderivaat daarvan, eventueel in combinatie met een geschikte drager.The combination of linuron and the phenoxy-25 alkanoic acids is preferably processed into a single preparation containing a carrier which can be applied to land in a single operation. Such formulations are considered to be new and thus another aspect of the present invention relates to a herbicidal formulation containing an active ingredient of a mixture of linuron and at least one phenoxyalkanoic acid of the formula on the enclosed formula sheet, wherein n is a whole number is from 1 to 4, represents a hydrogen atom or a methyl group and R 1, R 1, R 1, and R 1, which may be the same or different, represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms 8300483 9 ., or a. salt or an ester derivative thereof, optionally in combination with a suitable carrier.

De nieuwe preparaten kunnen in allerlei bovengenoemde vormen worden vervaardigd. Het precieze gehalte 5 van deze preparaten kan volgens bekende kriteria in overeen stemming met de gebruikelijke bekende methoden worden gevarieerd. Aangezien aldus linuron ter verwerking als oplossing in water niet voldoende in water oplosbaar is, kan het slechts worden gesuspendeerd in watermedia of opgelost in een organisch 10 oplosmiddel. De fenoxyalkaanzuren kunnen hetzij worden gebruikt in de vorm van him zouten, die in een watermedium kunnen worden opgelost, hetzij in de vorm van hun organische ester-derivaten, die in een organisch oplosmiddel kunnen worden opgelost. Deze restrikties zijn welbekend en de nieuwe preparaten 15 worden bereid terwijl men deze restrikties op de normale wijze in aanmerking neemt. Zij kunnen worden bereid in een nieuwe vorm, bijvoorbeeld als een suspensie van een zout van een fenoxyalkaanzuur in een organisch oplosmiddel, dat linuron bevat, of als een suspensie van linuron in een oplossing van 20 het zout van het fenoxyalkaanzuur in water. De voorkeursvorm van het nieuwe preparaat is een emulgeerbaar concentraat van linuron en een in oplosmiddel oplosbare ester van een of meer fenoxyalkaanzuren, aangezien dit kan worden verdund en in een enkele bewerking over het land kan worden gesproeid. Op-25 losmiddelen, die voor gebruik bij dit aspekt van de uitvinding de voorkeur verdienen, zijn alifatische koolwaterstoffen, zoals kerosine, gasolie of lakbenzine, aromatische koolwaterstoffen, zoals zware aromatische nafta en xyleen. Als aromatische oplosmiddelen het merendeel of het geheel van het oplos-30 middel of een concentraat vormen, kan het nodig zijn een geschikt medeoplosmiddel toe te voegen teneinde al het linuron op te lossen. Geschikte medeoplosmiddelen zijn bijvoorbeeld cyclohexanon en isoforon.The new preparations can be manufactured in any of the above-mentioned forms. The exact content of these preparations can be varied according to known criteria in accordance with the usual known methods. Thus, since linuron is not sufficiently water-soluble for processing as an aqueous solution, it can only be suspended in water media or dissolved in an organic solvent. The phenoxyalkanoic acids can be used either in the form of their salts, which can be dissolved in a water medium, or in the form of their organic ester derivatives, which can be dissolved in an organic solvent. These restrictions are well known and the new compositions are prepared while these restrictions are taken into account in the normal manner. They can be prepared in a new form, for example, as a suspension of a salt of a phenoxyalkanoic acid in an organic solvent containing linuron, or as a suspension of linuron in a solution of the salt of the phenoxyalkanoic acid in water. The preferred form of the new composition is an emulsifiable concentrate of linuron and a solvent-soluble ester of one or more phenoxyalkanoic acids, since it can be diluted and sprayed over the land in a single operation. Preferred solvents for use in this aspect of the invention are aliphatic hydrocarbons such as kerosene, gas oil or gasoline, aromatic hydrocarbons such as heavy aromatic naphtha and xylene. When aromatic solvents make up most or all of the solvent or a concentrate, it may be necessary to add a suitable co-solvent to dissolve all the linuron. Suitable co-solvents are, for example, cyclohexanone and isophorone.

Deze voorkeurspreparaten kunnen 10 tot 35 100 g linuron per liter en 100 tot 500 g fenoxyalkaanzuur per 8300483 ♦ ♦ 10 liter bevatten, bij bereiding .als een concentraat.. Op .bet moment van gebruik, worden zij bij voorkeur 20 tot 200 of liever 40 tot 100 maal met water verdund teneinde ze gemakkelijker op het land te kunnen brengen in een hoeveelheid, die voor 5 aktieve bestanddelen gewenst is.These preferred formulations may contain 10 to 100 g of linuron per liter and 100 to 500 g of phenoxyalkanoic acid per 8300483 ♦ ♦ 10 liters, when prepared as a concentrate .. At the time of use, they are preferably 20 to 200 or more preferably 40 diluted up to 100 times with water to make it easier to land them in an amount desirable for 5 active ingredients.

Dergelijke preparaten kunnen goed een oppervlakteaktieve stof bevatten. Bij voorkeur wordt een mengsel van anionogene en nietionogene oppervlakteaktieve stof gebruikt, bijvoorbeeld een mengsel van een alkylbenzeensulfonaat en een 10 geethoxyleerde alkohol of alkylfenol.Such preparations may well contain a surfactant. Preferably, a mixture of anionic and nonionic surfactant is used, for example, a mixture of an alkyl benzene sulfonate and an ethoxylated alcohol or alkyl phenol.

. De nieuwe aktieve bestanddelen kunnen in een enkele of in een aantal trappen worden toegepast op een aantal verschillende oogstplanten, waarbij het gewenst is onkruidgroei te onderdrukken. Als boven opgemerkt worden zij 15 met name toegepast, bij graanoogsten en opnieuw;dngezaaid en gevestigd grasland, met inbegrip van klaver. Zij kunnen goed worden gebruikt op land, dat in de winter gezaaide gerst, haver en tarwe, in het.voorjaar gezaaide gerst,' haver en tarwe, onderzaaide granen en direkt gezaaide grassoorten bevat. Bij toe-20 passing in passende doses in het geschikte stadium van oogst-ontwikkeling is de nieuwe combinatie van herbiciden bijzonder geschikt in het onderdrukken van de groei van zwarte winde, herik, Stellaria of muur,, Fumaria of duivekervel, melde, papaver, boterbloemen, bilzekruid, penningkruid, kweekgras, bleke 25 Persicaria, tureluur, herderstasje, kleine netel, gladde distel en wilde radijs. De nieuwe werkwijzen en preparaten zijn bijzonder geschikt voor de bestrijding van de groei van Stellaria en herdertasje. De doses kunnen over een groot gebied variëren, afhankelijk van de bepaalde toepassing, de mate van orikruid-30 groeibestrijding, die gewenst is en van het bepaalde fenoxy- alkaanzuur of zuurmengsel, dat gebruikt wordt. De nieuwe combinatie van herbiciden kan ook in combinatie met andere bekende herbiciden worden gebruikt. In het algemeen is de toegepaste linurondosis 10 tot 5000 g/ha, bij voorkeur 20 tot 1000 g/ha en 35 liefst 50 tot 500 g/ha. De fenoxyalkaanzuurdosis kan variëren 8300 48 3 11 * van 50 tot 10000 g/ha, bijvoorbeeld 250 tot 7000,. liever 5000 g per ha en liefst 500 tot 3000 g/ha.. The new active ingredients can be applied in a single or a number of steps to a number of different harvest plants, it being desired to suppress weed growth. As noted above, they are used in particular in grain harvests and re-sown and established grassland, including clover. They can be put to good use on land containing barley, oats and wheat sown in winter, barley, oats and wheat sown in spring, unseeded cereals and directly sown grasses. When applied in appropriate doses at the appropriate stage of harvest development, the new combination of herbicides is particularly useful in suppressing the growth of black bindweed, herik, stellaria or wall, fumaria or hawthorn, reported, poppy, buttercups , henbane, boron, cultivated grass, pale 25 Persicaria, redshank, shepherd's purse, small nettle, smooth thistle and wild radish. The new methods and preparations are particularly suitable for controlling the growth of Stellaria and shepherd's purse. The doses can vary over a wide range depending on the particular application, the degree of growth control or growth desired, and the particular phenoxyalkanoic acid or acid mixture used. The new herbicide combination can also be used in combination with other known herbicides. In general, the linurone dose used is 10 to 5000 g / ha, preferably 20 to 1000 g / ha and most preferably 50 to 500 g / ha. The phenoxyalkanoic acid dose can range from 8300 48 3 11 * from 50 to 10000 g / ha, for example 250 to 7000. preferably 5000 g per ha and preferably 500 to 3000 g / ha.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.The following examples illustrate the invention.

55

Voorbeeld IExample I

Men bereidde een nieuw preparaat volgens de uitvinding als een organische oplossing van de volgende samenstelling.A new preparation according to the invention was prepared as an organic solution of the following composition.

10 Linuron (technische kwaliteit) 25 g 24DB butylester 320 g MCPA isooctylester 56 g10 Linuron (technical grade) 25 g 24DB butyl ester 320 g MCPA isooctyl ester 56 g

Isoforon 30 g NANSA EVM 70 30 g - 15 Empilan KA5* 70 gIsophoron 30 g NANSA EVM 70 30 g - 15 Empilan KA5 * 70 g

Xyleen aanvullend tot 1 1.Xylene additionally up to 1 1.

*Merknaam van een vetalkoholethoxylaat, verkocht door Albright & Wilson Limited, dat een 5 mol ethoxy-20 laat is van een in hoofdzaak C^q—£ alkohol met rechte keten, dat geen hoeveelheid water van betekenis bevat.* Brand name of a fatty alcohol ethoxylate, sold by Albright & Wilson Limited, which is a 5 mole ethoxy-20 of a substantially straight chain alcohol containing no significant amount of water.

Voorbeeld IIExample II

Men bereidde een nieuw preparaat als een 25 organische oplossing van de volgende samenstelling:A new preparation was prepared as an organic solution of the following composition:

Linuron, technisch 31,6 g/1 2,4-DB butylester 275 g/1 MCPA isooctylester 47,6 g/1Linuron, technical 31.6 g / 1 2,4-DB butyl ester 275 g / 1 MCPA isooctyl ester 47.6 g / 1

Cyclohexanon 20 g/1 30 Sandozol LDR 30 g/1Cyclohexanone 20 g / 1 Sandozol LDR 30 g / 1

Sandozol LMN 50 g/1Sandozol LMN 50 g / 1

Shallsol A tot 1 liter SANDOZOL LDR is een merknaam van een meng-35 sel van anionogene en nietionogene oppervlakteaktieve stoffen, 8300483 12 verkocht door de Sandoz Products Limited.Shallsol A to 1 liter of SANDOZOL LDR is a brand name of a mixture of anionic and nonionic surfactants, 8300483 12 sold by the Sandoz Products Limited.

SANDOZOL LM is een merknaam van. een alifatisch polyoxyethyleenmengsel van oppervlakteaktieve stoffen, verkocht door Sandoz Products Limited.SANDOZOL LM is a brand name of. an aliphatic polyoxyethylene surfactant blend sold by Sandoz Products Limited.

5 SHELLSOL A is een merknaam van een oplos middel op koolwater stof has is met een sterk aromatisch gehalte, dat 31,3% 1,2,4 trimethylbenzeen en 47,5% andere Cg aromaten bevat.SHELLSOL A is a brand name of a hydrocarbon solvent with a strong aromatic content, containing 31.3% 1,2,4 trimethylbenzene and 47.5% other Cg aromatics.

10 .Voorbeeld III10. Example III

Men voerde een proef uit op een enkele graslandlokatie die de toepassing behelsde van Ca) linuron, (b) een mengsel, van fenoxyalkaanzuren en (c) een combinatie van linuron en dezelfde fenoxyalkaanzuren. Elke'behandeling 15 werd op vier afzonderlijke stroken uitgevoerd. De algehele on-kruidbestrijding werd bepaald als een percentage vergeleken bij onbehandelde controlestroken.A single grassland site trial was conducted using Ca) linuron, (b) a mixture, of phenoxyalkanoic acids and (c) a combination of linuron and the same phenoxyalkanoic acids. Each treatment was performed on four separate strips. Overall weed control was determined as a percentage compared to untreated control strips.

De specifiek toegepaste preparaten waren 20 als volgtThe specific formulations used were as follows

Ca) LINURON 15 - een oplossing, die 150 g/1 linuron in xyleen en isoforon bevat.Ca) LINURON 15 - a solution containing 150 g / l linuron in xylene and isophorone.

Cb) PP 251 - een oplossing, die 220 g/1 2,4-DB Cin de vorm van de butylester) en 30 g/1 MCPA C in de 25 vorm van de isooctylester) in kerosine als oplosmiddel bevat.Cb) PP 251 - a solution containing 220 g / l 2,4-DB Cin in the form of the butyl ester) and 30 g / l MCPA C in the form of the isooctyl ester) in kerosene as a solvent.

Cc) FP 252 - een oplossing, die 30 g/1 linuron 220 g/1 2,4-DB Cin de vorm van de butylester) en 30 g/1 MCPA Cin de vorm van de isooctylester) in kerosine als oplosmiddel bevat.Cc) FP 252 - a solution containing 30 g / l linuron 220 g / l 2,4-DB Cin in the form of the butyl ester) and 30 g / l MCPA Cin in the form of the isooctyl ester) in kerosene as a solvent.

3030

De resultaten worden gegeven in de volgende tabel samen met het procent gemiddelde controle, voorspeld door de Colhyformule voor de onkruidbestrijding, die te verwachten is van de toepassing van zowel linuron als de fenoxy- 35 alkaanzuren op basis van de uitkomsten van de behandelingen Ca) 8300483 13 en. (b).The results are given in the following table along with the percent average control predicted by the Weed Control Colhylaxis expected from the use of both linuron and the phenoxyalkanoic acids based on the results of the treatments Ca) 8300483 13 and. (b).

Behandeling Hoeveelheid/ Dosis Gemiddelde onkruid— ha (liter) (g) bestrijding % 5 (a) Linuron 1,0 150 85,0 (b) FP 251 5,0 1250 72,5 (c) EP 252 5,0 150+1250 99,5Treatment Amount / Dose Average weed - ha (liter) (g) control% 5 (a) Linuron 1.0 150 85.0 (b) FP 251 5.0 1250 72.5 (c) EP 252 5.0 150+ 1250 99.5

Colhyvoorspelling (a+b) 95,9 10Colhyde prediction (a + b) 95.9 10

Aldus is de verkregen gemiddelde onkruid-bestrijding groter dan het voorspelde geïndiceerde synergisme tussen de aktieve bestanddelen.Thus, the obtained average weed control is greater than the predicted indicated synergism between the active ingredients.

15 Voorbeeld IVExample IV

Men voerde proeven uit op zeven grasland-lokaties, die de toepassing behelsden van elk der specifieke preparaten (a), (b) en (c), beschreven in voorbeeld III op vier stroken van elke proef. De bestrijding van gewone Stellaria 20 werd vastgesteld als een percentage vergeleken met onbehandelde controlestroken. De resultaten zijn gegeven in de volgende tabel:Tests were carried out at seven grassland locations involving the use of each of the specific formulations (a), (b) and (c) described in Example III on four strips of each test. Control of common Stellaria 20 was determined as a percentage compared to untreated control strips. The results are given in the following table:

Behandeling Hoeveelheid/ Dosis Gemiddelde onkruid- 25 ha (liter) (g) bestrijding % (a) Linuron 0,5 75 47,8 (b) FP 251 2,5 625 27,5 (c) FP 252 2,5 75+625 81,0 30 Colbyvoorspelling (a+b) 62,2Treatment Quantity / Dose Average weed 25 ha (liter) (g) control% (a) Linuron 0.5 75 47.8 (b) FP 251 2.5 625 27.5 (c) FP 252 2.5 75+ 625 81.0 30 Colby prediction (a + b) 62.2

Voorbeeld VExample V

Men voerde een proef uit op een enkele graslandlokatie die de toepassing behelsde van elk der specifieke 35 preparaten (a), (b) en (c), beschreven in voorbeeld III, op vier 8300483 14 aparte stroken. De bes tr ij ving van herders tasje werd bepaald als een percentage vergeleken bij onbehandelde controlestroken.A single grassland site test was performed which included the use of each of the specific formulations (a), (b) and (c) described in Example III on four 8300483 14 separate strips. Shepherd's purse rating was determined as a percentage compared to untreated control strips.

De resultaten worden gegeven in de volgende tabel: 5 Behandeling Hoeveelheid/ Dosis Gemiddelde bestrij- ha (liter) (g) ding herderstasje % (a) Linuron 15 0,5 75 35,0 (b) FP 251 2,5 625 40,0 10 (c) FP 252 2,5 75+625 95,0The results are given in the following table: 5 Treatment Amount / Dose Average control (liter) (g) thing shepherd's purse% (a) Linuron 15 0.5 75 35.0 (b) FP 251 2.5 625 40, 0 10 (c) FP 252 2.5 75 + 625 95.0

Colbyvoorspelling (a+b) 61,0 15 83 0 0 48 3Colby prediction (a + b) 61.0 15 83 0 0 48 3

Claims

Method for controlling weed growth on the land, characterized in that an effective amount of linuron and at least one phenoxyalkanoic acid of the formula on the enclosed formula sheet, 5 in which n is an integer from 1 to 4, a represents hydrogen atom or a methyl group and R 1, R 1, R 1, and R 1, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, in the form of the acid, or a salt or an ester vessel thereof.

2. Process according to claim 1, characterized in that 10 to 5000 g of linuron and 50 to 10000 g of phenoxyalkanoic acid are applied to the land per hectare.

Method according to Claim 2, 15, characterized in that 30 to 200 g of linuron is applied to the land per hectare.

Method according to claim 3, characterized in that 75 to 150 g of linuron is applied to the land per hectare.

Process according to any one of the preceding claims, characterized in that 100 to 5000 g of phenoxyalkanoic acid are applied to the land per hectare.

6. Process according to claim 5, characterized in that 200 to 3000 g of phenoxyalkanoic acid are applied to the land per hectare.

Process according to claim 6, characterized in that 600 to 2000 g of 8300483 * phenoxyalkanoic acid are applied per hectare to the land.

Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of land-fed linuron and phenoxyalkanoic acid is 1: 200 to 50: 1.

Method according to claim 8, characterized in that the weight ratio is 1: 7 to 7: 1.

Method according to claim 9, 10, characterized in that the weight ratio is 1:20 to 1: 1. 1-1. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that in the formula on the enclosed formula sheet for the phenoxyalkanoic acid at least one of the substituents ^ 3, ^ 4 and ^ 5 represents a chlorine atom.

Process according to claim 11, characterized in that no more than two of the substituents Rg, Rg> R4 and chlorine atoms.

13. A process according to claim 11 or 12, characterized in that the substituent and R 1, R 1, R 1, R 1 and R 1, insofar as they do not represent chlorine atoms, represent hydrogen atoms.

A method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the substituents

R 4, R 9, R 8, and R 9, which represent alkyl groups, represent methyl groups.

Method according to claim 14, characterized in that either R 1 or R 1. one represents a methyl group and the other represents a hydrogen atom.

16. Process according to claim 14 or 15, characterized in that Rg and R1 represent hydrogen atoms.

17. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that R 1 represents a hydrogen atom.

18. Process according to any one of claims 8300 48 3% 1 to 16, characterized in that the enoxyalkanoic acid contains 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid, 4- (4-chloro-2-methylphenyl) butyric acid, (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid, 2- (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid, 2- (4- chloro-2-methylphenoxy) propionic acid, 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid, 4- (4-chloro-2-methyl-phenoxy) butyric acid, 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid or 4- ( 2,4,5-trichlorophenoxy) butyric acid.

19. Process according to claim 18, characterized in that the phenoxyalkanoic acid contains 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid, 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid, (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid or (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid.

20. Process according to claim 19, characterized in that the phenoxyalkanoic acid is a combination of 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid with at least one of the two acids 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid and (4 chloro-2-methylphenoxy) acetic acid.

21. A method according to claim 20, characterized in that the 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid is combined with (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid.

22. Herbicidal composition containing active ingredients and optionally a carrier, characterized in that the active ingredient comprises a mixture of linuron with at least one phenoxyalkanoic acid of the formula on the enclosed formula sheet, wherein n is an integer from 1 to 4, represents a hydrogen atom or a methyl group and R 1, R 8, R 8 and R 8, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a salt or an ester derivative thereof.

23. A composition according to claim 22, characterized in that at least one of the substituents R 1, R 9, R 9 and R 9 represents a chlorine atom.

24. A composition according to claim 23, characterized in that the substituents R ^, Rg, R ^ and Rg insofar as they do not represent chlorine atoms, 8300483 represent hydrogen atoms.

25. A composition according to claim 22, characterized in that at least one of the substituent and R 1, R 8, R 1 and R 1 represents a methyl group.

A composition according to claim 25, characterized in that either R 1 or R 1. one methyl group and the other represents a hydrogen atom.

27. A composition according to claim 26, characterized in that R 1 and R 1 represent hydrogen atoms.

28. A composition according to any one of claims 22 to 27, characterized in that R 1 represents a hydrogen atom.

29. Preparation according to any one of claims 22 to 27, characterized in that the phenoxyalkanoic acid contains 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid, 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid, 15 (4-chloro-2-methylphenoxy ) acetic acid, 2,4,5-trichloro-phenoxyacetic acid, 2- (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid, 2,4,5-trichloro-phenoxy-acetic acid, 2- (4-chloro-2-methylphenoxy) ) propionic acid, 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid, 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid, 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid or 4- (2,4,5 trichloro-phenoxy) butyric acid.

30. A composition according to claim 29, characterized in that the phenoxyalkanoic acid contains 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid, 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid or (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid.

31. A composition according to claim 30, characterized in that the phenoxyalkanoic acid is a combination of 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid with at least one of 4- (4-chloro-2-methylphenoxy) butyric acid and ( 4-chloro-2-methyl-phenoxy) acetic acid.

The preparation according to claim 31, characterized in that the 4 = - (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid is combined with (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid.

33. A composition according to any one of claims 22 to 32, characterized in that the phenoxyalkanoic acid is in the form of an ester. 8300483 ν '- * α

34. A composition according to any one of claims 22 to 33, characterized in that the ester is formed with an alcohol having at least 4 carbon atoms.

35. A composition according to claim 33 or 34, characterized in that the ester is a butyl, isooctyl or butoxyethyl ester.

36. A composition according to any one of claims 33 to 35, characterized in that it comprises a solvent, a solvent-soluble ester of the phenoxyalkanoic acid, linuron and an emulsifier.

Preparation according to claim 36, characterized in that the solvent is kerosene, gas oil, lacquer gasoline, heavy aromatic naphtha or xylene.

38. A composition according to any one of claims 15 to 37, characterized in that it contains 10 to 100 g of linuron and 100 to 500 g of enoxyalkanoic acid per liter.

39. New method as described in the description and / or the examples.

40. New herbicidal composition as described in the description and / or the examples. 8300483 R5 R * - Cl - \ (~ ^) / - 0 ~ (CHRi) nr ~ COOH Rr ·· ALBRIGHT & WILSOW LIMITED, Oldbury, Warley, West Midlands, UK 830 0 48 3