NL8300012A - 3-NITROBENZENE SULFONANILIDE DERIVATIVES AND FUNGICIDE PREPARATIONS FOR PLANT DISEASES CONTAINING THESE DERIVATIVES. - Google Patents
3-NITROBENZENE SULFONANILIDE DERIVATIVES AND FUNGICIDE PREPARATIONS FOR PLANT DISEASES CONTAINING THESE DERIVATIVES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300012A NL8300012A NL8300012A NL8300012A NL8300012A NL 8300012 A NL8300012 A NL 8300012A NL 8300012 A NL8300012 A NL 8300012A NL 8300012 A NL8300012 A NL 8300012A NL 8300012 A NL8300012 A NL 8300012A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- chloro
- nitro
- dichloro
- methyl radical
- general formula
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 34
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title claims description 33
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title claims description 33
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 30
- OXJDTNIWMQCOQT-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-n-phenylbenzenesulfonamide Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S(=O)(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 OXJDTNIWMQCOQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 15
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 claims description 14
- 241000219198 Brassica Species 0.000 claims description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- MLPVALKIJBKOGG-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-n-phenylbenzenesulfonamide Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 MLPVALKIJBKOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 9
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 9
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 9
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- -1 nitro-substituted benzenesulfonanilides Chemical class 0.000 description 5
- LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N pentachloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 5
- MWWNNNAOGWPTQY-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 MWWNNNAOGWPTQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 3
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 3
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 2
- WEEMDRWIKYCTQM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzenecarbothioamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(N)=S WEEMDRWIKYCTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQFYBGANSUNUAO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O OQFYBGANSUNUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000589652 Xanthomonas oryzae Species 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N n-phenylbenzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 229960002385 streptomycin sulfate Drugs 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 2
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 1
- KWIXNFOTNVKIGM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-nitroaniline Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Cl KWIXNFOTNVKIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPGVQDHXOUAJBW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(Cl)(=O)=O WPGVQDHXOUAJBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFISWZPYNKWIRR-UHFFFAOYSA-N 5-oxidophenazin-5-ium Chemical compound C1=CC=C2[N+]([O-])=C(C=CC=C3)C3=NC2=C1 FFISWZPYNKWIRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000247812 Amorphophallus rivieri Species 0.000 description 1
- 235000001206 Amorphophallus rivieri Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000178937 Brassica oleracea var. capitata Species 0.000 description 1
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 235000009355 Dianthus caryophyllus Nutrition 0.000 description 1
- 240000006497 Dianthus caryophyllus Species 0.000 description 1
- 235000002239 Dracunculus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002752 Konjac Polymers 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000243785 Meloidogyne javanica Species 0.000 description 1
- 241000218213 Morus <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000039 Opuntia compressa Nutrition 0.000 description 1
- 235000014829 Opuntia humifusa var. ammophila Nutrition 0.000 description 1
- 235000014830 Opuntia humifusa var. austrina Nutrition 0.000 description 1
- 235000013389 Opuntia humifusa var. humifusa Nutrition 0.000 description 1
- 241001483078 Phyto Species 0.000 description 1
- 241001503436 Plasmodiophora brassicae Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003181 biological factor Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N chloropicrin Chemical compound [O-][N+](=O)C(Cl)(Cl)Cl LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- PXEDJBXQKAGXNJ-QTNFYWBSSA-L disodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O PXEDJBXQKAGXNJ-QTNFYWBSSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006486 human diet Nutrition 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PXUQTDZNOHRWLI-OXUVVOBNSA-O malvidin 3-O-beta-D-glucoside Chemical compound COC1=C(O)C(OC)=CC(C=2C(=CC=3C(O)=CC(O)=CC=3[O+]=2)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)=C1 PXUQTDZNOHRWLI-OXUVVOBNSA-O 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013923 monosodium glutamate Nutrition 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940073490 sodium glutamate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
- A01N41/06—Sulfonic acid amides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ft . >» -1- 3-Nitrobenzeensulfonanilidederivaten en fungicidepreparaten ter bestrijding van plantenziekten, die deze derivaten bevatten.ft. > »-1- 3-Nitrobenzenesulfonanilide derivatives and fungicidal preparations against plant diseases, containing these derivatives.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe 3-nitrobenzeen-sulfonanilidederivaten, onder meer die met de formules 2 en 3, alsmede op fungicide preparaten, die dergelijke verbindingen als aktief bestanddeel bevatten. De verbindingen van de uit-5 vinding zijn opmerkelijk doeltreffend bij de bestrijding van plantenziekten en in het bijzonder bij de wortelknobbelziekte van Brassica spp., zijn niet toxisch voor mensen, dieren en vissen, oefenen geen fytotoxiciteit uit op oogstplanten, hebben geen irritante of onaangename geur en vertonen hun 10 uitstekende fungicide-effect bij lage concentraties. Aldus zijn zij ideaal geschikt voor gebruik in fungicide preparaten.The invention relates to new 3-nitrobenzene-sulfonanilide derivatives, including those of formulas 2 and 3, as well as to fungicidal preparations containing such compounds as an active ingredient. The compounds of the invention are remarkably effective in the control of plant diseases and in particular in the root lump disease of Brassica spp., Are not toxic to humans, animals and fish, do not exert phytotoxicity on harvest plants, have no irritating or unpleasant odor and exhibit their excellent fungicidal effect at low concentrations. Thus, they are ideally suited for use in fungicidal preparations.
Een groot probleem in de landbouw is het verminderen of uitschakelen van schade door continu oogsten. Vooral in landen en gebieden met een beperkt oppervlak aan cultuurgrond, 15 moeten oogsten herhaaldelijk door het jaar worden geplant en is continu oogsten dan ook onvermijdelijk.A major problem in agriculture is to reduce or eliminate damage from continuous harvesting. Especially in countries and areas with a limited area of cultivated land, harvests must be planted repeatedly throughout the year and continuous harvesting is therefore inevitable.
Onder deze omstandigheden storen met de grond verbonden biologische factoren de groei van verschillende oogstplanten, zoals groenten, peulvruchten, aardappelen, 20 aardbeien, tabak, duivelstongen, chrysanten, anjers, wortelen, moerbeibomen, appelbomen, landrijst, enz., zodat de boeren ernstige verliezen lijden. Bovendien wordt de situatie van jaar tot jaar slechter.Under these conditions, soil-associated biological factors interfere with the growth of various harvest plants, such as vegetables, legumes, potatoes, strawberries, tobacco, devil's tongues, chrysanthemums, carnations, carrots, mulberry trees, apple trees, land rice, etc., causing serious losses to farmers suffering. In addition, the situation is getting worse from year to year.
Gewoonlijk is de bestrijding van plantenziekten en in 25 het bijzonder uit de grond afkomstige ziekten zeer moeilijk en er bestaat dan ook een voortdurende vraag naar de ontwikkeling van uitstekende fungiciden. Zo heeft bijvoorbeeld de schade, die is toe te schrijven aan de wortelknobbelziekte van 8300012 f i -2- ♦Usually the control of plant diseases and in particular soilborne diseases is very difficult and there is therefore a continuing demand for the development of excellent fungicides. For example, the damage, which is attributable to the root nodule disease of 8300012 f i -2- ♦
Brassica spp. de neiging van jaar tot jaar toe te nemen. Dat wil zeggen belangrijke groenten (zoals kool, Chinese kool, knolrapen enz.), die voor het menselijk dieet onmisbaar zijn, worden door deze wortelknobbelziekte aanzienlijk geschaad.Brassica spp. the tendency to increase from year to year. That is, important vegetables (such as cabbage, Chinese cabbage, turnips, etc.), which are indispensable for the human diet, are significantly damaged by this root-knot disease.
5 Men heeft reeds vele pogingen gedaan uit de grond afkomstige ziekten met fungiciden te bestrijden. De in de handel verkrijgbare fungiciden leveren echter de gewenste resultaten niet op en verdienen om praktische redenen de voorkeur niet. Verder is onder de heersende omstandigheden geen der in de 10 handel verkrijgbare bodemfungiciden bevredigend, omdat zij het nadeel hebben, dat zij hun fungicide effect slechts bij hoge concentraties uitoefenen, de neiging hebben in oogstplanten of de bodem achter te blijven, zeer toxisch voor mens en dier te zijn, de neiging hebben fytotoxisch voor de oogstplanten 15 te zijn en/of een irritante of onaangename geur hebben.Many attempts have been made to control fungal diseases from soil. However, the commercially available fungicides do not produce the desired results and are not preferred for practical reasons. Furthermore, under the prevailing conditions, none of the commercially available soil fungicides are satisfactory because they have the disadvantage that they only exert their fungicidal effect at high concentrations, tend to remain in harvest plants or the soil, very toxic to humans and be animal, tend to be phytotoxic to the harvest plants and / or have an irritating or unpleasant odor.
Zo zijn bijvoorbeeld kwikverbindingen zeer toxisch en vluchtige stoffen als methylbromide en chloorpikrine hebben de neiging een toxisch en irriterend gas af te geven, zodat zij milieu verontreinigingsproblemen kunnen veroorzaken.For example, mercury compounds are highly toxic, and volatiles such as methyl bromide and chloropicrin tend to release a toxic and irritant gas so that they can cause environmental pollution problems.
20 Pentachloomitrobenzeen (PCNB) geeft geen doeltreffende bestrijding van wortelknobbelziekte van Brassica spp., tenzij het in grote hoeveelheden op de oogst wordt aangebracht. Bovendien kan deze verbinding nauwelijks worden ontleed vanwege haar stabiele chemische struktuur, waardoor dus mogelijk bodem-25 vervuiling ontstaat. Verder is PCNB vaak verontreinigd met hexachloorbenzeen, dat tijdens de bereiding van PCNB moeilijk af te scheiden is. Het is bekend, dat deze verbinding ongewenst is, omdat zij lange tijd in de bodem blijft en ook zeer toxisch is. Daarnaast vereist methylisothiocyanaat herhaalde 30 ontgassingsbewerkingen ten einde zijn fytotoxiciteit te ver mijden. Niettemin kan mogelijke fytotoxiciteit niet volledig worden uitgesloten.Pentachloomitrobenzene (PCNB) does not effectively control Root Knot disease of Brassica spp. Unless it is applied in large quantities to harvest. Moreover, this compound can hardly be decomposed because of its stable chemical structure, so that soil contamination may thus occur. Furthermore, PCNB is often contaminated with hexachlorobenzene, which is difficult to separate during the preparation of PCNB. It is known that this compound is undesirable because it remains in the soil for a long time and is also very toxic. In addition, methyl isothiocyanate requires repeated degassing operations in order to avoid its phytotoxicity. Nevertheless, potential phytotoxicity cannot be completely excluded.
Benzeensulfonanilide en zijn derivaten zijn reeds lang bekend, maar er is slechts weinig bekend omtrent analoge ver-35 bindingen, waarvan de aromatische ring met een nitrogroep is gesubstitueerd. De Japanse octrooipublikatie nr. 41638/’71 be- 8300012 * t -3- schrijft 2-nitrobenzeensulfon-2,4-dichlooranilide, dat effectief is voor de bestrijding van citroenkanker. De Japanse octrooipublikatie nr. 15119/T72 beschrijft drie nitrogesub-stitueerde benzeensulfonaniliden (te weten 3-nitrobenzeen-5 sulfonanilide, 3-nitrobenzeensulfon-4-chlooranilide en 3-nitrobenzeensulfon-3,4-dichlooranilide), die effectief worden genoemd voor de bestrijding van bruine bladvlekken en pelliculariaziekte bij rijst. De Japanse ter visielegging nr.Benzenesulfonanilide and its derivatives have long been known, but little is known about analogous compounds, the aromatic ring of which is substituted with a nitro group. Japanese Patent Publication No. 41638/71 discloses 8300012 * t -3- discloses 2-nitrobenzenesulfone-2,4-dichloroanilide, which is effective in combating lemon cancer. Japanese Patent Publication No. 15119 / T72 discloses three nitro-substituted benzenesulfonanilides (namely 3-nitrobenzene-5 sulfonanilide, 3-nitrobenzenesulfone-4-chloroanide and 3-nitrobenzenesulfone-3,4-dichloroanilide) which are effectively named for control of brown leaf spots and pellicularia disease in rice. The Japanese for issue No.
31655/’82 beschrijft 2-nitrobenzeensulfon-2,6-diethylanilide, 10 waarvan wordt gezegd dat het een doeltreffend bestrijdingsmiddel is voor rijstblaasjes.31655/82 describes 2-nitrobenzenesulfone-2,6-diethylanilide, 10 which is said to be an effective pesticide for rice blisters.
Als reeds gezegd is er een aantal met nitro gesubstitueerde benzeensulfoaniliden in de techniek bekend. Er is echter niets bekend omtrent de met nitro gesubstitueerde 15 benzeensulfonaniliden waarvan beide aromatische ringen njet,. nitrogroepen gesubstitueerd zijn of waarvan de benzeen-sulfonylgroep is gesubstitueerd met zowel een nitrogroep als een alkylradicaal, alsmede omtrent de 3-nitrobenzeen-* sulfonanilidederivaten met een halogeensubstituent op de 20 2-plaats van de anilinogroep of met een halogeensubstituent op slechts de 3-plaats van de anilinogroep. Bovendien kan geen enkele proef op het vermogen van benzeensulfonanilide en zijn derivaten ter bestrijding van uit de bodem afkomstige ziekten worden gevonden en evenmin literatuur, die hun ver-25 mogen tot het bestrijden vanuit de bodem afkomstige ziekten beschrijft.As already mentioned, a number of nitro-substituted benzenesulfoanilides are known in the art. However, nothing is known about the nitro-substituted benzenesulfonanilides, both of which have aromatic rings. nitro groups are substituted or whose benzene-sulfonyl group is substituted with both a nitro group and an alkyl radical, and about the 3-nitrobenzene-sulfonanilide derivatives with a halo substituent in the 2-position of the anilino group or with a halogen substituent in only the 3-position of the anilino group. In addition, no test of the ability of benzenesulfonanilide and its derivatives to combat soil-borne diseases can be found, nor does literature describing their ability to control soil-borne diseases.
De uitvinding heeft nu betrekking op nieuwe 3-nitro-benzeensulfonanilidederivaten.The invention now relates to new 3-nitro-benzenesulfonanilide derivatives.
De uitvinding heeft ook betrekking op nieuwe 30 fungicidepreparaten, die opmerkelijk doeltreffende planten- ziektebestrijdingsmiddelen zijn, in het bijzonder ten aanzien van de wortelknobbelziekte van Brassica spp..The invention also relates to new fungicide preparations, which are remarkably effective plant disease control agents, in particular with regard to the root nodule disease of Brassica spp ..
De nieuwe verbindingen van de uitvinding zijn 3-nitro-benzeensulfcnanilidederivaten met de algemene formule 1, waarin 35 en elk een waterstofatoom of een methylradicaal voor stellen, X een halogeenatoom, een methylradicaal of een nitro- 8300012 -4- 4 f groep voorstelt, n een geheel getal van 1 tot 3 is en wanneer n 2 of 3 is, de door X voorgestelde atomen of radicalen identiek of verschillend kunnen zijn, maar de twee verbindingen, waarin R.| en R2 beide waterstofatomen zijn en (X)q 4-chloor of 3,4-5 dichloor is, zijn uitgesloten. De fungicidepreparaten van de uitvinding ter bestrijding van plantenziekten, bevatten de verbindingen met de formule 1 als aktief bestanddeel.The new compounds of the invention are 3-nitro-benzenesulfanililide derivatives of the general formula 1, wherein each represents 35 a hydrogen atom or a methyl radical, X represents a halogen atom, a methyl radical or a nitro-8300012-4-4 f group, n is an integer from 1 to 3 and when n is 2 or 3, the atoms or radicals represented by X may be identical or different, but the two compounds wherein R. | and R2 are both hydrogen atoms and (X) q is 4-chloro or 3.4-5 dichloro are excluded. The fungicidal compositions of the invention to combat plant diseases contain the compounds of the formula 1 as active ingredient.
De verbindingen van de uitvinding zijn niet toxisch voor mensen en dieren, ook niet voor vissen en schelpdieren, 10 vertonen geen fytotoxiciteit op oogstplanten, hebben geen irritante of onaangename geur en kunnen plantenziekten bij een zodanig lage concentratie bestrijden, dat de te gebruiken hoeveelheid fungicide en zodoende de mogelijkheid tot bodemvervuiling veel geringer is. Aldus kunnen deze verbindingen 15 op ideale wijze worden gebruikt als fungiciden ter bestrijding van plantenziekten.The compounds of the invention are non-toxic to humans and animals, including fish and shellfish, exhibit no phytotoxicity on harvest plants, have no irritating or unpleasant odor, and can control plant diseases at such a low concentration that the amount of fungicide to be used and therefore the possibility of soil contamination is much smaller. Thus, these compounds can be ideally used as fungicides to combat plant diseases.
De smeltpunten, alsmede de resultaten van elementair analyse, goede voorbeelden van de 3-nitrobenzeensulfonanilide-derivaten van de uitvinding worden gegeven in tabel A.The melting points, as well as the results of elemental analysis, good examples of the 3-nitrobenzenesulfonanilide derivatives of the invention are given in Table A.
8300012 * * -5- S ^ 7? 'Ti 7? . ϋ ΰ o ,ö ,u .« «8300012 * * -5- S ^ 7? Ti 7? . ϋ ΰ o, ö, u. ««
*1 o 'Nl/N ^J/-n --Μ/-ν ''J'-v ^J/-V* 1 o 'Nl / N ^ Y / -n --Μ / -ν' 'J'-v ^ Y / -V
_ si T- oo <jn *- r^ o r-' *-ι>> σ> co « <f <u ca -eren vo vo °i'“,°«"Ί £ ** ο ο σ\ σ\ σι σ\ σ\ σν σν σ\ r> co vo vo «G " " " " Ν !5 α) £ § ,- G enG <ν ίο en νο ^-νο ΐ: ζ* « «® ®°° “ί.00- ™ C 2 Γ^Γ- 00 00 00 00 COOO 00 00 Γ-'Ρ* ^ 3 Μ ^ •rl_ si T- oo <jn * - r ^ o r- '* -ι >> σ> co «<f <u ca -eren vo vo ° i'“, ° «" Ί £ ** ο ο σ \ σ \ σι σ \ σ \ σν σν σ \ r> co vo vo «G" "" "Ν! 5 α) £ §, - G enG <ν ίο en νο ^ -νο ΐ: ζ *« «® ® ° ° “Ί.00- ™ C 2 Γ ^ Γ- 00 00 00 00 COOO 00 00 Γ-'Ρ * ^ 3 Μ ^ • rl
Cd 0) ^ Ö Έ Γ^ο αν Q mCo <mG ολ -$γ £ ο νο g$ Ζ *V r^V t-V r*C 2 5i r—f ^ ^ ν_/ W ¢3 <U T3 - Ö S r-in or^ o r^ <;£ ΓΓ £ g £j ^Cd 0) ^ Ö Έ Γ ^ ο αν Q mCo <mG ολ - $ γ £ ο νο g $ Ζ * V r ^ V tV r * C 2 5i r — f ^ ^ ν_ / W ¢ 3 <U T3 - Ö S r-in or ^ or ^ <; £ ΓΓ £ g £ j ^
vöC JU vo vo oo r- ocin C3 eniNvoc JU for ocin C3 eniN
^ cm" cm" cm cm* cm cvi cm cm cm cm m cm .. enen y^y %*✓ 'w' ^ ^ ^^ cm "cm" cm cm * cm cvi cm cm cm cm m cm .. ones y ^ y% * ✓ 'w' ^ ^ ^
—, ^ ^ /^v /"N-, ^ ^ / ^ v / "N
cy\c4 co ·»— co ** CO *- <Ti *“ ”^”Μ2 TT Jï «« «« ^ ^ "l*.cy \ c4 co · »- co ** CO * - <Ti *“ ”^” Μ2 TT Jï «« «« ^ ^ "l *.
<J o r- r> enen enen enen enen in in vo vo ^ en en mt sr sr st sj· «a- enen -o-^ 0) s H « *°Λ C r- vo en O4^-NC0^-T”00°'r' ^<J o r- r> ones ones ones ones ones in input ^ and en mt sr sr st sj · «a- ones -o ^ 0) s H« * ° Λ C r- vo and O4 ^ -NC0 ^ -T ”00 ° 'r' ^
S* o m I 1 2 7 TS * o m I 1 2 7 T
«-7 - •‘TT Λ r; S voin^rvot^*«-7 - •" TT Λ r; S voin ^ rvot ^ *
w m m ^ 2 £ Sw m m ^ 2 £ S
- - ^ ^ ^ μ «-71 $- - ^ ^ ^ μ «-71 $
« a ? ? v ? v fv S" a ? ? v? v fv S
c'oC^r en <r m m mm <· J g Λ Λ Λ Λ Λ μ CM CM CM en < s oc'oC ^ r and <r m m mm <· J g Λ Λ Λ Λ Λ μ CM CM CM and <s o
CJ M-i +JCJ M-i + J
ö <y II of1 w pa pa a b a « •ri 0> 4J- ÖC 03 r-i ^3 CÖ m <U - en en en en en en enö <y II or1 w pa pa a b a «• ri 0> 4J- ÖC 03 r-i ^ 3 CÖ m <U - and and and and and and and
*rto£a2 33 ff* iö 5Ö S S* rto £ a2 33 ff * iö 5Ö S S
ö G u υ o oö G u υ o o
ÜOÜO
ee
*H* H
'd — ö cm en mi· *n ^ !-id - ö cm and mi · * n ^! -i
(U(YOU
> 8300012 4 « -6- g i—s rm Ώ ^ <u V? ,U ,¾ £·> 8300012 4 «-6- g i — s rm Ώ ^ <u Q? , U, ¾ £
üo |U, iQ ^ O|o | U, iQ ^ O
IjHOOvO O VO 00 00 <Tt 00 O -^- ce vo m vo m “ " " " " " /^\ (u aj « * « * o o o o Όνο è'SO σ\ ot σ> ot τ- ^ w v^/ p N_/ S—/ s—^ ^ ctf 0) cd co 3IjHOOvO O VO 00 00 <Tt 00 O - ^ - ce vo m vo m “" "" "" / ^ \ (u aj «*« * oooo Όνο è'SO σ \ ot σ> ot τ- ^ wv ^ / p N_ / S— / s— ^ ^ ctf 0) cd co 3
>V /—\ /-"N /"’N /*N /""N ^ ''"N> V / - \ / - "N /" ’N / * N /" "N ^" "" N
r-to) \or- cr\ cm vo cm cn cm t^ o mo c^ cm cd 'ü w m o m vo o ▼- cm *— r- co co co cm cn Η H A A ft A ft A Λ Λ Λ Λ A Α ΛΛ ΛΛ ce α) οοοο οοοο at at σ\ ot ot at at at at σ\ οο U \_/ 'w' ^ *w' s—' T— ^ μ ω w •p u ce cu 4_j O /—» /—' <m '"t u w vDt- m <— <j- m <f s oo m moo <t co com 55"*. mm mm at at σ\ o\ co at mm mm oor-to) \ or- cr \ cm vo cm cn cm t ^ o mo c ^ cm cd 'ü wmom vo o ▼ - cm * - r- co co co cm cn Η HAA ft A ft A Λ Λ Λ Λ A Α ΛΛ ΛΛ ce α) οοοο οοοο at at σ \ ot ot at at at σ \ οο U \ _ / 'w' ^ * w 's—' T— ^ μ ω w • pu ce cu 4_j O / - » / - '<m' "tuw vDt- m <- <j- m <fs oo m moo <t co com 55" *. mm mm at at σ \ o \ co at mm mm oo
C 0 A A An A A Λ A λ Λ AA AA AAC 0 A A An A A Λ A λ Λ AA AA AA
Q) *1$ 3 t— T— t— t— t— t— T— T— -ï— r— CO CO CÖC0 O*' T—i 5-1 T-T- T-T- -I-T- T-1- *-T- '—' w w jy nj 'w' w ' '>-'’ '—' i g ΆQ) * 1 $ 3 t — T— t— t— t— t— T— T— -ï— r— CO CO CÖC0 O * 'T — i 5-1 TT- TT- -IT- T-1- * -T- '-' ww jy nj 'w' w ''> - '' '-' ig Ά
Ö /-V ✓“VÖ / -V ✓ “V
o mo\ <fot oo o mo mo o i— or-» om > m vo vo vo vo m mm vo m st· m sr m omo mo \ <photo oo o mo mo o i— or- »om> m vo vo vo vo m mm vo m st · m sr m om
φ!*Η AA ΛΑ AA AA AA AA AA AAφ! * Η AA ΛΑ AA AA AA AA AA AA
iöo mes escs mm mm mm mm mm mm •---- s_<· W O' WWW w w <3 r"l O) _Q ^-s /—N /->t ^ ^ ^ •3 ocrt cs ot at vo oo oo -— oo o co m cs +j υ cs at r» at οοοο σ\οο οοοο oom oom csmiöo knife escs mm mm mm mm mm mm • ---- s_ <· WO 'WWW ww <3 r "l O) _Q ^ -s / —N / -> t ^ ^ ^ • 3 ocrt cs ot at vo oo oo -— oo o co m cs + j υ cs at r »at οοοο σ \ οο οοοο uncle uncle csm
•SA AA AA AA AA AA A ft AA• SA AA AA AA AA AA A ft AA
•w) cs-<— <— r— i" m mm mm mm mm O O• w) cs - <- <- r— i "m mm mm mm mm O O
,η <r <r -a < -a sr sj· «α st· -a st· <τ <f<r mm, η <r <r -a <-a sr sj · «α st · -a st · <τ <f <r mm
O N^/ w 'W V-/ w WO N ^ / w 'W V- / w W
> u> you
CUCU
·> •u r* m S ·> m es m a, m m O co oo ·> ^ 4j o m o m Ό· <r t- ▼“ co j—i o t— i— ^— t— — at l es a w i I I I I »* m ·«*· ê m m oo o m i ·> i c/3 i^. o <f «atotm r-ι— v— 1— ooomes <) V— <— T- cs es m es m es es m T- Ör-CO r-t O tö O PÜO 033 r-4 r-l ^.OS os os OS SO O O Fjn·> • ur * m S ·> m es ma, mm O co oo ·> ^ 4j omom Ό · <r t- ▼ “co j — iot— i— ^ - t— - at l es awi IIII» * m · «* · Ê mm oo omi ·> ic / 3 i ^. o <f «atotm r-ι— v— 1— ooomes <) V— <- T- cs es m es es es m T- Ör-COrt O tö O PÜO 033 r-4 rl ^ .OS os os OS SO OO Fjn
CU X II II II II II l I ICU X II II II II II l I I
^wcssi· csm csm es o cs<r es si· <f^ wcssi · csm csm es o cs <r es si · <f
Pi 3Pi 3
•H g l-r Pi O <U cu U• H g l-r Pi O <U cu U
d a> cs m en md a> cs m and m
Sf3MM W EC K W Μ M ffiSf3MM W EC K W Μ M ffi
3 a> O O O3 a> O O O
w a •H CU P bü CO rU O cd 3 mmmmm ^ cn <D <- Μ Μ Μ Μ Μ K M 33w a • H CU P bü CO rU O cd 3 mmmmm ^ cn <D <- Μ Μ Μ Μ Μ K M 33
t3 pi O O O O Ot3 pi O O O O O
60 Ö60 Ö
•H• H
Ό ·Ό ·
ö Uö You
•H f3 00 O <N cn ·<! ^ n t— t— t—- *— t—• H f3 00 O <N cn · <! ^ n t— t— t—- * - t—
PP
cUcU
> 8300012 • % -7-> 8300012 •% -7-
C Γ"ϊ '"ι ^ ’'ί OC Γ "ϊ '" ι ^ ’' ί O
ö I ^ 4„ £„ <fiJL ss ^ö I ^ 4 „£„ <fiJL ss ^
{ I SS SS SS SS SS2S SS SS{I SS SS SS SS SS2S SS SS
^ rt K o' θ' θ' σ' σ'» <Λ e\ co co νο m σ' σ^ -- 5 g ηΰ ” ” " " w ~ II a, si si si ss ss ss as Ϊ.3 SS SS SS SS .-r. »« o o Ö0) ^ ^ ^ \_/ CÖ i-t 0)^ rt K o 'θ' θ 'σ' σ '»<Λ e \ co co νο m σ' σ ^ - 5 g ηΰ” ”" "w ~ II a, si si si ss ss ss as Ϊ.3 SS SS SS SS.-R. »« O o Ö0) ^ ^ ^ \ _ / CÖ i-t 0)
Vj ^ oS ΟΛ -4- Co Ovo CO ^ O'VOVj ^ oS ΟΛ -4- Co Ovo CO ^ O'VO
3^ g£ SS KE 40 no.3 ^ g £ SS KE 40 no.
I'S = SS SS SS r-t -s 03 »2 § ¢8 ^ rW & w öI'S = SS SS SS r-t -s 03 »2 § ¢ 8 ^ rW & w ö
(U(YOU
o -srco <f n <J\ P 4- ·ρ O' ‘in — <£ “ > SB SS r^r. cor; <30 r.00o -srco <f n <J \ P 4- · ρ O '‘in - <£“> SB SS r ^ r. cor; <30 r.00
,& CS CS CM CS CM CM CM CM CMCM CMCM CMCM, & CS CS CM CS CM CM CM CM CMCM CMCM CMCM
k^l Se/ W 'W ^ ><^ 00 eoC σ'- O - O'S? co oj es»k ^ l Se / W 'W ^> <^ 00 eoC σ'- O - O'S? co oj es »
Sn ”cs -cm rt«M srsr -o; ovo O r~ r-Γ enen enen enen mm cs <- m vo ££ 3^ sr3 «c <3 r-1Sn ”cs -cm rt« M srsr -o; ovo O r ~ r-Γ ones ones ones mm cs <- m vo ££ 3 ^ sr3 «c <3 r-1
CUCU
r» 4Jr »4J
o β ^ +j s» m m " .3 ! P s S ? 8 s g 2o β ^ + j s »m m". 3! P s S? 8 s g 2
o oj v—1' —- — * V V I Io oj v — 1 ”- - * V V I I
ij s 1 I m I I ' s J s s g s R 8 5ij s 1 I m I I 's J s s g s R 8 5
— r1 CM CM CM CS CM- r1 CM CM CM CS CM
^ H , , t tj fH O ^^ H,, t tj fH O ^
« £ T O 3 7 77 ?fV«T O 3 7 77? FV
.g^ w ^ Λ m m cs m cs<r co ”3 Λ Λ Λ Λ c g cs cm m <r <u o •p m OCCMcn co co co co 3Γ1 £ g * g g g o S o 33 u 3 CO 60 sa t-J 3 rt co S ps- te pa pa pa w 33 * Οΰ a.g ^ w ^ Λ mm cs m cs <r co ”3 Λ Λ Λ Λ cg cs cm m <r <uo • pm OCCMcn co co co co co 3Γ1 £ g * gggo S o 33 u 3 CO 60 sa tJ 3 rt co S pste pa pa pa w 33 * Οΰ a
•rMRM
Ή ο ν— CSΉ ο ν— CS
.5 ρ VO P- CO O' CM CM CS.5 ρ VO P- CO O 'CM CM CS
sa ö — — — ^sa ö - - - ^
UYOU
0 > 8300012 -8- Γ", 1"".0> 8300012 -8- Γ ", 1" ".
fi Γ**·* τ-ί t-T P-i4 i—i r-i' S H )U, ,CJ ,U jO ,o öo cn <f σ»νο OvD oo m oTicn cm co 6-50) o cm <r o<f r- -cl· oo cm oo <j\ σ\ σ\ V _,> f.^1 AA A Λ Λ Λ Λ Λ ΛΛ Λ Λ «ι τ— τ— οο οο σ> <τ> σ\ (UrtS COCO CM CM CM CM CM CM w ' 0] (8 N-' w ^ ^fi Γ ** · * τ-ί tT P-i4 i — i ri 'SH) U,, CJ, U jO, o öo cn <f σ »νο OvD oo m oTicn cm co 6-50) o cm <ro <f r- -cl · oo cm oo <j \ σ \ σ \ V _,> f. ^ 1 AA A Λ Λ Λ Λ Λ ΛΛ Λ Λ «ι τ— τ— οο οο σ> <τ> σ \ (UrtS COCO CM CM CM CM CM CM w '0] (8 N-' w ^ ^
M SM S
r-Hr-H
cö a) rj ρς} y—s /—v /-\ ss, AC oo cm oo cm o cm cm σ\ o\ Ό o m 0) CO O' O' T— CM COCM <f CO Γ— C30 CT\ O'cö a) rj ρς} y — s / —v / - \ ss, AC oo cm oo cm o cm cm σ \ o \ Ό om 0) CO O 'O' T— CM COCM <f CO Γ— C30 CT \ O'
< I O A A A A A Λ A A A A A A<I O A A A A A Λ A A A A A A
•HO) p'-* Γ*·*' σ\ cr\ oy O'v CO OO OO CO 00 CO• HO) p '- * Γ * · *' σ \ cr \ oy O'v CO OO OO CO 00 CO
Cö ^ V—' w w '·—" 'w' WCö ^ V— 'w w' - - '' w 'W
+j a> Ö rQ Ö) ^ s ^+ j a> Ö rQ Ö) ^ s ^
0) OJ0) OJ
η ό Oven or*· o r** O sf piqjj 1¾ c0 r- O τ— O COCO 00 Γν Γ*> Γ*»η ό Oven or * · o r ** O sf piqjj 1¾ c0 r- O τ— O COCO 00 Γν Γ *> Γ * »
Qj A A AA AA AA t * AAQj A A AA AA AA t * AA
ca Ό Ό 00 CO 0000 Γ-ν ·*“ ·*“ τ-τ- g V./ S*✓ \~s v-/ T— T— V· P· ^ -w -w» 3ca Ό Ό 00 CO 0000 Γ-ν · * “· *“ τ-τ- g V. / S * ✓ \ ~ s v- / T— T— V · P · ^ -w -w »3
<U<You
*3 f—* ✓-s /—s ö σ' co <(·<— O' co co <r ui-o·* 3 f— * ✓-s / —s ö σ 'co <(· <- O' co co <r ui-o ·
0 T- CM COCO CM CO Τ'- CO CM CM CM CM0 T- CM COCO CM CO Τ'- CO CM CM CM CM
n» «» «* ·>·> λλ *> ·ν λ λn »« »« * ·> ·> λλ *> · ν λ λ
S3 CM CM CM CM CM CM ·**·»- CM CM CM CMS3 CM CM CM CM CM CM · ** · »- CM CM CM CM
hn v_/ ' '—' ' /*S /-V. /*v /-S ^ 0<t· cm o <t- ο M m >—co coco <3 r^\o ό m <fir> ό r> cocm cocm on η η ΛΛ Λ ·> ·>«< *1« j—* zj ιη ιη r— τ— -γ-»— Γ^-Γ~ Ο Ο Ο Ο a) coco <· <1· <r -er coco <r -ο* μι-μτ η ν»/ ν—/ ν-/ ^ cdhn v_ / '' - '' / * S / -V. / * v / -S ^ 0 <t · cm o <t- ο M m> —co coco <3 r ^ \ o ό m <fir> ό r> cocm cocm on η η ΛΛ Λ ·> ·> «< * 1 «j— * zj ιη ιη r— τ— -γ -» - Γ ^ -Γ ~ Ο Ο Ο Ο a) coco <· <1 · <r -er coco <r -ο * μι-μτ η ν »/ Ν— / ν- / ^ cd
• 4J• 4J
ÖOÖO
r-ι 4J m O ö ·*r-ι 4J m O ö · *
S 3 <f 00 *“ OS 3 <f 00 * “O
i-ip,^CM <(· m <— CO »“i-ip, ^ CM <(· m <- CO »“
(U+JCJT- T- t- CM >— CM(U + JCJT- T- t- CM> - CM
> rH 0 Ί” I I 1 I I> rH 0 Ί ”I I 1 I I
<o '—' ι lo cö o σ\ co 1 O λ ΙΟ 1- T-<o '-' ι lo cö o σ \ co 1 O λ ΙΟ 1- T-
w ^ co T- CM T— CMw ^ co T-CM T-CM
ι— -d·ι— -d ·
CM CM CM CMCM CM CM CM
Ö 1—I r-t CO r-1 O 1—I OÖ 1-I r-t CO r-1 O 1-I O
z—\ M O O t—I 0^025z— \ M O O t — I 0 ^ 025
M l I I O II IIM l I I O II II
<D CM ΜΓ Ό I CM Mj· CM ΙΠ<D CM ΜΓ Ό I CM Mj · CM ΙΠ
3 ,—1 * λ cO3, -1 * λ cO
• H d CM CM• H d CM CM
6 <· (SM "6 <· (SM "
<u o C^J<u o C ^ J
•U M-l• U M-1
SojpT’cö cö cö ps cö cöSojpT'cö cö cö ps cö cö
3 C3 C
4J <u •H 6 JJ (U4Y <u • H 6 YY (U
en öo i-t 3 ca coand i-t 3 ca co
SfsTeti Cö cö Cö Cö cöSfsTeti Cö cö Cö Cö cö
ÖOÖO
.5 Ό O. 0T) <J- in VO l^> 00.5 Ό O. 0T) <J- in VO 1 ^> 00
•I-IM CM CM CM CM CM CM• I-IM CM CM CM CM CM CM
& 3& 3
MM
<U<You
> 8300012 -9-> 8300012 -9-
De 3-nitrosulfonanilidederivaten van de onderhavige uitvinding kunnen worden bereid door reaktie van een overeenkomstig 3-nitrobenzeensulfonylchloridederivaat met een overeenkomstig anilinederivaat in aanwezigheid van pyridine. De reaktie 5 kan goed worden uitgevoerd in inerte oplosmiddelen, zoals tolueen, xyleen, nitrobenzeen, enz.. Wanneer echter grote hoeveelheden pyridine worden gebruikt, kan het ook als oplosmiddel dienen. De reaktietemperatuur kan van 70 tot 200°C gaan, waarbij 100 tot 140°C de voorkeur verdient. De reaktietijd 10 kan 5 tot 30 uur bedragen, bij voorkeur 5 tot 20 uur.The 3-nitrosulfonanilide derivatives of the present invention can be prepared by reacting a corresponding 3-nitrobenzenesulfonyl chloride derivative with a corresponding aniline derivative in the presence of pyridine. The reaction can be carried out well in inert solvents, such as toluene, xylene, nitrobenzene, etc. However, when large amounts of pyridine are used, it can also serve as a solvent. The reaction temperature can range from 70 to 200 ° C, with 100 to 140 ° C being preferred. The reaction time 10 can be from 5 to 30 hours, preferably from 5 to 20 hours.
De werkwijze ter bereiding van de verbindingen van de onderhavige uitvinding wordt nader uiteengezet in de volgende voorbeelden.The method of preparing the compounds of the present invention is further explained in the following examples.
15 Voorbeeld I /Synthese van 3-nitro-4-methylbenzeen- sulfon-2-chloor-4-nitroanilide (verbinding nr. 8)7. „ .Example I / Synthesis of 3-nitro-4-methylbenzenesulfone-2-chloro-4-nitroanilide (Compound No. 8) 7. ".
Men bereidde een oplossing door 3,4g of 0,02 mol 2-chloor-4-nitroaniline in 30 ml pyridine op te lossen. Terwijl men deze oplossing bij 80 - 90°C roerde, voegde men langzaam 20 4,8g of 0,02 mol 3-nitro-4-methylbenzeensulfonylchloride toe.A solution was prepared by dissolving 3.4g or 0.02 mole of 2-chloro-4-nitroaniline in 30 ml of pyridine. While stirring this solution at 80-90 ° C, 4.8 g or 0.02 mol of 3-nitro-4-methylbenzenesulfonyl chloride was slowly added.
Vervolgens roerde men dit mengsel 5 uur bij 100-110°C ten einde de reaktie te voltooien. Het resulterende reaktiemengsel werd tot kamertemperatuur afgekoeld, in 100 ml koud water uitgegoten en een poos met rust gelaten. Het aldus gevormde precipitaat 25 werd tweemaal geëxtraheerd door schudden met porties van 200 ml ethylacetaat. Men waste dit extract met water, dehydra-teerde het boven watervrij natriumsulfaat en stripte daarna de ethylacetaat onder verlaagde druk af. Het residu werd onderworpen aan silicagelchromatografie (onder gebruikmaking van een 30 3:1 mengsel van tolueen en ethylacetaat als ontwikkelaar), waarbij men 4,5g gewenst produkt verkreeg in een opbrengst van 60%. Het produkt was een lichtgele kristallijne stof en zijn smeltpunt en de resultaten van de elementair analyse worden gegeven in tabel A. De met NMR en IR analyse verkregen waarden 35 waren als volgt: 8300012 -10- NMR: ^g° D6 = 2,60 (3H, S, CH3) IR: \>KBr(cm"1) » 3260 (NH) maxThis mixture was then stirred at 100-110 ° C for 5 hours to complete the reaction. The resulting reaction mixture was cooled to room temperature, poured into 100 ml of cold water and left for a while. The precipitate thus formed was extracted twice by shaking with 200 ml portions of ethyl acetate. This extract was washed with water, dehydrated over anhydrous sodium sulfate and then stripped off the ethyl acetate under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel chromatography (using a 3: 1 mixture of toluene and ethyl acetate as developer) to obtain 4.5 g of the desired product in a yield of 60%. The product was a pale yellow crystalline substance and its melting point and the results of the elemental analysis are given in Table A. The values obtained by NMR and IR analysis were as follows: 8300012 -10-NMR: gg ° D6 = 2.60 (3H, S, CH3) IR: \> KBr (cm "1)" 3260 (NH) max
Voorbeeld II/.Synthese van 3-nitro-4-methylbenzeen-5 sulfon-2-chloor-5-nitroanilide (verbinding nr. 9)J.Example II / Synthesis of 3-nitro-4-methylbenzene-5 sulfone-2-chloro-5-nitroanilide (Compound No. 9) J.
Men bereidde een oplossing door 3,4g of 0,02 mol 2-chloor-5-nitroaniline en 3,2g of 0,04 mol pyridine in 200 ml tolueen op te lossen. Terwijl men deze oplossing bij kamertemperatuur roerde, voegde men langzaam een oplossing van 10 4,8g of 0,02 mol 3-nitro-4-methylbenzeensulfonylchloride in 50 ml tolueen toe. Vervolgens werd dit mengsel op 110°C verhit en 20 uur onder terugvloeiing verwarmd ten einde de condensatie-reaktie tot stand te brengen. Daarna stripte men uit het resulterende reaktiemengsel de tolueen onder verlaagde druk af 15 en extraheerde het residu met 200 ml ethylacetaat. Men waste het extract grondig met verdund zoutzuur en water, dehydra-teerde het boven watervrij natriumsulfaat en stripte daarna het ethylacetaat onder verlaagde druk af onder verkrijging van een ruw produkt. Dit ruwe produkt werd onderworpen aan silicagel-20 chromatografie (onder gebruikmaking van een 5:1 mengsel van tolueen en ethylacetaat als ontwikkelaar) onder verkrijging van 4,0g zeer zuiver produkt in een opbrengst van 53,8%, Het smeltpunt van dit produkt en de resultaten van de elementaire analyse worden gegeven in tabel A. De door NMR en IR analyse 25 verkregen waarden zijn als volgt: NMR: D6 = 2,60 (3H, S, CHg) IR: v>KBr (cnf1) = 3220 (NH) max 30 Voorbeeld IIiffiynthese van 5-nitro-2-methylbenzeen- sulfon-2-chloor-4-nitroanilide (verbinding nr. 21 )J.A solution was prepared by dissolving 3.4g or 0.02 mole of 2-chloro-5-nitroaniline and 3.2g or 0.04 mole of pyridine in 200 ml of toluene. While stirring this solution at room temperature, a solution of 4.8 g or 0.02 mol of 3-nitro-4-methylbenzenesulfonyl chloride in 50 ml of toluene was slowly added. This mixture was then heated to 110 ° C and refluxed for 20 hours to effect the condensation reaction. The toluene was then stripped from the resulting reaction mixture under reduced pressure and the residue was extracted with 200 ml of ethyl acetate. The extract was washed thoroughly with dilute hydrochloric acid and water, dehydrated over anhydrous sodium sulfate, and then stripped off the ethyl acetate under reduced pressure to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography (using a 5: 1 mixture of toluene and ethyl acetate as developer) to obtain 4.0 g of high purity product in 53.8% yield. The melting point of this product and the results of the elemental analysis are given in Table A. The values obtained by NMR and IR analysis are as follows: NMR: D6 = 2.60 (3H, S, CHg) IR: v> KBr (cnf1) = 3220 ( NH) max. 30 Example II diffusion of 5-nitro-2-methylbenzenesulfon-2-chloro-4-nitroanilide (compound No. 21) J.
Men bereidde een oplossing door 3,4g of 0,02 mol 2-chloor-4-nitroaniline en 8,0g of 0,1 mol pyridine in 200 ml nitrobenzeen op te lossen. Terwijl men deze oplossing bij kamer-35 temperatuur roerde voegde men langzaam een oplossing van 4,8g 8300012 -1 Ιοί 0,02 mol 5-nitro-2-methylbenzeensulfonylchloride in 50 ml nitrobenzeen toe. Vervolgens roerde men het mengsel 10 uur bij 130-140°C ten einde de reaktie te voltooien. Nadat men het resulterende reaktiemengsel had laten afkoelen verwijderde men 5 de nitrobenzeen door stoomdestillatie. Het aldus gevormde kristallijne residu werd afgefiltreerd en herkristalliseerd uit ethanol onder verkrijging van 5,0g gewenst produkt in een opbrengst van 67,3%. Het smeltpunt van dit produkt en de resultaten van de elementair analyse worden gegeven in tabel A. 10 De door NMR en IR analyse verkregen waarden zijn als volgt: NMR: D6 = 2,75 (3H, S, 0¾) IR: 0KBr(cm”1) = 3265 (NH) maxA solution was prepared by dissolving 3.4g or 0.02 mole of 2-chloro-4-nitroaniline and 8.0g or 0.1 mole of pyridine in 200 ml of nitrobenzene. While stirring this solution at room temperature, a solution of 4.8 g of 8300012 -1 0,0οί 0.02 mol of 5-nitro-2-methylbenzenesulfonyl chloride in 50 ml of nitrobenzene was slowly added. The mixture was then stirred at 130-140 ° C for 10 hours to complete the reaction. After the resulting reaction mixture was allowed to cool, the nitrobenzene was removed by steam distillation. The crystalline residue thus formed was filtered off and recrystallized from ethanol to obtain 5.0 g of the desired product in a yield of 67.3%. The melting point of this product and the results of the elemental analysis are given in Table A. 10 The values obtained by NMR and IR analysis are as follows: NMR: D6 = 2.75 (3H, S, 0¾) IR: 0KBr (cm "1) = 3265 (NH) max
Voorbeeld IVExample IV
15 Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld I “ bereidde men verbindingen 2, 5, 10, 11, 16, 18, 23, 27 en 28 onder gebruikmaking van geschikte combinaties van uitgangsstoffen, dat wil zeggen 3-nitrobenzeensulfonylchloridederivaten en anilinederivaten. De smeltpunten van deze verbindingen 20 en de resultaten van de elementair analyses worden gegeven in tabel A.In the same manner as described in Example 1, compounds 2, 5, 10, 11, 16, 18, 23, 27 and 28 were prepared using suitable combinations of starting materials, ie 3-nitrobenzenesulfonyl chloride derivatives and aniline derivatives. The melting points of these compounds and the results of the elemental analyzes are given in Table A.
Voorbeeld VExample V
Op dezelfde wijze als in voorbeeld II bereidde men verbindingen 1, 6, 7, 14, 15, 20, 22 en 26 onder gebruikmaking 25 van geschikte combinaties van uitgangsstoffen, dat wil zeggen 3-nitrobenzeensulfonylchloridederivaten en anilinederivaten.Compounds 1, 6, 7, 14, 15, 20, 22 and 26 were prepared in the same manner as in Example II using suitable combinations of starting materials, ie 3-nitrobenzenesulfonyl chloride derivatives and aniline derivatives.
De smeltpunten van deze verbindingen en de resultaten van de elementair analyses worden gegeven in tabel A.The melting points of these compounds and the results of the elemental analyzes are given in Table A.
Voorbeeld VIExample VI
30 Op dezelfde wijze als in voorbeeld III bereidde men verbindingen 3, 4, 12, 13, 17, 19, 24 en 25 onder gebruikmaking van geschikte combinaties van uitgangsstoffen, dat wil zeggen 3-nitrobenzeensulfonylchloridederivaten en anilinederivaten. De smeltpunten van deze verbindingen en de resultaten 35 van de elementair analyses worden gegeven in tabel A.Compounds 3, 4, 12, 13, 17, 19, 24 and 25 were prepared in the same manner as in Example III using suitable combinations of starting materials, ie 3-nitrobenzenesulfonyl chloride derivatives and aniline derivatives. The melting points of these compounds and the results of the elemental analyzes are given in Table A.
8300012 -12-8300012 -12-
De fungicidepreparaten van de onderhavige uitvinding kunnen elke gewenste vorm hebben, die geschikt is voor gebruik als landbouwkundige of tuinbouwkundige preparaten, in het bijzonder fungicidepreparaten, mits zij tenminste één ver-5 binding met de genoemde algemene formule 1 als aktief bestanddeel bevatten. Zo kan men bijvoorbeeld de verbindingen van de onderhavige uitvinding als zodanig voor het beoogde doel gebruiken of combineren met geschikte dragers ten einde ze te verwerken tot verschillende vormen, zoals verstuifbare poeders, 10 korrels, fijne korrels, bevochtigbare poeders, vloeibare preparaten, emulgeerbare concentraten, enz.. Bij voorkeur bedraagt de in een dergelijk preparaat aanwezige hoeveelheid aktief bestanddeel 2 tot 5% voor verstuifbare poeders, korrels en fijne korrels, 40 tot 60% voor bevochtigbare poeders en 15 vloeibare preparaten en 30 tot 50% voor emulgeerbare concentraten.The fungicide preparations of the present invention can be in any desired form suitable for use as agricultural or horticultural preparations, in particular fungicide preparations, provided they contain at least one compound of said general formula 1 as active ingredient. For example, one can use the compounds of the present invention as such for the intended purpose or combine them with suitable carriers in order to process them into various forms, such as sprayable powders, granules, fine granules, wettable powders, liquid preparations, emulsifiable concentrates, etc. Preferably, the amount of active ingredient present in such a composition is 2 to 5% for sprayable powders, granules and fine grains, 40 to 60% for wettable powders and liquid preparations, and 30 to 50% for emulsifiable concentrates.
Voorbeelden van te gebruiken vaste dragers zijn met name klei, talk, kaolien, bentoniet, diatomeeënaarde, siliciumdioxyde, calciumcarbonaat, calciumsulfaat, enz.. Voor-20 beelden van te gebruiken vloeibare dragers zijn met name water, aromatische koolwaterstoffen, alifatische koolwaterstoffen, alcoholen, esters, ketonen, zuuramiden, vetzuren, dierlijke en plantaardige oliën, verschillende oppervlakte aktieve stoffen, enz. Bovendien kunnen geschikte toevoegsels, 25 zoals uitstrijkmiddelen, emulgatoren, bevochtigingsmiddelen, dispergeermiddelen, kleefmiddelen, enz. worden toegevoegd ten einde het effect te vergroten. Voorts kunnen de verbindingen van de onderhavige uitvinding in vermenging worden gebruikt met verschillende landbouwkundige stoffen, zoals 30 herbiciden, insecticiden, miticiden, andere fungiciden, bodemverbeteraars, kunstmest, enz., of kunnen als toevoegsels worden gebruikt.Examples of solid carriers to be used are in particular clay, talc, kaolin, bentonite, diatomaceous earth, silicon dioxide, calcium carbonate, calcium sulphate, etc. Examples of liquid carriers to be used are in particular water, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, acid amides, fatty acids, animal and vegetable oils, various surfactants, etc. In addition, suitable additives such as spreaders, emulsifiers, wetting agents, dispersants, adhesives, etc. may be added to enhance the effect. Furthermore, the compounds of the present invention can be used in admixture with various agricultural substances, such as herbicides, insecticides, miticides, other fungicides, soil improvers, fertilizers, etc., or can be used as additives.
De fungicidepreparaten van de uitvinding kunnen worden toegepast door ze rechtstreeks te sprenkelen op de oogstplant 35 waarvan de ziekte moet worden bestreden. Ook kunnen zij naar 8300012 -13- behoefte worden aangebracht op de groeiomgeving van de oogst-plant, dat wil zeggen het oppervlak van het water, de grond, enz., en kunnen zij in de bodem worden vermengd.The fungicide compositions of the invention can be applied by sprinkling them directly on the harvest plant whose disease is to be controlled. They can also be applied to the growing environment of the harvesting plant, that is, the surface of the water, the soil, etc., as required, and they can be mixed in the soil.
De gebruikte hoeveelheid fungicidepreparaat kan 5 variëren met het beoogde doel. Bij emulgeerbare concentraten, bevochtigbare poeders, enz., is het gewoonlijk gewenst ze te versproeien in de vorm van een dispersie, die het aktieve bestanddeel (dat wil zeggen de verbinding van de onderhavige uitvinding) bevat in een concentratie van 10 tot 1000 dpm.The amount of fungicide preparation used may vary with the intended purpose. With emulsifiable concentrates, wettable powders, etc., it is usually desirable to spray them in the form of a dispersion containing the active ingredient (i.e., the compound of the present invention) at a concentration of 10 to 1000 ppm.
10 Wanneer echter een klein volume sterk geconcentreerde dispersie wordt gebruikt of een dispersie met een vliegtuig wordt versproeid, kan de concentratie van de dispersie desgewenst worden verhoogd. Bij verstuifbare poeders, korrels, enz., kan de gebruikte hoeveelheid fungicidepreparaat worden ver-15 anderd met de afmeting van de oogstplaat, de dichtheid van- het pathogene organisme, zijn gevoeligheid voor het fungicide, enz.. Men kan ze echter gewoonlijk in nagenoeg dezelfde hoeveelheid als de gebruikelijke fungiciden gebruiken.However, when a small volume of highly concentrated dispersion is used or an aircraft dispersion is sprayed, the concentration of the dispersion can be increased if desired. In the case of sprayable powders, granules, etc., the amount of fungicide preparation used can be changed with the size of the crop plate, the density of the pathogenic organism, its sensitivity to the fungicide, etc. However, they can usually be used in practically use the same amount as the usual fungicides.
Als het gewenst is wortelknobbelziekte van Brassica 20 spp. te bestrijden, worden de verbindingen van de uitvinding bij voorkeur als zodanig of in één der bovengenoemde vormen toegepast en voor het planten van de oogst in een zodanige hoeveelheid aangebracht, dat per hectare 5 tot 20 kg aktief bestanddeel wordt geleverd.If desired, Brassica root knot disease 20 spp. The compounds of the invention are preferably used as such or in one of the above-mentioned forms and applied before planting the harvest in such an amount that 5 to 20 kg of active ingredient are supplied per hectare.
25 Hieronder worden verschillende voorbeelden beschreven van fungicidepreparaten, die een verbinding van de uitvinding als aktief bestanddeel bevatten. Type en hoeveelheid toevoegsels zijn daartoe natuurlijk niet beperkt en de inhoud aan aktieve stof kan sterk variëren. De verbindingen van de uit-30 vinding die als aktief bestanddeel in deze fungicidepreparaten worden gebruikt, zijn op dezelfde wijze aangeduid als in tabel A.Several examples of fungicide preparations containing a compound of the invention as an active ingredient are described below. The type and amount of additives are of course not limited thereto and the content of active substance can vary widely. The compounds of the invention used as an active ingredient in these fungicide preparations are indicated in the same manner as in Table A.
Fungicidepreparaat 1 (verstuifbaar poeder)Fungicide preparation 1 (sprayable powder)
Een mengsel van 10,5g verbinding 8, 2,0g Carplex fr80 35 (witte kool, een produkt van Shionogi Pharmaceutical Co.) en 87,5g klei werd tot een verstuifbaar poeder verpulverd.A mixture of 10.5g of compound 8, 2.0g of Carplex fr80 35 (white cabbage, a product of Shionogi Pharmaceutical Co.) and 87.5g of clay was pulverized into a sprayable powder.
8300012 -14-8300012 -14-
Fungicidepreparaat 2 (korrels) 20,5g Verpulverde verbinding 9 werd innig vermengd met 2,0g Gohsenol GL-05S (PVA, een produkt van Nihon Synthetic Chemistry Co.), 2,0g Sun Extract p-252 (lignine sulfonzuur-5 natriumzout, een produkt van Sanyo Kokusaku Pulp Co.) en 75,5g klei. Dit mengsel werd bevochtigd met een passende hoeveelheid water en daarna met een extrusiemachine gegranuleerd. De resulterende granules werden aan de lucht bij 60-90°C gedroogd, vergruizeld en daarna met een klassificeerder '10 ingesteld op een deeltjesgrootte van 0,3-1 mm.Fungicide preparation 2 (granules) 20.5g Pulverized compound 9 was intimately mixed with 2.0g Gohsenol GL-05S (PVA, a product of Nihon Synthetic Chemistry Co.), 2.0g Sun Extract p-252 (lignin sulfonic acid-5 sodium salt, a product of Sanyo Kokusaku Pulp Co.) and 75.5g of clay. This mixture was wetted with an appropriate amount of water and then granulated with an extruder. The resulting granules were air dried at 60-90 ° C, crushed and then adjusted to a particle size of 0.3-1 mm with a classifier 10.
Fungicidépreparaat 3 (bevochtigbaar poeder)Fungicide preparation 3 (wettable powder)
Een mengsel van 50,5g verbinding 21, 5,0g Sorpol 5039 (een mengsel van een speciale niet-ionogene, anionogene oppervlakte aktieve stof en witte kool, een produkt van Toho 15 Chemicals Co.)en 44,5g Radiolite ^200 (gecalcineerde .....A mixture of 50.5g of compound 21, 5.0g of Sorpol 5039 (a mixture of a special non-ionic, anionic surfactant and white coal, a product of Toho 15 Chemicals Co.) and 44.5g of Radiolite ^ 200 (calcined .....
diatomeeënaarde, een produkt van Showa Chemicals Co. ) werd tot een bevochtigbaar poeder verpulverd.diatomaceous earth, a product of Showa Chemicals Co. ) was pulverized into a wettable powder.
Fungicidépreparaat 4 (vloeibaar preparaat) 40,Og verbinding 27 werd vermengd met 10,Og lignine-20 sulfonzuurnatriumzout, 1,0g arabische gom en 49,Og water. Dit mengsel werd met een zandmaler verpulverd tot een vloeibaar preparaat.Fungicidal preparation 4 (liquid preparation) 40, Og compound 27 was mixed with 10, Og lignin-20 sulfonic acid sodium salt, 1.0 g gum arabic and 49 Og water. This mixture was pulverized into a liquid preparation with a sand grinder.
Thans zullen de effecten van de onderhavige uitvinding 25 worden besproken. De ziekten van land- en tuinbouwplanten, die thans moeilijk doeltreffend te bestrijden zijn, zijn bacteriënziekten, virusziekten en verschillende uit de bodem afkomstige ziekten. De verbindingen van de onderhavige uitvinding hebben een zeer uitstekende werking als fungiciden ter be-30 strijding van plantenziekten, omdat zij bacteriënziekten (bijvoorbeeld bacteriële bladmeeldauw bij rijst) en uit de bodem afkomstige ziekten (bijvoorbeeld wortelknobbelziekte van Brassica spp.). Hun werking wordt duidelijker aangetoond door de volgende beoordelingsproeven. De bij deze beoor-35 delingsproeven gebruikte verbindingen zijn op dezelfde wijze aangeduid als in tabel A.The effects of the present invention will now be discussed. The diseases of agricultural and horticultural plants, which are currently difficult to control effectively, are bacterial, viral and various soil-borne diseases. The compounds of the present invention have a very excellent action as fungicides to combat plant diseases because they are bacterial diseases (eg bacterial leaf mildew in rice) and soil-borne diseases (eg root knot disease of Brassica spp.). Their effect is more clearly demonstrated by the following evaluation tests. The compounds used in these evaluation tests are indicated in the same manner as in Table A.
8300012 -15-8300012 -15-
Beoordelingsproef 1 (Proef op bescherming tegen wortelknobbelziekte van Brassica spp.)Assessment Test 1 (Test for protection against root knot disease of Brassica spp.)
Een verstuifbaar poeder, dat volgens de werkwijze van fungicidepreparaat 1 was bereid, werd in een zodanige 5 hoeveelheid toegevoegd aan en vermengd met 1,0kg aarde, die verontreinigd was met het organisme, dat wortelknobbelziekte van Brassica spp. veroorzaakt (dat wil zeggen Plasmodiophora brassicae), dat de opgegeven hoeveelheid aktief bestanddeel werd geleverd. Deze aarde werd afgevuld in potten nr. 5 en in 10 elk van de potten werden 20 zaden gepoot van Chinese kool (Brassica rupa L. var. Komatsuna Hara). Deze potten werden buiten op een stelling gezet. Zes weken na het zaaien werden de wortels van de opgroeiende planten in stromend water gewassen en onderzocht op de aanwezigheid van aantasting. Daarna werd de 15 beschermingsgraad berekend volgens de volgende vergelijking:A sprayable powder prepared by the method of fungicide preparation 1 was added to and mixed with 1.0 kg of soil contaminated with the organism causing root node disease of Brassica spp. In such an amount. causes (i.e. Plasmodiophora brassicae) that the specified amount of active ingredient was supplied. This soil was filled in jars No. 5 and in each of the jars 20 seeds of Chinese cabbage (Brassica rupa L. var. Komatsuna Hara) were planted. These pots were placed on a rack outside. Six weeks after sowing, the roots of the growing plants were washed in running water and examined for the presence of infestation. Then the degree of protection was calculated according to the following equation:
Be scheming s graad (%)Degree of degree (%)
Aantal intacten planten in elke groep χ Aantal onderzochte planten in elke groep 20 Als fungiciden ter controle gebruikt men de ver bindingen, beschreven in de Japanse octrooipublikatie no.Number of intact plants in each group χ Number of plants tested in each group 20 As control fungicides, the compounds described in Japanese patent publication no.
15119/T72 (dat wil zeggen 3-nitrobenzeensulfonanilide, 3-nitrobenzeensulfon-4-chlooranilide en 3-nitrobenzeensulfon-3,4-dichlooranilide). Deze proef werd uitgevoerd in triplicaat 25 en de beschermingsgraden voor de verschillende gangen werden gemiddeld. De aldus verkregen resultaten worden gegeven in tabel B.15119 / T72 (i.e. 3-nitrobenzenesulfonanilide, 3-nitrobenzenesulfon-4-chloroanilide and 3-nitrobenzenesulfon-3,4-dichloroanilide). This test was performed in triplicate 25 and the degrees of protection for the different courses were averaged. The results thus obtained are given in Table B.
8300012 -16- „ , . .. Hoeveelheid aktief bestand-8300012-16- ",. .. Amount of active file-
Verbinding deel per pot (m) Fytotoxiciteit nr« - 5 10 20 1 48,0 56,3 100,0 geen 5 2 24,2 43,2 96,0 " 3 56,5 97,6 100,0 4 55,5 85,6 100,0 5 36,1 66,2 100,0 6 61 ,1 73,0 100,0 10 7 22,5 90,0 100,0 8 100,0 100,0 100,0 " 9 91,0 100,0 100,0 " 10 70,4 92,8 100,0 " 11 61,2 100,0 100,0 15 12 48,8 71,6 100,0 " .....Compound part per pot (m) Phytotoxicity no «- 5 10 20 1 48.0 56.3 100.0 none 5 2 24.2 43.2 96.0" 3 56.5 97.6 100.0 4 55, 5 85.6 100.0 5 36.1 66.2 100.0 6 61.1 73.0 100.0 10 7 22.5 90.0 100.0 8 100.0 100.0 100.0 "9 91.0 100.0 100.0 "10 70.4 92.8 100.0" 11 61.2 100.0 100.0 15 12 48.8 71.6 100.0 ".....
13 86,0 96,5 100,0 14 50,3 96,6 100,0 15 78,6 93,2 100,0 16 54,8 95,6 100,0 20 17 81,4 100,0 100,0 " 18 72,2 100,0 100,0 19 52,8 74,5 100,0 20 68,5 86,9 100,0 21 98,9 100,0 100,0 " 25 22 92,4 100,0 100,0 " 23 85,9 100,0 100,0 " 24 94,4 100,0 100,0 25 75,6 98,0 100,0 26 72,7 100,0 100,0 " 30 27 91,5 100,0 100,0 28 90,2 100,0 100,0 A* 0,0 12,8 18,7 B* 0,0 10,8 15,8 C* 0,0 4,5 32,6 35 Geen 0,0 0,0 0,0 " behandeling 8300012 -17- *) A* verbinding met de formule 4.13 86.0 96.5 100.0 14 50.3 96.6 100.0 15 78.6 93.2 100.0 16 54.8 95.6 100.0 20 17 81.4 100.0 100, 0 "18 72.2 100.0 100.0 19 52.8 74.5 100.0 20 68.5 86.9 100.0 21 98.9 100.0 100.0" 25 22 92.4 100, 0 100.0 "23 85.9 100.0 100.0" 24 94.4 100.0 100.0 25 75.6 98.0 100.0 26 72.7 100.0 100.0 "30 27 91 .5 100.0 100.0 28 90.2 100.0 100.0 A * 0.0 12.8 18.7 B * 0.0 10.8 15.8 C * 0.0 4.5 32, 6 35 None 0.0 0.0 0.0 "treatment 8300012 -17- *) A * compound of the formula 4.
B* verbinding met de formule 5.B * compound of the formula 5.
C* verbinding met de formule 6.C * compound of the formula 6.
5 Beoordelingsproef 2 (Proef op fungicidewerking tegen het organisme van bacteriële bladmeeldauw bij rijst).5 Assessment test 2 (Test for fungicidal action against the organism of bacterial leaf mildew in rice).
In Petrischalen van 9 cm middellijn goot men 15 ml uit van een 1,5% water agarmedium en liet het verstarren. Vervolgens goot men daarop 5 ml van een proef medium, dat het 10 organisme bevatte, dat de bacteriële bladmeeldauw van rijst veroorzaakt (dat wil zeggen Xanthomonas oryzae) en liet dit verstarren ter vorming van een bovenlaag. Een papieren schijf van 7 mm middellijn werd 30 seconden geweekt in een 1000 dpm acetonoplossing van elke verbinding en daarna op het proef-15 medium gelegd. De Petrischaal werd 24 uur bij 28°C geïncubeerd en de middellijn van de resulterende geïnhibiteerde cirkel werd ter beoordeling van de fungicidewerking van de verbinding gemeten. Het proefmedium had de volgende samenstelling. Samenstelling proefmedium (in 1 liter water) 20 Bestanddeel Hoeveelheid15 ml of a 1.5% water agar medium was poured into 9 cm diameter Petri dishes and allowed to solidify. Then, 5 ml of a test medium containing the organism causing the bacterial leaf mildew of rice (ie Xanthomonas oryzae) was poured on it and allowed to solidify to form a top layer. A 7 mm diameter paper disc was soaked in a 1000 ppm acetone solution of each compound for 30 seconds and then placed on the test medium. The Petri dish was incubated at 28 ° C for 24 hours and the diameter of the resulting inhibited circle was measured to evaluate the fungicidal activity of the compound. The test medium had the following composition. Composition of the test medium (in 1 liter of water) 20 Ingredient Quantity
Natriumglutamaat 2,0gSodium glutamate 2.0g
Monokaliumfosfaat 2,0gMonopotassium phosphate 2.0g
Magnesiumchloride 1,0gMagnesium chloride 1.0g
Ferrosulfaat 0,1g 25 Saccharose 20,1gFerrous sulfate 0.1g Saccharose 20.1g
Gistextract 2,0gYeast extract 2.0g
Pepton 5,0gPepton 5.0g
Agar 15-20gAgar 15-20g
Als fungiciden ter controle gebruikt men dezelfde 30 verbindingen als bij beoordelingsproef 1 (dat wil zeggen de drie verbindingen, die zijn beschreven in de Japanse octrooi-publikatie nr. 15119/'72) en men gebruikte streptomycinesulfaat in de vorm van 1000 dpm acetonoplossingen. De aldus verkregen resultaten worden gegeven in tabel C.As control fungicides, the same compounds as in Evaluation Test 1 (i.e., the three compounds described in Japanese Patent Publication No. 15119 / '72) are used, and streptomycin sulfate in the form of 1000 ppm acetone solutions is used. The results thus obtained are given in Table C.
8300012 , *.8300012, *.
-18--18-
Tabel CTable C
Verbinding Middellijn ge- Verbinding Middellijn ge- nr. inhibteerde nr. inhibiteerde cirkel (cm) cirkel (cm) 5 2 3,0 18 3,3 4 3,0 19 3,2 5 3,2 20 3,3 6 3,0 21 3,3 8 3,2 A* 0,0 10 14 3,0 B* 0,0 15 2,8 C* 0,0 16 2,9 D* 2,5 *) A, B, C: zie de voetnoten bij tabel B.Compound Centerline Compound Centerline No Inhibited No Inhibited Circle (cm) Circle (cm) 5 2 3.0 18 3.3 4 3.0 19 3.2 5 3.2 20 3.3 6 3, 0 21 3.3 8 3.2 A * 0.0 10 14 3.0 B * 0.0 15 2.8 C * 0.0 16 2.9 D * 2.5 *) A, B, C: see footnotes to table B.
D: Streptomycinesulfaat.D: Streptomycin sulfate.
15 Beoordelingsproef 3 (Veldproef op bescherming tegen · wortelknobbelziekte van Brassica spp.)15 Assessment test 3 (Field test for protection against root-knot nematode disease of Brassica spp.)
Op het gehele oppervlak van een veld, waarop deze ziekte gewoonlijk voorkwam, werd een complexe kunstmest aangebracht in een zodanige hoeveelheid, dat per 10 are 20 telkens 30 kg werd geleverd van zowel N, a^s K2®* Na<*at het veld werd geploegd werd het onderverdeeld in percelen van 2 4 x 5 m, elk met een oppervlak van 20 m . Een volgens de werkwijze van fungicidepreparaat 1 bereid verstuifbaar poeder werd gelijkmatig uitgespreid in de opgegeven hoeveelheid en 25 innig met de bodem^ermengd met behulp van een kleine cultivator. De volgende dag werden zaailingen van Chinese kool (var.Muso) die drie weken in papieren potten waren opgegroeid, geplant met een randbreedte van 60 cm en een afstand tussen de planten van 45 cm. Zeven weken na het planten werden de wortels van de 30 planten uitgegraven en onderzocht op aantastingsgraad. De aantastingsgraad werd samen berekend met de aantastingsindex, die wordt gedefinieerd door de volgende vergelijking: 8300012 -19- 0 x iig + 1 x tij + 2 x Ü2 + 3 x Aantas tings index -^- waarin n^: aantal individuen, waarbij geen zwellingen zijn waargenomen.A complex fertilizer was applied to the entire surface of a field, where this disease usually occurred, in such an amount that 30 kg per 10 ares were supplied, each of N, a ^ s K2® * Na <* at the field plowed, it was subdivided into 2 x 5 m plots, each with an area of 20 m. A sprayable powder prepared by the method of fungicide preparation 1 was uniformly spread in the specified amount and intimately mixed with the soil using a small cultivator. The next day, seedlings of Chinese cabbage (var. Muso) grown in paper pots for three weeks were planted with a border width of 60 cm and a distance between plants of 45 cm. Seven weeks after planting, the roots of the 30 plants were dug out and examined for infestation. The infection degree was calculated together with the infection index, which is defined by the following equation: 8300012 -19- 0 x iig + 1 x tij + 2 x Ü2 + 3 x Damage index - ^ - where n ^: number of individuals, where none swelling has been observed.
5 n.j: aantal individuen, waarbij slechts zwellingen aan zij wortels zijn waargenomen, aantal individuen, waarbij zwellingen zowel aan hoofdwortel als aan zijwortels zijn waargenomen, maar niet opmerkelijk zijn.5 n.y: number of individuals, where only swellings have been observed on side roots, number of individuals, where swellings have been observed on both the main and side roots, but are not remarkable.
10 n^: aantal individuen, waarbij opmerkelijke zwellingen zijn waargenomen aan zowel hoofdwortel als zijwortels.10 n ^: number of individuals, with marked swelling on both main and lateral roots.
N: totale aantal onderzochte individuen.N: total number of individuals examined.
15 Bovendien werd het bovengrondse gedeelte van de planten onderzocht op opbrengst. Een PCNB stuifpoeder (dat 20% aktief bestanddeel bevatte) werd als fungicide ter controle gebruikt.In addition, the aerial part of the plants was examined for yield. A PCNB dusting powder (containing 20% active ingredient) was used as a fungicide for control.
Deze proef werd uitgevoerd in triplicaat en de aldus verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel D.This test was performed in triplicate and the results thus obtained are shown in Table D.
20 Tabel DTable D
Verbinding Gebruikte Aantas- Aantas- Opbrengst* Fyto- nr. hoeveelheid tings- tings- (ton/ha) toxici- aktief graad index teit bestanddeel (%) _(kg/ha)_ 10 12,0 0,25 145,0 geen 25 8 20 2,5 0,06 156,0 " _40_0,0 0,00_160,3 10 12,5 0,30 131,2 geen 21 20 3,0 0,10 152,0 • 40 0,0 0,00 156,3 PCNB 40 100,0 2,68 80,2 geen 30 (ontrole)_60 94,5 2,21 100,2 geen - 100,0 3,00 24,0 geen behandeling__ φΛ m éCompound Used Corrosion Corrosion Yield * Phyto No. Amount of Testing (tons / ha) Toxic Grade Index Index Component (%) _ (kg / ha) _ 10 12.0 0.25 145.0 None 25 8 20 2.5 0.06 156.0 "_40_0.0 0.00_160.3 10 12.5 0.30 131.2 none 21 20 3.0 0.10 152.0 • 40 0.0 0, 00 156.3 PCNB 40 100.0 2.68 80.2 none 30 (control) _60 94.5 2.21 100.2 none - 100.0 3.00 24.0 no treatment__ φΛ m é
Het gewicht van de Chinese kolen, die gereed waren gemaakt voor commerciële doeleinden door 5-7 buitenbladen te ver-35 wij deren.The weight of the Chinese coals prepared for commercial purposes by removing 5-7 outer leaves.
8300012 -20-8300012 -20-
Beoordelingsproef 4 (Proef op bescherming tegen bacteriële bladmeeldauw bij rijst).Assessment Test 4 (Test for protection against bacterial leaf mildew in rice).
Een groep van 10 zaailingen van paddierijst (var. Kinmaze) werd in potten geplant en in een broeikas 5 gekweekt. Zodra de planten het 6-bladstadium bereikten werd een bevochtigbaar poeder, bereid uit verbinding 8 volgens de werkwijze van fungicidepreparaat 3 in water gedispergeerd tot een vooraf bepaalde concentratie en de resulterende dispersie werd gelijkmatig versproeid over de stammen en 10 bladeren in een hoeveelheid van 20 ml per pot.A group of 10 seedlings of paddy rice (var. Kinmaze) was planted in pots and grown in a greenhouse. Once the plants reached the 6-leaf stage, a wettable powder prepared from compound 8 according to the method of fungicide preparation 3 was dispersed in water to a predetermined concentration and the resulting dispersion was sprayed evenly over the stems and 10 leaves in an amount of 20 ml per pot.
Nadat de besproeiing was opgedroogd, werden de tien laatst ontwikkelde bladeren van elke pot geënt door veelvoudige bewerking met een naald, met een suspensie van het organisme, dat de bacteriële bladmeeldauw van rijst ver-15 oorzaakt (dat wil zeggen Xanthomonas oryzae), welk organisme vooraf was gekweekt in medium van Wakimoto.After the spray dried, the ten last developed leaves of each pot were inoculated by multiple needle operation, with a suspension of the organism causing the bacterial mildew of rice (ie Xanthomonas oryzae), which organism had previously been grown in Wakimoto medium.
Twee of drie weken na het enten werden de vlekken op aangetaste bladeren onderzocht. De beschermingsgraad werd berekend volgens de volgende vergelijking.The spots on affected leaves were examined two or three weeks after inoculation. The degree of protection was calculated according to the following equation.
20 Beschermingsgraad (%) - (Vleklengte in onbehandelde groep) - (vleklengte in behandelde groep___ (Vleklengte in onbehandelde groep)20 Degree of protection (%) - (Spot length in untreated group) - (Spot length in treated group___ (Spot length in untreated group)
Als fungiciden ter controle gebruikte men de verbinding, die is beschreven in de Japanse octrooipublikatie 25 nr. 41638/’71 (dat wil zeggen 2-nitrobenzeensulfon-2,4- dichlooranilide) en een bevochtigbaar poeder op fenazinebasis (dat 10% fenazineoxyde bevatte, een produkt van Meiji Seika Co.). De aldus verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel E.As control fungicides, the compound disclosed in Japanese Patent Publication No. 41638 / '71 (i.e. 2-nitrobenzenesulfone-2,4-dichloroanilide) and a wettable powder based on phenazine (containing 10% phenazine oxide) was used. a product of Meiji Seika Co.). The results thus obtained are shown in Table E.
830 00 1 2 -21-830 00 1 2 -21-
Tabel ETable E
Verbinding Concentratie aktief Beschermings- Fytotoxici-nr. bestanddeel in graad (%) teit _sproei (dpm)____ 8 500 92,5 Geen 5 A* 500 87,5 Geen B* 500 57,0 Geen *) A: 2-Nitrobenzeensulfon-2,4-dichlooranilide (controle).Compound Concentration active Protection Phytotoxics no. degree (%) component _spray (ppm) ____ 8 500 92.5 None 5 A * 500 87.5 None B * 500 57.0 None *) A: 2-Nitrobenzenesulfone-2,4-dichloroanilide (control).
B: bevochtigbaar poeder op fenazinebasis (controle).B: wettable powder based on phenazine (control).
10 Zoals uit de boven beschreven beoordelingsproeven blijkt, zijn de verbindingen van de uitvinding doeltreffende bestrijdingsmiddelen voor plantenziekten, die hetzij door bacteriën, hetzij fungi worden veroorzaakt en hebben dan ook een uitstekende werking als fungiciden voor land- en tuinbouwkundig 15 gebruik.As evidenced by the evaluation tests described above, the compounds of the invention are effective pesticides for plant diseases, which are caused either by bacteria or fungi and therefore have excellent activity as fungicides for agricultural and horticultural use.
83000128300012
Claims (10)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4582 | 1982-01-05 | ||
| JP57000045A JPS58118558A (en) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | 3-nitro-4-methylbenzenesulfone-2-chloro-4-nitroaniliede and agricultural and gardening fungicide |
| JP57102080A JPS58219159A (en) | 1982-06-16 | 1982-06-16 | Sulfonamide compounds |
| JP10208082 | 1982-06-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8300012A true NL8300012A (en) | 1983-08-01 |
Family
ID=26332956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8300012A NL8300012A (en) | 1982-01-05 | 1983-01-04 | 3-NITROBENZENE SULFONANILIDE DERIVATIVES AND FUNGICIDE PREPARATIONS FOR PLANT DISEASES CONTAINING THESE DERIVATIVES. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR860002167B1 (en) |
| DE (1) | DE3300056C2 (en) |
| FR (1) | FR2519338A1 (en) |
| GB (1) | GB2114563B (en) |
| IT (1) | IT1159802B (en) |
| NL (1) | NL8300012A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ215272A (en) * | 1985-02-27 | 1989-08-29 | Mitsui Toatsu Chemicals | Fungicidal n-(2-chloro-4-nitrophenyl)-benzenesulphonamide derivatives and compositions thereof |
| US4692466A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | N-(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl)-3-trifluoromethylbenzenesulfonamide derivative and agricultural fungicide containing same |
| US4845284A (en) * | 1986-12-03 | 1989-07-04 | Merck & Co., Inc. | Substituted 3-nitrobenzenesulfonamides useful as adjuncts in radiation therapy |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4021229A (en) * | 1972-09-05 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Sulfonamide herbicide antidote compositions and method of use |
-
1983
- 1983-01-04 GB GB08300010A patent/GB2114563B/en not_active Expired
- 1983-01-04 DE DE3300056A patent/DE3300056C2/en not_active Expired
- 1983-01-04 IT IT19005/83A patent/IT1159802B/en active
- 1983-01-04 NL NL8300012A patent/NL8300012A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-01-05 FR FR8300111A patent/FR2519338A1/en not_active Withdrawn
- 1983-01-05 KR KR1019830000015A patent/KR860002167B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1159802B (en) | 1987-03-04 |
| DE3300056A1 (en) | 1983-08-04 |
| GB2114563B (en) | 1985-12-18 |
| FR2519338A1 (en) | 1983-07-08 |
| KR840003238A (en) | 1984-08-20 |
| GB2114563A (en) | 1983-08-24 |
| IT8319005A0 (en) | 1983-01-04 |
| KR860002167B1 (en) | 1986-12-22 |
| DE3300056C2 (en) | 1985-06-27 |
| GB8300010D0 (en) | 1983-02-09 |
| IT8319005A1 (en) | 1984-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2808317C2 (en) | ||
| JPS6310749A (en) | N-benzyl 2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) butanamide and herbicide containing said compound | |
| RU2054869C1 (en) | Agent for regulation of cereals and gramineous cultures growth | |
| EP0010588B1 (en) | Sulfur-containing oxime compounds and their use to protect cultivated plants | |
| KR870002071B1 (en) | Process for preparation of n-(2-cloro-4-nitrophenyl)-benzenesulphon amide derivatives | |
| PL117589B1 (en) | Plant growth regulator | |
| US4263287A (en) | Fenvalerate-phosmet insecticidal composition | |
| NL8300012A (en) | 3-NITROBENZENE SULFONANILIDE DERIVATIVES AND FUNGICIDE PREPARATIONS FOR PLANT DISEASES CONTAINING THESE DERIVATIVES. | |
| JPS62149676A (en) | Pyrazoloisoquinoline derivative, production thereof and agricultural chemical | |
| US4551478A (en) | 3-Nitrobenzene sulfonanilide derivatives and fungicidal compositions for the control of plant diseases containing same | |
| EP0093384B1 (en) | Thiophene derivatives and fungicidal composition containing the same | |
| US4497828A (en) | 3-Nitro-4-methylbenzene sulfon-2-chloro-4-nitroanilide and fungicidal composition for the control of plant diseases containing same | |
| CH663021A5 (en) | THIOCYANOPYRIMIDINE DERIVATIVE, METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND THE SAME AGRICULTURAL AND GARDEN ECONOMIC Fungicide Containing Effective Ingredients. | |
| US4509974A (en) | S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton | |
| MXPA00012113A (en) | 5-carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazoles and their use to control rice blast. | |
| RU2055075C1 (en) | Derivatives of phenoxy phthalide, method for their production and method for control of undesirable flora | |
| JPS6216453A (en) | Acylaminovaleronitrile derivatives, their production methods, herbicides and agricultural and horticultural fungicides containing them | |
| JP2014080406A (en) | Plant growth regulator | |
| US4011341A (en) | Ring-substituted n-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine insecticides | |
| US4582528A (en) | S-methyl-N,N-diethyl thiocarbamate as a selective herbicide in rice | |
| JPH0742259B2 (en) | Benzamide derivative | |
| USRE29508E (en) | Ring-substituted N-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine compounds | |
| US4692186A (en) | S-n-butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in sugarbeets, carrots and cabbage | |
| JPS62286903A (en) | Herbicide composition | |
| CH635083A5 (en) | 1-ALKYLCARBONYL-3- (3,5-DIHALOGENPHENYL) -IMIDAZOLIDIN-2,4-DIONE WITH BRANCHED ALKYL GROUP IN THE ALKYLCARBONYL RESIDUE. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |