[go: up one dir, main page]

NL8204745A - VISCOUS HEAVY SALT SOLUTIONS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME - Google Patents

VISCOUS HEAVY SALT SOLUTIONS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME Download PDF

Info

Publication number
NL8204745A
NL8204745A NL8204745A NL8204745A NL8204745A NL 8204745 A NL8204745 A NL 8204745A NL 8204745 A NL8204745 A NL 8204745A NL 8204745 A NL8204745 A NL 8204745A NL 8204745 A NL8204745 A NL 8204745A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
salt solution
ester
bromide
density
calcium
Prior art date
Application number
NL8204745A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Nl Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nl Industries Inc filed Critical Nl Industries Inc
Publication of NL8204745A publication Critical patent/NL8204745A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02Well-drilling compositions
    • C09K8/04Aqueous well-drilling compositions
    • C09K8/06Clay-free compositions
    • C09K8/08Clay-free compositions containing natural organic compounds, e.g. polysaccharides, or derivatives thereof
    • C09K8/10Cellulose or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

P*"" ..... ..... _ ......... ........ ............. ..........P * "" ..... ..... _ ......... ........ ............. ..... .....

N.0. 31.389 -1- t *N.0. 31,389 -1- t *

Viskeuze zware zoutoplossingen, alsmede werkwijze ter bereiding ervan.Viscous heavy salt solutions, and process for their preparation.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op viskeuze zoutoplossingen en meer in het bijzonder op zogenaamde zware zoutoplossingen met een dichtheid groter dan ongeveer 3 1,35 kg/dm , die twee of meer oplosbare zouten bevatten 5 gekozen uit de groep bestaande uit calciumchloride, calcium-bromide en zinkbromide.The present invention relates to viscous saline solutions and more particularly to so-called heavy saline solutions with a density greater than about 1.35 kg / dm, containing two or more soluble salts selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide.

In de laatste jaren is het praktische toepassingstraject van heldere zoutoplossingen voor gebruik in de olie- en gasindustrie aanzienlijk uitgebreid door toepassing van op-10 losbare zinkzouten, in het bijzonder zinkbromide, zodat de voordelen van heldere zoutoplossingen nu verkregen kunnen 3 worden met vloeistoffen met dichtheden tot 2,30 kg/dm bij omgevingstemperaturen en^drukken.In recent years, the practical application trajectory of clear saline solutions for use in the oil and gas industry has been significantly expanded by using soluble zinc salts, especially zinc bromide, so that the benefits of clear saline solutions can now be obtained with liquids with densities up to 2.30 kg / dm at ambient temperatures and pressures.

De heldere zoutoplossingen met grote dichtheid worden de 15 uitgebreid toegepast: als voltooiingsvloeistoffen om^verstop-ping van perforatietunnels te minimaliseren, om de formatie-permeabiliteit te beschermen en om mechanische problemen te minimaliseren; als herstelvloeistoffen om dezelfde redenen; als opvulvloeistoffen om de gemakkelijke beweging en het her-20 stel van de dichting mogelijk te maken; voor onderruimings-, grintvulling en zandconsolidatietoepassingen; als doodpomp-vloeistof of ballastvloeistof; voor draadlijnwerk en als boorvloeistoffen.The high density clear saline solutions are extensively used: as completion fluids to minimize clogging of perforation tunnels, to protect formation permeability, and to minimize mechanical problems; as recovery fluids for the same reasons; as fillers to allow for easy movement and repair of the seal; for under-reaming, gravel filling and sand consolidation applications; as a death pump liquid or ballast liquid; for wire work and as drilling fluids.

33

Heldere zoutoplossingen met een dichtheid van 1,70 kg/dm 25 of lager worden in het algemeen geformuleerd met natriumchlo-ride, natriumbromide, kaliumchloride, calciumchloride, cal-ciumbromide of mengsels van deze zouten. Heldere zoutoplos- 3 smgen met een dichtheid tot 1,81 kg/dm kunnen met calciumchloride en calciumbromide geformuleerd worden; wanneer echter 30 de zoutoplossing een lage kristallisatietemperatuur moet hebben, worden heldere zoutoplossingen in dit dichtheidstraject in het algemeen geformuleerd met een oplosbaar zinkzout. Zinkbromide verdient de voorkeur, omdat zoutoplossingen die dit bevatten minder corrosief zijn dan zoutoplossingen, die 35 zinkchloride bevatten. Heldere zoutoplossingen met een dicht- 3 heid groter dan ongeveer 1,81 kg/dm worden met zinkbromide 8204745 i v -2- geformuleerd.Clear saline solutions having a density of 1.70 kg / dm 25 or less are generally formulated with sodium chloride, sodium bromide, potassium chloride, calcium chloride, calcium bromide or mixtures of these salts. Clear saline solutions with a density of up to 1.81 kg / dm can be formulated with calcium chloride and calcium bromide; however, when the brine is to have a low crystallization temperature, clear brines in this density range are generally formulated with a soluble zinc salt. Zinc bromide is preferred because salt solutions containing it are less corrosive than salt solutions containing zinc chloride. Clear saline solutions with a density greater than about 1.81 kg / dm are formulated with zinc bromide 8204745 i v -2-.

Viskeuze heldere vloeistoffen zijn soms gewenst. In het algemeen zijn hydroxy-ethylcellulose (HEC) en xanthangom-polymeren verenigbaar met de vloeistoffen/ die geen zinkzou-5 ten bevatten. Echter is bij de hogere dichtheden de hydratering van de viskeus makende middelen aanzienlijk langzamer. HEC wordt in het algemeen als onbevredigend beschouwd voor toepassing in vloeistoffen, die zinkzouten bevatten. Echter zijn werkwijzen voor het activeren van HEC, XC-polymeren en 10 andere in water oplosbare polymeren, zodanig, dat zij gemakkelijk hydrateren in zware zoutoplossingen en in het bijzonder in bepaalde zware zoutoplossingen, die zinkbromide bevatten, in de volgende Amerikaanse octrooiaanvragen:119.805 ingediend 8 februari 1980, 146.286 ingediend 5 mei 1980 en 15 161.444 ingediend 20 juni 1980, beschermd.Viscous clear liquids are sometimes desired. Generally, hydroxyethyl cellulose (HEC) and xanthan gum polymers are compatible with the liquids which do not contain zinc salts. However, at the higher densities, the hydration of the viscous agents is considerably slower. HEC is generally considered unsatisfactory for use in liquids containing zinc salts. However, methods of activating HEC, XC polymers, and other water-soluble polymers such that they readily hydrate in heavy saline solutions, and particularly in certain heavy saline solutions containing zinc bromide, have been filed in the following U.S. Patent Applications: 119,805 February 8, 1980, 146,286 filed May 5, 1980, and 15,161,444 filed June 20, 1980, protected.

Er is derhalve behoefte aan viskeus makende middelen voor zware zoutoplossingen, die calciumchloride, calcium-bromide, zinkbromide en mengsels daarvan bevatten, in het bijzonder die zoutoplossingen, die zinkbromide gemengd met 20 calciumchloride en/of calciumbromide bevatten.There is therefore a need for viscous heavy salt solutions containing calcium chloride, calcium bromide, zinc bromide and mixtures thereof, in particular those salt solutions containing zinc bromide mixed with calcium chloride and / or calcium bromide.

Gevonden werd, dat bepaalde homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaatesters geschikt zijn als viskeus makende middelen in waterige zoutoplossingssystemen, die twee of meer oplosbare zouten bevatten gekozen uit de groep bestaande 25 uit calciumchloride, calciumbromide, zinkbromide en mengsels ervan. In het bijzonder werd gevonden dat dergelijke cellulosesulfaatesters, die ongeveer 0,6 - ongeveer 0,9 sulfaatgroe-pen per anhydroglucose-eenheid bevatten, alle zware zoutoplossingen, die twee of meer van deze oplosbare zouten bevat-30 ten viskeus zullen maken; die ongeveer 0,3 tot ongeveer 0,5 sulfaatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevatten alle zware zoutoplossingen die twee of meer van deze oplosbare zouten bevatten, viskeus zullen maken, behalve die zware zoutoplossingen die calciumchloride en minder dan ongeveer 9 gew.% zinkbromide 35 bevatten en die ongeveer 1,0 tot ongeveer 1,3 sulfaatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevatten alle zware zoutoplossingen viskeus zullen maken, die calciumchloride en calciumbromide of calciumbromide en zinkbromide bevatten.It has been found that certain homogeneously substituted cellulose sulfate esters are suitable as viscous agents in aqueous saline systems containing two or more soluble salts selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide, zinc bromide and mixtures thereof. In particular, it has been found that such cellulose sulfate esters, containing about 0.6 - about 0.9 sulfate groups per anhydroglucose unit, will make all heavy saline solutions containing two or more of these soluble salts viscous; containing about 0.3 to about 0.5 sulfate groups per anhydroglucose unit will render all heavy saline solutions containing two or more of these soluble salts viscous, except those heavy saline solutions containing calcium chloride and less than about 9 wt% zinc bromide and containing from about 1.0 to about 1.3 sulfate groups per anhydroglucose unit will make all heavy saline solutions viscous containing calcium chloride and calcium bromide or calcium bromide and zinc bromide.

Het is derhalve een oogmerk van de onderhavige uitvin-40 ding viskeuze zoutoplossingen te verschaffen, die twee of 820 4 745 -3- ' * w 1 :...........It is, therefore, an object of the present invention to provide viscous saline solutions containing two or 820 4 745 -3% w: ...........

meer oplosbare 20uten bevatten gekozen uit de groep bestaande uit calciumchloride, calciumbromide, zinkbromide en mengsels ervan.more soluble 20 minutes selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide, zinc bromide and mixtures thereof.

Het is een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding 5 een werkwijze te verschaffen voor de bereiding van dergelijke viskeuze zoutoplossingen. Een specifiek oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van viskeuze zware zoutoplossingen, die zinkbromide bevatten, en een werkwijze voor de bereiding van dergelijke viskeuze zoutoplossingen.It is another object of the present invention to provide a method for the preparation of such viscous salt solutions. A specific object of the present invention is to provide viscous heavy salt solutions containing zinc bromide and a process for the preparation of such viscous salt solutions.

10 De zware zoutoplossingen voor toepassing bij de onder havige uitvinding bevatten twee of meer oplosbare zouten gekozen uit de groep bestaande uit calciumchloride, calciumlxanide, zinkhro-mide en mengsels ervan. Zoutoplossingen, die alleen calciumchloride bevatten, kunnen geformuleerd worden met een dicht-15 heid van 1,0 tot ongeveer 1,4 kg/dm^. Zoutoplossingen, die alleen calciumbromide bevatten, kunnen geformuleerd worden 3 met een dichtheid van ongeveer 1,0 tot ongeveer 1,70 kg/dm . Omdat echter calciumchloride veel goedkoper is dan calciumbromide, worden zoutoplossingen in het dichtheidstraject van 3 20 ongeveer 1,35 tot ongeveer 1,81 kg/dm in het algemeen geformuleerd met zowel calciumchloride als calciumbromide, afhankelijk van de laagste temperatuur, waarbij de zoutoplossing zal worden gebruikt. Zoutoplossingen zwaarder dan on- 3 geveer 1,80 kg/dm worden in het algemeen geformuleerd met 25 calciumchloride, calciumbromide en zinkbromide of alleen calciumbromide en zinkbromide afhankelijk van de laagste temperatuur, waarbij de zoutoplossing zal worden gebruikt, zoutoplossingen in het dichtheidstraject van 1,70 tot 1,80 kg/ 3 dm kunnen geformuleerd worden met calciumchloride, calcium- 3$) bromide en zinkbromide, wanneer zoutoplossingen met een lager kristallisatiepunt gewenst zijn.The heavy saline solutions for use in the present invention contain two or more soluble salts selected from the group consisting of calcium chloride, calcium xanide, zinc hydroxide and mixtures thereof. Saline solutions containing only calcium chloride can be formulated at a density of from 1.0 to about 1.4 kg / dm 2. Saline solutions containing only calcium bromide can be formulated at a density from about 1.0 to about 1.70 kg / dm. However, because calcium chloride is much cheaper than calcium bromide, saline solutions in the density range of about 1.35 to about 1.81 kg / dm are generally formulated with both calcium chloride and calcium bromide depending on the lowest temperature at which the salt solution will be used. Saline solutions heavier than about 1.80 kg / dm are generally formulated with calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide or only calcium bromide and zinc bromide depending on the lowest temperature at which the saline will be used, saline solutions in the density range of 1, 70 to 1.80 kg / 3 dm can be formulated with calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide if saline solutions with a lower crystallization point are desired.

De moeilijkste viskeus te maken zoutoplossing bevat zinkbromide en deze zoutoplossingen Verdienen de voorkeur voor toepassing bij de onderhavige uitvinding. Zoals aange- 35 geven zullen dergelijke zoutoplossingen een dichtheid hebben - 3 van ongeveer 1,70 tot ongeveer 2,30 kg/dm . In het algemeen worden zoutoplossingen van een of andere dichtheid binnen de beschreven trajecten bereid door het met elkaar mengen van verschillende standaard, in de handel verkrijgbare zout-40 oplossingen, als volgt: calciumchloride zoutoplossingen met 8204 745 -4- een dichtheid in het traject van ongeveer 1,32 tot ongeveer 1,39 kg/dm3, calciumbromide zoutoplossing met een dichtheid 3 van 1,70 kg/dm en een calciumbromide/zinkbromide zoutoplos- 3 sing met een dichtheid van 2,30 kg/dm , die ongeveer 20% 5 calciumbromide en ongeveer 57% zinkbromide bevat. Vast water-vrij calciumchloride en vast calciumbromide worden eveneens gebruikt in samenhang met deze zoutoplossingen voor de bereiding van de zware zoutoplossingen voor toepassing bij de onderhavige uitvinding. Mengtabellen voor standaardzoutoplos-10 singen zijn beschikbaar bij de verschillende fabrikanten van deze zoutoplossingen.The most difficult to make viscous saline contains zinc bromide and these saline solutions are preferred for use in the present invention. As indicated, such saline solutions will have a density - 3 from about 1.70 to about 2.30 kg / dm. Generally, saline solutions of some density within the ranges described are prepared by mixing together several standard commercially available saline 40 solutions as follows: calcium chloride saline solutions having 8204 745 -4- a density in the range of about 1.32 to about 1.39 kg / dm3, calcium bromide saline with a density 3 of 1.70 kg / dm, and a calcium bromide / zinc bromide salt solution with a density of 2.30 kg / dm, which is about 20% 5 contains calcium bromide and about 57% zinc bromide. Solid anhydrous calcium chloride and solid calcium bromide are also used in conjunction with these brines for the preparation of the heavy brines for use in the present invention. Mixing tables for standard salt solutions are available from the various manufacturers of these salt solutions.

De viskeus makende middelen voor toepassing bij de onderhavige uitvinding zijn homogeen gesubstitueerde cellulose-sulfaatesters. Dergelijke cellulose-esters kunnen bereid 15 worden volgens de Amerikaanse octrooischriften 4.035.569 en 4.138.535. Een artikel van Richard G. Schweiger, dat gepubliceerd is in Carbohydrate Research, 22 (1979)/ 185-198, getiteld "New Cellulose Sulfate Derivatives and Applications" beschrijft deze homogeen gesubstitueerde cellulose^-sulfaatesters 20 en hun eigenschappen. Dit artikel beschrijft hun potentiëel gebruik in boorvloeistoffen en geeft aan, dat oplossingen, die deze esters bevatten, verzadigd kunnen worden met zouten zoals natrium-of calciumchloriden.The viscous agents for use in the present invention are homogeneously substituted cellulose sulfate esters. Such cellulose esters can be prepared according to U.S. Pat. Nos. 4,035,569 and 4,138,535. An article by Richard G. Schweiger, published in Carbohydrate Research, 22 (1979) / 185-198, entitled "New Cellulose Sulfate Derivatives and Applications" describes these homogeneously substituted cellulose sulfate esters and their properties. This article describes their potential use in drilling fluids and indicates that solutions containing these esters can be saturated with salts such as sodium or calcium chlorides.

Cellulose bevat drie hydroxylgroepen per anhydroglucose-25 eenheid, waarmee reacties onder vorming van cellulose-deriva-ten kunnen plaats hebben. Het gemiddelde aantal sulfaatgroe-pen, dat in de anhydroglucose-eenheid wordt ingevoerd, kan derhalve variëren van enigszins boven 0 tot 3, waarbij alle hydroxylgroepen in elke anhydroglucosegroep gesubstitueerd 30 zijn. Het gemiddelde aantal ingevoerde sulfaatgroepen in elke anhydroglucose-eenheid wordt aangeduid als substitutiegraad (DS).Cellulose contains three hydroxyl groups per anhydroglucose unit, with which reactions can take place to form cellulose derivatives. The average number of sulfate groups introduced into the anhydroglucose unit can therefore range from slightly above 0 to 3, with all hydroxyl groups in each anhydroglucose group substituted. The average number of sulfate groups introduced in each anhydroglucose unit is referred to as degree of substitution (DS).

De homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaatesters, die voor de onderhavige uitvinding geschikt zijn, hebben een DS 35 van ongeveer 0,3 tot ongeveer 1,3. Echter zijn al dergelijke cellulose-esters geen doelmatige viskeus makende middelen in alle zware zoutoplossingen, die twee of meer zouten bevatten, gekozen uit de groep bestaande uit calciumchloride, calciumbromide en zinkbromide. Volgens de onderhavige uitvinding 40 werd gevonden, dat alleen homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaatesters met een DS van ongeveer 0,6 tot ongeveer 0,9 8204745 -5- ' doelmatig de viscositeit zullen verhogen, zoals bewezen door een aanzienlijke toename in het gietpunt, van alle zware zoutoplossingen, die twee of meer van deze zouten bevatten. Homogeen gesubstitueerde cellulose^-sulfaatesters met een OS van 5 ongeveer 0,3 tot ongeveer 0,5 verhogen doelmatig de viscositeit van alle zware zoutoplossingen, die calciumchloride en calciumbromide, calciumbromide en zinkbromide, of alle drie deze zouten bevatten, op voorwaarde dat de concentratie van zinkbromide groter is dan ongeveer 9 gew.%. Homogeen ge-10 substitueerde cellulose-^sulfaatesters met een DS van ongeveer 1,0 tot ongeveer 1,3 verhogen doelmatig de viscositeit van alle zware zoutoplossingen, behalve die oplossingen, die zowel calciumchloride als zinkbromide bevatten.The homogeneously substituted cellulose sulfate esters suitable for the present invention have a DS 35 from about 0.3 to about 1.3. However, all such cellulose esters are not effective viscous agents in all heavy salt solutions containing two or more salts selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide. In accordance with the present invention, it was found that only homogeneously substituted cellulose sulfate esters with a DS of about 0.6 to about 0.9 8204745-5 will effectively increase the viscosity, as evidenced by a significant increase in pour point, of all heavy saline solutions containing two or more of these salts. Homogeneously substituted cellulose sulfate esters with an OS of about 0.3 to about 0.5 effectively increase the viscosity of all heavy saline solutions containing calcium chloride and calcium bromide, calcium bromide and zinc bromide, or all three of these salts, provided that the concentration zinc bromide is greater than about 9% by weight. Homogeneously substituted cellulose sulfate esters with a DS of about 1.0 to about 1.3 effectively increase the viscosity of all heavy saline solutions except those containing both calcium chloride and zinc bromide.

Teneinde de onderhavige uitvinding vollediger toe te 15 lichten worden de volgende niet beperkende voorbeelden gegeven. Tenzij anders aangegeven werden alle metingen van fysische eigenschappen uitgevoerd volgens de beproevingsme-thoden uiteengezet in Standard Procedure for Testing Drilling Fluid, API RP 13B, zevende druk, april 1978. De in de voor-20 beelden aangehaalde fysische eigenschap-parameters worden als volgt in eenheden uitgedrukt: AV = schijnbare viscositeit, centipoise PV = plastische viscositeit, centipoise 2 YP = gietpunt, kg/m 2 25 10-sec gel =10 seconde gelsterkte, kg/m .In order to more fully illustrate the present invention, the following non-limiting examples are given. Unless otherwise indicated, all physical property measurements were performed according to the test methods set forth in Standard Procedure for Testing Drilling Fluid, API RP 13B, seventh edition, April 1978. The physical property parameters cited in the examples are as follows in units expressed: AV = apparent viscosity, centipoise PV = plastic viscosity, centipoise 2 YP = pour point, kg / m 2 10-sec gel = 10 second gel strength, kg / m.

Voorbeeld IExample I

Een in de handel verkrijgbaar homogeen gesubstitueerd cellulosesulfaat met een DS van ongeveer 0,3 tot ongeveer 0,5 (Colloid XHO, Stauffer Chemical Co.) werd als viskeus makend 30 middel gewaardeerd in verschillende zoutoplossingen, die calciumchloride, calciumbromide en zinkbromide bevatten. Het cellulosesulfaat werd aan de zoutoplossingen toegevoegd bij een concentratie van 2,85 kg/m^ en 15 minuten op een multi-mixer gemengd. Daarna werden de zoutoplossingen 16 uren bij 35 66°C gewalst, op kamertemperatuur afgekoeld en werd de API RPA commercially available homogeneously substituted cellulose sulfate with a DS of about 0.3 to about 0.5 (Colloid XHO, Stauffer Chemical Co.) was valued as a viscous agent in various saline solutions containing calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide. The cellulose sulfate was added to the brine at a concentration of 2.85 kg / m 2 and mixed on a multi-mixer for 15 minutes. The brines were then rolled at 66 ° C for 16 hours, cooled to room temperature and the API RP

13B rheologie verkregen. De verkregen gegevens zijn in Tabel A opgenoraen.13B rheology obtained. The data obtained are listed in Table A.

Voorbeeld IIExample II

Een in de handel verkrijgbaar homogeen gesubstitueerd 40 cellulosesulfaat met een DS in het traject van ongeveer 0,6 8204745 -6- tot ongeveer 0,9 (Colloid XHI, Stauffer Chemical Co.) werd als viskeus makend middel gewaardeerd zoals in Voorbeeld I.A commercially available homogeneously substituted 40 cellulose sulfate with a DS in the range of from about 0.6 8204745-6 to about 0.9 (Colloid XHI, Stauffer Chemical Co.) was rated as a viscous agent as in Example I.

De verkregen gegevens zijn in Tabel B opgenomen.The data obtained are included in Table B.

Vergelijkingsvoorbeeld IIIComparative Example III

Een in de handel verkrijgbaar homogeen gesubstitueerd cellulosesulfaat met een DS van ongeveer 1,0 tot ongeveer 1,3 (Colloid XH2, Stauffer Chemical Co.) werd zoals in Voorbeeld I als viskeus makend middel gewaardeerd. De verkregen gegevens zijn in Tabel C opgenomen.A commercially available homogeneously substituted cellulose sulfate with a DS of about 1.0 to about 1.3 (Colloid XH2, Stauffer Chemical Co.) was rated as a viscous agent as in Example I. The data obtained are included in Table C.

Vergelijkingsvoorbeeld IVComparative example IV

Een in de handel verkrijgbare hydroxyëthylcellulose (NATROSOL 250 HHR) werd zoals in Voorbeeld I als viskeus makend middel gewaardeerd. De verkregen gegevens zijn in Tabel D opgenomen.A commercially available hydroxyethyl cellulose (NATROSOL 250 HHR) was valued as a viscous agent as in Example I. The data obtained are included in Table D.

8204745 -7-8204745 -7-

Tabel ATable A

Waardering van cellulosesulfaat, DS = 0/3 - 0,5 In verschillende oplossingen van hoge dichtheid 2,85 kg/m3 cellulosesulfaat API rheologie dichtheid % % % 10-sec.Evaluation of cellulose sulphate, DS = 0/3 - 0.5 In different solutions of high density 2.85 kg / m3 cellulose sulphate API rheology density%%% 10-sec.

kg/dm3 ZnBr2 CaBr2 CaCl2 AV PV YP gel 1,39 0 0 37,6 49 33 157 14,7 1,70 0 53,0 0 57,5 34 230 29,4 1,50 0 24,9 18,4 44 28 157 14,7 1.80 0 43,2 16,3 145 9 7 4 70 9 7,8 1.81 1,7 42,5 15,8 69 53 157 14,7 1,84 5,0 41,1 14,8 52,5 50 14,7 2,45 1.86 8,4 39,8 13,9 61 62 39,2 14,7 1.87 10,0 39,1 13,4 70 52 176 19,6 1,90 13,2 37,8 12,5 87,5 67 230 14,7 1,92 16,3 36,6 11,6 111 85 255 1,74 4,5 50,4 0 51,5 34 221 29,4 1,80 11,7 46,2 0 58,5 35 230 1,86 18,4 42,4 0 60 37 225 8204745 -8-kg / dm3 ZnBr2 CaBr2 CaCl2 AV PV YP gel 1.39 0 0 37.6 49 33 157 14.7 1.70 0 53.0 0 57.5 34 230 29.4 1.50 0 24.9 18.4 44 28 157 14.7 1.80 0 43.2 16.3 145 9 7 4 70 9 7.8 1.81 1.7 42.5 15.8 69 53 157 14.7 1.84 5.0 41.1 14. 8 52.5 50 14.7 2.45 1.86 8.4 39.8 13.9 61 62 39.2 14.7 1.87 10.0 39.1 13.4 70 52 176 19.6 1.90 13, 2 37.8 12.5 87.5 67 230 14.7 1.92 16.3 36.6 11.6 111 85 255 1.74 4.5 50.4 0 51.5 34 221 29.4 1. 80 11.7 46.2 0 58.5 35 230 1.86 18.4 42.4 0 60 37 225 8 204 745 -8-

Tafcel BTable B

Waardering van cellulosesulfaat, DS = Q/6 - 0,9 in verschillende oplossingen van hoge dichtheid 2,85 kg/m3 cellulosesulfaat API rbeologie dichtheid % % % 10-sec.Evaluation of cellulose sulphate, DS = Q / 6 - 0.9 in different solutions of high density 2.85 kg / m3 cellulose sulphate API réology density%%% 10-sec.

kg/dm3 ZnBr2 CaBr2 CaCl2 AV PV YP gel 1,39 0 0 37,6 36,5 29 73,5 7,4 1.68 0 50,0 2,0 40,5 30 103 1,70 0 53,0 0 46 33 127 12,3 1.50 0 24,9 18,4 32 25 68,6 4,9 1.50 0 13,8 30,8 48 36 118 14,7 1,52 0 28,6 16,0 33 26 68,6 4,9 1.56 0 33,9 12,5 35,5 25 93,1 4,9 1.56 0 20,6 27,4 57,5 40,5 167 14,7 1,60 0 39,0 9,2 37,5 28 93,1 9,8 1,62 0 26,8 24,4 62 43 168 14,7 1,64 0 45,4 5,0 41 31 98 9,8 1.68 0 32,6 21,6 97 65 313 24,5 1.74 0 38,0 19,0 1 26 85 402 39,2 1.80 0 43,2 16,3 137 92 441 49 1.81 1,7 42,5 15,8 122 84 336 39,2 1,84 5,0 41,1 14,8 113,5 81 329 29,4 1.86 8,4 39,8 13,9 117,5 80 368 34,3 1.92 16,3 36,6 11,6 111,5 76 348 1.74 4,5 50,4 0 44 32 118 9,8 1,80 11,7 46,2 0 46,5 33 132 1.86 18,4 42,4 0 42 31 97,8 1.92 24,6 38,6 0 53 39 140 2,04 36,0 32,1 0 61 42,5 169 8204 745 -9-kg / dm3 ZnBr2 CaBr2 CaCl2 AV PV YP gel 1.39 0 0 37.6 36.5 29 73.5 7.4 1.68 0 50.0 2.0 40.5 30 103 1.70 0 53.0 0 46 33 127 12.3 1.50 0 24.9 18.4 32 25 68.6 4.9 1.50 0 13.8 30.8 48 36 118 14.7 1.52 0 28.6 16.0 33 26 68.6 4.9 1.56 0 33.9 12.5 35.5 25 93.1 4.9 1.56 0 20.6 27.4 57.5 40.5 167 14.7 1.60 0 39.0 9.2 37 .5 28 93.1 9.8 1.62 0 26.8 24.4 62 43 168 14.7 1.64 0 45.4 5.0 41 31 98 9.8 1.68 0 32.6 21.6 97 65 313 24.5 1.74 0 38.0 19.0 1 26 85 402 39.2 1.80 0 43.2 16.3 137 92 441 49 1.81 1.7 42.5 15.8 122 84 336 39.2 1. 84 5.0 41.1 14.8 113.5 81 329 29.4 1.86 8.4 39.8 13.9 117.5 80 368 34.3 1.92 16.3 36.6 11.6 111.5 76 348 1.74 4.5 50.4 0 44 32 118 9.8 1.80 11.7 46.2 0 46.5 33 132 1.86 18.4 42.4 0 42 31 97.8 1.92 24.6 38.6 0 53 39 140 2.04 36.0 32.1 0 61 42.5 169 8 204 745 -9-

Tabel CTable C

Waardering van cellulosesulfaat, DS = 1,0 - 1,3 in verschillende oplossingen van hoge dichtheid 2,85 kq/n>3 cellulosesulf aat API rheoloqie dichtheid % S % 10-sec.Evaluation of cellulose sulphate, DS = 1.0 - 1.3 in different solutions of high density 2.85 kq / n> 3 cellulose sulphate API rheology density% S% 10-sec.

kg/dm3 ZnBr2 CaBr^ Ca&2 AV PV YP gel 1,39 0 0 37,6 38,5 28 103 7,4 1,70 0 53,0 0 40 28 118 9,8 1.80 0 43,2 16,3 86 64 196 14,7 1.81 1,7 42,5 15,8 52,5 52,5 0 9,8 1.84 5,0 41,1 14,8 42,5 42 4,9 2,45 1.84 8,4 39,8 13,9 47,5 43 0 4,9 1,92 16,3 36,6 11,6 42,5 38 44,1 1,74 4,5 50,4 0 40,5 28 123 14,7 1,80 11/7 46,2 0 41 29 118 14,7 1,86 18,4 42,4 0 40,5 29 113 14,7 • 8204745 -10-kg / dm3 ZnBr2 CaBr ^ Ca & 2 AV PV YP gel 1.39 0 0 37.6 38.5 28 103 7.4 1.70 0 53.0 0 40 28 118 9.8 1.80 0 43.2 16.3 86 64 196 14.7 1.81 1.7 42.5 15.8 52.5 52.5 0 9.8 1.84 5.0 41.1 14.8 42.5 42 4.9 2.45 1.84 8.4 39 .8 13.9 47.5 43 0 4.9 1.92 16.3 36.6 11.6 42.5 38 44.1 1.74 4.5 50.4 0 40.5 28 123 14.7 1.80 11/7 46.2 0 41 29 118 14.7 1.86 18.4 42.4 0 40.5 29 113 14.7 • 8204745 -10-

Tabel DTable D

Waardering van HECValuation of HEC

in verschillende oplossingen van hoge dichtheid API rheologie dichtheid % % % 10-sec.in different solutions of high density API rheology density%%% 10-sec.

kg/drn^ ZnBr2 CaBr2 CaCl2 AV PV YP gel 1,39 0 'O 37,6 47 31 98 1,70 0 53,0 0 51 31 196 24,5 1.80 0 43,2 16/3 127 86 402 1.81 1/7 42,5 15,8 34 34 00 1.84 5,0 41,1 14,8 35,5 36 0 0 1.84 8,4 39,8 13,9 31,5 31,5 0 0 1,92 16,3 36,6 11,6 28 28 00 1,74 4,5 50,4 0 7,5 7,5 0 0 1,80 11,7 46,2 0 8,5 8,5 0 0 1,86 18,4 42,4 0 13,5 13,5 0 0 8204745 w—·--;..............kg / drn ^ ZnBr2 CaBr2 CaCl2 AV PV YP gel 1.39 0 'O 37.6 47 31 98 1.70 0 53.0 0 51 31 196 24.5 1.80 0 43.2 16/3 127 86 402 1.81 1 / 7 42.5 15.8 34 34 00 1.84 5.0 41.1 14.8 35.5 36 0 0 1.84 8.4 39.8 13.9 31.5 31.5 0 0 1.92 16. 3 36.6 11.6 28 28 00 1.74 4.5 50.4 0 7.5 7.5 0 0 1.80 11.7 46.2 0 8.5 8.5 0 0 1.86 18 , 4 42.4 0 13.5 13.5 0 0 8 204 745 w - -; ..............

-11--11-

De verkregen gegevens geven aan, dat HEC niet een doelmatig viskeus makend middel is in deze zware zoutoplossingen, die zinkbromide bevatten. Het homogeen gesubstitueerde cellu-losesulfaat met een DS van ongeveer 0,3 tot ongeveer 0*5 was 5 een doelmatig viskeus makend middel in alle zware zoutoplossingen, behalve de zoutoplossingen die minder dan ongeveer 9% zinkbromide bevatten, wanneer calciumchloride eveneens in de zoutoplossing aanwezig was. Het homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaat met een DS van ongeveer 0,6 tot ongeveer 10 0,9 was een doelmatig viskeus makend middel in al deze zware zoutoplossingen en in het bijzonder in de zoutoplossingen, die zo moeilijk viskeus te maken zijn, die lage concentraties zinkbromide bij aanwezigheid van calciumchloride bevatten.The data obtained indicates that HEC is not an effective viscous agent in these heavy salt solutions containing zinc bromide. The homogeneously substituted cellulose sulfate with a DS of about 0.3 to about 0 * 5 was an effective viscous agent in all heavy saline solutions, except those containing less than about 9% zinc bromide, when calcium chloride is also present in the saline used to be. The homogeneously substituted cellulose sulfate with a DS of about 0.6 to about 0.9 was an effective viscous agent in all of these heavy saline solutions and especially in the saline solutions so difficult to make viscous that low concentrations of zinc bromide at presence of calcium chloride.

Het homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaat met een DS in 15 het traject van ongeveer 1,0 tot ongeveer 1,3 was een doelmatig viskeus makend middel in alle zoutoplossingen, behalve alle zoutoplossingen die zowel zinkbromide als calciumchloride bevatten. In de laatste zoutoplossingen gedroeg het zich soortgelijk aan HEC.The homogeneously substituted cellulose sulfate with a DS in the range of from about 1.0 to about 1.3 was an effective viscous agent in all salt solutions, except all salt solutions containing both zinc bromide and calcium chloride. In the latter saline solutions, it behaved similarly to HEC.

82047458204745

Claims (20)

1. Werkwijze voor het verhogen van de viscositeit van een zoutoplossing, die calciumchloride en calciumbromide of calciumbromide en zinkbromide bevat, met het ken- 5 merk, dat men een homogeen gesubstitueerde cellulosesul-faatester, die ongeveer 0,3 tot ongeveer 0,5 sulfaatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevat, met de zoutoplossing mengt.1. A method of increasing the viscosity of a salt solution containing calcium chloride and calcium bromide or calcium bromide and zinc bromide, characterized in that a homogeneously substituted cellulose sulfate ester containing from about 0.3 to about 0.5 sulfate groups per anhydroglucose unit, mix with the saline. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de temperatuur van de ester bevattende zout- 10 oplossing verhoogt om de hydrateringssnelheid van de ester in de zoutoplossing te verhogen.2. Process according to claim 1, characterized in that the temperature of the ester-containing salt solution is increased in order to increase the rate of hydration of the ester in the salt solution. 3. Werkwijze volgens conclusie 1of2, met het kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast met een 3 dichtheid groter dan ongeveer 1,70 kg/dm .3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that a salt solution is used with a density greater than about 1.70 kg / dm. 4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast met een dichtheid groter dan ongeveer 1,80 kg/dm^.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that a salt solution is used with a density greater than about 1.80 kg / dm 2. 5. Werkwijze voor het verhogen van de viscositeit van een zoutoplossing, die twee of meer oplosbare zouten bevat 20 gekozen uit de groep bestaande uit'calciumchloride, calciumbromide en zinkbromide, met het kenmerk, dat men een homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaatester, die ongeveer 0,6 tot ongeveer 0,9 sulfaatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevat met de zoutoplossing mengt.5. A method of increasing the viscosity of a salt solution containing two or more soluble salts selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide, characterized in that a homogeneously substituted cellulose sulfate ester containing about 0.6 to about 0.9 sulfate groups per anhydroglucose unit with the brine. 6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het ken merk, dat men de temperatuur van de ester bevattende zoutoplossing verhoogt om de hydrateringssnelheid van de ester in de zoutoplossing te verhogen.Process according to claim 5, characterized in that the temperature of the ester-containing salt solution is increased in order to increase the rate of hydration of the ester in the salt solution. 7. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6, met het 30 kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast die alle drie zouten bevat.7. Process according to claim 5 or 6, characterized in that a salt solution is used which contains all three salts. 8. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast, die alle drie zouten bevat, waarbij de zoutoplossing een dichtheid 35 heeft groter dan ongeveer 1,70 kg/dm^.8. Process according to claim 5 or 6, characterized in that a salt solution is used which contains all three salts, the salt solution having a density greater than about 1.70 kg / dm 2. 9. Werkwijze volgens conslusie 5 of 6, met het kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast, die alle drie zouten bevat, waarbij de zoutoplossing een dichtheid 3 heeft groter dan ongeveer 1,80 kg/dm .9. Process according to claim 5 or 6, characterized in that a salt solution is used which contains all three salts, the salt solution having a density of 3 greater than about 1.80 kg / dm. 10. Werkwijze voor het verhogen van de viscositeit van 8204 745 -13- * W-- r een zoutoplossing, die calciumchloride, calciumbromide en zinkbromide bevat, met dien verstande# dat de concentratie van zinkbromide groter is dan ongeveer 9 gew.%, met het kenmerk, dat men een homogeen gesubstitueerde 5 cellulosesulfaatester, die ongeveer 0,3 tot ongeveer 0,5 sul-faatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevat met de zoutoplossing mengt.10. A method of increasing the viscosity of 8204 745 -13- * W - a salt solution containing calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide, with the proviso that the concentration of zinc bromide is greater than about 9% by weight, with characterized in that a homogeneously substituted cellulose sulfate ester containing from about 0.3 to about 0.5 sulfate groups per anhydroglucose unit is mixed with the salt solution. 11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat men de temperatuur van de ester bevatten- 10 de zoutoplossing verhoogt om de hydrateringssnelheid van de ester in de zoutoplossing te verhogen.11. Process according to claim 10, characterized in that the temperature of the ester containing salt solution is increased in order to increase the rate of hydration of the ester in the salt solution. 12. Werkwijze volgens conclusie 10 of 11, met het kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast, waarvan de dichtheid groter is dan ongeveer 1,70 kg/dm^.12. Process according to claim 10 or 11, characterized in that a salt solution is used, the density of which is greater than about 1.70 kg / dm 2. 13. Werkwijze volgens conclusie 10 of 11, met het kenmerk, dat men een zoutoplossing toepast, waarvan O de dichtheid groter is dan ongeveer 18,6 kg/dm .Process according to claim 10 or 11, characterized in that a salt solution is used, the density of which is greater than about 18.6 kg / dm. 14. Zoutoplossing, die een de viscositeit verhogende hoeveelheid van een homogeen gesubstitueerde cellulosesul- 20 faatester bevat, die ongeveer 0,3 tot ongevea: 1,3 sulfaat-estergroepen per anhydroglucose-eenheid bevat, welke zoutoplossing daarin opgelost calciumchloride en calciumbromide of calciumbromide en zinkbromide bevat.14. Saline containing a viscosity increasing amount of a homogeneously substituted cellulose sulfate ester containing about 0.3 to about 1.3 sulfate ester groups per anhydroglucose unit, said salt solution dissolved therein calcium chloride and calcium bromide or calcium bromide and zinc bromide. 15. Zoutoplossing volgens conclusie 14 met een dicht-25 heid groter dan ongeveer 1,70 kg/dm3 die ongeveer 2,85 tot ongeveer 14,25 kg ester per m^ zoutoplossing bevat.The salt solution of claim 14 having a density greater than about 1.70 kg / dm 3 containing from about 2.85 to about 14.25 kg of ester per m 2 of salt solution. 16. Zoutoplossing, die calciumchloride, calciumbromide, zinkbromide en een de vicositeit verhogende hoeveelheid van een homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaatester bevat, 30 welke ester ongeveer 0,6 tot ongeveer 0,9 sulfaatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevat.16. Saline solution containing calcium chloride, calcium bromide, zinc bromide and a vicosity enhancing amount of a homogeneously substituted cellulose sulfate ester, which ester contains from about 0.6 to about 0.9 sulfate groups per anhydroglucose unit. 17. Zoutoplossing volgens conclusie 16 met een dichtheid 3 groter dan ongeveer 1,70 kg/dm , die ongeveer 2,85 tot onge- 3 14.25 kg ester per m zoutoplossing bevat.A salt solution according to claim 16 having a density 3 greater than about 1.70 kg / dm, containing about 2.85 to about 14.25 kg ester per m salt solution. 18. Zoutoplossing volgens conclusie 16 met een dicht- oftgeveer heid groter dan 1,80 kg/dm , die ongeveer 2,85 tot ongeveer 3 14.25 kg ester per m zoutoplossing bevat.A salt solution according to claim 16 having a density of greater than 1.80 kg / dm containing from about 2.85 to about 3 14.25 kg of ester per m of saline. 19. Zoutoplossing, die calciumchloride, calciumbromide en zinkbromide bevat, met dien verstande dat de concentratie 40 van zinkbromide groter is dan ongeveer 9 gew.% en een de vis- 8204745 -14- cositeit verhogende hoeveelheid van een homogeen gesubstitueerde cellulosesulfaatester bevat/ welke ester ongeveer 0/3 tot ongeveer 0,5 sulfaatgroepen per anhydroglucose-eenheid bevat.19. Saline solution containing calcium chloride, calcium bromide and zinc bromide, with the proviso that the concentration of zinc bromide is greater than about 9% by weight and contains an amount of a homogeneously substituted cellulose sulfate ester increasing the viscosity / ester about 0/3 to about 0.5 sulfate groups per anhydroglucose unit. 20. Zoutoplossing volgens conclusie 19 met een dichtheid 3 groter dan 18,6 kg/dm / die ongeveer 2,85 tot ongeveer 14,25 kg ester per m^ zoutoplossing bevat. 8204 745The salt solution of claim 19 having a density 3 greater than 18.6 kg / dm / containing from about 2.85 to about 14.25 kg of ester per m 2 of salt solution. 8204 745
NL8204745A 1981-12-14 1982-12-08 VISCOUS HEAVY SALT SOLUTIONS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME NL8204745A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33076581A 1981-12-14 1981-12-14
US33076581 1981-12-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8204745A true NL8204745A (en) 1983-07-01

Family

ID=23291228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8204745A NL8204745A (en) 1981-12-14 1982-12-08 VISCOUS HEAVY SALT SOLUTIONS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME

Country Status (9)

Country Link
AU (1) AU553448B2 (en)
BR (1) BR8207175A (en)
CA (1) CA1196775A (en)
DE (1) DE3246280A1 (en)
FR (1) FR2518110B1 (en)
GB (1) GB2111104B (en)
NL (1) NL8204745A (en)
NO (1) NO823511L (en)
SG (1) SG31686G (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8428348D0 (en) * 1984-11-09 1984-12-19 Shell Int Research Degrading of viscous microbial polysaccharide formulation

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2614979A (en) * 1947-08-18 1952-10-21 Phillips Petroleum Co Drilling fluid

Also Published As

Publication number Publication date
CA1196775A (en) 1985-11-19
AU8891482A (en) 1983-06-23
GB2111104A (en) 1983-06-29
AU553448B2 (en) 1986-07-17
GB2111104B (en) 1985-08-14
FR2518110B1 (en) 1986-01-10
FR2518110A1 (en) 1983-06-17
BR8207175A (en) 1983-10-11
SG31686G (en) 1987-03-27
DE3246280A1 (en) 1983-06-23
NO823511L (en) 1983-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69418682T2 (en) Liquids containing polysaccharides with improved heat resistance
DE69818148T2 (en) Drilling and maintenance fluids and methods to increase viscosity at low shear rates
DE60018857T2 (en) Drilling and maintenance fluids containing two-way cations
US3988246A (en) Clay-free thixotropic wellbore fluid
CA1295120C (en) Aqueous polysaccharide compositions
AU595214B2 (en) Mixed metal hydroxides for thickening water or hydrophylic fluids
US6124244A (en) Clear brine drill-in fluid
US4003838A (en) Water loss reduction agents
JPS58176228A (en) Hydrated hydroxyethylcellulose composition
US4566976A (en) Viscous heavy brines
US3993570A (en) Water loss reduction agents
US4455241A (en) Wellbore fluid
US4626363A (en) Cationic acrylamide emulsion polymer brine thickeners
JPS60199192A (en) New application of squlero glucan in treatment of oil well and oil drilling equipment
US4090968A (en) Water loss reduction agents
EP0289529A4 (en) Viscosifiers for brines utilizing hydrophilic polymer-mineral oil systems.
US2618595A (en) Well drilling composition
CA1166435A (en) Method of thickening heavy brine solutions
NL8204745A (en) VISCOUS HEAVY SALT SOLUTIONS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME
US5407475A (en) Thermally stable thiosulfate hydroxyethylcellulose suspension
US4172801A (en) Clay-free wellbore fluid
NL8203910A (en) VISCOUS HEAVY SALT SOLUTIONS AND ITS APPLICATION.
GB2196015A (en) Dispersible hydrophilic polymer compositions for use in viscosifying heavy brines
US3284353A (en) Drilling mud and process
US5009798A (en) Low fluid loss heavy brines containing hydroxyethyl cellulose

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed