NL8203904A - Bekledingspoeder. - Google Patents
Bekledingspoeder. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8203904A NL8203904A NL8203904A NL8203904A NL8203904A NL 8203904 A NL8203904 A NL 8203904A NL 8203904 A NL8203904 A NL 8203904A NL 8203904 A NL8203904 A NL 8203904A NL 8203904 A NL8203904 A NL 8203904A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polyester
- coating agent
- crystalline
- agent according
- powder
- Prior art date
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 34
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 18
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1,1-diol Chemical class C\C=C\C(O)O YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000003392 Curcuma domestica Nutrition 0.000 description 1
- 244000008991 Curcuma longa Species 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 235000003373 curcuma longa Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000002529 flux (metallurgy) Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940096522 trimethylolpropane triacrylate Drugs 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013976 turmeric Nutrition 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
—- "---::.. · -.--71111 ' . ^ - * ’ ' i SYNRES INTERNATIONAAL B.V.
Uitvinders: Andreas N.J. VERWER te Beek (L.)
Johannes T.M. EVERS te Maarn 1 PN 3412
BEKLEDINGSPOEDER
De uitvinding betreft een poeder dat toegepast kan worden voor het aanbrengen van een deklaag op een voorwerp met de methode van het ’in de vorm bekleden’ (in-mold-coating), en de toepassing van het poeder.
Deze methode en voor toepassing daarbij geschikte poeders zijn beschreven in US-4.288.113-A en. US 4.3Q5.028-A. Aan het poeder wordt de eis gesteld dat het opslagstabiel moet zijn, zonder klonteren. Ook moet het, na het aanbrengen ervan op de warme vormwand, goed uitvloeien ett snel harden. Verder moet de gevormde deklaag aan hoge eisen voldoen.
Het nadeel van de bekende bij de in-mold-coating toe te passen poeders is, dat het maar ten dele gelukt om daarbij aan alle eisen te voldoen.
Het is met name moeilijk om de opslagstabiliteit bij een temperatuur - · boven 20 “C van het poeder te waarborgen.
De uitvinding is gericht op een verbetering van de eigenschappen van het poeder.
Volgens de uitvinding bestaat, in een voor toepassing bij de in-mold-coating techniek geschikt poedervormig bekledingsmiddel met als essentieel bindmiddel een onverzadigde polyesterhars en verder een uithardings-katalysator en desgewenst andere additieven, de hoofdcomponent van het bindmiddel uit een kristallijne onverzadigde polyester met een smeltpunt van tenminste 40 °C, een onver-zadigingsgraad tussen 1. en 5 mol/1000 g polyester en een viscositeit in de smelt bij 120 eC van tenminste 1 dPa.s.
Het blijkt dat door toepassing van kristallijne onverzadigde polyesters poeders verkregen kunnen worden met een vergrote opslagstabiliteit. In het poeder behoeven geen of slechts minimale hoeveelheden andere uithardbare componenten opgenomen te worden om tot deklagen met goede physische eigenschappen te komen.
Vrijwel alle onverzadigde polyesters die voor toepassing in bekledingen, als vormmassa of hechtmiddel toegepast worden, zijn bij kamertemperatuur amorfe vaste stoffen die echter toch een zekere 8203904 1 < >» 2 kleverigheid vertonen. Ze bezitten geen scherp smeltpunt maar een verwekingstraject. Kristallijne onverzadigde polyesters zijn bekend.
Hun toepassingsgebied is zeer beperkt, met name door de slechte oplosbaarheid in styreen. In de literatuur wordt veelal de toepassing van mengsels van een kristallijne en een amorfe polyester beschreven, bijvoorbeeld in vormmassa’8, als hechtmiddel of impregneerhars.
Bij toepassing in poeder voor in-mold-coating treden echter duidelijke voordelen aan de dag. Zo vertoont een dergelijk poeder op basis van een kristallijne polyester bij opslag bij kamertemperatuur geen neiging tot klonteren en blijft het vrij-vloeiend. Deze gunstige eigenschappen blijven ook behouden als in het poeder een of meer andere onverzadigde componenten in een beperkte hoeveelheid ingemengd zijn. Hierdoor is het mogelijk om de eigenschappen van de uitgeharde deklaag te beïnvloeden. Het feit dat de polyester een scherp smeltpunt bezit kan ook van voordeel zijn bij de bereiding van het poeder. Een kristallijne onverzadigde polyester wordt hierbij gedefinieerd als een onverzadigde polyester die een met de capillair-methode te bepalen smeltpunt (waaronder ook begrepen een minder dan 5 °C beslaand smelttraject) vertoont waarbij het polymeer van ondoorzichtig in doorzichtig verandert.
De bij de uitvinding toe te passen polyesters dienen een smeltpunt tussen 40 eC en 175 9C te vertonen. Bij voorkeur ligt het smeltpunt boven 50 °C, meer in het bijzonder boven 70 9C. Het ten hoogste toelaatbare smeltpunt hangt af van de temperatuur waarbij het poeder gebruikt zal worden. Bijvoorkeur past men een polyester toe met een smeltpunt dat ongeveer 25 9C beneden de verwerkingstemperatuur ligt.
«
De verwerkingstemperatuur kan tussen 75 °C en 200 °C liggen en ligt in de meeste gevallen tussen 100 °C en 160 °G.
De hier en in de voorbeelden vermelde smeltpunten zijn bepaald met de DTA-methode bij een opwarmsnelheid van 7,5 eC/minuut. De kristallijne onverzadigde polyester dient een onverzadiging te bezitten tussen 1 en 5 mol dubbele bindingen per 1000 g polyester. De beste resultaten wat betreft uithardingssnelheid en eigenschappen van de deklaag worden verkregen als de polyester een onverzadigingsgraad tussen 2,0 en 3,75 mol/1000 g polyester heeft· De viscositeit van de kristallijne onverzadigde polyester in de smelt bij 120 °C is te 8203904 ' ί* 4» 3 beschouwen als een Indicatie van het molecuulgewicht en van de vloei van het poeder bij de verwerking. De polyester dient een viscositeit bij 120 °C van tenminste 1 dPa.s, bij voorkeur van tenminste 15 dPa.s en meer in het bijzonder van tenminste 30 dPa.s te bezitten. In het algemeen zal de viscositeit niet boven 200 dPa.s liggen. Bij hoger smeltende polyesters wordt de viscositeit bij een 1 tot 5 °C boven het smeltpunt liggende temperatuur gemeten.
De kristallljne onverzadigde polyester kan op een bekende wijze gemaakt worden door condensatie, al dan niet in aanwezigheid van een katalysator, van een onverzadigd dicarbonzuur en een diol, gebruikelijkerwijs met daarnaast ook een verzadigd of aromatisch dicarbonzuur en eventueel kleine hoeveelheden monofunctionele carbon-zuur of alcohol. Als onverzadigd dicarbonzuur past men fumaarzuur toe, liever dan maleinezuur of het anhydride daarvan. Als verzadigde of aromatische dicarbonzuren past men verbindingen met een centrum van symmetrie toe zoals oxaalzuur, barnsteenzuur, adiplnezuur, kurkzuur of tereftaalzuur. Als diolen past men ook verbindingen met een centrum van symmetrie toe zoals ethyleenglycol, 1.4.-butaandiol en 1.6. hexaan-diöl of het onverzadigde 2.-buteendiol (1.4). Diolen welke een etherverbinding bevatten past mett liever niet toe als hoofdmonomeer.
Verder kunnen ondergeschikte hoeveelheden monocarbonzuur, trlcarbon-zuur, mono-alcohol of triol toegepast worden voor het bereiken van speciale effecten, mits hierdoor de kristalliniteit niet of slechts weinig gestoord wordt. Voorbeelden zijn onder andere abietinezuur, methacrylzuur, benzoezuur, banzylalchol etc. De totale hoeveelheid van deze modificatoren blijft beneden 20 gew.% en bijvoorkeur beneden 10 , gew.%, berekend op de som van de componenten. Eveneens kunnen gehalo-geneerde diolen en/of gehalogeneerde (di)carbonzuren in de kristallljne polyester verwerkt worden, teneinde de uiteindelijk verkregen deklaag een zekere brandwerendheid te verlenen. Bij voorkeur bestaat de kristallljne polyester voor tenminste 80 gew.%, uit eenheden uit de groep van fumaarzuur, symmetrische allfatische C2-12 dicarbonzuren en symmetrische C2-12 allfatische diolen.
Het poeder volgens de uitvinding bestaat uit een of meer (co)polymeriseerbare onverzadigde componenten, die tezamen het bindmiddel vormen, een uithardingssysteem voor het bindmiddel en des- 8203904 4 gewenst nog andere niet copolymeriseerbare componenten zoals lossingsmiddelen, vloeimlddelen, pigmenten, vulstoffen, stabilisatoren etc. Het bindmiddel bestaat geheel of in hoofdzaak uit een of meer kristallijne onverzadigde polyesters. Het aandeel van deze polyesters is tenminste 60 gew.% en bijvoorkeur tenminste 70 gew.% en meer in het bijzonder tenminste 85 gew.%. Daarnaast kunnen nog hoogkokende (co)polymeriseerbare monomeren, prepolymeren of polymeren deel uitmaken van het bindmiddel. De monomeren dienen een kookpunt te hebben dat tenminste 25 °C boven de toepassingstemperatuur van het poeder ligt en liefst boven 200 °C ligt. De te gebruiken hoeveelheid monomeren is liefst minder dan 15 gew.%, in het bijzonder minder dan 7 gew.% berekend op de hoeveelheid bindmiddel. Het doel van het gebruik van dergelijke monomeren is in de meeste gevallen een verhoging van de vernettingsgraad. Geschikt zijn bijvoorbeeld triallylcyanuraat, triallylisocyanuraat, trimethylolpropaantriacrylaat en triallyltri-mellitaat. Men kan ook een amorfe onverzadigde polyester in het bindmiddel opnemen, bijvoorbeeld ter verhoging van de slagvastheid. Verder kan men polymeren met een laag molecuulgewicht cq. oligomeren of prëpolymeren in het bindmiddel opnemen, bij voorbeeld een diallylf-talaat prepolymeer. In het algemeen zal men dergelijke additionele verbindingen slechts toepassen als ze nodig zijn om de eigenschappen van de bekledingslaag te verbeteren en voorzover ze de eigenschappen van het poeder niet nadelig beïnvloeden.
Het bekledingspoeder bevat een katalysator voor de uitharding van de onverzadigd verbindingen. Men past vooral peroxiden toe zoals bijvoorbeeld hydroperoxlden, ketonperoxiden en peresters. De hoeveelheid katalysator bedraagt meestal tussen 0,5 en 5 gew.%, berekend op de onverzadigde componenten. Daarnaast kan nog een conventionele versneller aanwezig zijn, bijvoorbeeld een cobaltverbinding of een vast amine. Men kan de diverse samenstellende delen van het poeder apart of onderling in twee of meer v66rmengsels gemengd malen tot de gewenste deeltjesgrootte en dan de poeders mengen of ook alle componenten tezamen mengen bij een temperatuur waarbij alle organische componenten vloeibaar zijn. Nadere bijzonderheden zijn vermeld in o.a. US 4.287.310 en US 4.228.113. Bij het mengen bij verhoogde temperatuur in aanwezigheid van een peroxide kan al een zekere mate van polymeri- 8203904 —— 6ΙΨ· 5 satie optreden. Dergelijke bekledingspoeders waarbij de componenten al een lichte copolymerisatie hebben ondergaan zijn ook begrepen bij de uitvinding. De korrelgrootte van het poeder is in het algemeen tussen OjOl en 0,20 mm, en bijvoorkeur tussen 0,03 en 0,08 mm.
Het poeder wordt op de wand of wanden van een vorm gebracht die een temperatuur tussen 75 °C en 200 °C, en bijvoorkeur tussen 100 °C en 160 eC hebben. Het poeder smelt en vormt een gesloten laag.
Men laat het polymeer zover uitharden dat de laag tegen enige mechanische belasting bestand is, maar nog niet volledig doorgehard is, zodanig dat een goede hechting met de polyester vormmassa verkregen wordt. Het poeder wordt bijvoorkeur door electrostatisch sproeien aangebracht. De uiteindelijk verkregen deklaag bezit in het algemeen een dikte tussen 0,05 en 0,8 mm. Het voorwerp wordt bij de halve-mal methode verkregen door vervolgens op de laag de wanden van het voorwerp op te bouwen door in meerdere arbeidsgangen onverzadigde polyester en glasvezel, al dan niet gemengd, op te brengen en te laten uitharden. De van de deklaag voorziene malwand kan ook deel uitmaken van een vorm waarin bij verhoogde temperatuur en druk uit polyesters via de SMC of BMC perstechniek of door spuitgieten voorwerpen gemaakt worden.
Voorbeeld 1
In een van een roerder voorziene reactor werden 1740 gewichtsdelen fumaarzuur, 438 dln adipinezuur en 1800 dln. 1.4. butaandiol met elkaar gemengd en onder uitsluiting van zuurstof verwarmd tot 210 °C. De reactie werd voortgezet tot het reactiemengsel een viscositeit van 56 dPa.s (bij 120 °C gemeten met de Nouri v.d.
Lande ’falling ball’ methode) en een zuurgetal van 20 mgK0H/100 g polyester bezat. De zo verkregen hars heeft een onverzadigingsgraad van 3.9 mol/1000 g polyester en een smeltpunt van 120 °C (DTA methode).
Voorbeeld 2
Een voor toepassing bij de in-mold-coating geschikt poeder werd bereid door menging in de smelt van de volgende componenten in gewichtsdelen: 96 dln kristallijne polyester uit voorbeeld I, 4 dln 8203904
. ^ V
6 triallylcyanuraat, 2 din t.butylperbenzoaat, 0,4 din cobaltoctoaat, 2 din zinkstearaat, 2,5 din silica en 5 din anorganisch bruin pigment.
De menging vond plaats bij 125 °C in een mengextruder, waarbij het peroxyde vlak v66r de uitrede-opening gedoseerd werd. De homogene massa werd op een koelwals gekoeld en tot schilfers verwerkt, die daarna tot een poeder van ongeveer 0,05 mm doorsnee werden gemalen.
Het poeder kon met succes worden toegepast bij de fabricage van gevelelementen voorzien van een uitstekend hechtende bruine deklaag, met de in US octrooi 4.287.310 beschreven techniek. Het poeder kon zonder bezwaar tenminste een maand bij 20 eC opgeslagen worden.
Voorbeelden III- 0p de in voorbeeld I beschreven wijze werden een aantal kristallijne onverzadigde polyesters bereid. De toegepaste monomeren en hun hoeveelheid, in gmol, zijn aangegeven in de tabel, evenals de eigenschappen van de zo verkregen producten.
TABEL
Voorbeeld III IV V VI VII VIII
ftaalzuur anhydride - 2--- - bamsteenzuur 3 - - - 3 3 adipinezuur 3 4 9 3 3 3 fumaarzuur 12 13 9 15 12 12 1.4. butaandlol 20 20 20 18 18 - 1.2. propaandlol - - - - 2 diethyleenglycol - - - 2 1.6. hexaandiol - ----20 smeltpunt °C 118,5 104,0 81,0 88 89 75 viscositeit bij 120 e (dpas) 92 23 49 60 29 100 onverzadigingsgraad (mol/1000 g) 3,5 3,6 2,5 4,4 3,6 3,3 8203904
Claims (10)
- 7 PN 3412
- 1· Poedervormig bekledingsmiddel, geschikt voor toepassing in de 'in-mold-coating* techniek, met als essentieel bindmiddel een onverzadigde polyesterhars en verder een uithardingskatalysator en desgewenst andere additieven, met het kenmerk, dat de hoofdcomponent van het bindmiddel een kristallijne onverzadigde polyester is met een smeltpunt van tenminste 40 °C, een onverzadigingsgraad tussen 1 en 5 mol onverzadiging per 1000 g polyester en een viscositeit in de smelt Mj 120 °C van tenminste 1 dPa.s.
- 2. Bekledingsmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kristallijne polyester een smeltpunt van tenminste 50 °C heeft.
- 3. Bekledingsmiddel volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat de kristallijne polyester een smeltpunt van tenminste 70 °C heeft.
- 4. Bekledingsmiddel volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat de kristallijne polyester een onverzadigingsgraad tussen 2,0 en 3,75 mol/1000 g heeft. 5* Bekledingsmiddel volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat de kristallijne polyester een viscositeit in de smelt bij 120 eC van tenminste 15 dPa.s heeft.
- 6. Bekledingsmiddel volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat de polymeriseerbare componenten ervan voor tenminste 85 gewichts% bestaan uit één of meer kristallijne onverzadigde polyesters.
- 7. Bekledingsmiddel volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat de kristallijne polyester voor tenminste 80 gewichtsZ is opgebouwd uit eenheden afgeleid van fumaarzuur, symmetrische alifatische C2-12 dicarbonzuren en symmetrische alifatische C2-12 diolen.
- 8· Werkwijze voor het maken van een polyester voorwerp door uitharding van een onverzadigde polyester met vulstoffen en/of versterkingsstoffen In of op een vorm, waarbij eerst de wand(en) van de vorm bij een temperatuur tussen 75 °C en 200 °C over het hele oppervlak of een deel van het oppervlak wordt bedekt met thermohardend bekledlngspoeder op polyesterbasis dat vervloeit en tot een deklaag uithardt, waarna het voorwerp zelf gevormd wordt, met het kenmerk, dat een poeder volgens een of meer der conclusies 1-7 wordt toegepast als bekledingsmiddel. 8203904
- 9. Bekledingsmiddel volgens conclusie 1, zoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht.
- 10. Voorwerp, verkregen met de werkwijze volgens conclusie 8· 8203904
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8203904A NL8203904A (nl) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Bekledingspoeder. |
| US06/534,244 US4499235A (en) | 1982-10-08 | 1983-09-21 | Polyester in-mould coating powder |
| PT77403A PT77403B (en) | 1982-10-08 | 1983-09-27 | Process for the preparation of thermo-hardening powder based in unsaturated chrystaline polyesthers |
| DE8383201416T DE3368948D1 (en) | 1982-10-08 | 1983-10-04 | Coating powder |
| EP83201416A EP0106399B1 (en) | 1982-10-08 | 1983-10-04 | Coating powder |
| AT83201416T ATE24739T1 (de) | 1982-10-08 | 1983-10-04 | Pulverfoermiges ueberzugsmittel. |
| DK461283A DK165752C (da) | 1982-10-08 | 1983-10-06 | Pulverformet polyesterovertraeksmiddel samt fremgangsmaade til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand under anvendelse af overtraeksmidlet |
| CA000438496A CA1204549A (en) | 1982-10-08 | 1983-10-06 | Coating powder |
| JP58187211A JPH0615677B2 (ja) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | インモールドコーティング用粉末コーティング剤 |
| FI833656A FI74720C (fi) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | Belaeggningspulver foer anvaendning vid formbelaeggningsteknik. |
| NO833671A NO167399C (no) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | Pulverformig belegningsmiddel for formbelegning paa basis av en umettet polyesterharpiks. |
| ES526339A ES8501787A1 (es) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | Procedimiento para fabricar un objeto de poliester con un revestimiento aplicado sobre el mediante la tecnica de revestimiento dentro de un molde. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8203904A NL8203904A (nl) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Bekledingspoeder. |
| NL8203904 | 1982-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8203904A true NL8203904A (nl) | 1984-05-01 |
Family
ID=19840388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8203904A NL8203904A (nl) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Bekledingspoeder. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499235A (nl) |
| EP (1) | EP0106399B1 (nl) |
| JP (1) | JPH0615677B2 (nl) |
| AT (1) | ATE24739T1 (nl) |
| CA (1) | CA1204549A (nl) |
| DE (1) | DE3368948D1 (nl) |
| DK (1) | DK165752C (nl) |
| ES (1) | ES8501787A1 (nl) |
| FI (1) | FI74720C (nl) |
| NL (1) | NL8203904A (nl) |
| NO (1) | NO167399C (nl) |
| PT (1) | PT77403B (nl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579925A (en) * | 1984-08-27 | 1986-04-01 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Powder coating composition |
| JPS61111335A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Dainippon Toryo Co Ltd | プラスチツク成形方法 |
| NL8403883A (nl) * | 1984-12-21 | 1986-07-16 | Dsm Resins Bv | Kristallijne onverzadigde polyester en de bereiding daarvan. |
| US4774035A (en) * | 1986-01-14 | 1988-09-27 | Camelot Industries Corporation | Process of coating an ophthalmic lens |
| US4698411A (en) * | 1986-04-30 | 1987-10-06 | Phillips Petroleum Company | Polyester resins |
| US4980113A (en) * | 1987-09-24 | 1990-12-25 | Morton International, Inc. | In-mold coating powders with two initiators or 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane as a single initiator |
| US4873274A (en) * | 1987-09-24 | 1989-10-10 | Morton Thiokol, Inc. | In-mold coating powders with two initiators or 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane as a single initiator |
| US5087405A (en) * | 1988-11-08 | 1992-02-11 | Coplas, Inc. | In mold overlay process for gel coated glass fiber reinforced laminates |
| DE4101529A1 (de) * | 1991-01-19 | 1992-07-23 | Basf Lacke & Farben | 2-komponenten-lacke auf basis von ungesaettigten polyestern fuer die beschichtung von holz und holzwerkstoffen |
| DE4206950A1 (de) * | 1992-03-05 | 1993-09-09 | Basf Ag | Aus polyesterformmassen erhaeltliche formkoerper und flaechige gebilde |
| US5304332A (en) * | 1992-03-24 | 1994-04-19 | Morton International, Inc. | In-mold coatings with improved performance |
| US5971732A (en) * | 1994-10-11 | 1999-10-26 | Applied Composites Corp. | Apparatus for molding a part |
| US5746961A (en) * | 1995-12-04 | 1998-05-05 | Michael J. Stevenson | Method for enhancement of the surfaces of molded plastic products |
| US5849168A (en) * | 1996-06-14 | 1998-12-15 | Acushnet Company | Method of in-mold coating golf balls |
| FI990195L (fi) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Neste Oyj | Tyydyttymätön polyesterihartsi ja sen käyttö |
| US6068797A (en) * | 1998-12-11 | 2000-05-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon |
| US6287405B1 (en) | 1999-02-23 | 2001-09-11 | Michael J. Stevenson | Method and composition for cosmetically repairing a blemish in a polyolefin object |
| US7128970B2 (en) | 2001-05-22 | 2006-10-31 | Michael J. Stevenson | Graphics transfers for use in rotational molding |
| US6702968B2 (en) | 2001-09-17 | 2004-03-09 | Michael J. Stevenson | Printed circuit techniques for polyethylene surfaces |
| JP2005074876A (ja) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Kyowa Electric & Chem Co Ltd | 樹脂製品の射出成形方法 |
| CN104626428A (zh) * | 2013-11-13 | 2015-05-20 | 宁波波力顺足护理用品有限公司 | 带金粉凝胶的制作工艺 |
| US20200023598A1 (en) * | 2018-02-07 | 2020-01-23 | ATSP Innovations, Inc. | Method To Produce Polymer Matrix Composites |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2806014A (en) * | 1953-02-06 | 1957-09-10 | Rohm & Haas | Copolymers of triallyl trimesate and unsaturated linear polyesters |
| US3801693A (en) * | 1971-09-07 | 1974-04-02 | Diamond Shamrock Corp | Method of coloring low profile reinforced unsaturated polyesters |
| JPS4941443A (nl) * | 1972-08-30 | 1974-04-18 | ||
| JPS4992377A (nl) * | 1972-11-29 | 1974-09-03 | ||
| JPS49122537A (nl) * | 1973-03-29 | 1974-11-22 | ||
| US3966870A (en) * | 1973-10-29 | 1976-06-29 | Amerace Corporation | Hollow, multi-layered, cross-linked plastic structures and process for producing same |
| JPS50149726A (nl) * | 1974-05-23 | 1975-12-01 | ||
| IT1109381B (it) * | 1977-11-03 | 1985-12-16 | Stamicarbon | Procedimento per la produzione di oggetti da cariche minerali legate con resina termoindurente |
| JPS5516002A (en) * | 1978-06-23 | 1980-02-04 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition for forming |
| JPS5529540A (en) * | 1978-08-23 | 1980-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Curable composition for powder coating |
| JPS6049221B2 (ja) * | 1979-01-05 | 1985-10-31 | 東洋紡績株式会社 | 熱硬化性射出成形材料 |
| US4205028A (en) * | 1979-01-11 | 1980-05-27 | Ferro Corporation | Forming protective skin on intricately molded product |
| NL7903428A (nl) * | 1979-05-02 | 1980-11-04 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van uit thermohardende hars gevormde voorwerpen. |
| NL7903429A (nl) * | 1979-05-02 | 1980-11-04 | Stamicarbon | Thermohardbaar poeder op basis van een onverzadigde polyesterhars. |
| US4251641A (en) * | 1979-12-04 | 1981-02-17 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Low shrinkage polyester resin compositions |
-
1982
- 1982-10-08 NL NL8203904A patent/NL8203904A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-09-21 US US06/534,244 patent/US4499235A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-27 PT PT77403A patent/PT77403B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-10-04 DE DE8383201416T patent/DE3368948D1/de not_active Expired
- 1983-10-04 EP EP83201416A patent/EP0106399B1/en not_active Expired
- 1983-10-04 AT AT83201416T patent/ATE24739T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-06 CA CA000438496A patent/CA1204549A/en not_active Expired
- 1983-10-06 DK DK461283A patent/DK165752C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 NO NO833671A patent/NO167399C/no unknown
- 1983-10-07 ES ES526339A patent/ES8501787A1/es not_active Expired
- 1983-10-07 FI FI833656A patent/FI74720C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 JP JP58187211A patent/JPH0615677B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI833656L (fi) | 1984-04-09 |
| DE3368948D1 (en) | 1987-02-12 |
| ES526339A0 (es) | 1984-12-01 |
| FI833656A0 (fi) | 1983-10-07 |
| US4499235A (en) | 1985-02-12 |
| NO167399B (no) | 1991-07-22 |
| PT77403A (en) | 1983-10-01 |
| JPH0615677B2 (ja) | 1994-03-02 |
| DK461283A (da) | 1984-04-09 |
| FI74720B (fi) | 1987-11-30 |
| DK461283D0 (da) | 1983-10-06 |
| EP0106399A1 (en) | 1984-04-25 |
| DK165752B (da) | 1993-01-11 |
| JPS5991157A (ja) | 1984-05-25 |
| NO833671L (no) | 1984-04-09 |
| NO167399C (no) | 1991-10-30 |
| ES8501787A1 (es) | 1984-12-01 |
| DK165752C (da) | 1993-06-14 |
| EP0106399B1 (en) | 1987-01-07 |
| CA1204549A (en) | 1986-05-13 |
| ATE24739T1 (de) | 1987-01-15 |
| PT77403B (en) | 1986-04-11 |
| FI74720C (fi) | 1988-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8203904A (nl) | Bekledingspoeder. | |
| US3219604A (en) | Polyester resin composition modified by monocarboxylic acid and metallic bridging agent | |
| NL7903428A (nl) | Werkwijze voor het vervaardigen van uit thermohardende hars gevormde voorwerpen. | |
| CA2270852C (en) | Powder coating composition comprising unsaturated polyesters and uses thereof | |
| JP6630695B2 (ja) | 電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品用封止体、及び当該封止体の製造方法 | |
| US3674727A (en) | Unsaturated polyesters | |
| JPH028611B2 (nl) | ||
| JP6653305B2 (ja) | 電気電子部品用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品成形体、及び当該電気電子部品成形体の製造方法 | |
| CA2467658C (en) | Molding compositions having improved properties | |
| KR20230006727A (ko) | 재활용 폴리에틸렌테레프탈레이트 플레이크를 이용한 친환경 내식성 인발성형용 비닐에스테르수지의 제조방법 | |
| FI74991C (fi) | Belaeggningspulver. | |
| US3331891A (en) | Solid coating composition comprising diallyl phthalate prepolymer, unsaturated polyester and monomer | |
| US3631224A (en) | Unsaturated polyester resin molding powder | |
| US4336181A (en) | Flame retardant molding compound | |
| US3957906A (en) | Chemically resistant polyester resins compositions | |
| NL7903429A (nl) | Thermohardbaar poeder op basis van een onverzadigde polyesterhars. | |
| JP2020094208A (ja) | 電気電子部品用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品用成形体、及び当該成形体の製造方法 | |
| JPS5829813A (ja) | 硬化し得る成形組成物 | |
| CA2017069A1 (en) | High reactivity thermosettable molding compositions containing 2-methyl-1,3-propanediol | |
| JP7547067B2 (ja) | 電気電子部品固定用結晶性ラジカル重合性組成物、車載ロータコア、及びロータコア固定体の製造方法 | |
| US3017381A (en) | Heat resistant polyester of a dicarboxylic acid, a polyhydric alcohol, and a s-triazine having at least two n-alkenyloxy groups and reaction product of ethylenically unsaturated monomer therewith | |
| TW200401798A (en) | Liquid duroplastics | |
| JP2554403B2 (ja) | 透明低収縮系重合組成物 | |
| JP2540351B2 (ja) | ポリアリルポリエステル樹脂組成物及びその用途 | |
| Fekete | Glass-reinforced, pelletized, granular, and nodular-type unsaturated polyester thermoset molding compounds: a status review |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |