NL8202974A

NL8202974A - Herbicideverbindingen afgeleid van fenoxybenzoezuur en de werkwijzen ter bereiding ervan en gebruik ervan.

Info

Publication number: NL8202974A
Application number: NL8202974A
Authority: NL
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1981-07-27
Filing date: 1982-07-23
Publication date: 1983-02-16
Also published as: RO85317B; FR2510106A1; FR2510106B1; DK333682A; PT75321B; PT75321A; RO85317A; SE8204458D0; GB2103610A; GR77247B; MA19551A1; SE8204458L; KR840000481A; DD203454A5; ES514356A0; AU8642982A; IT8222548A1; BR8204370A; ES8305708A1; IT8222548A0

Description

ir-. 4 "· 1 — v £

Herbicideverbindingen afgdeid van fenoxybenzoezuur en de werkwijzen ter bereiding ervan en gebruik ervan.

,De uitvinding heeft betrekking op nieuwe selec-tieve herbicides uit de familie van de fenoxybenzoezuren, op een verkvijze ter bereiding ervan en op de toepassing ervan.

Verschillende herbicide derivaten van acifluor-5 feen, wat ook wel 5-/, 2-chloor ~ (tri fluormethyl) fenoxy_/ 2-nitro- benzoezuur genoemd wordt, en de zouten ervan, en in het bijzonder derivaten van het type bestaande uit alkyl, cycloalkyl, thioalkyl en fenylesters en zuuramides of chlorides zijn bekend. Dergelijke verbindingen worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 10 3.652.6it5, 3.78^.635, 3.873.302, 3.983.168, 3.907.866, 3.798.276, 3.928.U16 en U.063.929.

Een doel van de uitvinding is te voorzien in nieuwe herbicide verbindingen. In feite is het gewenst het grootst mogelijke aantal herbicides uit de familie in kwestie beschikbaar 15 te hebben om in staat te zijn het maximum aantal mogelijke proble-men van onkruidvernietiging op te lossen.

De uitvinding heeft daarom betrekking op verbindingen van de formule 1, waarin W een groep -CH= of -CX^= of het stikstofatoom is, -N=; X^, Xg, X^ en een halogeenatoom voor-20 stellen, in het bijzonder fluor, chloor en broom; een polyhalogeen-alkylgroep, zoals CF^; NOg; CN; of een alkyl, alkoxy, alkylsulfo-nyl, sulfonamide, nitroso, of alkylcarboxylaatrest, waarbij de verschillende alkyl of alkoxygroepen, die hierboven genoemd zijn, meestal 1-¾ koolstofatomen hebben; een groep -OM, 25 M /», -N-COR^, -N of -X-Rc voorstelt; M een waterstofatoom of 2’ v 5 een kation, dat aanvaardbaar is in de landbouw, zoals een alkali-metaalkation, in het bijzonder een natriumkation, of een al of 30 niet gesubstitueerd ammoniumkation; X is 0 of S; Rg en R^ een al of niet gesubstitueerde hydrocarbylgroep, zoals alkyl of arylgroep 8202974 - 2 - s of een heterocyclische groep bij voorkeur met 1-12 koolstofatomen voorstellen; R^ en een van de betekenissen hebben gegeven voor Rg en ook vaterstof kan voorstellen of een alkoxyrest, of samen een enkelvoudige, eventueel gesubstitueerde tveevaardige kool-5 vaterstofrest kan vormen; en Reen van de betekenissen heeft gegeven voor M en ook een alkylgroep met 1-¾ koolstofatomen kan zijn.

Meer precies kunnen Rg j., gelijk of ver-schillend kunnen zijn, een alkylgroep voorstellen met 1-¾ koolstof-10 atomen, die gesubstitueerd is door tenhoogste vier substituenten, zoals een arylgroep (in het bijzonder een fenylgroep), een chloor-of broomatoom of een hydroxyl, alkoxy, SH, alkylthio, carboxyl, alkylcarboxylaat of cyaangroep; een alkenyl of alkynylgroep bij voorkeur met 2-6 koolstofatomen; of een arylgroep, in het bijzon-15 der een fenylgroep, die eventueel gesubstitueerd is door tenhoogste vier substituenten, zoals chloor, broom of een alkyl, cyaan, carboxyl, alkylcarboxylaat, NOg, OH, alkoxy, SH of alkylthio-groep, vaarbij de verschillende alkyl- of alkoxygroepen, die hier-boven zijn genoemd als substituenten, bij voorkeur 1-¾ koolstof-20 atomen hebben; R^ en R^ ook vaterstof voor kunnen stellen of samen een alkyleenrest vormen bij voorkeur met koolstofatomen.

Ren voorkeurs subfamilie van de verbindingen van de formule 1 vordt voorgesteld door de verbindingen, vaarin het chlooratoom, Xg e CF^, X^ = Cl of bij voorkeur NOg, W de 25 groep -CH= is en R dezelfde betekenis heeft als M.

De verbindingen, vaarin R^ vaterstof is, verdie-nen ook de voorkeur.

De uitvinding heeft ook betrekking op de verkvijzen ter bereiding van de produkten volgens de uitvinding.

30 Deze verkvijzen bestaan uit het uitvoeren van een chemische reactie volgens een van de reactieschema's op het formuleblad, vaarin de verschillende symbolen de eerder aangegeven betekenissen hebben, tenzij anders vermeld.

Bij de verkvijze volgens reactieschema B is de 35 eerste trap een produkt van de formule 2 te laten reageren met 8202974 ........... ’ δ ί - 3 - chloorsulfonylisocyanaat in een oplosmiddel of in een grote over-maat van dit chloorsulfonylisocyanaat. De temperatuur is in het algemeen 20-100° C, bij voorkeur U0-80° C. De concentratie van de produkten van de formules 2 en 3 is in het algemeen tussen 5-70 5 gev,#. Wanneer men een oplosmiddel gebruikt, kan dit bijvoorbeeld een eventueel gehalogeneerde alifatische of aromatische koolvater-stof, in het bijzonder tolueen, of een nitril of een ether zijn.

De reactie van de verbinding van de formule 3 met het produkt van de formule R^H vordt in het algemeen uitge-10 voerd tussen -1*0° C en +6o° C, bij voorkeur tussen -20° C en +30° C. De oplosmiddelen, die men kan gebruiken, zijn dezelfde als die van de voorgaande reactietrap. De concentratie van de produkten van de formules 3 en 1 is in het algemeen tussen 5-50 ¢. De reactie vordt voordelig uitgevoerd in aanwezigheid van tertiaire amines, 15 in het bijzonder triethylamine en pyridine; in plaats van een gebruikelijke zuuracceptor is het mogelijk de verbinding R^H zelf te gebruiken, die dan aanwezig is in een zeer veel grotere hoe-veelheid dan die velke normaal vordt gebruikt, indien het een-voudig een reagens is.

20 De uitvinding zal nu op niet beperkende wijze vorden gexllustreerd met de volgende voorbeelden.

Voorbeelden I-XIX

Men voegt 18,1 g acifluorfeen toe aan 20 ml chloorsulfonylisocyanaat en vervarmt het reactiemengsel dan gelei-25 delijk tot 50° C onder roeren, totdat het vrijkomen van chloor-vaterstofgas ophoudt. Men koelt het mengsel, voegt 50 ml hexaan toe en filtreert het neerslag af, vast met hexaan en droogt in vacuo. Men verkrijgt 22,2 g 5-/ 2-chloor k-(trifluormethyl)fenoxy/ 2-nitro-N-chloorsulfonylbenzamide, dat men oplost in 100 ml aceto-30 nitril. Men roert de oplossing en koelt tot 0° C en voegt druppel-gevijs een oplossing toe van g dimethylamine in 20 ml aceto-nitril. Men laat het reactiemedium dan veer op 20° C komen en roert nog gedurende 1 uur bij deze temperatuur. Men dampt het acetonitril af en lost het residu op in chloroform. Men vast deze 35 chloroformoplossing met vater, droogt en concentreert en zuivert 8202974 - k - het residu door chromatografie op silica, vaarbij men chloroform gebruikt als het elutiemiddel. Dit geeft 10,8 g van de verbinding nr. *4 van de formule 5.

De verschillende verbindingen nrs. 1-19 worden 5 bereid op dezelfde vijze, waarbij men het dimethylamine vervangt door het overeenkomstige amine of alcohol. De formules en fysische eigenschappen van deze produkten zijn verzameld in tabel A.

Voorbeeld XX

Herbicide toepassing bij de voorontkiemingsbehandeling van plant-10 soorten.

Men zaait een aantal zaden in potten van 9 x 9 x 9 cm gevuld met lichte landbouwaarde, vaarbij het aantal zaden bepaald vordt als functie van de plantsoort en de afmeting van het 15 zaad.

De potten worden behandeld door besproeien met een hoeveelheid sproeimengsel, dat overeenkomt met een volumetrische aanbrengingsdosis van 500 1/ha en bevat de actieve ingredient bij de gewenste concentratie.

20 De behandeling met het sproeimengsel vordt daarom uitgevoerd op zaden, die niet bedekt zijn met aarde (onder de term "sproeimengsel" worden in het algemeen de preparaten ver-staan, die verdund worden met water, zoals zij worden aangebracht op de planten).

25 Het sproeimengsel gebruikt voor de behandeling is een waterige suspensie van de actieve ingredient, die 0,1 gev.# Cemulsol NP10 (een oppervlakte-actieve stof bestaande uit een ethyleenoxyde/alkylfenol condensaat, hoofdzakelijk uit een 10:1 ethyleenoxyde/nonylfenol condensaat) en 0,0*1 gew.% Tween 20 (een 30 oppervlakte-actieve stof bestaande uit het lauraat van een ethy-leenoxyde/sorbitol condensaat).

Deze suspensie wordt verkregen door mengen en malen van de ingredienten in een molen, zodat een gemiddelde deel-tjesafmeting wordt verkregen van minder dan *40 micron.

35 Volgens de concentratie van actieve ingredient 8202974 S i - 5 - in het sproeimengsel, is de aangebrachte dosis aan actieve ingredient 0,25-¾ kg/ha.

Na behandeling worden de zaden bedekt met een ongeveer 3 mm dikke laag aarde.

5 De potten worden dan in bakken geplaatst, die bedoeld zijn het bevochtigingswater door sub-irrigatie te ontvangen en worden gedurende 21 dagen op een temperatuur van 22-2¾0 C en 70 % relatieve vochtigheid gehouden.

Na 21 dagen wordt het aantal levende planten 10 in de potten behandeld met een sproeimengsel, dat de te beproeven actieve ingredient bevat, en het aantal levende planten in een bianco pot behandeld onder dezelfde omstandigheden, maar door middel van een sproeimengsel, dat geen actieve ingredient bevat, geteld. Het percentage vernietiging van de behandelde planten met 15 betrekking tot de onbehandelde bianco wordt aldus bepaald. Een percentage vernietiging gelijk aan 100 % duidt er op dat er een volledige vernietiging is van de plantsoort in kwestie en een percentage van 0 % duidt er op dat het aantal levende planten in de behandelde pot gelijk is aan dat in de bianco pot.

20 Voorbeeld XXI

Herbicide toepassing bij de na-ontkiemingsbehandeling van plantsoort en.

Men zaait een aantal zaden in potten van 9 x 9 x 25 9 cm gevuld met lichte landbouwaarde, waarbij dit aantal bepaald wordt als functie van de plantsoort en de aftaeting van het zaad.

De zaden worden dan bedekt met een ongeveer 3 mm dikke laag aarde en men laat het zaad ontkiemen, totdat het een plantje heeft ontwikkeld in de geschikte ontwikkelingsfase.

30 De behandelingsfase voor de grasachtige planten is de fase van de "tweede bladvorming". De geschikte fase voor soja is de fase van de "eerste drievoudige blad open". De behandelingsfase voor de andere tweezaadlobbigen is de fase van de "zaadlobben open, eerste echte blad ontwikkeld".

35 De potten worden dan behandeld door besproeiing 8202974 * s * - 6 - met een hoeveelheid sproeimengsel, die overeenkomt met een volume-trische aaribrengingsdosis van 500 1/ha en die de actieve ingredient in de gewenste concentratie bevat.

Het sproeimengsel vordt op dezelfde vijze be-5 reid als in voorbeeld XX.

Volgens de concentratie aan actieve ingredient in het sproeimengsel, is de aangebrachte dosis aan actieve ingredient 0,25-1* kg/ha.

De behandelde potten vorden dan geplaatst in 10 bakken, die bedoeld zijn het bevochtigingsvater door sub-irrigatie te ontvangen en vorden gedurende 21 dagen op een temperatuur van 22-2U0 C en een relatieve vochtigheid van 70 % gehouden.

Na 21 dagen vordt het aantal levende planten in de potten behandeld met het sproeimengsel, dat de te beproeven 15 actieve ingredient bevat, en het aantal levende planten in een bianco pot behandeld onder dezelfde omstandigheden, maar door middel van een sproeimengsel, dat geen actieve ingredient bevat, geteld. Het percentage vernietiging van de behandelde planten, met betrekking tot de onbehandelde bianco, vordt aldus bepaald.

20 Een percentage vernietiging gelijk aan 100 % duidt er op dat er een volledige vernietiging is geveest van de plantsoort in kvestie, en een percentage van 0 % duidt er op dat het aantal levende planten in de behandelde pot gelijk is aan dat in de bianco pot.

De plantsoorten, vaarop de herbicide toepassing 25 vordt uitgeoefend, zijn aangegeven in tabel B.

De resultaten verkregen in de voorbeelden XX en XXI zijn aangegeven in tabel C, vaarin de voorontkiemingsresul-taten volgens voorbeeld XX als de na-ontkiemingsresultaten volgens voorbeeld XXI zijn verzameld. In de loop van deze proeven vas het 30 mogelijk verbeterde gedragseigenschappen vaar te nemen (in het bijzonder de selectiviteit) in vergelijking met een produkt dat representatief is voor de bekende stand van de techniek (Europese octrooischriften 3.1*16 en 23.392) en dat de formule 6 heeft. Voorbeeld XXI-bis 35 Uitstekende herbicide resultaten vorden ook 8202974 i v - 7 - verkregen onder toepassing van de natrimnzouten (verbindingen die de N-Na groep bevatten) van de verbindingen nrs. 5 en 9·

De uitgevoerde proeven tonen daarom de opmerke-lijk voordelige eigenschappen van de verbindingen volgens de 5 uitvinding, zovel indien gebruikt voor de voorontkiemingsbehande-ling van gewassen, meer in het bijzonder van soja, als voor de na-ontkiemingsbehandeling, in het bijzonder van soja en granen, waaronder mais. In het geval van soja is de activiteit van de verbindingen bijzonder voordelig, wanneer dit gewas geinfecteerd 10 is met tweelobbige zaden, zoals malve, klis en dagbloem. De pro-dukten van de uitvinding tonen een verbeterde selectiviteit in vergelijking met het referentieprodukt.

In de praktijk worden de verbindingen volgens de uitvinding zelden alleen gebruikt. Meestal maken deze verb in-15 dingen deel uit van preparaten. Deze preparaten, die kunnen worden gebruikt als herbicides, bevatten als actieve ingredient een ver-binding volgens de uitvinding, zoals boven beschreven in combina-tie met vaste of vloeibare dragers, die aanvaardbaar zijn in de landbouw en oppervlakte-actieve stoffen, die ook aanvaardbaar zijn 20 in de landbouw. In het bijzonder kunnen de gebruikelijke inerte dragers en de gebruikelijke oppervlakte-actieve stoffen worden gebruikt. Deze preparaten maken ook deel uit van de uitvinding.

Deze preparaten kunnen ook alle soorten andere ingredienten bevatten, zoals bijvoorbeeld beschermende colloides, 25 hechtmiddelen, verdikkers, thixotrope middelen, penetreringsmidde-len, stabilisatoren, sequestreringsmiddelen en dergelijke en ook andere bekende actieve ingredienten met pesticide eigenschappen (in het bijzonder insecticide, fungicide of herbicide eigenschappen), eigenschappen die de plantegroei bevorderen (in het bijzon-30 der kunstmesten) of eigenschappen die de plantegroei regelen.

Meer in het algemeen kunnen de verbindingen gebruikt volgens de uitvinding gecombineerd worden met elk van de vaste of vloeibare toevoegsels, die overeenkomen met de gebruikelijke recepteertech-nieken.

35 De gebruikte doses van de verbindingen volgens 8202974

- V

- 8 - de uitvinding kunnen varieren binnen wijde grenzen, in het bijzon-der volgens de aard van de toekomstige te verwijderen planten en de gebruikelijke graad van infectering van de gewassen door deze toekomstige planten.

5 In het algemeen bevatten de preparaten volgens v. de uitvinding gewoonlijk 0,05-95 gew.# van ee^of meer actieve ingredienten volgens de uitvinding, 1-95 % van een of meer vaste of vloeibare dragers en, indien geschikt, 0,1-20 % van een of meer oppervlakte-actieve stoffen.

10 Overeenkomstig hetgeen reeds gezegd is, worden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen gecombineerd met dragers en, indien geschikt, oppervlakte-actieve stoffen.

In de onderhavige beschrijving wordt onder de term "drager" een organisch of anorganisch, natuurlijk of synthe-15 tisch materiaal verstaan, waarmee de actieve ingredient wordt gecombineerd om de aanbrenging ervan op de plant, op zaden of op de grond te vergemakkelijken. Deze drager is daarom in het algemeen inert en rnoet aanvaardbaar zijn in de landbouw, in het bijzonder op de behandelde planten. De drager kan vast zijn (kleisoorten, 20 natuurlijke of synthetische silicaten, siliciumoxyde, harsen, vassen, vaste kunstmesten en dergelijke^, of vloeibaar (water, alcoholen, in het bijzonder butanol, esters, in het bijzonder methylglycolacetaat, ketonen, in het bijzonder cyclohexanon en isoforon, petroleumfracties, aromatische koolwaterstoffen, in het 25 bijzonder xylenen, of paraffinische koolwaterstoffen, alifatische chloorkoolwaterstoffen, in het bijzonder trichloorethaan, of aromatische chloorkoolwaterstoffen in het bijzonder chloorbenzenen, in water oplosbare oplosmiddelen, zoals dimethylformamide, dimethyl-sulfoxyde en N-methylpyrrolidon, vloeibaar gemaakte gassen en 30 dergelijke).

De oppervlakte-actieve stof kan een emulgerings, dispergerings of bevochtigingsmiddel zijn van het ionische of niet-ionische type of een mengsel van dergelijke oppervlakte-actieve stoffen. Voorbeelden die genoemd kunnen worden zijn 35 zouten van polyacrylzuren, zouten van lignosulfonzuren, zouten van · 8202974

V

- 9 - ^ fenblsulfon- of naftaleensulfonzuren, polycondensaten van ethyleen- oxyde met vetzuuralcoholen, vetzuren of vetzuuramines, gesubsti-tueerde fenolen (in het bijzonder alkylfenolen of arylfenolen), zouten van sulfobarnsteenzuuresters- taurinederivaten (in het ir 5 bijzonder alkyllauraten) fosforzuuresters van condensaten van ethyleenoxyde met alcoholen of fenolen, vetzuuresters van polyolen, en derivaten van de bovengenoemde verbindingen, die sulfaat, sulfo-naat en fosfaatgroepen bevatten. De aanwezigheid van tenminste een oppervlakte-actieve stof is in het algemeen essentieel, indien de 10 actieve ingredient en/of de inerte drager niet oplosbaar zijn in water en indien het aanbrengingsmiddel water is.

Voor hun toepassing zijn de verbindingen van de formule 1 daarom in het algemeen in de vorm van preparaten; deze preparaten volgens de uitvinding zijn zelf in een betrekkelijk 15 grote verscheidenheid van vaste of vloeibare vorrnen.

Als vorrnen van vaste preparaten kunnen genoemd worden verstuivingspoeders (met een gehalte van verbinding met de formule 1, die kan gaan tot 100 #) en korrels, in het bijzonder die verkregen door extrusie, door samenpersing, door impregnering 20 van een korrelvormige drager of door de vorming van korrels uit een poeder (het gehalte aan verbinding van de formule 1 in deze korrels ligt tussen 0,5-80 % voor de laatstgenoemde gevallen).

De vaste preparaten bevatten meestal 20-80 % actieve ingredient.

Als vorrnen van vloeibare preparaten of prepa-25 raten, die aangelengd moeten worden tot vloeibare samenstellingen bij aanbrenging, kunnen genoemd worden oplossingen, in het bijzonder emulgeerbare concentraten, emulsies, suspensieconcentraten, . aerosolen, bevochtigbare poeders, of strooipoeders, droge stroom-bare stoffen en pasta's.

30 De vloeibare preparaten bevatten meestal 10-80 % actieve ingredient.

De emulgeerbare of oplosbare concentraten bevatten meestal 10-80 % actieve ingredient, en de emulsies of oplossingen, die klaar zijn voor aanbrenging, bevatten 0,01-20 % 35 actieve ingredient. Naast het oplosmiddel kunnen de emulgeerbare 8202974 - 10 - concentraten indien nodig 2-20 % geschikte toevoegsels bevatten, zoals stabilisatoren, oppervlakte-actieve stoffen, penetrerings-middelen, corrosie-inhibitoren, kleurstoffen en hechtmiddelen.

Uitgaande van deze concentraten kunnen emul-5 sies of oplossingen van elke gewenste concentratie, die bijzonder geschikt is voor aanbrenging op de planten, vorden verkregen door verdunning met water.

De samenstellingen van enkele emulgeerbare concentraten zullen nu worden gegeven als voorbeelden: 10 Actieve ingredient 250 g

Ethyleenoxyde/alkylfenyl condensaat 30 g

Calciumalkylarylsulfonaat 50 g

Petroleumdistillaatfractie die destilleert bij 160-185° C 670 g 15 Een ander preparaat is:

Actieve ingredient 350 g

Ethyleenoxyde/castor olie condensaat 6θ g

Natriumalkylarylsulfonaat Uo g

Cyclohexanon 150 g 20 Xyleen ^00 g

Een ander preparaat is:

Actieve ingredient 1*00 g

Ethyleenoxyde/alkylfenol condensaat 100 g

Ethyleenglycolmethylether 250 g 25 Aromatische petroleumfractie die destilleert bij 160-185° C 250 g

Een ander preparaat is:

Actieve ingredient HOO g

Fosfaat van ethyleenoxyde/tristyryl-30 fenol condensaat 50 g

Fosfaat van ethyleenoxyde/alkylfenol condensaat 65 'g

Natriumalkylbenzeensulfonaat 35 g

Cyclohexanon 300 g 35 Aromatische petroleumfractie, die destilleert bij 160—185° C ----------- - 150 g 8202974 - 11 -

Een ander preparaat is:

Actieve ingredient UOO g/l alkalimetaal dodecylbenzeensulfonaat 2k g/l 10:1 Ethyleenoxyde/nonylfenol condensaat 16 g/l 5 Cyclohexanon 200 g/l

Aromatisch oplosmiddel aangevuld tot 1 1

Een ander preparaat van een emulgeerbaar concentraat is:

Actieve ingredient 250 g

Geepoxydeerde plantaardige olie 25 g 10 Mengsel van een alkylarylsulfonaat en een polyglycolether van vetzuuralco-holen 100 g

Dimethylformamide 50 g

Xyleen 575 g 15 De suspensie concentraten, die kunnen worden aangebracht door sproeien, worden zodanig bereid, dat zij een stabiel fluxde produkt geven, dat geen afzetting vormfc (fijn-maling) en zij bevatten gewoonlijk 10-75 % actieve ingredient, 0,5-15 % oppervlakte-actieve stoffen, 0,1-10 % thixotrope midde-20 len, 0-10 % geschikte toevoegsels, zoals antischuimmiddelen, corrosie-inhibitoren, stabilisatoren, penetreringsmiddelen en hechtmiddelen, en als drager water of een organische vloeistof, waarin de actieve ingredient slecht oplosbaar of onoplosbaar is; bepaalde organische vaste stoffen of anorganische zouten kunnen 25 worden opgelost in de drager om bij te dragen in het voorkomen van afzetting of om als antivriesmiddelen te werken voor het water.

Een samenstelling van een suspensie concentraat zal nu worden gegeven als voorbeeld:

Actieve ingredient 50 g 30 Fosfaat van ethyleenoxyde/tristyrylfenol condensaat 50 g

Ethyleenoxyde/alkylfenol condensaat 50 g

Natriumpolycarboxylaat 20 g

Ethyleenglycol 50 g 35 Organopolysiloxan olie (anti-schuimmiddel) 1 g 8202974 * s.

- 12 -

Polysaccharide 12,5 g

Water 316,5 g ( De bevochtigbare poeders (of sproeipoeders) vorden gevoonlijk zodanig bereid, dat zij 20-95 % actieve ingre-5 dient bevatten, en zij bevatten gevoonlijk naast de vaste drager 0-5 % van een bevochtigingsmiddel, 3-10 % van een dispergeermiddel en indien nodig 0-10 % van een of meer stabilisatoren en/of andere toevoegsels, zoals penetreringsmiddelen, hechtmiddelen, anti-aankoekmiddelen, kleurstoffen en dergelijke.

10 Verschillende samenstellingen van bevochtigbare poeders zullen nu worden gegeven als voorbeelden:

Actieve ingredient 50 %

Calciuxnlignosulfonaat (uitvlokmiddel) 5 %

Isopropylnaftaleensnlfonaat (anionisch 15 bevochtigingsmiddel) 1 %

Kaolien (vulstof) 39 %

Kiet /^bkend siliciumoxyde 5 %

Een ander voorbeeld van een bevochtigbaar poeder, dit keer van 80 % sterkte, is: 20 Actieve ingredient 80 %

Natriumalkylnaftaleensulfonaat 2 %

Natriumlignosulfonaat 2 %

Ko, . . . .

·*- Nxet ^rekend siliciumoxyde 3 5*

Kaolien 13 % 25 Een ander voorbeeld van een bevochtigbaar poeder is:

Actieve ingredient 50 %

Natriumalkylnaftaleensulfonaat 2 %

Lage-viscositeits methylcellulose 2 %

Diatomaeenaarde k6 % 30 Een ander voorbeeld van een bevochtigbaar poeder is:

Actieve ingredient 90 %

Natriumdioctylsulfosuccinaat 0,2 %

Synthetisch siliciumoxyde 9j8 %

Een andere samenstelling van een sproeipoeder, dit keer van U0 % 35 sterkte, is: 8202974 - 13 -

Actieve ingredient ^00 g

Natriumlignosulfonaat 50 g

Natriumdibutylnaftaleensulfonaat 10 g

Siliciumoxyde 5^0 g 5 Een ander sproeipoeder nu van 25 % is:

Actieve ingredient 250 g

Isooctylfenoxy-polyoxyethyleen-ethanol 25 g

Mengsel van gelijke gewichtsdelen Champagne kalk en hydroxyethylcellulose 17 g 10 Natriumaluminosilicaat 5^3 g

Kiezelgoer 165 g

Een ander sproeipoeder, nu van 10 % is:

Actieve ingredient 100 g

Mengsel van natriumzouten van verzadigde 15 vetzuursulfaten 30 g

Naftaleensulfonzuur/formaldehyde conden- saat 50 g

Kaolien 820 g

Om deze sproeipoeders of bevochtigbare poeders 20 te verkrijgen, worden de actieve ingredienten grondig gemengd met de verdere stoffen in geschikte mengers, of de poreuze vulstof vordt gelmpregneerd met de gesmolten actieve ingredient, en het mengsel wordt gemalen in molens of andere geschikte vergruizers. Dit geeft sproeipoeders van voordelige bevochtigbaarheid en sus-25 pendeerbaarheid; zij kunnen worden gesuspendeerd in water in elke gewenste concentratie en deze suspensie kan zeer voordelig worden gebruikt, in het bijzonder voor aanbrenging op de bladeren van planten.

De droge stroombare stoffen (meer precies zijn 30 dit korrels, die gemakkelijk dispergeerbaar zijn in water) hebben een samenstelling die nagenoeg gelijk is aan die van de bevochtig-bare poeders. Zij kimnen worden bereid door de vorming van korrels uit preparaten beschreven voor de bevochtigbare poeders, hetzij volgens een nat proces (in contact brengen van de fijnverdeelde 35 actieve ingredient met de inerte vulstof en met een kleine hoeveel- 8202974 - 1¼ - heid water, bijvoorbeeld 1-20 %, of een waterige oplossing van dispergeermiddel of bindmiddel, gevolgd door drogen en zeven) of volgens een droogproces (samenpersing, gevolgd door malen en zeven).

Een recept van een droge stroombare stof zal 5 nu als voorbeeld worden gegeven:

Actieve ingredient 800 g

Natriumalkylnaftaleensulfonaat 20 g

Methyleen-bis-(natriumnaftaleensulfonaat) 80 g

Kaolien 100 g 10 In plaats van de bevochtigbare poeders is het mogelijk pasta's te produceren. De omstandigheden en wijzen van produktie en gebruik van deze pasta's zijn gelijk aan die van de bevochtigbare poeders of sproeipoeders.

Zoals reeds vermeld vallen de waterige disper-15 sies en emulsies, bijvoorbeeld samenstellingen verkregen door verdunning met water, een bevochtigbaar poeder of een emulgeer-baar concentraat volgens de uitvinding, binnen het algemene kader van de samenstellingen, die gebruikt kunnen worden volgens de uitvinding. De emulsies kunnen van het water-in-olie of olie-in-water 20 type zijn en zij kunnen een dikke consistentie hebben, zoals van "mayonnaise".

A1 deze waterige dispersies of emulsies, of sproeimengsels, kunnen worden aangebracht op de gewassen, waarin onkruiden moeten worden bestreden, op elke geschikte wijze, hoofd-25 zakelijk door besproeiing, in doses die in het algemeen van de orde zijn van 100-1200 1 sproeimengsel per ha.

De korrels, die bedoeld zijn op de grond ge-bracht te worden, worden gewoonlijk zodanig vervaardigd, dat zij afmetingen hebben tussen 0,1-2 mm en zij kunnen worden vervaar-30 digd door agglomerering of impregnering. Bij voorkeur bevatten de korrels 1-25 % actieve ingredient en 0-10 % toevoegsels, zoals stabilisatoren, langzame vrijgeefmodificatoren, bindmiddelen en oplosmiddelen.

Een voorbeeld van de samenstelling van korrels 35 is: 8202974 - 15 -

Actieve ingredient 50 g

Propyleenglycol 25 g KLei (deeltjesafmeting 0,3-0,8 mm) 925 g

Zoals aangegeven heeft de uitvinding ook 5 betrekking op een werkwij ze voor het vernietigen van onkruiden in gewassen, in bet bijzonder granen, zoals tarwe en ook mais en soja, bij welke werkvijze men een effectieve hoeveelheid, die niet giftig is voor het gewas in kwestie, van tenminste een van de ver-bindingen volgens de uitvinding aanbrengt op de planten en/of 10 op de grond in de zone, waarin onkruiden moeten worden vernietigd. In de praktijk worden deze verbindingen gebruikt in de vorm van herbicide preparaten volgens de uitvinding, die eerder beschreven zijn. In het algemeen geven hoeveelheden actieve ingredient van 0,01-5 kg/ha, bij voorkeur 0,1-2 kg/ha goede resultaten, waarbij 15 het duidelijk zal zijn dat de keuze van de hoeveelheid te gebruiken actieve ingredient afhangt van de ernst van het op te lossen pro-bleem, de klimatologische omstandigheden en het gewas in kwestie.

De behandeling kan worden uitgevoerd hetzij als een voorontkie-mingsbehandeling van de gewassen en de toekomstige planten, of 20 als een voorzaaibehandeling van de gewassen met opname in de grond (deze opname is daarom een complementaire bewerking bij het behandelingsproces volgens de uitvinding) of als een na-ontkiemings-behandeling, Andere uitvoeringsvormen van de behandelingswerkwijze volgens de uitvinding kunnen ook worden gebruikt. Zo is het moge-25 lijk de actieve ingredient aan te brengen op de grond met of zonder opname alvorens een gewas wordt uitgeplant.

De behandelingswerkwijze van de uitvinding vindt zowel toepassing in het geval van eenjarige als meerjarige gewassen. In het laatste geval verdient het de voorkeur de actieve 30 ingredienten volgens de uitvinding aan te brengen op een plaatse-lijke wijze, bijvoorbeeld tussen de rijen van de genoemde gewassen.

35 8202974 - 16 -

TAEEL A: produkten van de formule J

Verbinding R1 Smpt. in °C Opbrengst ncK ____________________________ 1 CH3-CH2-0- 150 76,5 % 2 CH3\ CH / CH-0- 110 85 % 3 CH3-0- 150 38 % (CH3)2N- 73 It8 % 5 CH3-NH- 205 27 % 6 [^N- 39 % - O- 192 k6 % y och3 8 1U0 27 %

Nch3 9 NH2 135-1^0 59 % 10 ^-NH- 188 90 % 11 Cl-^j^—NH- 190 8k l 12 190 68 %

Cl 13 <$>- NH- 183 29,5 %

Cl A C"- 155 t 3^ % 15 ClvCl 80 79 % 16 01 ciXjVm- 180 87 % 17 (Λ-ηη- 65 25,5 % ci-*—' 18 Cl-^-NH- 180 72 %

Cl>_.

19 (jaym- 185 76,5 %

Cl*·*-' 8202974 - 17 -

TABEL B

Naam Latijnse naam Afkorting

Tarve WHE

Gevas „ .

Soja-

boon SOY

fHanepoot Echinochloa crus-galli ECH

Malve Abutilon theophrasti ABU

On- Klis Xanthium pennsylvanicum XAN

kruid Wilde Sinapis arvensis SIN

mosterd

Katte- Amaranthus retroflexus PW

staart

Dagbloem Ipomea purpurea IPO

^(eenjarig) 8202974 - 18 - § ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo CO oo la ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo a ooo o oo ooo ooo ooo ooo ο o ooo < oooooooooooooooooooo ooo t)j] ^ r· r· T-* r- r· r· t-*- r· r· v* r~ r· ^ r· r* f·*

G

•g <u a ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo •HH OOO O OO OOO OOO OOO O O ON CO VO LA ooo wj Qjj r— r* r“ r* r“ r· r· r“* r· r* r~ t** t~* τ—< r* t“* r·' r' o IO ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo dp* O O ON O O On ooo OOO OOO OOO OCOCO ooo ^ t· ϊ" r* r* r“ t·* τ-·' r™ r-* r** r~ τ—» r“* r-* t—» t—» r—* n r’ i O I ooo o oo ooo o o ooo ooo ooo ooo pq i ooo ο ιλιλ on ono to ο o oototo ooo <jj | r— »— CO r— τ— i—* f* W I ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo u i vo oo on o co ο o no ο o oo oj o no pq | i— i— t— τ"^ t™1 i— _I. .....

3 1 OOO o oo ooo oo ooo ooo ooo ooo I o

CO I I

W I ooooooooo OOCOOOOOOOOOOOO O μ} I CM OJ o la ON cn

PQ I NO

►q t a i < a i ooo o oo ooo o ooooooooooooo B 3 i on cm ο o cn |xj I r- a I ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo bfl H I ooo o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo G υΐ 1 T“* t—· Γ~· τ" t“ τ*·* 1" t—> T“ i— ii— r~· T“ r— *—' t— *—* l— i— i— 'e !

V I

•rtOIOOOOOOOOOO ooooooooooooo ^Pnioocoo oola on w O O un oo co cn +3 |__J I t— t— r— r-*

β I

O I

h I

O D I OlAlAO oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo

0 PQ I O ON ON o o on ooo ooo OOO OOO NOtncVl O O ON

^ | »—· t- fr·^ r'r'r' ^r" r— r— a i la ο ο o oo ooo ooo ooo ooo ooo ooo O I ON OJ ON no OLAOJ OOO OOON o oo |Vj | r" r· r* r* r· t— r·* ............

8202974

Mdl LA lAlALAlAtALAIA

ocai cm cu oj oj cni oj oj oj GQ >r( *> *«·>*··»·> O Ml *- O -=f τ-o -d· »- o -3· «- Ο -4· ·“ Ο -3· *- Ο -=f »— Ο J· »- ο Ω ;*|

Μ I

β I

•π I

Ό I

β · I

•Η Ο I *“ CVJ cn LA NO C- 00 £t a »

% I

0) I

_ „ > I

- 19 - δ ! οοο οσο οοο οοο σοο οοο οοο οοο οοο

03 I I

1¾ I οοο οοο οοο οοο οοο οοο οοο οοο οοο.

ffl I I

SI οοο οσο ο'οο οοο οοο οοο οοο οοο οοο I ΟΟΟ ΟΟΟ Ο Ο ΙΑ ΟΟ ΟΟ ΟΟΟ Ο Ο 1Λ Ο LA Ο ΙΑ ΙΑ | r— r— r-· γ— τ— r— r— (— r“ t" η η ι—1 r— χ—' χ— r-~ r· t—' to !

d I

•H a lOOLAOOOOOOOOOOOOOO ooooooooo

gM I Ο Ο σ\ Ο Ο 00 σ\σ\α> Ο OvCO Ο O On «5 00 ON ON LA On CO CO OOOJ

CQ I r“ r- r" r. r- .— CO t- r"

•Η I

-¾ !

43 I

C O I OOO OOO OOO OOO OOO OOO 0.0 0 ooo ooo

O PM I O oo CO O O On OOO 00 CO 00 OOO OnOOCO co no.no O LA LA O 00 LA

| j I 1— T“ T— T— T- r- r. T—

« I

fc! I

O I OOO OOO OOO OOO ooo ooo ooo ooo ooo .

Pj) j oo cm cm oj W I ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo U I CM LA CNJ CVI LA CO OO CM 00 _ji_|-——-;-- I ooo ooo 0 0 ooo ooo ooo ooo ooo ooo

OIO LA OOI

w 1 *- ^ ; i i ta OOO OOO OOO OOO ooo ooo ooo ooo ooo m 3 0 0 0 ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo

Ο O LA ΟΟ O

t— t—< r· f· r· 60 d •H 0000 ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo S H O O ON ooo 00 oon ooco O O CNJ OOCVI O O la O O 00 Q) £Q tr~ r· t— t— Τ-» t—' r* r~ r—' Γ" r» r· r·» r— r— r-

•H

X

43 do ooo ooo ooo ooo 00 ooo ooo ooo ooo O pL| OO 0 COCO IA m O CO LA LA Ο 14 H «- *- 0 0

> I

D I OOO O 00 O OOO OOO OOO OOO OOO OOO ooo

pq I OOO O ON LA 0 CO coco ON On CO O CO ON O O VO O CO LA

<ζ | τ“ T“ 1— *— t— r" f" r· r« W I OOO OOO OOO OOO LA O O OOO OOO OOO ooo 01 on oo no on cn co la on cn co

H I

oaajl LA LA LA LA LA LA LA LA LA

<Ud,dl OJ CN1 CM CM CM CM CM CM CM

(Q Ν, I AAKAAAAMA

O 601 X r- Ο X r~ O X C> X 1- Ο X Ο X τ— Ο X Ο X Ο X O

Q XI

60 I

d 1

•Η I

Ό · I

doio »- CM CO x LA NO C— CO

•Η β | γ· t— t— r— τ— x— r· x— r-

p I

J4 (

<U I

> I

8202974 - 20 -

§ I O O O I

co ι i s ! 000 i m 1 1 ! 1

I I

faO < I I

β * 1 ! *£? i

0) I I

•h a 1 0001

Μ Η I ΙΛΟΙΛ I p CQ I r- I β I I

01 I

I I t (SO I 0001 3 p* ι 0 0 0 1

Η I rr T- r-* I I I

I I

!D I Ο Ο Ο I

3 I I

I I

g ! S°° !

W I J

-1_I

1 !

t-9 I OOOI Ο I ΙΛ I

CQ i I

I I

(y I OOOI >4 I I

ffl I I

I I

bO I I

β I I

•riK I OOOI

Ιχ I I

•rf I I

m !

P I I

β Ϊ5 I Ο Ο Ο I OH I O ON I h CQ I r- I

O I I

>11

O I OOOI Put I 00 I Η I I

I I

O I OOOI

Pjj j co cn <m j

I I

a 1 oooi 0 1 on 1 Η I j

I I

co cd 1 ir\ I

<D β ΛΙ CV1 I

CQ >ri "^1 * I

O hOI Jt r- ο I fl Λ4Ι J

I I

so ! 1 ps 1 1

•Η · I I

n 0 1 1

β β I On I

•Η I r- I

P I I

h I I

0) I I

>1 I

8202974

Claims

1. Verbinding afgeleid van fenoxybenzoezuur van de formule 1, waarin W een groep -CH= of -CX^= of het stilftof-atoom, -N= is; Xj, Xg, X^ en X^ een halogeenatoom, in bet bijzon-5 der F, Cl en Br; een polyhalogeenalkylgroep, zoals CF^; NOg, CN, of een alkyl, alkoxy, alkylsulf onyl, sulfonamide, nitroso of alkyl-carboxylaatrest; een groep ? / R3 -0M, -N-CORg, -N of -X-Rtji M een waterstofatoom of een 10 ' \ kation, dat aanvaardbaar is in de landbouw, zoals een alkalimetaal-kation, of een al of niet gesubstitueerd ammoniumkation; X is 0 of S; Rg en R^ een al of niet gesubstitueerde hydrocarbylgroep of een heterocyclische groep voorstellen, R^ en R^ een van de betekenissen 15 hebben aangegeven voor R en ook bet waterstofatoom of een alkoxyrest kunnen voorstellen, of samen een enkelvoudige eventueel gesubstitueerde tweewaardige koolwaterstofrest kunnen vormen en R een van de betekenissen heeft gegeven voor M en ook een alkylgroep kan zijn met 1-^ koolstofatomen.

2. Verbinding volgens conclusie 1, met het ken- merk, dat de alkyl- of alkoxyresten, die er in zitten, 1-U koolstofatomen hebben en/of waarin Rg en R^ 1-12 koolstofatomen hebben.

3. Verbinding volgens een der conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat Rg, R^, R^ en Rj. een alkylgroep voorstellen, 25 die al of niet gesubstitueerd is door tenhoogste vier substituenten, zoals een arylgroep (in het bijzonder een fenylgroep), een chloor ' of broomatoom of een hydroxyl, alkoxy, SH, alkylthio, carboxyl, alkylcarboxylaat of cyaangroep, een alkenyl of alkynylgroep, bij voorkeur met 2-6 koolstofatomen; of een arylgroep, in het bijzonder 30 een fenylgroep, die eventueel gesubstitueerd is door tenhoogste vier substituenten, zoals Cl, Br of een alkyl, cyaan, carboxyl, alkylcarboxylaat, NOg, OH, alkoxy, SH of alkylthiogroep, waarbij de verschillende hierboven als substituenten genoemde alkyl of alkoxygroepen bij voorkeur 1-^ koolstofatomen hebben.

35 Verbinding volgens een der conclusies 1-3, 8202974 >ϊ - 22 - met het kenmerk, dat chloor is, Xg is CF^, W is -CH=, chloor of NOg is, en R een waterstof of natriumatoom.

5. Verbinding volgens een der conclusies 1-H, met het kenmerk, dat is -NH-R^. 5 ·6. Werkwijze ter bereiding van een verbinding volgens een der conclusies 1-5, met_het_kei^erk, dat men een zuur van de formule 2 laat reageren met chloorsulfonylisocyanaat tot een produkt van de formule 3, dat men laat reageren met een verbinding van de formule R^H, vaarbij het mogelijk is voor de ver-10 schillende in deze formules gebruikte symbolen dat zij de beteke-nissen hebben aangegeven in de conclusies 1-5.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het ken- mBmmmwrnemwmwmmmwmmmwma» merk, dat men de eerste trap uitvoert bij 20-100° C in een oplos-middel en met een concentratie aan produkten van de formules 2 en 15 3 tussen 5-70 gev.%.

8. Werkwijze volgens een der conclusies 6 of 7» met het kenmerk, dat men de tveede trap van de reactie uitvoert tussen -k0° C en +60° C in een oplosmiddel en met een concentratie aan produkten van de formules 3 en 1 tussen 5-50 gev.%.

9. Herbicide preparaat, met het kenmerk, dat dit als actieve ingredient een verbinding bevat volgens een der conclusies 1-5, in combinatie met tenminste een inerte drager, die aanvaardbaar is in de landbouw.

10. Preparaat volgens conclusie 9» met het ken-_ 25 merk, dat dit 0,05-95 gev.# actieve ingredient bevat.

11. Preparaat volgens een der conclusies 9-10, met het kenmerk, dat dit vloeibaar is en 10-80 % actieve ingredienten bevat.

12. Preparaat volgens een der conclusies 9 of 30 10, met het kenmerk, dat dit vast is en 20-80 % actieve ingredien ten bevat.

13. Preparaat volgens een der conclusies 9-12, met het kenmerk, dat dit 0,1-20 % oppervlakte-actieve stof bevat. 1¾. Werkvijze voor het vernietigen van onkruiden 35 tussen gewassen, met het kenmerk, dat men een effectieve niet 8202974 - 23 - plant-giftige hoeveelheid van een preparaat volgens een der con-clusies 9-13 toepast.

15. Werkwijze volgens conclusie 1H, met het kenmerk, dat men het preparaat aaribrengt op een sojagewas als een 5 na-ontkiemings of voorontkiemingshehandeling.

16. Werkwijze volgens conclusie 1U, met het kenmerk, dat het gewas een landbouwgewas is, dat geinfecteerd is of vatbaar is voor infectie door tenminste een tweelobbig onkruid, zoals malve, klis en dagbloem. 10 17· Werkwijze volgens een der conclusies Ii»-16, met het kenmerk, dat men de verbinding van de formule 1 toepast in een hoeveelheid van 0,1-2 kg/ha. 15 8202974