NL8201209A - NEW CYCLOPROPANE CARBONIC ACID ESTERS WITH A POLYHALOGENATED SUBSTITUENT, THEIR METHOD OF PREPARATION AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PARASITES. - Google Patents
NEW CYCLOPROPANE CARBONIC ACID ESTERS WITH A POLYHALOGENATED SUBSTITUENT, THEIR METHOD OF PREPARATION AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PARASITES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8201209A NL8201209A NL8201209A NL8201209A NL8201209A NL 8201209 A NL8201209 A NL 8201209A NL 8201209 A NL8201209 A NL 8201209A NL 8201209 A NL8201209 A NL 8201209A NL 8201209 A NL8201209 A NL 8201209A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- determined according
- compounds
- products
- esters
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
- A61K31/415—1,2-Diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
r t t 823019/vdVekenr t t 823019 / vdVeken
Korte aanduiding: Nieuwe cyciopxopaan carbonzuuresters met een gepolyhalogeneerde substituent, hun bereidingswijze en hun toepassing bij de. bestrijding van parasieten.Short designation: New cyciopxopane carboxylic acid esters with a polyhalogenated substituent, their method of preparation and their use in the. control of parasites.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe cyclopropaancarbon-zuuresters met een gepolyhalogeneerde substituent, de werkwijze ter bereiding daarvan en hun toepassing bij de bestrijding van parasieten.The invention relates to new cyclopropanecarboxylic acid esters with a polyhalogenated substituent, the method of their preparation and their use in the control of parasites.
5 De uitvinding heeft betrekking op alle mogelijke isomere vormen, of mengsels van isomeren, van de verbindingen met formule 1 van het formuleblad, waarin X-j een waterstof-, fluor-, chloor- of broomatoom, X£ die gelijk is aan of verschillend is van X^, een fluor-, chloor- of broomatoom, Xg een chloor-, broom- of jodiumatoom 10 voorstelt, een van de groepen A of B een carbónylgroep is en de andere groep een methyleen-, ethylideen- of propylideengroep en R-j een lagere alkylgroep, een lagere alkenylgroep of een lagere alcynylgroep met ten hoogste 3 koolstofatomen voorstelt.The invention relates to all possible isomeric forms, or mixtures of isomers, of the compounds of formula 1 of the formula sheet, wherein Xj is a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, X X is equal to or different from X ^, a fluorine, chlorine or bromine atom, Xg represents a chlorine, bromine or iodine atom, one of the groups A or B is a carbonyl group and the other group is a methylene, ethylidene or propylidene group and Rj is a lower alkyl group, a lower alkenyl group or a lower alcynyl group with at most 3 carbon atoms.
De verbindingen met formule 1 kunnen voorkomen in de vorm van 15 talrijke isomeren. De cyclopropaancarbonzuren die het zure gedeelte van de esters met formule 1 vormen bezitten namelijk tenminste drie asymmetrische koolstofatomen, namelijk de asymmetrische koolstofatomen op de plaatsen 1 en 3 van de cyclopropaangroep en het koolstof atoom op plaats V van de gepolyhalogeneerde ethylzijketen die 20 verbonden is met plaats 3.The compounds of formula 1 can exist in the form of numerous isomers. Namely, the cyclopropane carboxylic acids which form the acidic part of the esters of formula 1 have at least three asymmetric carbon atoms, namely the asymmetric carbon atoms in positions 1 and 3 of the cyclopropane group and the carbon atom in position V of the polyhalogenated ethyl side chain connected to position 3.
Wanneer de drie substituenten X-j, Xg en Xg van elkaar verschillend zijn is een extra asymmetrisch koolstofatoom op plaats 2' van de gepolyhalogeneerde zijketen aanwezig.When the three substituents X-j, Xg and Xg are different from each other, an additional asymmetric carbon atom is present at position 2 'of the polyhalogenated side chain.
Wanneer de substituenten X^ en X£ gelijk zijn, voor een 25 sterisch bepaalde configuratie van de asymmetrische koolstofatomen op de plaatsen 1 en 3 van de cyclopropaanring, kunnen twee dia-stereoisomere vormen van de produkten met formule 1 van het formuleblad, door de aanwezigheid van het asymmetrische koolstofatoom op plaats V t voorkomen en bijvoorbeeld worden gekenmerkt door hun 30 NMR-spectrum of hun migratiesnelheid bij dunnelaag chromatografie. Deze isomeren kunnen in het algemeen worden gescheiden en in zuivere toestand worden geïsoleerd, bijvoorbeeld door chromatografie.When the substituents X ^ and X £ are equal, for a sterically determined configuration of the asymmetric carbon atoms in positions 1 and 3 of the cyclopropane ring, two dia-stereoisomeric forms of the products of formula 1 of the formula sheet can be of the asymmetric carbon atom at position V t and are characterized, for example, by their 30 NMR spectrum or their migration speed in thin layer chromatography. These isomers can generally be separated and isolated in a pure state, for example by chromatography.
8201209 - 2 - I Γ8201209 - 2 - I Γ
Wanneer een lagere alkylgroep is is dit bij voorkeur de methyl-, ethyl- of propylgroep.When it is a lower alkyl group, it is preferably the methyl, ethyl or propyl group.
Wanneer een alkenylgroep voorstelt is dit bij voorkeur de -Ch^CH = CH2 groep.When an alkenyl group represents, it is preferably the -Ch 1 CH = CH 2 group.
5' Wanneer R-j een alkynylgroep voorstelt is dit bij voorkeur de -CHg-C - CH groep.5 'When R-j represents an alkynyl group, it is preferably the -CHg-C-CH group.
De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op de verbindingen met formule la van het formuleblad.The invention more particularly relates to the compounds of formula la of the formula sheet.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op de verbin-10 dingen met formule 1 waarin het cyclopropaanzuurgedeelte de struk-tuur 1R trans of IR cis bezit, alsmede de verbindingen met formule 1 waarin X-j, βη X3 hetzelfde halogeenatoom voorstellen, bijvoorbeeld een broomatoom.The invention particularly relates to the compounds of formula 1 wherein the cyclopropanoic acid moiety has the structure 1R trans or IR cis, and the compounds of formula 1 wherein X-j, βη X3 represent the same halogen atom, for example a bromine atom.
De verbindingen met formule 1 van het formuleblad bezitten 15 belangwekkende eigenschappen die hun gebruik mogelijk maken bij de bestrijding van parasieten. Het kan bijvoorbeeld de bestrijding van de parasieten van planten, van warmbloedige dieren en ruimten betreffen. Men kan derhalve de produkten volgens de uitvinding toepassen ter bestrijding van insecten, nematoden en parasitaire 20 acariden van planten, dieren en ruimten.The compounds of formula I of the formula sheet have interesting properties which allow their use in the control of parasites. It may, for example, concern the control of the parasites of plants, warm-blooded animals and spaces. The products according to the invention can therefore be used to control insects, nematodes and parasitic acarids of plants, animals and spaces.
De produkten met formule 1 van het formuleblad kunnen in het bijzonder worden toegepast ter bestrijding van de insecten in de landbouw, ter bestrijding bijvoorbeeld van de bladluizen, de larven van schub- en schiidvleugelige insecten. Zij worden toegepast in 25 hoeveelheden tussen 10 g en 300 g werkzame stof per hectare.The products of formula I of the formula sheet can in particular be used to control the insects in agriculture, for example to control the aphids, the larvae of scale and spiderfly insects. They are applied in 25 quantities between 10 g and 300 g of active substance per hectare.
Het hiernavolgende experimentele gedeelte toont duidelijk het opmerkelijke "knock-down” vermogen van de produkten volgens de uitvinding, alsmede hun dodelijke werking na potentialisering met synergistische middelen,, 30 De produkten volgens de uitvinding en meer in het bijzonder het isomeer B verkregen volgens voorbeeld IV bezitten bovendien het voordeel van een goede lichtstabiliteit wat hun toepassing in bijvoorbeeld de landbouw mogelijk maakt.The following experimental part clearly shows the remarkable "knock-down" ability of the products of the invention, as well as their lethal activity after potentialization with synergists. The products of the invention and more particularly the isomer B obtained according to Example IV also have the advantage of good light stability, which makes their application in, for example, agriculture possible.
De produkten met formule 1 van het formuleblad kunnen even-35 eens worden toegepast ter bestrijding van insecten in ruimten, ter bestrijding in het bijzonder van vliegen, muggen en kakkerlakken,The products of formula 1 of the formula sheet can also be used to combat insects in spaces, in particular against flies, mosquitoes and cockroaches,
De produkten met formule 1 kunnen eveneens worden toegepast 8201209 ' 1 r ï - 3 - ter bestrijding van parasitaire acariden en nematoden van planten.The products of the formula I can also be used to combat parasitic acarides and nematodes of plants.
De verbindingen met formule 1 kunnen tevens worden toegepast ter bestrijding van parasitaire acariden van dieren, ter bestrijding bijvoorbeeld van teken en in het bijzonder de teken van het 5 geslacht Boophilus, het geslacht Hyalommia, het geslacht Amblyomma en het geslacht Rhipicephalus, of ter bestrijding van alle soorten schurften en in het bijzonder de schurftmijt, de psoroptische schurft en de chorioptische schurft.The compounds of formula 1 can also be used to control parasitic acarides of animals, for example to combat ticks and in particular the ticks of the genus Boophilus, the genus Hyalommia, the genus Amblyomma and the genus Rhipicephalus, or to combat all kinds of scabs and in particular the scabies mite, the psoroptic mange and the chorioptic mange.
De uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op de toe-10 passing van de produkten met formule 1 van het formuleblad bij de bestrijding van parasieten van planten, van warmbloedige dieren en van ruimten.The invention therefore also relates to the use of the products of formula 1 of the formula sheet in the control of parasites of plants, of warm-blooded animals and of spaces.
De uitvinding heeft tevens betrekking op de sanenstellingen bestemd voor de bestrijding van parasieten van planten, van warm-15 bloedige dieren en van ruimten, die daardoor worden gekenmerkt dat zij als werkzaam bestanddeel tenminste een van de eerder bepaalde produkten bevatten.The invention also relates to the sanitary arrangements intended for the control of parasites of plants, of warm-blooded animals and of spaces, characterized in that they contain at least one of the previously determined products as active ingredient.
Deze samenstellingen worden bereid volgens in de landbouw-chemie, veterinaire industrie of bij de vervaardiging van produk-20 ten bestemd voor dierlijke voeding gebruikelijke werkwijzen.These compositions are prepared according to conventional methods in agricultural chemistry, veterinary industry or in the manufacture of products intended for animal nutrition.
In deze samenstellingen kan de werkzame stof, of stoffen, eventueel aan een of meer andere pesticide middelen worden toegevoegd. Deze samenstellingen kunnen voorkomen in de vorm van poeders, korrels, suspensies,, emulsies, oplossingen, oplossingen voor 25 aerosolen, verbrandbare banden, lokazen of andere gewoonlijk toegepaste preparaten voor het gebruik van dit soort verbindingen.In these compositions, the active agent, or agents, may optionally be added to one or more other pesticidal agents. These compositions can take the form of powders, granules, suspensions, emulsions, solutions, aerosol solutions, combustible tires, baits or other commonly used preparations for the use of this type of compound.
Naast het werkzame bestanddeel bevatten deze samenstellingen in het algemeen een drager en/of een niet-ionogeen oppervlakte-aktief middel dat bovendien een gelijkmatige verdeling van de samen-30 stellende stoffen van het mengsel waarborgt. De toegepaste drager kan een vloeistof zijn, zoals water, alcohol, koolwaterstoffen of andere organische oplosmiddelen, een minerale, dierlijke of plantaardige olie, een poeder zoals talk, kleien, silicaten, kiezelgoer of een verbrandbare vaste stof.In addition to the active ingredient, these compositions generally contain a carrier and / or a non-ionic surfactant which additionally ensures an even distribution of the constituents of the mixture. The carrier used can be a liquid, such as water, alcohol, hydrocarbons or other organic solvents, a mineral, animal or vegetable oil, a powder such as talc, clays, silicates, kieselguhr or a combustible solid.
35 De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op de insec ticide samenstellingen die als werkzaam bestanddeel tenminste een van de eerder bepaalde produkten bevat.The invention particularly relates to the insecticidal compositions containing as active ingredient at least one of the previously determined products.
8201209 X . ', ϊ ! ' ί / / .8201209 X. , ϊ! '/ /.
- 4 -- 4 -
De insecticide samenstellingen volgens de uitvinding bevatten bij voorkeur 0,005 gew./ί tot 10 gew.$ werkzame stof.The insecticidal compositions of the invention preferably contain from 0.005 wt.% To 10 wt.% Of active ingredient.
Volgens een voordelige uitvoeringsvorm, voor huiselijk gebruik, worden de samenstellingen volgens de uitvinding toegepast 5 als rokende samenstellingen.According to an advantageous embodiment, for domestic use, the compositions according to the invention are used as smoking compositions.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen derhalve ten aanzien van het niet-werkzame gedeelte, met voordeel bestaan uit een brandbaar insecticide lint (of wikkeling), of eveneens uit een niet-brandbaar vezelig substraat. In het laatste geval wordt de na 10 het opnemen van de werkzame stof verkregen rokende samenstelling geplaatst in een verhittingstoestel zoals een elektromuskietdoder.The compositions according to the invention can therefore advantageously consist of a flammable insecticidal ribbon (or wrapping), or also of a non-flammable fibrous substrate, with regard to the inactive part. In the latter case, the smoking composition obtained after the absorption of the active substance is placed in a heating device such as an electro-mosquito killer.
Wanneer men een insecticide lint toepast kan de inerte drager bijvoorbeeld bestaan uit pyrethrumdroesem, tabu-poeder (of poeder van Machilus Thumbergii bladeren), poeder van pyrethrumstengel, 15 poeder van cederbladeren, poeder van houtzetmeel (zoals van het zaagsel van pijnhout) en poeder van de bast van cocosnoten.When an insecticidal ribbon is used, the inert carrier may, for example, consist of pyrethrum dregs, tabu powder (or powder of Machilus Thumbergii leaves), powder of pyrethrum stalk, powder of cedar leaves, powder of wood starch (such as from pine sawdust) and powder of the bark of coconuts.
De hoeveelheid werkzame stof kan bijvoorbeeld 0,03 tot 1 gew.% bedragen.The amount of active compound can be, for example, 0.03 to 1% by weight.
‘Wanneer men een niet-brandbare vezelige drager toepast kan de 20 hoeveelheid werkzame stof bijvoorbeeld 0,03 tot 95 gew.$ bedragen.When using a non-flammable fibrous support, the amount of active compound can be, for example, 0.03 to 95% by weight.
De samenstellingen volgens de uitvinding voor huiselijk gebruik kunnen eveneens worden verkregen door een verstuifbare olie op basis van dit werkzame bestanddeel te bereiden, deze olie wordt opgezogen door de pit van een lamp en dan onderworpen aan de ver-25 branding.The compositions of the invention for domestic use can also be obtained by preparing a sprayable oil based on this active ingredient, this oil is aspirated through the wick of a lamp and then subjected to combustion.
De concentratie van het in de olie opgenomen werkzame bestanddeel bedraagt bij voorkeur 0,03 tot 95 gew.j£.The concentration of the active ingredient incorporated in the oil is preferably 0.03 to 95% by weight.
De uitvinding heeft tevens betrekking op de acaricide en ne-maticide bestanddelen die als werkzaam bestanddeel tenminste een 30 van de eerder bepaalde produkten met formule 1 bevatten.The invention also relates to the acaricidal and nematicide components which contain at least one of the previously determined products of the formula 1 as active ingredient.
Als insecticide samenstellingen volgens de uitvinding kunnen de acaricide en nematicide samenstellingen eventueel worden toegevoegd aan een of meer andere pesticide middelen. De acaricide en nematicide samenstellingen kunnen in het bijzonder voorkomen in de 35 vorm van poeders, korrels, suspensies, emulsies, oplossingen.As the insecticidal compositions of the invention, the acaricidal and nematicide compositions may optionally be added to one or more other pesticidal agents. The acaricide and nematicide compositions can in particular exist in the form of powders, granules, suspensions, emulsions, solutions.
Voor het acaricide gebruik past men bij voorkeur bevochtig-bare poeders voor bladverstuiving toe die 1 tot 80 gew./b werkzaam 8201209 τ τ - 5 - bestanddeel of vloeistoffen voor bladverstuiving die 1 tot 500 g/l werkzaam bestanddeel bevatten, toe. Men kan eveneens poeders voor bladpoederverstuiving toepassen die 0,05 tot 3 gew.$ werkzame stof bevatten.For acaricidal use, wettable powders for foliar spraying containing 1 to 80 w / w active ingredient or foliar spraying liquids containing 1 to 500 g / l of active ingredient are preferably used. Leaf powder spray powders containing 0.05 to 3% by weight of active ingredient can also be used.
5 Voor het nematicide gebruik past men bij voorkeur vloeistof fen voor de behandeling van vloeren toe die 300 tot 500 g/l werkzaam bestanddeel bevatten.For the nematicide use, liquids for the treatment of floors containing 300 to 500 g / l of active ingredient are preferably used.
De acaricide en nematicide samenstellingen volgens de uitvinding worden bij voorkeur toegepast in hoeveelheden tussen 1 en 100 10 g werkzame stof per hectare.The acaricide and nematicide compositions according to the invention are preferably used in amounts between 1 and 100 g of active substance per hectare.
De verbindingen met formule 1 van het formuleblad bezitten een uitstekende algemene verdraagbaarheid, en de uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op de produkten met formule 1 in de vorm van geneesmiddelen, voor het bestrijden van in het bijzonder 15 de aandoeningen die worden veroorzaakt door teken en mijten.The compounds of the formula I of the formula sheet have excellent general tolerability, and the invention therefore also relates to the products of formula 1 in the form of medicaments, for combating in particular the diseases caused by ticks and mites .
De geneesmiddelen volgens de uitvinding kunnen worden toegepast zowel in de menselijke als in de dierlijke geneeskunde.The medicaments according to the invention can be used in both human and animal medicine.
De geneesmiddelen volgens de uitvinding worden in het bijzonder toegepast in de menselijke geneeskunde voor het preventief of 20 genezend bestrijden van pokken en voor het bestrijden van schurft. Zij kunnen eveneens worden toegepast als anthelmintica.The medicaments according to the invention are used in particular in human medicine for the preventive or curative treatment of smallpox and for the control of scabies. They can also be used as anthelmintics.
De geneesmiddelen volgens de uitvinding kunnen uitwendig worden toegediend door verdamping via bad of saus.The medicaments of the invention can be administered externally by evaporation via bath or sauce.
De geneesmiddelen volgens de uitvinding voor dierlijk gebruik 25 kunnen eveneens worden toegediend door aanstippen van de ruggegraat volgens de werkwijze genoemd werkwijze "pour-on”. Zij kunnen eveneens op orale of parenterale wijze worden toegediend.The medicaments of the invention for animal use can also be administered by dabbing the spine according to the method called method "pour-on". They can also be administered orally or parenterally.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op de farmaceutische samenstellingen die als werkzaam bestanddeel tenminste een van de 30 hierboven bepaalde geneesmiddelen bevatten, en in het bijzonder de samenstellingen bestemd voor de bestrijding van parasitaire acari-den van dieren, die als werkzaam produkt tenminste een van de eerder bepaalde produkten bevatten, voor het bestrijden van bijvoorbeeld alle soorten teken en schurften.The invention therefore relates to the pharmaceutical compositions containing as active ingredient at least one of the above-determined medicaments, and in particular the compositions intended for the control of parasitic acarids of animals, which as active product contains at least one of the previously contain certain products, for example to combat all types of ticks and scabs.
35 Wanneer het de bestrijding betreft van parasitaire acariden van dieren kan men de produkten volgens de uitvinding opnemen in voedingssamenstellingen tezamen met een voor dierlijke voeding 8201209 - 6 - ? τ geschikt voedingsmengsel. Het voedingsmengsel kan variëren afhankelijk van de diersoort, het kan granen, suikers en koren, soja-, arachide- en zonnebloemkoeken, meelsoorten van dierlijke oorsprong, bijvoorbeeld vismeel, gesynthetiseerde aminozuren, 5 minerale zouten, vitaminen en anti-oxydatiemiddelen bevatten.When it comes to the control of parasitic acarides of animals, the products according to the invention can be included in nutritional compositions together with an animal food 8201209-6. τ suitable food mixture. The food mixture can vary depending on the animal species, it can contain grains, sugars and corn, soy, groundnut and sunflower cakes, flours of animal origin, for example fish meal, synthesized amino acids, 5 mineral salts, vitamins and antioxidants.
De uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op de hierboven bepaalde voedingssamensteliingen.The invention therefore also relates to the above-determined nutritional compositions.
Tevens wordt vermeld dat de produkten volgens de uitvinding een zeer goed afstotend vermogen bezitten. Tenslotte wordt aange-10 geven dat de produkten volgens de uitvinding kunnen worden toege-- past als biociden of groeiregulatoren.It is also stated that the products according to the invention have a very good repellency. Finally, it is indicated that the products according to the invention can be used as biocides or growth regulators.
Om de biologische werkzaamheid van de produkten volgens de uitvinding te vergroten kan men ze toevoegen aan in het betreffende geval gewoonlijk toegepaste synergistische middelen, zoals 15 1-(2,5,8-trioxadodecyl) 2-propyl-4,5-methyleen dioxybenzeen (of piperonylbutoxyde) of N-(2-ethylheptyl) bicyclo /2 ,2-1/ -5-hepteen-2,3-dicarboximide of piperonyl-bis2-(2'-n-butoxy ethoxy) ethylacetaal (of tropitaal) of eveneens 5,S,S-tributyl fosforotrithioaat.In order to increase the biological activity of the products according to the invention, they can be added to synergists usually employed in the case in question, such as 15 1- (2,5,8-trioxadodecyl) 2-propyl-4,5-methylene dioxybenzene ( or piperonyl butoxide) or N- (2-ethylheptyl) bicyclo / 2,2-1 / -5-heptene-2,3-dicarboximide or piperonyl bis2- (2'-n-butoxy ethoxy) ethyl acetal (or tropical) or also 5, S, S-tributyl phosphorotrithioate.
20 Afhankelijk van het gewenste gebruik kan het belangwekkend zijn de produkten met formule 1 van het formuleblad te verenigen met andere welbekende produkten die bijvoorbeeld een insecticide werking bezitten, zoals de organische chloorverbindingen, de organische fosforverbindingen, de carbamaten en de pyrethrinolden, 25 produkten die een acaricide werking bezitten zoals de gechloreerde carbinolverbindingen, de verbindingen die behoren tot de groep van de benzeenderivaten, chinoxalinen, formamidinen, tinderivaten, benzimidazolen, benzhydroxaminozuren en pyrethrinoïdederivaten, produkten die een nematocide werking bezitten zoals de carbamaten, 30 produkten die ontleden in carbamaten en in organische fosforverbindingen, produkten die een herbicide of ixodicide werking bezitten, zoals de organische fosforverbindingen, carbamaten en pyrethrinoiden of produkten die een de groei regelende werking bezitten.Depending on the desired use, it may be interesting to combine the products of formula I of the formula sheet with other well-known products which have, for example, an insecticidal effect, such as the organic chlorine compounds, the organic phosphorus compounds, the carbamates and the pyrethrins, products which acaricidal activity such as the chlorinated carbinol compounds, the compounds belonging to the group of the benzene derivatives, quinoxalines, formamidines, tin derivatives, benzimidazoles, benzhydroxamino acids and pyrethrinoid derivatives, products having a nematocidal activity such as the carbamates, products which decompose into carbamates and in organic phosphorus compounds, products that have a herbicidal or ixodicidal activity, such as the organic phosphorus compounds, carbamates and pyrethrinoids, or products that have a growth-controlling effect.
De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op de mengsels 35 met tenminste een van de produkten met formule 1 met tenminste een van de produkten gekozen uit de groep gevormd door de esters van alléthrolonen, van 3,4,5,6-tetrahydroftaalimido methylalkohol, van 8201209 r * - 7 - 5-benzyl 3-furyl methylalkohol, van 3-fenoxy benzylalkohol en van de -cyaan 3-fenoxy benzylalkoholen van de chrysanthem. umzuren, de 5 benzyl 3-furyl methylalkoholesters van de 2,2-dimethyl 3-(2-oxo 3-tetrahydrothiofenylideenmethyl) cyclopropaan-1-carbonzuren, de 5 3-fenoxy benzylalkoholesters en de <X-cyaan 3-fenoxy benzylalkohol-esters van de 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl) cyclopropaan-1-carbonzuren, de c< -cyaan 3-fenoxy benzylalkoholesters van de 2,2-dimethyl 3-(2,2-dibroomvinyl) cyclopropaan-1-carbonzuren, de 3-fenoxy benzylalkoholesters van de 2-parachloorfenyi-2-isopropyl-10 azijnzuren, de esters van aliethrolonen, van 3,4,5,6-tetrahydro-ftaalimidomethylalkohol, van 5-benzyl 3-furyl methylalkohol, van 3-fenoxy benzylalkohol en van de c<-cyaan 3 fenoxy benzylalkoholen van de 2,2-dimethyl 3-(Γ, 2', 2', 2*-tetrahalogeenethyl) cyclopropaan 1-carbonzuren, waarin "halogeen” een fluor-, chloor- of broomatoom 15 voorstelt, waarbij vanzelfsprekend de verbindingen met formule 1 kunnen voorkomen in ai hun stereo-isomere vormen, evenals de zuur-en alkoholdelen van de pyrethrinoideesters of bovenstaande analogen.The invention therefore also relates to mixtures of at least one of the products of the formula 1 with at least one of the products selected from the group formed by the esters of allethrolones, of 3,4,5,6-tetrahydrophthalimido methyl alcohol, of 8201209 - 7 - 5-benzyl 3-furyl methyl alcohol, 3-phenoxy benzyl alcohol and the cyano 3-phenoxy benzyl alcohols of the chrysanthemum. umic acids, the 5 benzyl 3-furyl methyl alcohol esters of the 2,2-dimethyl 3- (2-oxo 3-tetrahydrothiophenylidenemethyl) cyclopropane-1-carboxylic acids, the 5 3-phenoxy benzyl alcohol esters and the <X-cyano 3-phenoxy benzyl alcohol esters of the 2,2-dimethyl 3- (2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-carboxylic acids, the c-cyano 3-phenoxy benzyl alcohol esters of the 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane-1 -carboxylic acids, the 3-phenoxy benzyl alcohol esters of the 2-parachlorophenyi-2-isopropyl-10 acetic acids, the esters of aliethrolones, of 3,4,5,6-tetrahydro-phthalimidomethyl alcohol, of 5-benzyl 3-furyl methyl alcohol, of 3 -phenoxy benzyl alcohol and of the c <-cyano 3 phenoxy benzyl alcohols of the 2,2-dimethyl 3- (Γ, 2 ', 2', 2 * -tetrahaloethyl) cyclopropane 1-carboxylic acids, in which "halogen" is a fluorine, chlorine - or bromine atom 15, wherein the compounds of the formula I may of course exist in all their stereoisomeric forms, as well as the acid and alcohol parts of the pyrethrinoide esters or the above an alogenes.
De mengsels volgens de uitvinding zijn in het bijzonder van belang doordat zij het door hun veelzijdige werking ofwel mogeiijk 20 maken een zeer uitgebreid aantal parasieten te bestrijden, ofwel in bepaalde gevallen, een synergistische werking bezitten, ofwel tenslotte bijvoorbeeld een pesticide werking naast een herbicide werking, of naast een de groei regelende werking, of naast elke andere werking, bezitten.The mixtures according to the invention are of particular importance in that they either make it possible to combat a very extensive number of parasites due to their versatile action, or in some cases have a synergistic effect, or finally, for example, a pesticidal effect in addition to a herbicidal effect. , or next to a growth regulating action, or in addition to any other action.
25 De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze ter bereiding van de verbindingen met formule 1 van het formuleblad, die daardoor wordt gekenmerkt dat men een zuur met formule 2 van het formuleblad, waarin Xj, X2 en Xg de eerdergenoemde betekenis bezitten, of een funktioneel derivaat van dit zuur, laat reageren 30 met een alkohol met formule 3 van het formuleblad, waarin A, B en R-s de eerdergenoemde betekenis bezitten, of een funktioneel derivaat van deze alkohol, ter verkrijging van de overeenkomstige verbinding met formule 1.The invention also relates to a process for the preparation of the compounds of formula 1 of the formula sheet, characterized in that an acid of formula 2 of the formula sheet, in which Xj, X2 and Xg have the aforementioned meaning, or a functional derivative of this acid, react with an alcohol of formula 3 of the formula sheet wherein A, B and Rs have the aforementioned meaning, or a functional derivative of this alcohol, to give the corresponding compound of formula 1.
Onder de funktioneel derivaat van het zuur verstaat men bij 35 voorkeur een zuurchloride of een anhydride.The functional derivative of the acid is preferably understood to mean an acid chloride or an anhydride.
De veresteringsreaktie wordt bij voorkeur uitgevoerd door het zuur met formule 2 te laten reageren met de alkohol met formule 3 8201209 I ? - 8 - in tegenwoordigheid von dicyclohexylcarbodiimide of diisopropyl-carbodiimide.The esterification reaction is preferably carried out by reacting the acid of formula 2 with the alcohol of formula 3 8201209 I? In the presence of dicyclohexylcarbodiimide or diisopropylcarodiimide.
De als uitgangsprodukten toegepaste verbindingen met formule 2 zijn bekende produkten die kunnen worden bereid volgens de werk-5 wijze beschreven in het Franse octrooischrift 2.364.884.The compounds of the formula II used as starting products are known products which can be prepared according to the method described in French patent specification 2,364,884.
De eveneens als uitgangsprodukten toegepaste verbindingen met formule 3 zijn eveneens bekende produkten, die kunnen worden bereid volgens de werkwijze beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.415.105.The compounds of the formula III which are also used as starting products are also known products which can be prepared according to the method described in French patent application 2,415,105.
10 Voorbeeld I:/3-(propyn-2-yl)2,5-dioxo imidazolidinyl_7 methylester van (IR trans) 2,2-dimethyl 3-/"1*(RS)2‘,2',2*-tetrabroomethyl_7 cyclopropaan carbonzuur.Example I: / 3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxoimidazolidinyl-7 methyl ester of (IR trans) 2,2-dimethyl 3 - / "1 * (RS) 2 ', 2', 2 * -tetrabromoethyl_7 cyclopropane carboxylic acid.
Men roert een mengsel dat 4 g (IR, trans) 2,2-dimethyl 3-/"1'(RS) 2',2,,2,-tetrabroomethyl_7 cyclopropaancarbonzuur, 50 cm^ 15 methyleenchloride, 15 mg dimethylaminopyridine en 1,8 g dicyclohexylcarbodiimide bevat 30 minuten onder stikstofstroom. Vervolgens voegt men 1,5 g /“3-(propyn-2-yl) 2,5-dioxoimidazolidinyl) methanol toe. Hen blijft het reaktiemengsel 16 uren roeren, filtreert af en dampt het filtraat in tot droog, en verkrijgt 6,17 g van het ge-20 wenste produkt in ruwe vorm, dat men zuivert door chromatografie op siliciumdioxyde en elueert met het mengsel cyclohexaan-ethylacetaat 73-27. Aldus verkrijgt men 3,5 g van het gewenste produkt. hMR-spectrum CDClo p.p.m.A mixture is stirred containing 4 g (IR, trans) 2,2-dimethyl 3 - / "1 '(RS) 2', 2, 2, -tetrabromoethyl-7-cyclopropanecarboxylic acid, 50 ml of methylene chloride, 15 mg of dimethylaminopyridine and 1, Contains 8 g of dicyclohexylcarbodiimide under nitrogen flow for 30 minutes, then 1.5 g of 3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxoimidazolidinyl) methanol is added, the reaction mixture is stirred for 16 hours, filtered and the filtrate is evaporated. in to dry, yielding 6.17 g of the desired product in crude form, which is purified by chromatography on silica and eluting with the mixture of cyclohexane-ethyl acetate 73-27, thus obtaining 3.5 g of the desired product hMR spectrum CDCl0 ppm
- 1,27 - 1,31 - 1,33 - 1,35 H van de methylgroepen op plaats 2 25 - T.62 tot 2,33 H van de koolstofatomen op plaats 1 en 3 - 4,3 - 4,4 en 4,4 - 4,6 H van de 1, 2, 2, 2 tetrabroom ethylgroep - 5,6 en 5,63 H van de koolstof van de keten op 30 plGats o< t.o.v. CO2 - 4,03 en 4,06 H van de koolstof op plaats 3 van de imidazolidinylgroep * -4,2 tot 4,3 H van Η H 1 8201209- 1.27 - 1.31 - 1.33 - 1.35 H of the methyl groups in position 2 25 - T.62 to 2.33 H of the carbon atoms in position 1 and 3 - 4.3 - 4.4 and 4.4 - 4.6 H of the 1, 2, 2, 2 tetrabromo ethyl group - 5.6 and 5.63 H of the carbon of the chain at 30 plGats o <compared to CO2 - 4.03 and 4.06 H of the carbon in position 3 of the imidazolidinyl group * -4.2 to 4.3 H of Η H 1 8201209
- 2,34 - 2,38 - 2,43 H van de drievoudige binding -C = CH- 2.34 - 2.38 - 2.43 H of the triple bond -C = CH
Voorbeeld II: /3-(propyn-2-yl) 2,5-dioxo imidazolidinyl/methylester van (IR cis) 2,2-dimethyl 3 Γ Γ (S) a'^'^'-tetrabroomethyl/ Γ . » - 9 - cyclopropaan carbonzuur e7~3-(propyn-2-yl) 2,5-dioxo imidazolidinyl7 methylester van (IR cis) 2,2-dimethyl 3 /”1'(R) 2'f2,/2,-tetra-broomethyl_7 cyclopropaancarbonzuur.Example II: / 3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxoimidazolidinyl / methyl ester of (IR cis) 2,2-dimethyl 3 Γ Γ (S) α, ^, '-tetrabromoethyl / Γ. - 9 - cyclopropane carboxylic acid e7 ~ 3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxo imidazolidinyl7 methyl ester of (IR cis) 2,2-dimethyl 3 / ”1 '(R) 2'f2 / 2, - tetra-bromoethyl-7-cyclopropanecarboxylic acid.
Men voegt onder roeren en onder een stikstofstroom 2 g 5 dicyclohexyicarbodiimide toe aan een oplossing die 5,2 g (1R cis) 2.2-dimethyl 3/~1'(RS) 2,,2,,2*-tetrabroomethyl7cyclopropaancarbon-zuur, 20 cm methyleenchloride en -150 mg dimethylaminopyridine bevat. Men blijft het reaktiemengsel 15 tot 20 minuten bij kamertempe*· . -· ratuur roeren en voegt 1,8 g 3-(propyn-2-yl)-2,5-dioxoimidazolidi-10 nylmethanol toe. Men blijft het reaktiemengsel 2 uren 30 minuten roeren, filtreert de gevormde ureum af, spoelt met methyleenchloride. Men wast het filtraat met een 1N zoutzuuroplossing, daarna met water, droogt het en dampt in tot droog onder verminderde druk. Men verkrijgt 8,2 g van een olie die men onderwerpt aan chromatografie 15 op siliciumdioxyde en elueert met het mengsel benzeen-ethylacetaat 85-15. Aldus isoleert men enerzijds: (A) 2,2 g van het diastereoisomeer S /<*VD = - 101°5 + 3° (C = 0,75/ó CHC13) NMR-spectrum CDClo p.p.m.2 g of 5-dicyclohexyicarbodiimide are added with stirring and under a nitrogen stream to a solution containing 5.2 g (1R cis) 2,2-dimethyl 3 / ~ 1 '(RS) 2, 2, 2 * tetrabromoethyl-7-cyclopropanecarboxylic acid, 20 ml of methylene chloride and -150 mg of dimethylaminopyridine. The reaction mixture is left at room temperature for 15 to 20 minutes. Stir gently and add 1.8 g of 3- (propyn-2-yl) -2,5-dioxoimidazolidi-10-methylmethanol. The reaction mixture is left to stir for 2 hours 30 minutes, the urea formed is filtered off, rinsed with methylene chloride. The filtrate is washed with a 1N hydrochloric acid solution, then with water, dried and evaporated to dryness under reduced pressure. 8.2 g of an oil which is subjected to chromatography on silica are obtained and eluted with the mixture benzene-ethyl acetate 85-15. One isolates on the one hand: (A) 2.2 g of the diastereoisomer S / <* VD = - 101 ° 5 + 3 ° (C = 0.75 / CH CHCl3) NMR spectrum CDClo p.p.m.
20 - 1,36 en 1,42 H van de methylgroepen op plaats 2 van de cyclopropaangroep - 5,3 tot 5,4 H van de tetrabroomethylgroep -f5,4 - 5,5 H van de koolstof van de keten op plaats oi Λ ten opzichte van CO2 25 U,ó - 5,720 - 1.36 and 1.42 H of the methyl groups in position 2 of the cyclopropane group - 5.3 to 5.4 H of the tetrabromethyl group -f5.4 - 5.5 H of the carbon of the chain in position oi Λ relative to CO2 25 U, ó - 5.7
N NN N
-4,1 H van j—L-4.1 H of j-L
0 i H0 i H
- 4,2 - 4,3 H van '-2 30 m - 2,37 -2,39 - 2,41 acetylenische waterstof.- 4.2 - 4.3 H of -230 m - 2.37 -2.39 - 2.41 acetylenic hydrogen.
(δ) 1,6 g van het diastereoisomeer R(δ) 1.6 g of the diastereoisomer R.
/<*/D = + 71,5° + 1,5° (c = 1,5# in CHCI3) NMR-spectrum CDCIq p.p.m, 35 - 1,23 en 1,47 H van de methylgroepen op plaats 2 - 5,0 tot 5,1 H van de tetrabroomethylgroep -f5,4 - 5,6 H van de koolstof van de zijketen op,plaats o< ten (5,6 - 5,7 opzichte van C0o 8201209 , * ί -10- Ν Ν - 4,03 - 4,05 Η ναη .-L Η </ Ή - 4,2 - 4,3 Η van/ <* / D = + 71.5 ° + 1.5 ° (c = 1.5 # in CHCI3) NMR spectrum CDCIq ppm, 35 - 1.23 and 1.47 H of the methyl groups in positions 2 - 5 , 0 to 5.1 H of the tetrabromoethyl group -f5.4 - 5.6 H of the carbon of the side chain at, place o <ten (5.6 - 5.7 relative to C0o 8201209, * ί -10- Ν Ν - 4.03 - 4.05 Η ναη.-L Η </ Ή - 4.2 - 4.3 Η from
5 * NC SCH5 * NC SCH
- 2,36 - 2,38 - 2,40 Η ven -C = CH- 2.36 - 2.38 - 2.40 Η of -C = CH
Voorbeeld III: 1 /"3-(propyn-2-yl)2,5-dioxo imidGzolidinyl/meihyl-ester van (IR trans) 2,2-dimethyl 3/2,-brooni-2,,2,-di‘chloor 1’-10 broomethyl/cyclopropaancarbonzuur.Example III: 1 / "3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxoimidzolidinyl / meihyl ester of (IR trans) 2,2-dimethyl 3/2-brooni-2,2,2-di-1 chloro 1'-10 bromoethyl / cyclopropanecarboxylic acid.
Het produkt is bereid volgens de hierboven weergegeven werkwijze, uitgaande van het overeenkomstige zuur en de overeenkomstige alkohol.The product was prepared according to the above procedure, starting from the corresponding acid and the corresponding alcohol.
/e*/0 = +12° + 2° (c = 0,52 CHCI3) ^ Voorbeeld XV: 1 /~3-(propyn-2-yl)2,5-dioxo imidazolidinyl/methyl-ester van (IR cis) 2,2-dimethyl 3-(2^0^001-21,2'-dichloor l'-broom-ethyl) cyclopropaancarbonzuur (isomeer A) en 1-/3-(propyn-2-yl) 2,5-dioxo imidazolidinyl/methyl/lflR cis’j 2,2-dimethyl 3-/2'-broom 21,2'-dichioor 1'-broomethyl/cyclopropaancarbonzuur (isomeer 8)./ e * / 0 = + 12 ° + 2 ° (c = 0.52 CHCl3) ^ Example XV: 1 / ~ 3- (propyn-2-yl) 2,5-dioxoimidazolidinyl / methyl ester of (IR cis ) 2,2-dimethyl 3- (2 ^ 0 ^ 001-21,2'-dichloro-bromoethyl) cyclopropanecarboxylic acid (isomer A) and 1- / 3- (propyn-2-yl) 2.5- dioxoimidazolidinyl / methyl / 11RR cis-2,2-dimethyl 3- / 2'-bromo 21,2'-dichloro 1'-bromoethyl / cyclopropanecarboxylic acid (isomer 8).
20 De produkten zijn bereid volgens de hierboven in voorbeeld IIThe products have been prepared according to the above in Example II
weergegeven werkwijze, uitgaande van het overeenkomstige zuur en de overeenkomstige alkohol. Het isomeer A en het isomeer 8 zijn gescheiden door chromatografie.shown starting from the corresponding acid and the corresponding alcohol. The isomer A and the isomer 8 are separated by chromatography.
/tV/D = -112° +2° (c = λ% CHClg) (isomeer A) 25 /(*/D =* + 85° + 2,5° (c = CHCI3) (isomeer B)./ tV / D = -112 ° + 2 ° (c = λ% CHClg) (isomer A) 25 / (* / D = * + 85 ° + 2.5 ° (c = CHCI3) (isomer B).
Voorbeeld V: A: Onderzoek van de verdovende werking op huisvliegen.Example V: A: Investigation of the narcotic effect on houseflies.
Proef no. 1:Trial No. 1:
De onderzochte insecten zijn vrouwelijke huisvliegen van 4 tot 5 dagen oud, gekweekt onder konstante omstandigheden in het 30 laboratorium (25°C-70/S relatieve vochtigheid). Men werkt door direkte verstuiving in een kamer van Kearns en March onder toepassing van een mengsel van aceton (5>«) en een aardolie-oplosmiddel Isopar L (95%) (hoeveelheid toegepaste oplossing 2 x 0,2 cm°) als oplosmiddel. Men gebruikt ongeveer 50 insecten per behandeling. Men 35 voert de kontroles elke minuut tot 10 minuten, daarna 15 minuten uit en men bepaalt de KT 50 volgens de gebruikelijke werkwijzen.The insects tested are female houseflies 4 to 5 days old, grown under constant laboratory conditions (25 ° C-70 / S relative humidity). It is operated by direct sputtering in a chamber of Kearns and March using a mixture of acetone (5%) and a petroleum solvent Isopar L (95%) (amount of solution used 2 x 0.2 cm) as solvent. About 50 insects are used per treatment. Controls are run every minute to 10 minutes, then 15 minutes, and KT 50 is determined by conventional methods.
De verkregen experimentele resultaten zijn weergegeven in de 8201209 «r f - 11 - * volgende tabel.The experimental results obtained are shown in the 8201209 f - 11 - * following table.
KT 50 (in minuten) voor een concentratie van 0,25 g/l 5 Produkt van voorbeeld I.......................... 2,8RT 50 (in minutes) for a concentration of 0.25 g / l 5 Product of example I .......................... 2.8
Produkt van voorbeeld II (isomeer S)............. 1Product of example II (isomer S) ............. 1
Produkt van voorbeeld II (isomeer R)............. 1,1Product of example II (isomer R) ............. 1.1
Conclusie: De produkten van de aanvrage bezitten in deze proef een 10 opmerkelijk verdovend vermogen.Conclusion: The products of the application have a remarkable narcotic power in this test.
Proef no. 2; Hen past dezelfde techniek, dezelfde concentraties toe, doch voert de kontroles elke 15 seconden tot 10 minuten uit en bepaalt de KT 50 volgens de gebruikelijke werkwijzen.Experiment No. 2; They apply the same technique, the same concentrations, but perform the checks every 15 seconds to 10 minutes and determine the KT 50 according to the usual methods.
De verkregen experimentele resultaten zijn weergegeven in de 15 volgende tabel: KT 50 (in minuten) voor een concentratie van 0,25 g/lThe experimental results obtained are shown in the following table: RT 50 (in minutes) for a concentration of 0.25 g / l
Produkt van yoorbeeld I......................... 1,82 20 Produkt van voorbeeld II (isomeer S)............ 1,34Product of Example I ......................... 1.82 20 Product of Example II (isomer S) ......... ... 1.34
Produkt van voorbeeld II (isomeer R) ............ 1,32Product of example II (isomer R) ............ 1.32
Conclusie: De produkten van de aanvrage bezitten in deze proef een opmerkelijk verdovend vermogen en bevestigen en bepalen de conclu-25 sies van proef 1 nauwkeuriger.Conclusion: The products of the application have a remarkable anesthetic power in this test and confirm and determine the conclusions of test 1 more precisely.
B : Potentialiseringsproeven van de produkten volgens de aanvrage;B: Potentialization tests of the products according to the application;
De gebruikte insecten zijn vrouwelijke huisvliegen van 4 tot 5 dagen oud, gekweekt onder konstante omstandigheden in het laboratorium (25°C en 7Q/o relatieve vochtigheid). Men bepaalt de LD 50 en 30 men werkt door piaatselijk aanbrengen met behulp van de micro- applicator van Arnold, van een microliter van een toxische aceton-oplossing van elk der produkten op de tevoren met kooldioxyde verdoofde insecten.The insects used are female houseflies from 4 to 5 days old, grown under constant laboratory conditions (25 ° C and 7% relative humidity). The LD 50 and 30 are determined and the application is performed by applying a microliter of a toxic acetone solution of each of the products to the insects previously anesthetized with carbon dioxide using Arnold's micro-applicator.
De toegepaste synergistische verbindingen zijn enerzijds 35 piperonylbutoxyde (PB), anderzijds DEF of SSS tributylfosfortrithio- aat. Zij worden toegepast als oplossing met de produkten volgens de aanvrage.The synergistic compounds used are on the one hand piperonyl butoxide (PB), on the other hand DEF or SSS tributylphosphoric triothioate. They are used as a solution with the products of the application.
8201209 - 12 -8201209 - 12 -
De bepaling van de sterfte is uitgevoerd 24 uren na het plaatselijk aanbrengen.Mortality assessment was performed 24 hours after topical application.
De verkregen experimentele resultaten zijn weergegeven in de volgende tabel.The experimental results obtained are shown in the following table.
5 ___ LD 50 in nanogram per insect5 ___ LD 50 in nanograms per insect
Produkt van voorbeeld I ; 191Product of example I; 191
Produkt van voorbeeld I + PB-jq (toegepast in 10 maal de 10 hoeveelheid van het produkt) ! ^Product of Example I + PB-jq (used in 10 times the amount of the product)! ^
Produkt van voorbeeld I + DEF 10 (toegepast in 10 maal de # ^ hoeveelheid van het produkt)* °Product of Example I + DEF 10 (used in 10 times the amount of the product) * °
Produkt van voorbeeld I t PB 10 + DEF 10 : 13 15 LD-q in nanogram per insect:Product of example I t PB 10 + DEF 10: 13 15 LD-q in nanograms per insect:
Isomeer S van voorbeeld II : 327Isomer S of Example II: 327
Isomeer R van voorbeeld II + PS 10 : 77Isomer R of Example II + PS 10:77
Isomeer R van voorbeeld II + DEF 10 : 38Isomer R of Example II + DEF 10:38
Isomeer R van voorbeeld II + PB 10 + DEF 10 : 13,7 20Isomer R of Example II + PB 10 + DEF 10: 13.7. 20
Conclusie: De produkten volgens de aanvrage kunnen sterk worden gepotentialiseerd door synergistische verbindingen en bezitten dan een opmerkelijke dodelijke werking.Conclusion: The products of the application can be highly potentialized by synergistic compounds and then have a remarkable lethal activity.
Voorbeeld VI: Bereiding van een oplosbaar concentraat of waterige 25 spray.Example VI: Preparation of a soluble concentrate or aqueous spray.
Men bereidt een homogeen mengsel uit:A homogeneous mixture is prepared:
Produkt van voorbeeld I..................................... 0,25 g ·Product of example I ..................................... 0.25 g
Piperonylbutoxyde ............................................ 1 gPiperonyl butoxide ............................................ 1 g
Tween 80 ..................................................... 0,25g 30 Topanoi A....................................................0,1 gTween 80 ................................................ ..... 0.25g 30 Topanoi A ....................................... ............. 0.1 g
Water....................................................... 98,4 gWater................................................. ...... 98.4 g
Voorbeeld VII: Bereiding van een emulgeerbaar concentraat:Example VII: Preparation of an emulsifiable concentrate:
Men mengt innig:It is intimately mixed:
Produkt van voorbeeld I....................................0,015 g 35 Piperonylbutoxyde.........................................0,5 gProduct of example I .................................... 0.015 g 35 Piperonyl butoxide ...... ................................... 0.5 g
Tween 80.................................................. 3,5 gTween 80 ................................................ .. 3.5 g
Topanoi A................................................. 0,1 gTopanoi A ................................................ 0.1 g
Xyleen .................................................. 95,885 g 8201209 - 13 - * *Xylene ................................................. 95.885 g 8201209 - 13 - * *
Voorbeeld VIII: Bereiding ven een emulgeerbaar concentraax:Example VIII: Preparation of an emulsifiable concentrate:
Men bereidt een homogeen mengsel uit:A homogeneous mixture is prepared:
Produkt van voorbeeld I ............................... 9Product of example I ............................... 9
Tween 80.............................................. 20 g 5 Topanol A............................................. ^ 9Tween 80 .............................................. 20 g 5 Topanol A ............................................. ^ 9
Xyleen ................................................. 78/4 9Xylene ................................................. 78/4 9
Voorbeeld IX; Bereiding van een rokende samenstelling:Example IX; Preparation of a smoking composition:
Produkt van voorbeeld I............................... 0,^5 gProduct of example I ............................... 0, ^ 5 g
Tabupoeder........................................... · 25 g 10 Poeder van cederblad .................................. 9 r\ oTabu powder ........................................... 25 g 10 Powder of cedar leaf .................................. 9 r \ o
Poeder van pijnhout ................................... oo,/o gPinewood powder ................................... oo, / o g
Helder groen.......................................... 0/ 5 g p.nitrofenol .......................................... ^,5 g 8201209Bright green .......................................... 0/5 g p. nitrophenol .......................................... ^, 5 g 8201209
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8106170 | 1981-03-27 | ||
| FR8106170A FR2502462A1 (en) | 1981-03-27 | 1981-03-27 | NOVEL CYCLOPROPANE ACID ESTERS COMPRISING A POLYHALOGEN SUBSTITUTE, PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PESTS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8201209A true NL8201209A (en) | 1982-10-18 |
Family
ID=9256707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8201209A NL8201209A (en) | 1981-03-27 | 1982-03-23 | NEW CYCLOPROPANE CARBONIC ACID ESTERS WITH A POLYHALOGENATED SUBSTITUENT, THEIR METHOD OF PREPARATION AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PARASITES. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57169467A (en) |
| CH (1) | CH651557A5 (en) |
| DE (1) | DE3211296A1 (en) |
| FR (1) | FR2502462A1 (en) |
| GB (1) | GB2095675B (en) |
| HU (1) | HU190788B (en) |
| IT (1) | IT1186676B (en) |
| NL (1) | NL8201209A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3146596B2 (en) * | 1992-03-10 | 2001-03-19 | 住友化学工業株式会社 | Method for producing 3-hydroxymethyl-1-propargylimidazolidine-2,4-dione |
| WO2006080155A1 (en) | 2005-01-27 | 2006-08-03 | Trinity Industrial Corporation | Hopper for washing coating machine |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS609715B2 (en) * | 1977-06-20 | 1985-03-12 | 住友化学工業株式会社 | Carboxylic acid esters, their production methods, and insecticides and acaricides containing them as active ingredients |
-
1981
- 1981-03-27 FR FR8106170A patent/FR2502462A1/en active Granted
-
1982
- 1982-02-05 HU HU82363A patent/HU190788B/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-18 IT IT48027/82A patent/IT1186676B/en active
- 1982-03-23 NL NL8201209A patent/NL8201209A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-03-24 JP JP57045727A patent/JPS57169467A/en active Pending
- 1982-03-26 CH CH1895/82A patent/CH651557A5/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-26 GB GB8208934A patent/GB2095675B/en not_active Expired
- 1982-03-26 DE DE19823211296 patent/DE3211296A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2095675A (en) | 1982-10-06 |
| HU190788B (en) | 1986-11-28 |
| FR2502462B1 (en) | 1984-09-28 |
| CH651557A5 (en) | 1985-09-30 |
| IT1186676B (en) | 1987-12-04 |
| FR2502462A1 (en) | 1982-10-01 |
| IT8248027A0 (en) | 1982-03-18 |
| DE3211296A1 (en) | 1982-12-23 |
| JPS57169467A (en) | 1982-10-19 |
| GB2095675B (en) | 1985-08-14 |
| IT8248027A1 (en) | 1983-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0050534B1 (en) | Esters of cyclopropane-carboxylic acids related to pyrethric acid, their preparation and use as insecticides | |
| EP0176387B1 (en) | Pyrrole derivatives, process for their preparation and their application as pesticides | |
| EP0038271B1 (en) | Cyclopropane carboxylic acid derivatives, their preparation and use in combating parasites of plants and animals, their compositions and intermediates | |
| FR2539956A2 (en) | New cyclopropanecarboxylic acid derivatives, process for their preparation and their application in combating parasites | |
| FR2610624A1 (en) | NOVEL ESTERS OF CYCLOPROPANECARBOXYLIC ACIDS RELATED TO PYRETHRIQUE ACID, PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PESTS | |
| US4732903A (en) | Certain cyclopropyl dicarboxylates having pesticidal and insecticidal activity | |
| EP0132168A1 (en) | Esters of cyclopropanecarboxylic acids bearing a cyano group, preparation process and intermediates, their use as pesticides and compositions containing them | |
| EP0267105B1 (en) | Ethylenic oxime derivatives of cyclopropanecarboxylic-acid esters, process and intermediates for their preparation and their use in combatting parasites | |
| FR2539411A2 (en) | NOVEL DERIVATIVES OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, THEIR APPLICATION TO THE FIGHT AGAINST PESTS | |
| EP0133406A1 (en) | Cyclopropanecarboxylic-acid derivatives, their preparation, their use as parasiticides and compositions containing them | |
| CH652390A5 (en) | DERIVATIVES OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID, THEIR USE IN CONTROLLING PESTS AND THE COMPOSITIONS CONTAINING THEM. | |
| NL8201209A (en) | NEW CYCLOPROPANE CARBONIC ACID ESTERS WITH A POLYHALOGENATED SUBSTITUENT, THEIR METHOD OF PREPARATION AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PARASITES. | |
| EP0476708B1 (en) | (Trifluoromethyl)vinyl pyrethroid derivatives, their use as pesticides, process for their preparation, and intermediates of that process | |
| CH650500A5 (en) | ESTERS OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID, THEIR PREPARATION, THEIR APPLICATION TO THE CONTROL OF PESTS OF PLANTS, ANIMALS AND PREMISES AND THE COMPOSITIONS CONTAINING THEM. | |
| EP0114012B1 (en) | Esters of cyclopropane-carboxylic acids and unsaturated aliphatic alcohols, process and intermediates of preparation and pesticidal compositions containing them | |
| EP0110769A1 (en) | Esters derived from 2,2-dimethylcyclopropane-carboxylic acids and biaryl alcohols, process for their preparation, their use as parasiticides and compositions containing them | |
| EP0108679B1 (en) | Derivatives of cyclopropane-carboxylic acid containing an alkylthiocarbonyl group and a halogen atom, their preparation, their use as parasiticides for plants, animals and premises, and compositions containing them | |
| FR2604173A1 (en) | NOVEL INDOLE DERIVATIVES, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR APPLICATION AS A PESTICIDE | |
| FR2687665A1 (en) | New 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid derivatives carrying a but-1-en-3-ynyl chain in the 3-position, process for their preparation and their application as pesticides | |
| EP0093664B1 (en) | Ester of cyclopropanecarboxylic acid and (s)-cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl alcohol, its preparation, its use in combating parasites and compositions containing it | |
| FR2678612A1 (en) | NOVEL PYRETHRINOUID ESTERS OF 2,3-DIHYDRO-4-METHYL-2-OXO 3- (2-PROPYNYL) THIAZOL-5-YL METHYL ALCOHOL, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS PESTICIDES | |
| FR2520735A1 (en) | Insecticidal, acaricidal, nematocidal and antifungal cyclopropane(s) - are alpha-cyano 3-phenoxy-benzyl 2,2-di:methyl 3-alkoxycarbonyl-(Z)-ethenyl-cyclopropane carboxylate ester(s) | |
| FR2536392A2 (en) | New cyclopropanecarboxylic acid derivatives, process for their preparation and their application to the fight against parasites. | |
| FR2558466A2 (en) | New cyclopropanecarboxylic acid derivatives, process for preparing them and their use for combating parasites | |
| FR2570698A1 (en) | ESTERS OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACIDS AND DIACETYLENIC ALCOHOLS, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR USE IN THE FIGHT AGAINST PESTS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |