NL8002218A - Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding die een organopolysiloxan en siliciumoxide als vulstof bevat. - Google Patents
Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding die een organopolysiloxan en siliciumoxide als vulstof bevat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002218A NL8002218A NL8002218A NL8002218A NL8002218A NL 8002218 A NL8002218 A NL 8002218A NL 8002218 A NL8002218 A NL 8002218A NL 8002218 A NL8002218 A NL 8002218A NL 8002218 A NL8002218 A NL 8002218A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- primer
- group
- emulsion
- polycarbonate
- water
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 60
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 60
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 77
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 40
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 28
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 23
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- -1 3,3,3-trifluoropropyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 13
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 12
- ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione Chemical class O1C(=O)CC(=O)OC1C1=CC=CC=C1 ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 11
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims description 9
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 4
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N sulisobenzone Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 3
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-dihydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- SOENQQITRJSLSD-UHFFFAOYSA-N (6,6-dihydroxy-4-methoxycyclohexa-2,4-dien-1-yl)-(4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC(O)(O)C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 SOENQQITRJSLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005810 2,5-xylyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(*)C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDAKDBASXBEFFK-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)NCCOC(=O)C=C KDAKDBASXBEFFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- VSTDKEWSKBIOMX-UHFFFAOYSA-N CC[SiH](O)[SiH2][SiH3] Chemical compound CC[SiH](O)[SiH2][SiH3] VSTDKEWSKBIOMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- NVJALHOXDNOQEH-UHFFFAOYSA-N disilanyl-ethenyl-hydroxysilane Chemical compound O[SiH]([SiH2][SiH3])C=C NVJALHOXDNOQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLABBEQFQORAAJ-UHFFFAOYSA-N disilanyl-hydroxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound O[SiH](CCCOCC1CO1)[SiH2][SiH3] WLABBEQFQORAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEMBLQQOHCYCLE-UHFFFAOYSA-N disilanyl-hydroxy-propylsilane Chemical compound CCC[SiH](O)[SiH2][SiH3] DEMBLQQOHCYCLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical compound C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N octocrylene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC(CC)CCCC)C1=CC=CC=C1 FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
- B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/53—Base coat plus clear coat type
- B05D7/536—Base coat plus clear coat type each layer being cured, at least partially, separately
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2601/00—Inorganic fillers
- B05D2601/20—Inorganic fillers used for non-pigmentation effect
- B05D2601/22—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
. s 2348-1042 Ned. * *
P & C
Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding die een organopolysiloxan en siliciumoxide als vulstof bevat.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het aanbrengen van een beschermende bekleding op een substraat van polycarbonaat; meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het verschaffen van een uniforme en duurzaam gehechte bekleding die het onderlig-5 gende substraat van polycarbonaat beschermt tegen de nadelige effekten van ultraviolette stralen en tegen krassen, afslijten en andere vormen van be-.. - schadiging en tegen aantasting door chemische oplosmiddelen. Volgens de onder havige werkwijze worden de volgende stappen toegepast: (i) op het substraat van polycarbonaat brengt men een grondlaag aan door bekleden met een emulsie 10 die (a) een thermohardend acrylpolymeer, (b) ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding, gekozen uit benzylideenmalonaten en cyano-acrylaten, (c) water en (d) een hydroxy-ether of een lage alkanol bevat; (ii) uit de grondlaagemulsie worden het water en de hydroxylether verdampt, waarbij een dunne laag achterblijft die het thermohardende acrylpolymeer 15 en de ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat; (iii) de dunne laag wordt verwarmd onder harding van het thermohardende acrylpolymeer, waardoor een geharde grondlaag wordt gevormd die een door warmte gehard acrylpolymeer en de ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat; (iv) het van de grondlaag voorziene substraat wordt bekleed met een bovenlaag 20 door aanbrengen van een bekledingsmateriaal dat colloidaal siliciumoxide en een verder hardhaar organopolysiloxan bevat; (v) het oplosmiddel wordt uit het bekledingsmateriaal voor de bovenlaag verdampt; en (vi) het verder hardbare organopolysiloxan wordt gehard onder vorming van een bovenlaag die een gehard organopolysiloxan en siliciumoxide als vulstof bevat.
25 Het gebruik van transparante beglazingsmaterialen onder toepassing van polycarbonaathars als struktuurkomponent voor ramen, autoruiten e.d,, is bekend. Hoewel deze polycarbonaatharsen gemakkelijk in de gewenste vorm kunnen worden vervaardigd en voortreffelijke fysische en chemische eigenschappen bezitten, bijv. een geringere dichtheid dan glas en een grotere 30 bestandheid tegen breken dan glas, is hun bestandheid tegen afslijten en tegen krassen en andere vormen van beschadiging betrekkelijk gering en heeft langdurige blootstelling aan ultraviolette stralen een nadelige invloed.
Teneinde deze betrekkelijk geringe bestandheid tegen krassen en andere vormen van beschadiging te verbeteren, zijn verschillende bekledingen 35 op deze polycarbonaatharsen aangebracht. De Amerikaanse octrooischriften 3.451.838, 3.986.997 en 4.027.997 en 4.027.073 beschrijven organopolysiloxan 800 22 18 - 2 - bevattende bekledingsmaterialen en methoden voor het aanbrengen van organo-polysiloxan bevattende bekledingsmaterialen op de oppervlakken. Hoewel deze bekledingen vele gewenste eigenschappen bezitten, bijv. een goede hardheid en bestandheid tegen krassen en andere vormen van beschadiging en tegen op-5 losmiddelen, vertonen zij niet in alle gevallen de gewenste mate van uniforme hechting aan het polycarbonaatoppervlak en de gewenste mate van duurzaamheid. Ter verbetering van de hechting van organopolysiloxan bevattende bekledingsmaterialen aan het substraat heeft men (zie bijv. het Amerikaanse octrooischrift 3.707.397) voorgesteld de substraten van een grondlaag te 10 voorzien alvorens het organopolysiloxan bevattende bekledingsmatëriaal hierop aan te brengen.
De moeilijkheid bij het aanbrengen op het polycarbonaat van een grondlaag die de hechting bevordert, is gelegen in het onderhevig zijn van de polycarbonaatharsen aan aantasting en afbraak door sommige aktieve ma-15 terialen die aanwezig kunnen zijn in de grondlaag zelf of in het aanbren-gingssysteem van de grondlaag. De grondlaag dient derhalve niet alleen te fungeren als middel voor het bevorderen van de hechting tussen het organopolysiloxan en het polycarbonaat, maar dient tevens verenigbaar te zijn met zowel het polycarbonaat als het organopolysiloxan. Verder dient niet alleen 20 de grondlaag zelf verenigbaar te zijn met zowel het polycarbonaat als met de organopolysiloxan bevattende bekleding, maar tevens dient het systeem waarmee de grondlaag op het polycarbonaat wordt aangebracht, geen nadelige invloed op het polycarbonaat te hebben. Daar de stand van de techniek in het algemeen leert om de grondlaag als oplossing van het grondlaagmateriaal in 25 een organisch oplosmiddel aan te brengen, en daar veel van deze organische oplosmiddelen het polycarbonaat op agressieve wijze aantasten, is een dergelijke methode voor het aanbrengen van een grondlaag op een polycarbonaat niet zeer doelmatig of praktisch voor het verkrijgen van beklede voortbrengselen van polycarbonaat, die bestand zijn tegen gassen en andere vormen van 30 beschadiging.
Er bestaat derhalve behoefte aan polycarbonaat met een hieraan uniform, stevig en duurzaam gehechte, tegen krassen, afslijten en andere vormen van beschadiging, oplosmiddelen en ultraviolette stralen bestendige bekleding? de uitvinding verschaft dergelijke voortbrengselen, alsmede een 35 doelmatige werkwijze voor het vervaardigen hiervan.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bekleden van polycarbonaat met een organopolysiloxan bevattende bekleding, door eerst het polycarbonaatsubstraat te voorzien van een grondlaag door aanbrengen van een emulsie, bevattende een thermohardend acrylpolymeer, een verbinding voor 80 0 2 2 18 >' ί ί - 3 - het absorberen van ultraviolette stralen, water en een hydroxylether of alkanol.
Volgens de uitvinding wordt vóór het aanbrengên van de organopoly-siloxan bevattende bekleding op het polycarbonaatoppervlak, dit oppervlak 5 eerst van een grondlaag voorzien door hierop een grondlaagsamenstelling aan te brengen, die gevormd wordt door een emulsie welke water, een hydroxy-ether of een alkanol met i-4 koolstofatomen, ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding en een thermohardend acrylpolymeer bevat. Vervolgens wordt een aanzienlijk deel van het water en de hydroxy-ether of 10 alkanol uit het gröndlaagmateriaal verdampt; de verkregen vasté laag, die het thermohardende acrylpolymeer en het middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat, wordt thermisch gehard onder verkrijging van een grondlaag die een gehard acrylpolymeer en een middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat. Het van een grondlaag voorziene polycarbo-15 naat wordt vervolgens voorzien van een bovenlaag door aanbrengen van een materiaal dat colloidaal siliciumoxide en een in oplosmiddel oplosbaar, verder hardhaar organopolysiloxan bevat, waarna men de vluchtige oplosmiddelen uit het bovenlaagmateriaal verdrijft, Waarbij een vaste laag achterblijft die colloidaal siliciumoxide (vulstof) en het verder hardbare organopolysi-20 loxan bevat; het verder hardbare organopolysiloxan, dat gemengd is met de vulstof colloidaal siliciumoxide, wordt thermisch gehard onder verschaffing van een hechtende en duurzame bovenlaag, die siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevat, op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat.
Het volgens de uitvinding toegepaste carbonaatpolymeer, dat bij 25 voorkeur een aromatisch carbonaatpolymeer is, bezit zich herhalende eenheden volgens formule (1) van het formuleblad, waarin elk der symbolen R een fenyleengroep, een door halogeen gesubstitueerde fenyleengroep of een door alkyl gesubstitueerde fenyleengroep voorstelt, en elk der symbolen A en B een waterstofatoom of een koolwaterstofgroep, die vrij is van alifatische 30 of verzadiging, voorstelt of A en B samen met het koolstofatoom waaraan zij gebonden zijn, een cycloalkylgroep vormen, waarbij het totale aantal koolstof atomen in A en B ten hoogste 12 bedraagt.
De volgens de uitvinding toegepaste aromatische polycarbonaatpoly-meren kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijv. zoals beschreven 35 in de Amerikaanse octrooischriften 3.161.615, 3.220.973, 3.312.659, 3.312.660, 3.313.777, 3.666.614 en 3.989.672.
Tevens kunnen vertakte polycarbonaten worden toegepast, die bereid worden door een polyfunktionele aromatische verbinding met een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt om te zetten onder verkrijging van een enn o o 18 thermoplastisch polycarbonaat met willekeurige verdeling van de vertakkingen, waarbij de zich herhalende eenheden volgens formule (1) vertakkende groepen bevatten.
- 4 -
De bij voorkeur toegepaste polycarbonaatharsen kunnen bereid worden 5 door omzetting van bisfenol-A en fosgeen. Deze polycarbonaten bezitten 10-400 zich herhalende eenheden volgens formule (2) van het formuleblad.
Het polycarbonaat dient een intrinsieke viscositeit van 0,3-1,0, bepaald bij 25° C in dichloormethaan, te bezitten; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit 0,40-0,65.
10 De volgens de uitvindiigtoegepaste emulsie voor de grondlaag'bevat------------------- in het algemeen; circa 1-10 gew.% vast thermohardend acrylpolymeer, circa 1-10 gew.% van ten minste één verbinding voor het absorberen van ultraviolette stralen, gekozen uit benzylideenmalonaten en cyanoacrylaten, circa 20-40 gew.% van een hydroxy-ether of een alkanol en circa 40-78 gew.% water. Het 15 vaste, door warmte hardbare acrylpolymeer wordt verschaft in de vorm van een emulsieconcentraat van een thermohardend acrylpolymeer. Dit emulsiecon-centraat van een thermohardende acrylpolymeer wordt gevormd door een dispersie van een thermohardend acrylpolymeer in water. Het polymeer bevindt zich in het algemeen in de vorm van afzonderlijke bolvormige deeltjes (met een 20 diameter van circa 0,1 micron), die gedispergeerd zijn in water. Daar de zijn polymeerdeeltjes gescheiden van de continue waterige fase, is de viscositeit van de dispersie of emulsie betrekkelijk onafhankelijk van het molecuulge-wicht van het polymeer. Derhalve kan het emulsieconcentraat en daarmee de emulsie voor de grondlaag polymeren van hoog molecuulgewicht bevatten en 25 toch een betrekkelijk geringe .viscositeit bezitten.
De in de emulsie aanwezige thermohardende acrylpolymeren zijn bekende materialen. Voorbeelden van thermohardende acrylpolymeren die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn vermeld in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 1, 1964, bladzijde 273 e.v.
30 (Interscience Publishers, John Wiley & Sons, Ine.) en in "Chemistry of Organic Film Formers", door C.H. Solomon, 1967, bladzijde 251 e.v. (John Wiley & Sons, Ine.).
Tot deze thermohardende acrylpolymeren behoren: (1) acrylcopolymeren met reaktieve funktionele groepen die onderling kunnen reageren onder vor-35 ming van verknopingen; (2) acryl-copolymeren met reaktieve funktionele groepen, waaraan een geschikt verenigbaar verknopingsmiddel is toegevoegd dat reageert met de funktionele groepen onder vorming van verknopingen; en (3) een mengsel van twee polymeren met verknoopbare funktionele reaktieve groepen.
800 2 2 18 \ ί 1 - 5 -
De reakties die optreden bij het verknopen van de thermohardende acrylpolymeren zijn reakties tussen bijv.: funktionele epoxidegroepen en funktionele aminogroepen? funktionele epoxide en funktionele zuuranhydride-groepen; funktionele epoxidegroepen en funktionele carboxylgroepen, met 5 inbegrip van fenolische hydroxylgroepen? funktionele epoxidegroepen en N-methylol of N-methylolethergroepen; funktionele carboxylgroepen en N-methy-lol- of N-methylethergroepen; carboxylgroepen en isocyanaatgroepen; hydroxyl-groepen (bijv. aanwezig in polyolen) en isocyanaatgroepen? en aminogroepen en N-methylol- of N-methylolethergroepen. In het gebruikelijke geval van 10 harsmengsels, is het acrylpolymeer aanwezig in een overwegende hoeveelheid, d.w.z. in een hoeveelheid van meer dan 50 gew.% en in representatieve gevallen in een hoeveelheid van meer dan circa 70 gew.%. De funktionele · groep die nodig is in het acryl-copolymeer (de basis van het thermohardendende acrylpolymeer) wordt verschaft door bij de copolymerisatie een monomeer te 15 gebruiken dat de benodigde reaktieve in de polymeerketen brengt. Gewoonlijk is dit copolymeriseerbare monomeer, dat een funktionele groep verschaft, aanwezig in een geringe hoeveelheid, d.w.z. van de orde van 25 gew.% of minder, bijv. circa 1-20 gew.%, van de monomeermassa die gepolymeriseerd wordt. Voorbeelden van deze monomeren die een funktionele groep verschaffen, zijn 20 glycidylacrylaat, glycidylmethacrylaat, allylglycidylether, dimethylamino-ethylmethacrylaat, vinylpyridine, tert.butylaminoethylacrylaat, maleienzuur-anhydride, itaconzuuranhydride, allylalcohol, monoallylethers van polyolen, hydroxyethyImethacrylaat, hydroxypropylmethacrylaat, hydroxypropylacrylaat, acrylamide, methacrylamide, maleienamide, N-methylolmethacrylamide, vinyl-25 isocyanaat en allylisocyanaat. Gewoonlijk is het andere monomeer, dat samen gepolymeriseerd wordt met het monomeer dat de funktionele groep verschaft, een lage, (C^-C^) alkylacrylester of een mengsel van deze verbindingen, bijv. methylacrylaat, ethylacrylaat, inethyImethacrylaat, ethyImethacrylaat of een mengsel hiervan, welk monomeer wordt toegepast in een hoeveelheid van circa 30 75-99 gew. dln. en in representatievere gevallen in een hoeveelheid van circa 80-97 gew. dln.
De in het algemeen volgens de uitvinding geschikte emulsieconcen-traten van thermohardende acrylpolymeren zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar, bijv. het door Rohm and Haas Company onder de naam "Rhoplex" 35 in de handel gebrachte materiaal. In het algemeen bevatten deze emulsie-concentraten circa 40-55 % vaste stof. Bij het bereiden van de grondlaag-emulsies is het echter gewenst gebleken dat de grondlaagemulsies circa 1-10 gew.% vast acrylpolymeerbsvatten. Derhalve is het in het algemeen nodig
deze in de handel verkrijgbare emulsieconcentraten te verdunnen door hier-O Λ Λ O n 4 O
- 6 - aan water toe te voegen. Verder kunnen deze emulsies voor de grondlaag een hardingskatalysator voor het thermohardende acrylpolymeer bevatten. Indien een dergelijke katalysator aanwezig is, kan de hoeveelheid hiervan 0,5-2 gew.%, betrokken op het vaste acrylpolymeer, bedragen. Voorbeelden van deze 5 katalysatoren zijn tolueensulfonzuur, citroenzuur, fosforzuur, enz.
Een tweede komponent van de grondlaagemulsie is een hydroxy-ether of een alkanol met 1-4 koolstofatomen. De hydroxylethers kunnen worden voorgesteld door de algemene formule (3) van het formuleblad, waarin R* een alkylgroep of een alkoxyalkylgroep met ten hoogste circa 6 koolstof- atomen en R een alkyleengroep met ten hoogste circa 6 koolstofatomen voor- 1 2 stelt, met dien verstande dat de som van de in R en R aanwezige koolstof-atomen 3 tot circa 10 bedraagt. Voorbeelden van alkanolen met 1-4 koolstof-atomen zijn methanol, ethanol, propanol en isopropanol, tert.butanol e.d.
De aanwezigheid van de bovenvermelde hydroxy-ether of alkanol in 15 een hoeveelheid van circa 20-40 gew.% van de grondlaagsamenstelling (emulsie) is kritisch voor een bevredigend gedrag van de grondlaagemulsie voor wat betreft het vormen van een doelmatige grondlaag. Indien geen hydroxylether of alkanol aanwezig is of indien een hoeveelheid hydroxylether of alkanol van minder dan circa 20 gew,% aanwezig vloeit de grondlaagemulsie niet ge-20 lijkmatig over het substraat van polycarbonaat, d.w.z. het materiaal wordt ongelijkmatig verdeeld over het substraat met een te hoge concentratie van het materiaal in bepaalde gebieden en een totale afwezigheid van het grond-laagmateriaal in andere gebieden. Dit leidt ertoe dat een ongelijkmatig verdeelde, en niet-uniforme grondlaag gevormd wordt, hetgeen weer leidt tot 25 een inferieure hechting van de siloxan bevattende bovenlaag en een streperig uiterlijk van het uiteindelijke produkt. Indien te veel hydroxy-ether of alkanol aanwezig is, d.w.z. een hoeveelheid van in het algemeen meer dan circa 40 gew.%, treden in het algemeen coagulatie en precipitatie van het vaste acrylpolymeer op binnen enige minuten tot verscheidene dagen. De 30 emulsie bevat derhalve een doelmatige hoeveelheid hydroxy-ether of alkanol, d.w.z. een hoeveelheid die voldoende is om een gelijkmatige vloeiing en verdeling van het vaste acrylpolymeer mogelijk te maken maar onvoldoende om coagulatie van de emulsie te doen plaatsvinden. In het algemeen bedraagt deze doelmatige hoeveelheid circa 20-40 gew.%.
35 De concentratie van het vaste acrylpolymeer in de grondlaagemulsie is in het algemeen eveneens zeer belangrijk. Organopolysiloxan bevattende bovenlagen, die zijn aangebracht op door warmte geharde acryl-grondlagen, die zijn verkregen uit grondlaagemulsies die minder dan circa 1 gew.% of meer dan circa 10 gew.% thermohardend acrylpolymeer bevatten, hebben in 800 2 2 18 . f ' - 7 - het algemeen de neiging een sterke achteruitgang in de duurzaamheid van de hechting te vertonen, in het bijzonder na blootstellen aan weersinvloeden, alsmede een sterke achteruitgang in de bestandheid tegen slijten, vergeleken met organopolysiloxan bevattende bovenlagen die zijn aangebracht op door 5 warmte geharde acryl-grondlagen welke zijn verkregen uit grondlaagemulsies die circa 1-10 gew.% van een thermohardend acrylpolymeer bevatten. Voor het aanbrengen van een grondlaag bestemde emulsies die circa 2-6 gew.% thermohardend acrylpolymeer bevatten, verdienen de voorkeur.
De derde komponent van de grondlaagemulsie is een verbinding die 10 ultraviolette stralen absorbeert. Om in de grondlaagemulsies doelmatig te kunnen worden toegepast, dienen de ultraviolette stralen absorberende verbindingen (i) voldoende oplosbaar te zijn in de grondlaagemulsie ter verschaffing van een grondlaagemulsie die een hoeveelheid van de ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat die voldoende is ter verkrijging van 15 een grondlaag met een ultraviolette stralen absorberende verbinding die het substraat van polycarbonaat doelmatig beschermt tegen ultraviolette stralen, d.w.z. de grondlaagemulsie dient in het algemeen circa 1-10 gew.% UV-licht absorberende verbinding te bevatten ; (ii) verenigbaar te zijn met de grondlaagemulsie, d.w.z. de verbindingen mogen geen afbreuk doen aan de stabiliteit 20 van de emulsie; (iii) de hechting-bevorderende eigenschappen van de grondlaag niet nadelig te beïnvloeden. Hoewel vele verbindingen voortreffelijke middelen voor het absorberen van ultraviolette stralen zijn, kunnen ze niet in de onderhavige grondlaagemulsies worden toegepast omdat ze niet voldoende oplosbaar zijn in de grondlaagemulsies. Voorbeelden van deze typen verbindin-25 gen zijn gesubstitueerde benzotriazolen en bepaalde gesubstitueerde benzo-fenolen zoals 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzofenon. Andere verbindingen die voortreffelijke middelen voor het absorberen van ultraviolette stralen zijn en voldoende oplosbaar in de onderhavige grondlaagemulsiesystemen, hebben bijv. een nadelige invloed op de stabiliteit van de emulsie en bewerk-30 stelligen coagulatie van het vaste acrylpolymeer. Voorbeelden van deze typen verbindingen zijn bepaalde gesubstitueerde benzofenolen zoals 2.2', 4,4'-tetrahydroxybenzofenon en 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzofenon.
Gebleken is dat twee groepen verbindingen, die ultraviolette stralen absorberen, niet alleen oplosbaar zijn in en verenigbaar met de grondlaag-35 emulsie, maar tevens zeer verrassend en onverwacht de duurzaamheid verhogen van een siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattende bovenlaag die is afgezet op een substraat van polycarbonaat, dat voorzien is van een grondlaag die het bovenvermelde, door warmte geharde acrylpolymeer en het middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat.
O A Λ 9 0 1 Q
- 8 -
Deze ultraviolette stralen absorberende verbindingen worden gekozen uit benzylideenmalonaten en a-cyanoacrylaten.
De benzylideenmalonaten zijn bekende verbindingen en kunnen worden
voorgesteld door de algemene formule (4) van het formuleblad, waarin X
5 waterstof, OH, halogeen, alkyl, bij voorkeur met 1 tot circa 10 koolstofa- tomen of alkoxy, bij voorkeur met 1 tot circa 10 koolstofatomen voorstelt; 3 4 en elk der symbolen R en R alkyl, bij voorkeur met 1 tot circa 10 koolstof atomen, gesubstitueerd alkyl, bij voorkeur met 1 tot circa 10 koolstof-atomen en met hydroxyl of halogeen als substituent (en), aryl, bij voorkeur 10 fenyl, alkaryl, bij voorkeur met 7 tot circa 12 koolstofatomen, aralkyl, bij voorkeur met 7-12 koolstofatomen, of gesubstitueerd aryl, bij voorkeur fenyl met hydroxyl of halogeen als substituent (en), voorstelt.
Voorbeelden van alkylgroepen met 1 tot circa 10 koolstofatomen zijn de methyl-, ethyl, n.propyl-, isopropyl-, n.butyl-, isobutyl-, sec.butyl-15 en octylgroep e.d. Voorbeelden van gesubstitueerde alkylgroepen met 1 tot circa 10 koolstofatomen en hydroxyl of halogeen als substituent, zijn de chloormethyl-, 3-broompropyl- en 2-hydroxypropylgroep e.d.
Voorbeelden van alkoxygroepen met 1 tot circa 10 koolstofatomen zijn de methoxy-, ethoxy-, propoxy-, isobutoxy- en n.butoxygroep e.d.
20 Voorbeelden van alkarylgroepen met 7 tot circa 12 koolstofatomen zijn de tolyl-, 2,2-xylyl-, 2,4-xylyl-, 2,5-xylyl-, 0-, m- en p-cumenyl-groep e.d. Voorbeelden van aralkylgroepen met 7-12 koolstofatomen zijn de benzyl-, fenylethyl-, fenylpropyl- en fenylbutylgroep e.d.
Bij voorkeur toegepaste benzylideenmalonaten volgens formule (4) 25 zijn die waarin X een alkoxygroep met 1 tot circa 10 koolstofatomen voor- 3 4 stelt en elk der symbolen R en R een alkylgroep met 1 tot circa 10 koolstofatomen. Voorbeelden van deze voorkeursverbindingen zijn diethyl para-methoxybenzylideenmalonaat en dimethyl paramethoxybenzylideenmalonaat.
De volgens de uitvinding geschikte α-cyanoacrylaten zijn eveneens 30 bekende verbindingen en kunnen worden voorgesteld door de algemene formule 5 3 (5) van het formuleblad, waarin R dezelfde betekenissen bezit als R in formule (4).
Bij voorkeur toegepaste cyanoacrylaten zijn die waarin R^ een alkylgroep met 1 tot circa 10 koolstofatomen is. Voorbeelden van deze voor-35 keursverbindingen zijn octyl 2~cyano-3,3-difenylacrylaat en ethyl2-cyano- 3,3-difenylacrylaat.
De grondlaagemulsies van de uitvinding kunnen één van deze ultraviolette stralen absorberende verbindingen of een mengsel van 2 of meer van deze verbindingen bevatten; bij voorkeur bevat de emulsie 2 van deze 800 2 2 18 s * - 9 - verbindingen. Zo kan de grondlaagemulsie bijv. 2 verschillende verbindingen volgens formule (4), 2 verschillende verbindingen volgens formule (5) of 1 verbinding volgens formule (4) en 1 verbinding volgens formule (5) bevatten.
5 Volgens de uitvinding wordt een dunne laag van het grondlaagmate- riaal op het substraat van polycarbonaat aangebracht, hetgeen volgens elke bekende methode kan geschieden, bijv. door sproeien, onderdompelen, bekleden met een rol of dergelijke. In het algemeen wordt het grondlaagmateriaal aangebracht in een hoeveelheid die voldoende is ter verschaffing van een 10 geharde grondlaag met een dikte van circa 0,25-2,5 micron; bij voorkeur bedraagt deze dikte circa 0,50-2,0 micron. Vervolgens worden het water en de hydroxy-ether afgedampt, bijv. door drogen aan de lucht of door een milde verwarming, waarbij een uniforme vaste laag achterblijft die het thermohar-dende acrylpolymeer en de ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat.
15 Het thermohardende acrylpolymeer wordt vervolgens gehard door de vaste laag op een temperatuur van circa 90°-130° C te verhitten, waardoor een grondlaag wordt gevormd die circa 10-90 gew.% en bij voorkeur circa 40-80 gew.% en nog meer bij voorkeur circa 50-70 gew.% van een gehard acrylpolymeer en circa 10-90 gew.%, bij voorkeur circa 20-60 gew.% en nog meer bij voorkeur circa 20 30-50 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen abso'rberende verbinding bevat.
Op deze geharde grondlaag wordt een siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattende bekleding aangebracht. Volgens de onderhavige werkwijze wordt een bekledingsmateriaal, dat siliciumoxide als vulstof en 25 een organopolysiloxan bevat (zoals beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 3.986.997 en 4.027.073), en wel een verder hardhaar organopolysiloxan en colloidaal siliciumoxide, aangebracht op de geharde grondlaag en vervolgens gehard onder vorming van een geharde bekleding die siliciumoxide als vulstof en een organopolysiloxan bevat.
30 Het materiaal voor de bovenlaag, dat siliciumoxide als vulstof en een verder hardhaar organopolysiloxan bevat, wordt gevormd door een dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiële condensatie- 6 produkt van een silanol met de formule R Si(OH) in een lage alifatische 6 ^ alcohol en water, in welke formule R en alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, 35 een vinylgroep, een 3,3,3-trifluorpropylgroep, een Y- glycidoxypropylgroep of een S' -methacryloxypropylgroep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol CH^SKOH)^ is. Deze samenstelling bevat in het algemeen circa 10-50 gew.% vaste stof, welke vaste stof in hoofdzaak bestaat uit een mengsel van circa 10-70 gew.% colloidaal siliciumoxide en circa 30-90 gew.% 800 2 2 18 - 10 - van het partiële condensatieprodukt van een silanol. Het partiële condensatieprodukt van een silanol (een siloxanol) wordt bij voorkeur geheel door condensatie van CH3Si(OH)3 verkregen; het partiële condensatieprodukt kan echter desgewenst ook bestaan uit een overwegende hoeveelheid van een con-5 densatieprodukt van CH3Si(OH)3 en een geringe hoeveelheid van een condensatieprodukt van monoethyltrisilanol, monopropyltrisilanol, monovinyltri-silanol, mono-if-methacryloxypropyltrisilanol, mono-y-glycidoxypropyltri-silanol of een mengsel hiervan. Verder bevat de samenstelling voldoende zuur ter verschaffing van een .pH in het .trajekt van 3,0-6,0. De pH wordt 10 in dit trajekt gehouden om 'een voortijdige gelering 'te voorkomen en de le- ' vensduur van het siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattende bovenlaag-bekledingsmateriaal te verlengen en ter verkrijging van optimale eigenschappen van de geharde bekleding. Geschikte zuren omvatten zowel organische als anorganische zuren, bijv. chloorwaterstofzuur, chloorazijnzuur, 15 azijnzuur, citroenzuur, benzoëzuur, mierezuur, propionzuur, maleienzuur, oxaalzuur, glycolzuur e.d. Het zuur kan worden toegevoegd aan het silaan, dat hydrolyseert onder vorming van het silanol, of het hydrosol vóór het mengen van de twee komponenten.
Het trisilanol voor het bovenlaag-bekledingsmatertiaal van de uit-20 vinding wordt in situ gevormd door toevoeging van het overeenkomstige tri-alkoxysilaan aan een waterige dispersie van colloidaal siliciumoxide. Geschikte trialkoxysilanen zijn die welke methoxygroepen, ethoxygroepen, iso-propoxygroepen en sec.butoxygroepen bevatten. Na vorming van het silanol in het zure waterige medium treedt condenstie van de hydroxylgroepen op onder 25 vorming van -Si-O-Si bindingen. De condensatie is niet volledig: het siloxan behoudt een aanzienlijk aantal aan silicium gebonden hydroxylgroepen, waardoor het organopolysiloxan oplosbaar is in het door water en alcohol gevormde oplosmiddel. Dit oplosbare, partiële condensatieprodukt kan worden aangeduid als een siloxanol-polymeer met ten minste één aan silicium gebon-30 den hydroxylgroep per 3 -SiO- eenheden. Tijdens het harden van het materiaal voor de bovenlaag op de grondlaag, condenseren deze resterende hydroxylgroe- 6 pen onder verkrijging van een silsesquioxan, R SiO,^·
Het siliciumoxide in het materiaal voor de bovenlaag is aanwezig in de vorm van colloidaal siliciumoxide. Waterige dispersies van colloidaal 35 siliciumoxide bezitten in het algemeen een deeltjesgrootte van 5-150 millimicron (dimater). Deze siliciumoxide bevattende dispersies worden bereid volgens bekende methoden en zijn in de handel verkrijgbaar. Het verdient de voorkeur colloidaal siliciumoxide met een deeltjesgrootte (diamter) van 10-30 millimicron te gebruiken ter verkrijging van dispersies met een 800 22 18 - -11 -van grotere stabiliteit en ter verschaffing bovenlagen met superieure optische eigenschappen.
De materialen voor de bovenlaag, die siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevatten, worden bereid door toevoeging van trialkoxy-5 silanen aan colloidaal siliciumoxide-hydrosol en de pH door toevoeging van zuur op een waarde van 3,0-6,0 in te stellen. Zoals hierboven vermeld, kan men het zuur toevoegen aan het silaan of aan het siliciumoxide-hydrosol alvorens de twee komponenten gemengd worden. Tijdens de hydrolyse van de tri-alkoxysilanen tot trisilanolen wordt alcohol gevormd. Afhankelijk van het 10 gewenste percentage vaste stof in het uiteindelijke bekledingsmateriaal, kan een verdere hoeveelheid alcohol, water of een met water mengbaar oplosmiddel worden toegevoegd. Geschikte alcoholen zijn lage alifatische alcoholen zoals methanol, ethanol, isopropanol, t.butanol en mengsels hiervan. In het algemeen dient het oplosmiddelsysteem circa 20-75 gew.% alcohol te bevatten teneinde 15 de oplosbaarheid van het door de condensatie van het silanol gevormde siloxa-nol te waarborgen. Desgewenst kan een geringe hoeveelheid van een verder met water mengbaar polair oplosmiddel, zoals aceton, butyl-cellosolve e.d., aan het oplosmiddelsysteem van water en alcohol worden toegevoegd. In het algemeen wordt voldoende alcohol of water-alcohol toegevoegd ter verkrijging van een 20 samenstelling met circa 10-50 gew.% vaste stof, welke vaste stof in het algemeen gevormd wordt door circa 10-70 gew. % colloidaal siliciumoxide en circa 30-90 gew.% van het partiële condensatieprodukt van het silanol. Men laat de samenstelling gedurende korte tijd verouderen teneinde vorming van het partiële condensatieprodukt van het silanol (het siloxanol) te waarborgen. Deze ~ bij ^5 condensatxe vindt plaats vorming van het silanol in het zure waterige medium doordat de hydroxylgroepen Si-O-Si bindingen vormen. De condensatie is niet volledig: men verkrijgt een siloxan met een aanzienlijk aantal aan silicium gebonden hydroxylgroepen. Dit verouderde, siliciumoxide als vulstof en verder hardhaar organopolysiloxan bevattend bekledingsmateriaal voor de bovenlaag 30 wordt vervolgens aangebracht op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat, waarbij iedere gebruikelijke bekende methode kan worden toegepast, zoals onderdompelen, sproeien, laten uitvloeien e.d. Nadat het materiaal voor de bovenlaag is aangebracht op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat, laat men het polycarbonaat aan de lucht drogen teneinde de vluchtige oplos-35 middelen uit het materiaal voor de bovenlaag te verdampen. Hierna wordt verwarmd om de bovenlaag te harden. Tijdens het harden treedt condensatie op van de resterende hydroxylgroepen van het siloxan onder vorming van silses-, 6 quioxan, R SiO^^ · Het resultaat is een bovenlaag, die siliciumoxide als vulstof en verknoopt organopolysiloxan bevat, welke laag stevig gehecht is 8 0 0 2 2 - 12 - aan het substraat en zeer bestand is tegen afslijten, krassen en andere vormen van beschadiging en tegen chemische oplosmiddelen. In het algemeen bevat de bovenlaag circa 10-70 gew.% siliciumoxide en circa 30-90 gew.% organopolysiloxan dat aanwezig is als het silsesquioxan, R SiO^^· 5 De dikte van de bovenlaag is in het algemeen afhankelijk van de wijze van aanbrengen en van het gew.% vaste stof in de siliciumoxide en verder hardhaar organopolysiloxan bevattende samenstelling voor de bovenlaag. In het algemeen geldt dat hoe hoger het percentage vaste stof en hoe langer de aanbrengtijd is, des te groter de dikte van de bovenlaag. Het verdient 10 de voorkeur dat de geharde bovenlaag een dikte van circa 2,5-17 micron bezit; nog meer bij voorkeur bedraagt deze dikte circa 3,8-13 micron en het meest bij voorkeur circa 5-7,6 micron.
De onderhavige werkwijze omvat derhalve de volgende stappen: (i) aanbrengen op een als substraat dienend polycarbonaat van een emulsie circa 15 voor het vormen van een grondlaag, welke emulsie bevat: (a) 1-10 gew.% van een thermohardend acrylpolymeer, (b) circa 1-10 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding, gekozen uit benzylideenmalo-naten en cyanoacrylaten, (c) circa 20-40 gew.% van een hydroxy-ether, en (d) circa 40-78 gew.% water; (ii) verdampen van het water en de hydroxy-20 ether uit de emulsie voor de grondlaag, waarbij een vaste laag achterblijft die het thermohardende acrylpolymeer en de ultraviolette stralen absorberende verbinding (en) bevat? (iii) verwarmen van de vaste laag onder harding van het thermohardende acrylpolymeer, waardoor een grondlaag verkregen wordt die een gehard acrylpolymeer en de ultraviolette stralen absorberende ver-25 binding (en) bevat; (iv) aanbrengen van een bovenlaagmateriaal, dat colloi-daal siliciumoxide als vulstof en een verder hardhaar organopolysiloxan bevat, op de geharde grondlaag? het materiaal voor de bovenlaag wordt gevormd door een dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing vein het g partiële condensatieprodukt van een silanol volgens formule R Si(OH) in 6 ^ 30 een lage alkanol en water, in welke formule R een alkylgroep met 1-3 koolstof atomen, een vinylgroep, een 3,3,3-trifluorpropylgroep, een y -glycidoxy-propylgroep of een 2Γ -methacryloxypropylgroep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol CH^Si(OH)^ is; (v) verdampen van de vluchtige oplosmiddelen in het materiaal voor de bovenlaag; en (vi) harden van de boven-35 laag door verwannen onder vorming van een mengsel van colloidaal siliciumoxide (vulstof) en een gehard organopolysiloxan, en wel een silsesquioxan.
Voorkeursuitvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand- van de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.
800 2 2 18
- 13 -Voorbeeld I
Dit voorbeeld beschrijft een poging tot het bereiden van een grond-laagemulsie onder toepassing van 2-hydroxy-4-methoxy-5-sul£obenzofenon als ultraviolette stralen absorberende verbinding. Men loste 2 gram 2-hydroxy- 4-methoxy-5-sulfobenzofenon op in 40 gram butoxy-ethanol. Hieraan voegde 5 men onder roeren 50 gram water toe. Aan de. verkregen oplossing voegde men 8 gram van een in de handel verkrijgbare emulsie van een thermohardend acrylpolymeer (46,5-47,5 gew.% in water gedispergeerd vast acrylpolymeer). Een voorbeeld van een dergelijke in de handel verkrijgbare emulsie van een thermohardend acrylpolymeer is "Rhoplex AC-658", een produkt van Rohm and 10 Haas Company. Bij toevoeging van de emulsie van thermohardend acrylpolymeer werd bijna onmiddellijk een neerslag gevormd, waardoor het mengsel ongeschikt was als grondlaagmateriaal.
Voorbeeld II
Dit voorbeeld beschrijft een poging tot het bereiden van een grond-15 laagemulsie onder toepassing van 2,2'4,4'-tetrahydroxybenzofenon als ultraviolette stralen absorberende verbinding. Men loste 2 gram 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzof enon op in 40 gram butoxy-ethanol. Vervolgens voegde men onder roeren 50 gram water toe. Aan de verkregen oplossing voegde men 8 gram "Rhoplex AC-658" toe. Uiteindelijk werd een neerslag gevormd, waardoor dit 20 materiaal ongeschikt was om als grondlaagmateriaal te worden toegepast.
Voorbeeld III
Dit voorbeeld beschrijft een poging tot het bereiden van een grond-laagemulsie onder toepassing van 2,2'-dihydroxy-4,4,-dimethoxybenzofe- non als ultraviolette stralen absorberende verbinding. Men loste 1 gram 25 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzofenon op in 40 gram butoxy-ethanol. Aan de verkregen oplossing voegde men 50 gram water toe. Na toevoeging van het water werd het mengsel troebel, hetgeen erop wees dat het 2,2-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzofenon uit de oplossing werd gedreven.
Voorbeelden I en II lichten de hierboven besproken destabilisatie 30 van de grondlaagemulsie door bepaalde ultraviolette stralen absorberende verbindingen toe, terwijl Voorbeeld III de onvoldoende oplosbaarheid van bepaalde ultraviolette stralen absorberende verbindingen in het water/hy-droxy-ethersysteem van de grondlaagemulsie toelichten.
Voorbeeld IV
35 In dit voorbeeld wordt de bereiding beschreven van een grondlaag emulsie die geen verbinding voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat. Men mengde 32 gram butoxy-ethanol met 59,5 water; aan het verkregen mengsel voegde men onder roeren 8,5 gram "Rhonlex AC 658" toe.
800 22 18 - 14 -
Voorbeeld V
Dit voorbeeld beschrijft de bereiding van een grondlaagemulsie volgens de uitvinding. 1,5 gram octyl 2-cyano-3,3-di£enylacrylaat en 1,5 gram ethyl 2-cyano-3,3-di£enylacrylaat werden opgelost in 32 gram butoxyletha-nol. Aan deze oplossing voegde men 56,5 gram water toe. Aan de verkregen 5 oplossing voegde men onder roeren 8,5 gram "Rhoplex AC-658".
Voorbeeld VI
Dit voorbeeld beschrijft eveneens de bereiding van een grondlaagemulsie volgens de uitvinding. 2 gram octyl 2-eyano-3,3-difenylacrylaat en 1 gram ethyl 2-cyano-3,3~difenylaerylaat werden opgelost inr 32 gram butoxy-10 ethanol. Aan de verkregen oplossing voegde men 56,5 gram water toe. Aan deze oplossing voegde men onder roeren 56,5 gram "Rhoplex AC-658" toe.
Voorbeeld VII
Dit voorbeeld beschrijft eveneens de bereiding van een grondlaagemulsie volgens de uitvinding. Men loste 3 gram diethyl paramethoxybenzyli-15 deenmalonaat op in 32 gram butoxy-ethanol. Aan deze oplossing voegde men 56.5 gram water toe. Aan de verkregen oplossing voegde men onder roeren 8.5 gram "Rhoplex AC-658" toe.
Voorbeeld VIII
Dit voorbeeld beschrijft de bereiding van een grondlaagemulsie 20 die een ultraviolette stralen absorberende verbinding bevat welke niet volgens de uitvinding wordt toegepast. Men loste 3 gram 2,21 -dihydroxy- 4-methoxybenzofenon op in 32 gram butoxy-ethanol. Aan deze oplossing voegde men 56,5 gram water toe. Aan de verkregen oplossing voegde men onder roeren 8.5 gram "Rhoplex AC-658" toe.
25 Men gebruikte een in de handel verkrijgbaar, siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattend bekledingsmateriaal voor de bovenlaag, zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.986.997 en 4.027.073.
Een van deze bekledingsmaterialen voor de bovenlaag bevat 37 gew.% vaste stof, waarvan 50 % gevormd wordt door SiO ; dit materiaal werd bereid door
M
30 een in de handel verkrijgbare waterige dispersie van colloidaal siliciumoxide met SiO^-deeltjes met een deeltjesgrootte van circa 13-15 millimicron, toe te voegen aan methyltrimethoxysilaan dat aangezuuid was door toevoeging van 2,5 gew.% ijsazijn. Dit materiaal werd gedurende 4 uren gemengd en vervolgens op een pH van 3,9 gebracht door toevoeging van een verdere hoeveel-35 heid ijsazijn. Dit aangezuurde materiaal werd vervolgens verdund tot 18 % vaste stof door toevoeging van isopropanol en gedurende 4 dagen verouderd teneinde de vorming van het partiële condensatieprodukt van CH^Si(OH)^ te waarborgen.
800 22 18 - 15 -
Voorbeeld IX
Heldere, stijve polycarbonaatpanelen van circa 15,2 cm bij circa 20,3 cm bij circa 0,64 cm (welk polycarbonaat was verkregen uit een bifenol, namelijk bis£enol-A[2,2'-bis(4-hydroxyfenyl)propaan]), werden door uitvloeien bekleed met een volgens voorbeeld IV bereide grondlaagemulsie. De beklede 5 panelen werden gedurende een half uur aan de lucht gedroogd teneinde het water en butoxy-ethanol te verdampen en vervolgens gedurende 1 uur op 120° C verhit. De van grondlaag voorziene panelen werden vervolgens door uitvloeien bekleed met een bovenbeschreven, verder hardhaar organopolysiloxan bevattend materiaal voor de bovenlaag, gedurende een.half uur aan de lucht gedroogd 10 en gedurende 1 uur op 120° C verhit. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene polycarbonaatpanelen werden onderworpen aan een afslijjsproef, ASTM proef 1925 ter bepaling van de geelheidsindex (GI), een verouderings-proef met een RS-hoogtezon, een vochtigheidsproef en een proef waarbij de panelen in water werden ondergedompeld; de resultaten zijn in de onderstaande 15 tabel vermeld.
Bij de afslijpproef werden de proefpanelen, waarin in het midden een gat met een diameter van circa 0,64 cm was gesneden, met een "Taber Abraser" onderzocht. De "Taber Abraser" was voorzien van CS-10F schijven die elke 200 cycli van een nieuw oppervlak voorzien werden door afslijpen 20 gedurende 25 cycli met een S-ll schijf. De in kombinatie met de CS-10F schijven gebruikte gewichten waren gewichten van 500 gram. Eerst werd op 4 plaatsen rond het toekomstige slijpspoor van het monster het percentage troebeling bepaald onder toepassing van een "Gardner Hazemeter". Het monster werd gedurende 500 cycli afgeslepen, en gereinigd met isopropanol, 25 waarna men het percentage troebeling op dezelfde 4 plaatsen opnieuw bepaalde. De 4 verschillen in het percentage troebeling werden berekend en gemiddeld ( % troebeling).
Volgens de verouderingsproef met een RS-hoogtezon bepaalt men de duurzaamheid van de hechting van de siliciumoxide als vulstof en organo-30 polysiloxan bevattende bovenlaag op het substraat van polycarbonaat. Bij deze proef wordt het monster in sterke mate bestraald met ultraviolet licht. De van een bovenlaag voorziene monsters worden blootgesteld aan een RS-hoogtezon; nadat de monsters gedurende een vooraf bepaalde tijd bestraald zijn, worden ze verwijderd en volgens een kras-hechtproef onderzocht. Bij 35 deze kras-hechtproef snijdt men met een instrument met een aantal mesjes parallelle groeven op een onderlinge afstand van circa 2 milimeter door de bekleding in het substraat, draait het monster 90° en herhaalt de insnijdingen onder vorming van een in de bekleding gesneden roosterpatroon 800 2 2 18 - 16 - van vierkantjes van 2 mm bij 2 mm, waarna men een kleefband over het bekraste gebied aanbrengt en de plakband snel van het paneel aftrekt. Een monster voldoet niet aan de hechtproef indien één van de vierkantjes in het roosterpatroon van het paneel afgetrokken wordt.
5 Met de vochtigheidsproef bepaalt men de duurzaamheid van de hech ting van de bovenlaag aan het substraat van polycarbonaat onder hoge relatieve vochtigheid. Bij deze proef worden de monsters onderworpen aan een aantal cycli in een oven met hoge vochtigheidsgraad; na iedere cyclus worden de monsters onderzocht volgens de bovenbeschreven hechtproef. Een cyclus 10 in een oven met hoge vochtigheidsgraad bestaat hierin dat men het monster in een kamer brengt die op een relatieve vochtigheid van 99% en een temperatuur van circa 27°-29° C wordt gehouden, de temperatuur tot circa 60° C verhoogt, de temperatuur gedurende 6 uren op circa 60° C houdt en hierna de temperatuur tot circa 27°-29° C verlaagt, waarna de cyclus voltooid is 15 en men het monster verwijdert en onderwerpt aan de hechtproef.
Met de onderdompelingsproef in water bepaalt men de duurzaamheid van de hechting van de bovenlaag aan het substraat van polycarbonaat bij blootstellen aan water. Volgens deze proef worden beklede monsters ondergedompeld in gedeioniseerd water van 65° C. De monsters worden periodiek uit 20 het water verwijderd en onderworpen aan de kras-hechtproef.
Voorbeeld X
Heldere, stijve polycarbonaatpanelen van circa 15,2 cm bij circa 20.3 cm bij circa 0,64 cm werden door uitvloeien bekleed met een volgens voorbeeld V bereide grondlaagemulsie. De beklede panelen werden gedurende 25 een half uur aan de lucht gedroogd teneinde het water en de butoxy-ethanol te verdampen en vervolgens gedurende 1 uur op 120° C verhit. Vervolgens werd op de van een grondlaag voorziene panelen door uitvloeien een hierboven beschreven bovenlaagbekledingsmateriaal aangebracht, dat colloidaal siliciumoxide als vulstof en een verder hardbare organopolysiloxan bevatte, 30 waarna gedurende een half uur aan de lucht gedroogd en gedurende 1 uur op 120° C verhit werd. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene polycarbonaatpanelen werden onderworpen aan de bovengenoemde afslijpproef, geel-heidsindexproef, verouderingsproef met een RS-hoogtezon, vochtigheidsproef en onderdompelingsproef in water; de resultaten zijn in de onderstaande 35 tabel vermeld.
Voorbeeld XI
Op heldere, stijve polycarbonaatpanelen van circa 15,2 cm bij circa 20.3 cm bij circa 0,64 cm werd door uitvloeien een volgens voorbeeld VI bereide grondlaagemulsie aangebracht. De beklede panelen werden gedurende een 800 22 18 - 17 - half uur aan de lucht gedroogd teneinde het water en het butoxy-ethanol te verdampen en vervolgens gedurende 1 uur op 120° C verhit. De van een grondlaag voorziene panelen werden vervolgens door uitvloeien bekleed met een hierboven beschreven materiaal voor de bovenlaag, dat colloidaal silicium-5 oxide als vulstof en een verder hardhaar organopolysiloxan bevatte, gedurende een half uur aan de lucht gedroogd en gedurende 1 uur op 120° C verhit. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene polycarbonaatpanelen werden onderworpen aan de bovengenoemde afslijnproef, geelheidsindexproef, verouderingsproef met een RS-hoogtezon, vochtigheidsproef en onderdompelings-10 proef in water; de resultaten zijn in de onderstaande tabel vermeld.
Voorbeeld XII
Heldere, stijve polycarbonaatpanelen van circa 15,2 cm bij circa 20.3 cm bij circa 0,64 cm werden door uitvloeien bekleed met een volgens voorbeeld VII bereide grondlaagemulsie. De beklede panelen werden gedurende 15 een half uur aan de lucht gedroogd teneinde het water en het butoxy-ethanol te verdampen en vervolgens gedurende 1 uur op 120° C verhit. Hierna werden de van een grondlaag voorziene panelen door uitvloeien bekleed met een bovenbeschreven bekledingsmateriaal voor de bovenlaag, die colloidaal silicium-oxide als vulstof en een verder hardhaar organopolysiloxan bevatte, geduren-20 de een half uur aan de lucht gedroogd en gedurende 1 uur op 120° C verhit. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene polycarbonaatpanelen werden onderworpen aan de bovenbeschreven afslijpproef, geelheidsindexproef, verouderingsproef met een RS-hoogtezon, vochtigheidsproef en onderdompelings-proef in water? de resultaten zijn in de onderstaande tabel vermeld.
25 Voorbeeld XIII
Heldere, stijve polycarbonaatpanelen van circa 15,2 cm bij circa 20.3 cm bij circa 0,64 cm werden door uitvloeien bekleed met een volgens voorbeeld VIII beklede grondlaagemulsie. De beklede panelen werden gedurende een half uur aan de lucht gedroogd teneinde het water en butoxy-ethanol 30 te verdampen en vervolgens gedurende uur op 120° C verhit, De van een grondlaag voorziene panelen werden door uitvloeien bekleed met een hierboven beschreven bekledingsmateriaal voor de bovenlaag, dat colloidaal silicium-oxide als vulstof en een verder hardhaar organopolysiloxan bevatte, gedurende een half uur aan de lucht gedroogd en gedurende 1 uur op 120° C ver-35 hit. Deze van een grondlaag en een bovenlaag voorziene polycarbonaatpanelen werden onderworpen aan de bovenbeschreven afslijnproef, geelheidsindexproef, verouderingsproef met een RS-hoogtezon, vochtigheidsproef en onderdompelings-proef in water; de resultaten zijn in de onderstaande tabel vermeld.
800 2 2 18 - 18 -
Voorbeeld XIV
Dit voorbeeld beschrijft de vervaardiging van een polycarbonaat-paneel dat bekleed is met een laag colloidaal siliciumoxide (vulstof) en organopolysiloxan bevat, maar niet voorzien is van een grondlaag.
Heldere, stijve polycarbonaatpanelen van circa 15,2 cm bij circa 5 20,3 cm bij circa 0,64 cm werden door uitvloeien bekleed met een hierboven beschreven bekledingsmateriaal dat colloidaal siliciumoxide (vulstof) en verder hardhaar organopolysiloxan bevatte; hierna werd gedurende een half uur aan de lucht gedroogd en gedurende 1 uur op 120° C verhit. De beklede panelen, die geen grondlaag bezaten werden onderworpen-aan·de·verouderings- -10 proef met een RS-hoogtezon en de vochtigheidsproef; de resultaten zijn in de onderstaande tabel vermeld.
800 22 18 ! 54 54 0) a) +j +) ·η Ό (tf HI Ή G 5 -ri Λ 0 G . <44
Ö H 5) 0) O
<u a) Ο M
5-) Οί 44 XS 0)
3 G W H 44 O 03 CM 03 ID I
HGOiJ cm m r- co -)
Hr! O > Ü (d a) g a) +)(¾ 5) Λ g ε -p q) , id Ο O g <u
ri; >0 +) a Ό .H
Ö 1-1 §11- g.
> C H I >1 Ο I Ο Ο -P 0 e 5 S > 3 tn •H 44 44 54 ü) Λ Ο β) Λ
•H Ö 4-) ffl (H
HO So) - 2 Γ' CO o -) ™ ϊ s ~
Cn S-ι ·Η H /-v Η Ο σι G Λ , £
Id Λ w Ή is 4) Ό 5)4) a Ή G -Ρ Η Ο (!) Ο <
Id <0 <ΰ -Ρ Ο 54 ^ < S ί ίο Ό ft] 333 <U 0) <ϋ I, >4 54 5) 4-) 54 3 2 3 Ο 0) ^
Old) ο ο ο Η W Ë® 00 C0 Ο Λ Κ 4) , Ό cn η cm
Ο 4) τ—( τ—I τ—I
G d 4) 0) -η Ο id Η Η >44 id <d (d
5) d d 0 43 a a G G
G O . Ο O cm CO
I GMP-PPinP-PPinro
iG HQ)(ua)<uft voaiaiocM
σI w id H 4-) -P O 44 000 -W ffl Orl oadfl Ό Ό Ό
< G fl) O G H O HHH
I E4 (d +) Ο 0 Ο. Φ 000 < ra Λ 6 > Λ !>>> 01 _
Η G
1 Ό Ο Γ" 44 0 4! ο g η g Ο 0) Id Η C 5) > Λ 0) 0) G &Λ Η ΐ? Ν "Ο 44 U co co co ο in
S 3 ο G «η co co in I
44 Η Λ 0) ,— O' ld <ϋ Η Ο 44 54 Ο Ο G 0 G — A ld Ο 3 = 1 < > > χ « 0) 0S (!) 'ö G G ·Π H (d Η m id Η Ν -, Κ η η ^ to w *f* H 1¾ ^ k. «> ^ ^ { Λ H id Η Η > (DOG 0 4) ld Η ο a < ΰ ο ο ιη Ν
Κ -Η crv CO CM CM —I
ι-Μ *. «· w ^ *» I
dP O CM CN CM CN CN
<T
I Ό H
54 Η Η H >
00 X XHHHH
ο 0) Η X X X ><!
H
800 22 18 ƒ* - 20 -
Zoals uit de bovenstaande tabel blijkt, zijn de volgens de onderhavige werkwijze beklede polycarbonaatpanelen (voorbeelden X - XII) niet alleen bestendiger tegen vergeling dan de panelen die een grondlaag zonder een middel voor het absorberen van ÜV-stralen bevatten (voorbeeld IX), maar 5 tevens is de duurzaamheid van de hechting van de siliciumoxide (vulstof) en organopolysiloxan bevattende bovenlaag van deze panelen bij blootstellen aan vocht en ultraviolette stralen veel groter dan van de bovenlagen van de panelen die geen grondlaag bezitten (voorbeeld XIV) en van de panelen die van een grondlaag voorzien zijn met een emulsie die geen middel voor het ab- __________________10 sorteren van ultraviolette stralen bevat (voorbeeld IX) en van de panelen --------- die voorzien zijn van een grondlaag met een grondlaagemulsie die een einder middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat dan de benzyli-deenmalonaten en cyanoacrylaten van de uitvinding (voorbeeld XIII).
Uit een vergelijking van de proefresultaten voor voorbeeld XIII, 15 waarin de grondlaagemulsie 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenon als middel voor het absorberen van ultraviolet licht bevatte, met de proefresultaten voor voorbeeld IX, waarin de grondlaagemulsie geen middel voor het absorberen van ultraviolet licht bevatte, blijkt dat door het voorzien van een poly-carbonaatpaneel van een grondlaag met een grondlaagemulsie die een ongeschikt 20 middel voor het absorberen van ultraviolette stralen bevat, de duurzaamheid van de hechting van de bovenlaag aan het substraat van polycarbonaat in feite verminderd wordt t.o.v. het geval dat het paneel van polycarbonaat voorzien is van een grondlaag met dezelfde grondlaagemulsie zonder middel voor het absorberen van ultraviolet licht. Het opnemen van een ongeschikte verbinding 25 voor het absorberen van ultraviolette stralen in de grondlaagemulsie is derhalve in het algemeen nadeliger voor wat betreft de duurzaamheid van de hechting van het mengsel van siliciumoxide (vulstof) en organopolysiloxan dan het niet opnemen van een middel voor het absorberen van ultraviolette stralen in de grondlaagemulsie.
30 De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoerings vormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
800 2 2 18
Claims (10)
1. Werkwijze ter vervaardiging van een polycarbonaat bevattend voort brengsel met een verbeterde bestandheid tegen afslijting, krassen en andere vormen van beschadiging en tegen aantasting door chemische oplosmiddelen en met een verbeterde stabiliteit t.o.v. ultraviolette stralen, met het ken-5 merk dat men: (i) Op een substraat van polycarbonaat een emulsie voor een grondlaag aanbrengt, welke emulsie (a) een thermohardend acrylpolymeer, (b) ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding, gekozen uit benzylideen-malonaten en cyanoacrylaten, (c) 20-40 gew.% van een hydroxy-ether of alka- 10 nol met 1-4 koolstofatomen en (d) water bevat; (ii) een aanzienlijk deel van het water en de hydroxy-ether of alkanol uit de grondlaagemulsie verdampt; (iii) het emulsieresidu verwarmt onder harding van het thermohardende acrylpolymeer; 15 (iv) op de geharde grondlaag een bekledingsmateriaal voor een bovenlaag aanbrengt, dat colloidaal siliciumoxide (vulstof) en een hardhaar organopolysi-loxan bevat, en wel een dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiële condensatieprodukt van een silanol volgens formule R^Si(OH)^ in een lage alifatische alcohol en water, in welke-formule 20 een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-trifluor-propylgroep, een V -glycidoxypropvlgroep of een -methacryloxypropyl-groep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol CH^Si(OH)^ is, welk bekledingsmateriaal voldoende zuur bevat ter verschaffing van een pH in het trajekt van 3,0-6,0; 25 (v) een aanzienlijk deel van de vluchtige vloeistoffen uit het bekledingsmateriaal voor de bovenlaag verdampt; en (vi) het partiële condensatieprodukt van het silanol, dat gemengd is met colloidaal siliciumoxide, hardt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men een hydroxy- 30 ether volgens formule (3) gebruikt, in welke formule R een alkylgroep of 2 een alkoxyalkylgroep met ten hoogste 6 koolstofatomen en R een alkyleen- groep met ten hoogste 6 koolstofatomen voorstelt, waarbij de som van het 1 2 aantal koolstofatomen in R en R 3-10 bedraagt.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk dat men als hydroxy-33 ether butoxy-ethanol gebruikt.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3,met het kenmerk dat de geharde grondlaag een dikte van 0,25-2,5 micron bezit.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat de benzyli-deenmalonaten verbindingen zijn volgens de algemene formule (4), waarin X 800 2 2 18 waterstof, OH, halogeen, alkyl of alkoxy voorstelt, en elk der symbolen R^ 4 - 22 - en R alkyl, gesubstitueerd alkyl, aryl, gesubstitueerd aryl, alkaryl of aralkyl.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk dat X een alkoxy- 3 4 5 groep en elk der symbolen R en R een alkylgroep is.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat de cyanoacry-laten verbindingen zijn volgens de algemene formule (5), waarin R^ een alkylgroep, een gesubstitueerde alkylgroep, een arylgroep, een gesubstitueerde arylgroep, een alkarylgroep of aralkylgroep voorstelt. . .. . 10
8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat de grondlaag- emulsie 1-10 gew.% van komponent (a), 1-10 gew.% van komponent (b) en 40-78 gew.% water bevat.
9. Emulsie voor het aanbrengen van een grondlaag ter bevordering van de hechting van een organopolysiloxan bevattende bovenlaag aan een substraat 15 van polycarbonaat en ter stabilisatie van het substraat van polycarbonaat tegen ultraviolette stralen, gekenmerkt door (a) circa 1-10 gew.% van een thermohardend acrylpolymeer, (b) circa 1-10 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding, gekozen uit benzylideenmalonaten en cyanoacrylaten, (c) circa 20-40 gew.% van een hydroxy-ether of een alka-20 nol met 1-4 koolstofatomen, en (d) circa 40-78 gew.% water.
10. Niet-ondoorschijnend voortbrengsel van polycarbonaat met een verbeterde bestandheid tegen afslijten, krassen en andere vormen van beschadiging en tegen oplosmiddelen en met een verbeterde stabiliteit t.o.v. ultraviolette stralen, gekenmerkt door een substraat van polycarbonaat, waarop 25 is afgezet (i) een grondlaag die circa 10-90 gew.% van een gehard acrylpolymeer en circa 10-90 gew.% van ten minste één ultraviolette stralen absorberende verbinding, gekozen uit benzylideenmalonaten en cyanoacrylaten, bevat; en (ii) een op de grondlaag afgezette bovenlaag die colloidaal sili-ciumoxide (vulstof) en gehard organopolysiloxan bevat. 800 2 2 18 General Electric Company ί (1) -R-G-R-o-C-0 is » —O-f-O— ch3 (3) . R1 - 0 - R2 - OH (4) R30 .OR4 ö> c—<d . ί ! O C=N OR5 (5) | / = c - c . C \ 8002218
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/031,127 US4242381A (en) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopolysiloxane coating |
| US3112779 | 1979-04-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002218A true NL8002218A (nl) | 1980-10-21 |
| NL185724B NL185724B (nl) | 1990-02-01 |
| NL185724C NL185724C (nl) | 1990-07-02 |
Family
ID=21857783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8002218,A NL185724C (nl) | 1979-04-18 | 1980-04-16 | Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding die een organopolysiloxan en siliciumoxide als vulstof bevat, emulsie voor het aanbrengen van een grondlaag en voortbrengselen aldus verkregen. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4242381A (nl) |
| JP (1) | JPS55144033A (nl) |
| AU (1) | AU5750280A (nl) |
| BR (1) | BR8002495A (nl) |
| CA (1) | CA1165643A (nl) |
| DE (1) | DE3014581A1 (nl) |
| FR (1) | FR2454335A1 (nl) |
| GB (1) | GB2047569A (nl) |
| NL (1) | NL185724C (nl) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5672954A (en) * | 1979-11-19 | 1981-06-17 | Sumitomo Chemical Co | Article molded with coating polycarbonate group resin |
| US4353959A (en) * | 1979-12-21 | 1982-10-12 | General Electric Company | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound |
| US4310600A (en) * | 1980-08-29 | 1982-01-12 | American Hoechst Corp. | Polyester film having abrasion resistant radiation curable silicone coating |
| US4382109A (en) * | 1981-08-07 | 1983-05-03 | General Electric Company | Abrasion resistant silicone coated thermoplastic article and method for making |
| US4390373A (en) * | 1981-10-07 | 1983-06-28 | Swedlow, Inc. | Transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica |
| US4442168A (en) * | 1981-10-07 | 1984-04-10 | Swedlow, Inc. | Coated substrate comprising a cured transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica |
| US4395461A (en) * | 1981-10-23 | 1983-07-26 | General Electric Company | Method for making silicon coated polycarbonates and article obtained therefrom |
| US4544582A (en) * | 1983-02-18 | 1985-10-01 | Dow Corning Corporation | Primer compositions for improving adhesion of abrasion resistant silicone coatings to plastic surfaces |
| US4486565A (en) * | 1983-02-18 | 1984-12-04 | Dow Corning Corporation | Primer compositions for improving adhesion of abrasion resistant silicone coatings to plastic surfaces |
| US5316791A (en) * | 1993-01-21 | 1994-05-31 | Sdc Coatings Inc. | Process for improving impact resistance of coated plastic substrates |
| US5384159A (en) * | 1993-09-22 | 1995-01-24 | General Electric Company | Process for restoring discharded silicone-polycarbonate parts |
| US5415942A (en) * | 1993-11-04 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glass/plastic laminate structures for glazing applications |
| SG38903A1 (en) * | 1995-03-16 | 1997-04-17 | Gen Electric | Acrylic coatings containing inorganic UV screen |
| US6420032B1 (en) | 1999-03-17 | 2002-07-16 | General Electric Company | Adhesion layer for metal oxide UV filters |
| US6261694B1 (en) | 1999-03-17 | 2001-07-17 | General Electric Company | Infrared reflecting coatings |
| US6517687B1 (en) | 1999-03-17 | 2003-02-11 | General Electric Company | Ultraviolet filters with enhanced weatherability and method of making |
| US6365016B1 (en) | 1999-03-17 | 2002-04-02 | General Electric Company | Method and apparatus for arc plasma deposition with evaporation of reagents |
| US6426125B1 (en) | 1999-03-17 | 2002-07-30 | General Electric Company | Multilayer article and method of making by ARC plasma deposition |
| JP2004515558A (ja) | 1999-03-26 | 2004-05-27 | エー． ラポイント，デイビッド | 耐摩耗コーティング組成物、それらの製造方法及びそれにより被覆された物品 |
| US6376064B1 (en) | 1999-12-13 | 2002-04-23 | General Electric Company | Layered article with improved microcrack resistance and method of making |
| DE10018935A1 (de) * | 2000-04-17 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Kratzfeste Beschichtungen |
| US6753367B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-06-22 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions with improved weathering performance containing cyanoacrylic esters |
| US7056584B2 (en) * | 2002-10-11 | 2006-06-06 | General Electric Company | Bond layer for coatings on plastic substrates |
| WO2005087978A1 (en) | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Exatec, Llc | Plasma coating system for non-planar substrates |
| KR101224310B1 (ko) | 2004-03-09 | 2013-01-21 | 엑사테크 엘.엘.씨. | 팽창성 열 플라즈마 침착 시스템 |
| US8017687B2 (en) * | 2005-11-15 | 2011-09-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Swollen silicone composition and process of producing same |
| US20070112078A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-17 | Ian Procter | Silicone antifoam composition |
| US7863361B2 (en) * | 2005-11-15 | 2011-01-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Swollen silicone composition, process of producing same and products thereof |
| WO2008014476A2 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Exatec, Llc | Automotive window panel having polyurethane primer |
| US20110217558A1 (en) * | 2007-01-05 | 2011-09-08 | Brogan Paul H | Chemical composition and method of applying same to enhance the adhesive bonding of glass laminates |
| US7857905B2 (en) | 2007-03-05 | 2010-12-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Flexible thermal cure silicone hardcoats |
| US8940219B2 (en) | 2007-12-31 | 2015-01-27 | Ronald D. Spoor | Ophthalmic device formed by additive fabrication and method thereof |
| WO2009151664A2 (en) * | 2008-03-03 | 2009-12-17 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Nanoparticle sol-gel composite hybride transparent coating materials |
| US20090308454A1 (en) | 2008-06-12 | 2009-12-17 | General Electric Company, A New York Corporation | Insulating coating, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3582398A (en) * | 1965-05-18 | 1971-06-01 | Gen Electric | Polycarbonate substrate with an acrylate coating thereon |
| US3451838A (en) * | 1965-12-03 | 1969-06-24 | Owens Illinois Inc | Process of coating plastics with organopolysiloxanes and articles made thereby |
| US3650808A (en) * | 1970-04-08 | 1972-03-21 | Donald W Gagnon | Polycarbonate surfaces having tenaciously adhered organopolysiloxane coatings thereon and process for making |
| US3968305A (en) * | 1970-12-28 | 1976-07-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Mar-resistant synthetic resin shaped article |
| US4041120A (en) * | 1970-12-28 | 1977-08-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing a synthetic resin article having improved resistance to surface abrasion |
| US3707397A (en) * | 1971-02-26 | 1972-12-26 | Owens Illinois Inc | Process for providing uniform organopolysiloxane coatings on polycarbonate and acrylic surfaces |
| US3843390A (en) * | 1972-04-19 | 1974-10-22 | Baychem Corp | Coated polycarbonates |
| US3968309A (en) * | 1973-11-26 | 1976-07-06 | Dainippon Printing Co., Ltd. | Molded articles of plastics having improved surface characteristics and process for producing the same |
| JPS5653488B2 (nl) * | 1974-04-30 | 1981-12-19 | ||
| US3986997A (en) * | 1974-06-25 | 1976-10-19 | Dow Corning Corporation | Pigment-free coating compositions |
| US4027073A (en) * | 1974-06-25 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Pigment-free coating compositions |
| DE2523224C3 (de) * | 1975-05-26 | 1979-09-27 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zum Verstärken des Haftens von Organopolysiloxanelastomeren |
| US4156046A (en) * | 1977-03-28 | 1979-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ultraviolet radiation protective, abrasion resistant, bloom resistant coatings |
| US4135007A (en) * | 1977-12-29 | 1979-01-16 | Gaf Corporation | Radiation curable coating composition comprising an acryl urethane oligomer, and an ultra-violet absorber |
| US4188451A (en) * | 1978-04-12 | 1980-02-12 | General Electric Company | Polycarbonate article coated with an adherent, durable, silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same |
-
1979
- 1979-04-18 US US06/031,127 patent/US4242381A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-04-03 CA CA000349252A patent/CA1165643A/en not_active Expired
- 1980-04-11 GB GB8012135A patent/GB2047569A/en not_active Withdrawn
- 1980-04-15 JP JP4877580A patent/JPS55144033A/ja active Pending
- 1980-04-16 DE DE19803014581 patent/DE3014581A1/de not_active Withdrawn
- 1980-04-16 NL NLAANVRAGE8002218,A patent/NL185724C/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-04-16 AU AU57502/80A patent/AU5750280A/en not_active Withdrawn
- 1980-04-18 FR FR8008743A patent/FR2454335A1/fr not_active Withdrawn
- 1980-04-18 BR BR8002495A patent/BR8002495A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3014581A1 (de) | 1980-10-30 |
| JPS55144033A (en) | 1980-11-10 |
| FR2454335A1 (fr) | 1980-11-14 |
| GB2047569A (en) | 1980-12-03 |
| US4242381A (en) | 1980-12-30 |
| BR8002495A (pt) | 1980-12-09 |
| NL185724C (nl) | 1990-07-02 |
| NL185724B (nl) | 1990-02-01 |
| CA1165643A (en) | 1984-04-17 |
| AU5750280A (en) | 1980-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002218A (nl) | Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding die een organopolysiloxan en siliciumoxide als vulstof bevat. | |
| NL8006863A (nl) | Met syloxan bekleed voortbrengsel van polycarbonaat. | |
| EP0020611B1 (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article and process for its manufacture | |
| JPS6127186B2 (nl) | ||
| EP0020614B1 (en) | Method for coating a polycarbonate article with silica filled organopolysiloxane | |
| JP2509923B2 (ja) | オルガノポリシロキサン接着用のアクリル系プライマ− | |
| US4224378A (en) | Abrasion resistant organopolysiloxane coated polycarbonate article | |
| NL8006561A (nl) | Slagvast laminaat. | |
| NL7908651A (nl) | Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding van organopolysiloxan. | |
| US4353965A (en) | Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound | |
| NL8002217A (nl) | Werkwijze ter vervaardiging van een voortbrengsel van polycarbonaat met een uniforme en duurzame bekleding van organopolysiloxan. | |
| CA1159728A (en) | Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article | |
| NL7903333A (nl) | Voortbrengselen van polycarbonaat, die bekleed zijn met een hechtende duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan. | |
| AU563305B2 (en) | Ultraviolet radiation stabilized coated polycarbonate article | |
| JPS635155B2 (nl) | ||
| CA1196534A (en) | Abraison resistant organopolysiloxane coated polycarbonate article | |
| EP0107654B1 (en) | Coated surface stabilized polycarbonate article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19961101 |