NL8002104A - Werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden en di-tert.alkylperoxiden. - Google Patents
Werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden en di-tert.alkylperoxiden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002104A NL8002104A NL8002104A NL8002104A NL8002104A NL 8002104 A NL8002104 A NL 8002104A NL 8002104 A NL8002104 A NL 8002104A NL 8002104 A NL8002104 A NL 8002104A NL 8002104 A NL8002104 A NL 8002104A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- tert
- alkyl
- process according
- distillation
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 title claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 title description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 alkyl hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 14
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 8
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)OO XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- KCHNMIKAMRQBHD-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxypentane Chemical compound CCCCCOO KCHNMIKAMRQBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKEUVTROUPQVTM-UHFFFAOYSA-N 1-pentylperoxypentane Chemical compound CCCCCOOCCCCC ZKEUVTROUPQVTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000125205 Anethum Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- 101100350252 Streptomyces antibioticus oleS gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- FPCCSQOGAWCVBH-UHFFFAOYSA-N ketanserin Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1CCN(CCN2C(C3=CC=CC=C3NC2=O)=O)CC1 FPCCSQOGAWCVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
H.O. 28.910 **>1
Werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden en di-tert.alkylperoxiden.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden met de algemene formule R-00H waarin R een tert.alkylgroep met 4-6 koolstofatomen voorstelt van de bij de bereiding daarvan verkregen overeenkomstige 5 di-tert.alkylperoxiden en in het bijzonder op een werkwijze voor de scheiding van tert.butylhydroperoxide van di-tert.butylperoxide.
De bereiding van tert.alkylhydroperoxiden wordt in het algemeen uitgevoerd door omzetting van de overeenkomstige alcoholen met waterstofperoxide onder toepassing van zure katalysatoren zoals zwavel-10 zuur of door oxydatie van de overeenkomstige alkanen of alkenen. Bij alle werkwijzen worden ongewenste nevenprodukten gevormd die van de gewenste tert.alkylhydroperoxiden moeten worden gescheiden.
Zo wordt bij de bereiding van tert.butylhydroperoxide door omzetting van tert.butanol met waterstofperoxide bij aanwezigheid van 15 zwavelzuur door de aanwezigheid van het zwavelzuur ook de vorming van het ongewenste di-tert.butylperoxide gekatalyseerd. Bij deze werkwijzen wordt de zuivering tot dusverre uitgevoerd door toevoegen van kaliumhydroxide, daar het via een zoutvorming mogelijk is een scheiding te bereiken. Het nadeel van deze methode is echter dat bij de-20 ze behandeling het gewenste tert.butylhydroperoxide door kaliumhydroxide aanzienlijk wordt verdund, hetgeen transportproblemen veroorzaakt en daarnaast gebruikers van het hydroperoxide dwingt bij de bereiding van peresters uit te gaan van het alkali samen met het hydroperoxide, hetgeen bijzonder nadelig is, daar de verschillende peresters 25 bijzonder gemakkelijk verzeepbaar zijn. Indien het tert.butylhydroperoxide echter voor de perketal-bereiding dient te worden gebruikt, die onder zure katalyse verloopt, is eerst een neutralisatie van het kaliumhydroxide vereist, hetgeen eveneens nadelig is.
ft I#
Uit het Duitse Auslegeschrift 23 49 737 is een werkwijze voor 30 de bereiding van alkylhydroperoxiden bekend, waarbij vertakte alkanen in vloeibare toestand met zuurstof worden geoxydeerd, waarna de oxydatieprodukten met een polair extractiemiddel zoals water worden geëxtraheerd. In deze stand van de techniek is aangegeven dat de samen met de carbonzuren geëxtraheerde hydroperoxiden kunnen warden te-35 ruggewonnen door uitvoeren van een azeotrope destillatie van de hoeveelheden voor het wassen gebruikt water. In deze stand van de techniek is echter niet vermeld op welke wijze men de gewenste tert.
800 2 1 04 * K*' -2- alkylhydroperoxiden van de steeds als nevenprodukten gevormde ongewenste di-tert.alkylperoxiden kan scheiden.
In het Duitse 'Auslegeschrift^l 59 764 is een werkwijze voor de continue bereiding en verrijking van koolwaterstofhydroperoxiden be-5 schreven, waarbij de oxydatie van de overeenkomstige koolwaterstoffen gelijktijdig tijdens een rectificerende destillatie onder toepassing van een dragergas wordt uitgevoerd. Daarbij kunnen als drager-gas stikstof, stoom, mengsels van stikstof en stoom, zuurstof of lucht worden gebruikt. Volgens deze werkwijze, die bij voorkeur onder 10 atmosferische druk wordt uitgevoerd, dient de rectificatie sneller te verlopen dan de oxydatie, zodat het gevormde hydroperoxide direct in de stroom gas of stoom wordt verwijderd.
Uit het Duitse *Offenlegungsschrift 24 21 039 is bekend aromatische hydroperoxiden, namelijk in het bijzonder diisopropylbenzeen-15 monohydroperoxide, door stomdestillatie onder verminderde druk uit de deze aromatische peroxiden bevattende oplossingen te winnen. Daarbij geldt als methode die de voorkeur verdient de overeenkomstige dill ydroperoxiden voor de stoomdestillatie af te scheiden, daar moet worden gerekend met een thermische ontleding van deze produkten.
20 Ten. slotte is in het Britse octrooischrift 1.1.37*717 een werk wijze voor de zuivering van tert.butylhydroperoxide beschreven, die daaruit bestaat dat het met dl-tert.butylperoxide verontreinigde materiaal in water wordt geextraheerd, de afgescheiden water bevattende fase wordt verwarmd en het daarbij afgescheiden gezuiverde tert.-25 butylhydroperoxide wordt gewonnen.
De tevoren vermelde literatuurplaatsen verschaffen dus geen geschikte werkwijze waarmede het op een eenvoudige, economisch doelmatige en zekere wijze mogelijk is de gewenste tert.alkylhydroperoxiden van de bij de bereiding daarvan verkregen ongewenste di-tert.— 50 alkylperoxiden te scheiden.
Aan de uitvinding lag derhalve het probleem ten grondslag een dergelijke scheidingswerkwijze te verschaffen die het in het bijzonder mogelijk maakt af te zien van de tot dusverre gebruikelijke toevoeging van kaliumhydroxide ter verwijdering van de storende di-35 tert.alkylperoxiden.
Yerrassenderwijze werd gevonden dat het door destillatie bij aanwezigheid van water onder verminderde druk en bij een temperatuur beneden ongeveer 45°C mogelijk is de ongewenste di-tert.alkylperoxiden samen met water van de gewenste tert.alkylhydroperoxiden af 40 te destilleren en deze in een grote opbrengst en met een grote zui- 800 2 1 04 * -3- % verheid uit het kookvatprodukt te isoleren.
Het onderwerp van de uitvinding is derhalve een werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden met de alge- ' mene formule H-OOH waarin E een tertiaire alkylgroep met 4-6 kool-5 stofatomen voorstelt en in het bijzonder van tert.butylhydroperoxide en tert.amylhydroperoxide van de bij de bereiding daarvan verkregen overeenkomstige di-tert.alkylperoxiden, die is gekenmerkt, doordat men het bij de bereiding van het tert.alkylhydroperoxide verkregen reactiemengsel indien vereist neutraliseert en vervolgens 10 bij aanwezigheid van water onder verminderde druk bij een temperatuur lager dan ongeveer 45°C destilleert en het gezuiverde tert.alkylhydroperoxide als kookvatprodukt wint.
Gebleken is dat ondanks de bekende gevaarlijkheid van het zuivere tert.butylhydroperoxide door de toegepaste procesomstandigheden 15 en in het bijzonder door het toevoegen van water de destillatie zonder gevaren mogelijk wordt. Het verkregen resultaat moet voor deskundigen verrassend zijn, daar uit de literatuur bekend is dat bij de destillatie onder verminderde druk van tert.butylhydroperoxide reeds explosies zijn opgetreden, zodat niet kon worden verwacht dat de des-20 tillatieve zuivering bij aanwezigheid van water volgens de uitvinding zonder problemen en zonder gevaren kan worden uitgevoerd.
Bij de destillatie onder toepassing van de procesomstandigheden volgens de uitvinding, dat wil zeggen onder toevoeging van water, wordt het verontreinigende di-tert.alkylperoxide samen met hydroper-25 oxide in de vorm van een mengsel in een verhouding van ongeveer 50: 50 afgedestilleerd en vormt in het destillaat een organische fase die gescheiden van het als water bevattende fase aanwezige afgedestilleerde water wordt verkregen. In het kookvat echter resteert het gezuiverde water bevattende (ongeveer 70-gew.procents) hydroperoxide 30 met een restgehalte van slechts ongeveer 0,2 gew.% di-tert.alkylper-oxide.
Bij voorkeur voert men de destillatie onder verminderde druk onder zodanige procesomstandigheden uit, dat de temperatuur beneden 40°0.. wordt gehouden. Zo wordt bij de destillatieve scheiding van 35 tert.butylhydroperoxide van di-tert.butylperoxide bij voorkeur bij een temperatuur tussen 25 en 35°C te werk gegaan, hetgeen in overeenstemming is met een druk van ongeveer 22 tot 55 mbar.
Yolgens de uitvinding wordt de destillatie in principe onder toepassing van een betrekkelijk sterk verminderde druk uitgevoerd 40 die ongeveer in het gebied van 0-70 mbar wordt gehouden.
800 2 1 04 * -4- r
Ter uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding wordt het voor de destillatie bestemde onzuivere produkt eerst nagenoeg volledig zuurvrij gewassen. Bij het wassen is ook een toevoeging van natriumwaterstofcarbonaat voor de neutralisatie geschikt, waarna 5 ten minste een extra wasproces wordt uitgevoerd. Deze wijze van werken is in het bijzonder doelmatig gebleken, daar in het onzuivere produkt nog aanwezige sporen zuur een nieuwe vorming van het ongewenste di-tert.alkylperoxide tijdens de destillatie kunnen katalyseren.
10 De werkwijze volgens de uitvinding kan ladingsgewijs of bij voor keur continu worden uitgevoerd. Volgens de continue werkwijze.volgens de uitvinding wordt het te scheiden onzuivere produkt continu in de destillatieinrichting geleid en het destillaat en het kookvatprodukt 'worden continu of intermitterend of niet continu afgevoerd.
15 Bij onderzoekingen van de ontbrandbaarheid van mengsels van tert.
de butylhydroperoxide en lucht is gebleken, dat indien men concentratie van het tert.alkylhydroperoxide in het kookvat door toevoegen van water beneden ongeveer 70 gew.% houdt geen onder verminderde druk ontbrandbare mengsels ontstaan. Bij tert. amylhydroperoxide is de. over- 20 eenkomstige waarde ongeveer 90 gew.%.
Zo maakt de werkwijze volgens de uitvinding de eenvoudige en' ongevaarlijke scheiding van tert.alkylhydroperoxiden van de bij de bereiding daarvan gevormde ongewenste di-tert.alkylperoxiden mogelijk, waarbij de gewenste tert.alkylhydroperoxiden met een opbrengst tot 25 9&% worden verkregen, waarbij deze uit het kookvatprodukt gewonnen produkten een gehalte aan ongewenste di-tert.alkylperoxiden van slechts 0,2 tot 0,7 gew.% hebben.
De volgende voorbeelden dienen ter illustratie van de uitvinding.
Voorbeeld I.
30 Het onderhavige voorbeeld illustreert de destillatieve scheiding van tert.butylhydroperoxide van het bij de bereiding daarvan verkregen di-tert.butylperoxide in een gedeeltelijk continu werkende rec-tificatieinrichting.
Het te destilleren onzuivere produkt werd continu in de inrich- 35 ting geleid, terwijl het kookvatprodukt niet continu werd afgevoerd en het destillaat werd in een opvangvat opgevangen.
Als onzuiver produkt werd een bij de synthese verkregen tert. butylhydroperoxide gebruikt, dat ongeveer 20 gew.% di-tert.butylperoxide bevatte.
40 In het kookvat werd een 16-gew.procents oplossing in water van 800 2 1 04 -5- tert.butylhydroperoxide als onzuiver produkt gebracht. Vervolgens werd de temperatuur in het kookvat na verminderen van de druk tot 53 + 1,3 mbar op 32-32,5°C gebracht, waarna werd gewacht totdat de temperatuur in de top van de kolom 30°C constant was. Er werd 5 bij een temperatuur van het koelmiddel in de terugvloeikoeler van -10 tot -16°C gewerkt. Vervolgens werd vochtig tert.butylhydroper-oxide in een hoeveelheid van 137-232 g/h continu gedoseerd. Nadat de temperatuur in de top van de kolom tot 29°C was gedaald werd destillaat afgevoerd. Er werd bij een destillaat/teruggevloeide hoe-10 veéheid-verhouding van 1:4 tot 1:10 gewerkt. De bij verschillende proeven verkregen resultaten zijn in de volgende tabel samengevat.
(tabel) 1 800 2 1 04 k -6- j " ___ =1, __ . ___ .
H H
!>j o -p •PM
p! Φ ÖD ,Λ rt, ft Ö
jjSo T-r-'^VOr-lD'XiminrOlC'-lQ
f!i^p (T(crtcT»cr\cncncncnoocn cooS
ο 1¾ ft
Eh A o --μ-----——— -------- 1 -
1 CÖ Ο φ CÖ U -P H
r—i rH >5 CÖ ·Η
A A -P
Η Φ 03 δο φ vor^oiT-«Noi'iO^' r-<“,:>,rr·
η ® . miD'<i',ervninr-(NncNoincM
ρ οί ί Ρ-ι U Φ φ Φ β δο EH ft<Hw -Ρ·^·
ι^ι ^·ΟΟΌτ-0[Τσ>ΐΑ ΟΙ CM
7 J λ il η f “»·1· 1 1- - 1· 1-1· «· - «· «· 1· -ΡΛ oleS δ) 00000000000 -°° 2 φ A! !> ft~· . i δί Ώ · <δ η -ρ Ό I ^ vd οο Q οι Ο 73 Ρη ή ι—ι "cR 1 1· 1· ^ rt ΦΜ·Η · Γ'ΐΠΓΗ^οοΟ^εοΟΓ^· I cnui 4J ο-pp ί nn-inincN-q'oof^'^r' «) r-> I Μ ο £β Φ •η φ φ ιβ δο fl ftOJ Η'-' j •Η δΟ Φ Ö Ο ·Η Ο Η Ό τ1 σ> σι <— ο « η w η ί1 ra feg ..............................
ρί A
Τ— τ— τ— τ— τ— τ· - 1— r”r— t— τ— \— τ— φ Φ Εη !> ______ δΟ I Η ρ -Ρ Μ ^ Α <ΑΑ Ο ί>>\ ο £ δο !> Η'-' 1¾ &Λ-Ρ Φ CMCNOICOVOcO'r-UlrOrvlT-t^T- 3 ρ rri ητ-cN1— r- ®cofflh r'®oi^ .μ,α.μ (MOJCNCNt-r-T-r-r-t-r-T-r- ?-t · Η Φ -Ρ ο 03 Ρ4 ΡΗ Ο Φ Φ ft -Ρ ft <Η Q) ο · U ο . (£j g r-(NnTfinu3hco^O'-(Nn 800 2 1 04 -7-
Uit de tabel blijkt dat het di-tert.butylperoxidegehalte van het kookvatprodukt daalt indien veel van het destillaat wordt afgevoerd, waarbij echter gelijktijdig ook de opbrengst aan tert,butylhydroper-oxide kleiner wordt. Door vergroten van de verwarmingscapaciteit en 5 gelijktijdig verminderen van de dosering bij een nog sterke terug-vloeiing wordt zowel de opbrengst als de kwaliteit van het produkt verbeterd.
Toorts blijkt dat door vermindering van de toegevoerde hoeveelheid of door gebruik van een langere of betere kolom het mogelijk is 10 het di-tert.butylperoxidegehalte van het kookvatprodukt tot 0,2 gew.% of minder te verminderen.
Voorbeeld II.
92-gew.procents tert.amylhydroperoxide dat 13-14 g/l di-tert. amylperoxide bevatte werd in het kookvat gebracht en daarnaast een 15 gelijke hoeveelheid water. Vervolgens werd de druk tot 35 mbar verminderd en er werd bij 26°C gerectificeerd. Bij een temperatuur in de top van de kolom van 2é°C en een verhouding teruggevloeide hoeveelheid tot de afname van 4*1 werd destillaat afgevoerd. Door de kleine vluchtigheid van het tert.amylhydroperoxide en het di-tert, 2o amylperoxide was de temperatuur van de koeloplossing niet kritisch.
Het destillaat bevatte in de bovenfase van het topprodukt 352 g/l di-tert.amylperoxide, in de bovenfase van het kookvat waren 8 g/l di-tert.amylperoxide aanwezig.
(conclusies) 800 2 1 04
Claims (7)
1. Werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkyl-hydroperoxiden met de algemene formule R-OOH waarin R een tertiaire alkylgroep met 4-6 koolstofatomen voorstelt van de bij de bereiding 5 daarvan verkregen overeenkomstige di-tert.alkylperoxiden, met het kenmerk, dat men het bij de bereiding van het tert. alkylhydroperoxide verkregen reactiemengsel,, indien is ver eist* neutraliseert en vervolgens bij aanwezigheid van water onder verminderde druk bij een temperatuur lager dan ongeveer 45°C destilleert 10 en het gezuiverde tert.alkylhydroperoxide als kookvatprodukt wint.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men bij het reactiemengsel van de tert.butylhydroperoxide-berei-ding de peroxideconcentratie van het kookvatprodukt van de destillatie door toevoegen van water kleiner, dan ongeveer 70 gew.% houdt. 15
3· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2,met het ken merk, dat men bij een kookvattemperatuur beneden 40°C werkt.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men voor de afscheiding van het di-tert.butylhydroper-oxide bij een kookvattemperatuur van 25-35°C en onder een druk van 20 ongeveer 22 tot 55 mbar werkt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenme rk, dat men bij het reactiemengsel van de tert.amylhydroperxide-bereiding de peroxideconcentratie van het kokvatprodukt van de destillatie door toevoegen van water kleiner dan ongeveer 90 gew.% houdt.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5,met het ken merk, dat men het onzuivere produkt voor de destillatie eerst zuurvrij wast, met natriumwaterstofcarbonaat neutraliseert en opnieuw wast.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het ken- 30. e r k, dat men de destillatie continu uitvoert door het onzuivere produkt continu toe te voeren en het destillaat en het kookvatprodukt continu of intermitterend af te voeren. 800 2 1 04
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792916572 DE2916572A1 (de) | 1979-04-24 | 1979-04-24 | Verfahren zur destillativen trennung von tert.-alkylhydroperoxiden und di- tert.-alkylperoxiden |
| DE2916572 | 1979-04-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002104A true NL8002104A (nl) | 1980-10-28 |
Family
ID=6069138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002104A NL8002104A (nl) | 1979-04-24 | 1980-04-10 | Werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden en di-tert.alkylperoxiden. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4381222A (nl) |
| JP (1) | JPS55143964A (nl) |
| AU (1) | AU538760B2 (nl) |
| BE (1) | BE882820A (nl) |
| BR (1) | BR8002470A (nl) |
| CA (1) | CA1158195A (nl) |
| DE (1) | DE2916572A1 (nl) |
| ES (1) | ES8200338A1 (nl) |
| FR (1) | FR2455036A1 (nl) |
| GB (1) | GB2048865B (nl) |
| IT (1) | IT1129079B (nl) |
| NL (1) | NL8002104A (nl) |
| RO (1) | RO79823A (nl) |
| SE (1) | SE434834B (nl) |
| ZA (1) | ZA802466B (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4584413A (en) * | 1983-09-14 | 1986-04-22 | Atlantic Richfield Company | Purification of tertiary butyl hydroperoxide containing primary and secondary alkyl hydroperoxide contaminants |
| US4900850A (en) * | 1986-12-23 | 1990-02-13 | Texaco Inc. | Recovery of purified ditertiary butyl peroxide |
| US4891101A (en) * | 1988-11-23 | 1990-01-02 | Arco Chemical Technology, Inc. | Purification of tertiary hydroperoxides containing primary and secondary hydroperoxide contaminants |
| US4935101A (en) * | 1989-10-13 | 1990-06-19 | Arco Chemical Technology, Inc. | Process for the recovery of a water-insoluble epoxy alcohol |
| US5104493B1 (en) * | 1991-01-24 | 1995-08-15 | Arco Chem Tech | Tertiary butyl hydroperoxide concentration |
| US5453548A (en) * | 1994-10-25 | 1995-09-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Purification of ditertiary butyl peroxide |
| JP2001106680A (ja) * | 1999-10-04 | 2001-04-17 | Nof Corp | グリシドールの製造方法 |
| KR102029642B1 (ko) * | 2016-10-12 | 2019-11-29 | 라이온델 케미칼 테크놀로지, 엘.피. | tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 용액의 제조 및 그로부터 생성물을 형성하기 위한 방법 |
| FR3091283B1 (fr) | 2018-12-26 | 2021-06-25 | Arkema France | Purification d’hydroperoxyde d’alkyle par distillation en presence de methanol et d’eau |
| FR3091280B1 (fr) | 2018-12-26 | 2021-06-25 | Arkema France | Purification d’hydroperoxyde d’alkyle par distillation extractive |
| FR3091281B1 (fr) | 2018-12-26 | 2021-06-18 | Arkema France | Procédé de purification de l’hydroperoxyde d’alkyle par extraction à l’eau et séparation de la phase aqueuse |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2383919A (en) * | 1944-05-23 | 1945-08-28 | Shell Dev | Recovery of organic peroxides |
| GB1137717A (en) * | 1965-05-20 | 1968-12-27 | Laporte Chemical | Process for the purification of tertiary butyl hydroperoxide |
| US3449217A (en) * | 1968-01-05 | 1969-06-10 | Halcon International Inc | Process of buffering a neutralized t-butyl hydroperoxide during distillation |
| GB1243313A (en) * | 1970-02-20 | 1971-08-18 | Pennwalt Corp | Organic peroxides |
| GB1334459A (en) * | 1970-09-02 | 1973-10-17 | Atlantic Richfield Co | Process for recovering hydroperoxides |
| DE2159764B2 (de) * | 1971-12-02 | 1976-11-18 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung und anreicherung von kohlenwasserstoffhydroperoxiden |
| JPS5653546B2 (nl) * | 1973-05-02 | 1981-12-19 |
-
1979
- 1979-04-24 DE DE19792916572 patent/DE2916572A1/de active Granted
-
1980
- 1980-03-27 CA CA000348801A patent/CA1158195A/en not_active Expired
- 1980-04-10 NL NL8002104A patent/NL8002104A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-17 SE SE8002891A patent/SE434834B/sv unknown
- 1980-04-17 BE BE1/9790A patent/BE882820A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-17 GB GB8012650A patent/GB2048865B/en not_active Expired
- 1980-04-18 FR FR8008848A patent/FR2455036A1/fr active Granted
- 1980-04-21 AU AU57635/80A patent/AU538760B2/en not_active Ceased
- 1980-04-22 JP JP5242780A patent/JPS55143964A/ja active Granted
- 1980-04-22 ES ES490787A patent/ES8200338A1/es not_active Expired
- 1980-04-23 BR BR8002470A patent/BR8002470A/pt unknown
- 1980-04-23 IT IT67647/80A patent/IT1129079B/it active
- 1980-04-24 RO RO80100939A patent/RO79823A/ro unknown
- 1980-04-24 ZA ZA00802466A patent/ZA802466B/xx unknown
-
1981
- 1981-10-27 US US06/315,389 patent/US4381222A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE882820A (fr) | 1980-10-17 |
| SE8002891L (sv) | 1980-10-25 |
| SE434834B (sv) | 1984-08-20 |
| RO79823A (ro) | 1982-10-26 |
| ZA802466B (en) | 1981-05-27 |
| DE2916572C2 (nl) | 1989-01-12 |
| IT8067647A0 (it) | 1980-04-23 |
| IT1129079B (it) | 1986-06-04 |
| BR8002470A (pt) | 1980-12-09 |
| US4381222A (en) | 1983-04-26 |
| ES490787A0 (es) | 1981-11-01 |
| ES8200338A1 (es) | 1981-11-01 |
| AU538760B2 (en) | 1984-08-23 |
| AU5763580A (en) | 1980-10-30 |
| GB2048865B (en) | 1983-04-27 |
| JPS6212790B2 (nl) | 1987-03-20 |
| DE2916572A1 (de) | 1980-11-13 |
| GB2048865A (en) | 1980-12-17 |
| FR2455036A1 (fr) | 1980-11-21 |
| JPS55143964A (en) | 1980-11-10 |
| FR2455036B1 (nl) | 1982-12-03 |
| CA1158195A (en) | 1983-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002104A (nl) | Werkwijze voor de destillatieve scheiding van tert.alkylhydroperoxiden en di-tert.alkylperoxiden. | |
| EP2981528B1 (en) | Process for the preparation of 2,5-furan-dicarboxylic acid | |
| JP2003183221A (ja) | アクリル酸を回収するための抽出方法 | |
| CN105683142B (zh) | 用于分离甲基丙烯醛的方法 | |
| US12227470B2 (en) | Purification of alkyl hydroperoxide by extractive distillation | |
| JPH0641061A (ja) | 第三ブチルヒドロペルオキシドの濃縮方法 | |
| CA2060977C (fr) | Synthese d'hydrogeno-perfluoroalcanes | |
| EP0084286A1 (fr) | Procédé perfectionné de fabrication de l'epsilon-caprolactone | |
| EP0478428B1 (fr) | Procédé de préparation d'oxyde borique par hydrolyse du borate de méthyle et sa mise en oeuvre dans l'oxydation d'hydrocarbures saturées en alcools | |
| EP0639564B1 (en) | Process for the preparaton of tertiary-butyl hydroperoxide containing mixtures | |
| US2558862A (en) | Manufacture of brominated phthalic anhydride | |
| EP0810197B1 (fr) | Procédé de préparation d'halogénodifluoroacétates d'alkyle | |
| JPH07258210A (ja) | イソブタンの酸化方法 | |
| EP1539658A1 (en) | Process for the preparation of styrene or substituted styrene | |
| JP2024543443A (ja) | メタクロレインの直接酸化的エステル化における煩雑な二次生成物を除去する方法 | |
| US6103945A (en) | Process for converting the low-boiling by-products formed during the thermal cracking of 1,2-dichloroethane | |
| TW200407279A (en) | Process | |
| CN104936937B (zh) | 制备c4含氧物的方法 | |
| JPS6236509B2 (nl) | ||
| JP2001226298A (ja) | １，２−ジクロルエタンの精製方法 | |
| EP0326456B1 (fr) | Procédé de préparation de chloranil | |
| Krekeler | New production process for acetone and methylethylketone | |
| JP2023514665A (ja) | Ｃ３～５飽和脂肪族カルボン酸の調製のための方法 | |
| WO2008059182A1 (fr) | Procede de fabrication de cetones | |
| JPS6152821B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |