NL8001772A - THERMOPLASTIC FOAMABLE MIXTURES. - Google Patents
THERMOPLASTIC FOAMABLE MIXTURES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001772A NL8001772A NL8001772A NL8001772A NL8001772A NL 8001772 A NL8001772 A NL 8001772A NL 8001772 A NL8001772 A NL 8001772A NL 8001772 A NL8001772 A NL 8001772A NL 8001772 A NL8001772 A NL 8001772A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mixture according
- group
- carbon atoms
- mixture
- iii
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 47
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 33
- -1 amide derivative of azodicarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 33
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 5
- RUWHMZIBEYGMPG-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one Chemical group C1OC(=O)NN=C1C1=CC=CC=C1 RUWHMZIBEYGMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 33
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 7
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 7
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C)C=C1 WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIZUVERXODZZGI-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one Chemical compound CC1OC(=O)NN=C1C1=CC=CC=C1 GIZUVERXODZZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229940054066 benzamide antipsychotics Drugs 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000221110 common millet Species 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920006258 high performance thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004999 nitroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/108—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond in a heterocyclic ring containing at least one carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
j, S 2348-1024 *4 - p & cj, S 2348-1024 * 4 - p & c
Thermoplastische opschuimbare mengsels.Thermoplastic foamable mixtures.
De uitvinding heeft betrekking op thermoplastische opschuimbare meng- · seis van een thermoplastisch organisch polymeer, een eerste opblaasmiddel, en wel een hydrooxadiazinon, en een tweede opblaasmiddel, en wel een amide-derivaat van azodicarbonzuur.The invention relates to a thermoplastic foamable mixture of a thermoplastic organic polymer, a first blowing agent, namely a hydrooxadiazinone, and a second blowing agent, namely an amide derivative of azodicarboxylic acid.
5 In de kunststofindustrie is zeer veel onderzoek verricht naar het ont wikkelen van thermoplastische schuimen met zeer goede eigenschappen voor het vervaardigen van lichtgewicht-substituten voor metaal bij verschillende toepassingen, bijvoorbeeld in de automobielindustrie. Voorbeelden van toegepaste blaasmiddelen zijn hydrazodicarboxylaten en amidederivaten van 10 azodicarbonzuur, zoals azodicarbonamide. Zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.888.801 zijn hydrazodicarboxylaten gebruikelijke opblaas-middelen voor verschillende thermoplastische organische polymeren, welke opblaasmiddelen worden toegepast voor het verminderen van het totale gewicht van bepaalde thermoplastische materialen die in een bepaalde vorm 15 zijn gebracht. Andere opblaasmiddelen die worden toegepast met verschillende thermoplastische organische polymeren, zijn 5-fenyltetrazool, benzamiden, enz., zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.781.233 en 3.779.954. Ofschoon hydrazodicarboxylaten, zoals diisopropylhydrozodicarbo-xylaat, en 5-fenyltetrazool, in het algemeen werkzaam zijn gebleken voor 20 wat betreft het verminderen van de dichtheid van vele thermoplastische organische polymeren, zoals polycarbonaten, polyesters, polyacrylaten, enz., is gebleken dat tijdens het opschuimen een aanzienlijke mate van achteruitgang van het polymeer kan optreden. Deze achteruitgang van het polymeer blijkt in het algemeen uit een vermindering in de intrinsieke viscositeit 25 van het polymeer ten opzichte van de intrinsieke viscositeit vóór het opschuimen. De achteruitgang van het polymeer staat ook in direkt verband tot een vermindering in de slagvastheid van het schuim.In the plastics industry, a great deal of research has been carried out into the development of thermoplastic foams with very good properties for the production of lightweight substitutes for metal in various applications, for example in the automotive industry. Examples of blowing agents used are hydrazodicarboxylates and amide derivatives of azodicarboxylic acid, such as azodicarbonamide. As disclosed in U.S. Pat. No. 3,888,801, hydrazodicarboxylates are common blowing agents for various thermoplastic organic polymers, which blowing agents are used to reduce the total weight of certain thermoplastic materials that have been shaped. Other blowing agents used with various thermoplastic organic polymers include 5-phenyltetrazole, benzamides, etc., as described in U.S. Pat. Nos. 3,781,233 and 3,779,954. While hydrazodicarboxylates, such as diisopropylhydrozodicarboxylate, and 5-phenyltetrazole, have generally been found effective in reducing the density of many thermoplastic organic polymers, such as polycarbonates, polyesters, polyacrylates, etc., during foaming a significant degree of polymer degradation can occur. This polymer degradation is generally evidenced by a reduction in the intrinsic viscosity of the polymer relative to the intrinsic viscosity before foaming. The polymer degradation is also directly related to a decrease in the impact resistance of the foam.
Een mogelijke verklaring waarom opblaasmiddelen, zoals de bovenbeschreven hydrazodicarboxylaten, een aanzienlijke mate van achteruitgang van het 30 polymeer kunnen veroorzaken bij het opschuimen, is dat deze opblaasmiddelen bij hun ontleding nevenprodukten, zoals alifatische alcoholen, ammoniak, water, enz. geven; deze verklaring voor de achteruitgang van het polymeer is echter niet volledig zeker.A possible explanation as to why blowing agents such as the above-described hydrazodicarboxylates can cause a significant degradation of the polymer upon foaming is that these blowing agents give byproducts in their decomposition such as aliphatic alcohols, ammonia, water, etc.; however, this explanation for the polymer degradation is not entirely certain.
Opblaasmiddelen zoals de bovenbeschreven benzazimiden en bisbenzazimi-35 den zijn eveneens onderhevig aan achteruitgang van het polymeer, daar water een nevenprodukt van de ontleding is. Het zal de deskundige duidelijk zijn dat zorgvuldig drogen van thermoplastische materialen die aan hoge eisen voldoen, zoals polycarbonaten, vereist is alvorens de vormbewerking uit teInflators such as the benzazimides and bisbenzazimides described above are also subject to polymer degradation since water is a by-product of the decomposition. It will be apparent to those skilled in the art that careful drying of high-performance thermoplastic materials such as polycarbonates is required before performing the molding
Ö Λ A A f TOÖ Λ A A f TO
- 2 - voeren wegens een mogelijk gevaar van achteruitgang van het polymeer. Het zou derhalve gewenst zijn opblaasmiddelen te verschaffen die in een verscheidenheid van 'thermoplastische organische polymeren met zeer goede eigenschappen, zoals polyesters, polycarbonaten, enz., kunnen worden toegepast, 5 welke opblaasmiddelen geen achteruitgang van het thermoplastische polymeer bewerkstelligen en een nadelige verlaging in de slagvastheid van het als produkt verkregen schuim . bovén.. . de door de verandering in de dichtheid van het materiaal ten gevolge van het opschuimen normaliter verwachte vermindering tegengaat.- 2 - feeding due to possible danger of polymer degradation. It would therefore be desirable to provide blowing agents which can be used in a variety of thermoplastic organic polymers having very good properties, such as polyesters, polycarbonates, etc., which blowing agents do not effect deterioration of the thermoplastic polymer and adversely affecting the impact resistance of the foam obtained as product. above ... counteracts the reduction normally expected by the change in the density of the material as a result of the foaming.
10 Deze opblaasmiddelen zijn de dihydrooxadiazinonen die beschreven wor den in het Amerikaanse octrooischrift 4.097.425. Hoewel deze opblaasmiddelen in het algemeen bevredigend zijn en hiermee de nadelen van de hierboven genoemde opblaasmiddelen vermeden worden, is nu gebleken dat bij toevoeging van een tweede opblaasmiddel, en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur, 15 aan mengsels die de dihydrooxadiazinonen bevatten, de dichtheid van de uit deze opschuimbare thermoplastische materialen verkregen opgeschuimde structuren verminderd wordt. Dit leidt tot opgeschuimde structuren met minder spanning en kromtrekking dan opgeschuimde structuren met een hogere dichtheid. Verder is de celstructuur van de uit deze mengsels verkregen opge-20 schuimde structuren goed begrensd en uniform.These blowing agents are the dihydrooxadiazinones described in US Pat. No. 4,097,425. While these blowing agents are generally satisfactory, avoiding the drawbacks of the above blowing agents, it has now been found that upon addition of a second blowing agent, namely an amide derivative of azodicarboxylic acid, to mixtures containing the dihydrooxadiazinones, the density of the Foamed structures obtained from these foamable thermoplastic materials are reduced. This results in foamed structures with less tension and warpage than foamed structures with a higher density. Furthermore, the cell structure of the foamed structures obtained from these mixtures is well defined and uniform.
De uitvinding berust op de ontdekking dat bij toevoeging van een amidederivaat van azodicarbonzuur als opblaasmiddel aan een thermoplastisch op-schuimbaar materiaal dat een thermoplastisch, tegen hydrolyse bestand polymeer en een dihydrooxadiazinon als opblaasmiddel bevat, de hieruit verkre-25 gen opgeschuimde structuur een geringere spanning en kromtrekking vertoont dan een structuur die verkregen is uit een materiaal dat dit amide of ester-derivaat van azodicarbonzuur niet bevat.The invention is based on the discovery that when an amide derivative of azodicarboxylic acid as blowing agent is added to a thermoplastic foamable material containing a thermoplastic hydrolysis polymer and a dihydrooxadiazinone as blowing agent, the resulting foamed structure has a lower tension and warp then exhibits a structure obtained from a material that does not contain this amide or ester derivative of azodicarboxylic acid.
De uitvinding verschaft praktisch uniforme, door spuitgieten vormbare mengsels, bevattende (i) een thermoplastisch organisch polymeer en (ii) 30 circa 0,1 - 10 gew.%, betrokken op het mengsel, van een eerste opblaasmiddel, en wel een dihydrooxadiazinon, en een tweede opblaasmiddel, en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur, waarbij de gewichtsverhouding tussen het eerste opblaasmiddel en het tweede opblaasmiddel 80:20 - 20:80 bedraagt.The invention provides practically uniform injection moldable mixtures containing (i) a thermoplastic organic polymer and (ii) about 0.1-10% by weight, based on the mixture, of a first blowing agent, namely a dihydrooxadiazinone, and a second blowing agent, namely an amide derivative of azodicarboxylic acid, wherein the weight ratio between the first blowing agent and the second blowing agent is 80:20 - 20:80.
35 Sommige van de dihydrooxadiazinonen die kunnen worden toegepast voor het bereiden van de mengsels van de uitvinding, worden beschreven in een artikel van M. Rosenblum c.s., J. Amer. Chem. Soc., 85_, 3874 (1963). De dihydrooxadiazinonen die kunnen worden toegepast voor het bereiden van de mengsels van de uitvinding, worden beschreven in het Amerikaanse octrooi- 800 1 7 72 /$· i.Some of the dihydrooxadiazinones that can be used to prepare the mixtures of the invention are described in an article by M. Rosenblum et al., J. Amer. Chem. Soc., 85, 3874 (1963). The dihydrooxadiazinones that can be used to prepare the mixtures of the invention are described in U.S. Pat. No. 800 1,772 / $ i.
- 3 - schrift 4.097.425. Deze dihydrooxadiazinonen zijn verbindingen volgens de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin n een getal is met een waarde van 1 of 2; K een eenwaardige groep voorstelt wanneer η 1 is en een tweewaardige groep wanneer n 2 is, en wel een alkyl- of alkyleengroep 5 met 1-8 koolstofatomen, een aryl- of aryleengroep met 6-30 koolstof- 1 2 atomen of een gehalogeneerd derivaat hiervan; elk der symbolen R en R , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een eenwaardige groep voorstelt, en wel een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-8 koolstof atomen, een alkyleengroep, een arylgroep met 6-30 koolstofatomen, een alkoxygroep of 1 2 10 een aryloxygroep, waarbij, wanneer R en R beide een alkylgroep zijn, deze groepen deel kunnen uitmaken van een cycloalifatische ringstructuur.- 3 - script 4,097,425. These dihydrooxadiazinones are compounds according to the general formula (1) of the formula sheet, wherein n is a number with a value of 1 or 2; K represents a monovalent group when η is 1 and a divalent group when n is 2, namely an alkyl or alkylene group 5 with 1-8 carbon atoms, an aryl or arylene group with 6-30 carbon 1 2 atoms or a halogenated derivative of this; each of the symbols R and R, which may be the same or different, represents a monovalent group, namely a hydrogen atom, an alkyl group with 1-8 carbon atoms, an alkylene group, an aryl group with 6-30 carbon atoms, an alkoxy group or 1 2 10 an aryloxy group, where when R and R are both an alkyl group, these groups may form part of a cycloaliphatic ring structure.
Voorbeelden van de door R in formule (1) voorgestelde groepen zijn alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, butyl, enz.; arylgroepen, zoals fenyl, tolyl, xylyl, naftyl, antryl, enz.; 15 halogeenalkylgroepen, zoals chloorethyl, trifluorpropyl, enz.; halogeen, arylgroepen zoals chloorfenyl, broomtolyl, enz.; nitroarylgroepen; en 1 2 sulfoarylgroepen. Voorbeelden van de door de symbolen R en R voorgestelde groepen zijn waterstof; alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, enz.; alkoxygroepen, bijvoorbeeld methoxy, 20 ethoxy, propoxy, butoxy, enz.; en aryloxygroepen zoals fenoxy, cresoxy, 12 naftoxy, enz. Wanneer R en R beide alkylgroepen zijn, kunnen deze groepen deel uitmaken van een cycloalifatische ringstructuur, bijvoorbeeld een 12 cyclopentyl-, cyclohexyl- of cycloheptylgroep. Wanneer R en R beide arylgroepen voorstellen, kunnen deze groepen fenyl, tolyl, xylyl, naftyl, an-25 tryl of een combinatie van deze arylgroepen zijn.Examples of the groups represented by R in formula (1) are alkyl groups of 1-8 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, etc .; aryl groups, such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, anthryl, etc .; Haloalkyl groups, such as chloroethyl, trifluoropropyl, etc .; halogen, aryl groups such as chlorophenyl, bromotolyl, etc .; nitroaryl groups; and 1 2 sulfoaryl groups. Examples of the groups represented by the symbols R and R are hydrogen; alkyl groups of 1-8 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, etc .; alkoxy groups, eg methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, etc .; and aryloxy groups such as phenoxy, cresoxy, 12 naphthoxy, etc. When R and R are both alkyl groups, these groups may form part of a cycloaliphatic ring structure, for example, a 12 cyclopentyl, cyclohexyl or cycloheptyl group. When R and R both represent aryl groups, these groups can be phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, an-tryl or a combination of these aryl groups.
Voorbeelden van dihydrooxadiazinonen die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn: 5.6- dimethyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5.6- trimethyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 30 5-ethyl-6-methoxy-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5.6- difenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(p.broomfenyl)-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-6-methyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 35 5,6-bis(p.methoxyfenyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-naftyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(o,o,p.tribroomfenyl)-6-propyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(p.hydroxyfenyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-6,6-cyclopentyleen-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on Q ft η 4 7 70 - 4 - 5-(m.nitrofenyl)-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-on 5-(natrium p.benzeensulfonaat)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(2-fluorenyl)-6-trifluorethyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-6-(cyanofenylmethyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5 5-fenyl-6-cyano-6-methyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on en polycyclische verbindingen waarin R een tweewaardige groep is, bijvoorbeeld verbindingen volgens formules (2) en (3) van het formuleblad.Examples of dihydrooxadiazinones which can be used according to the invention are: 5.6-dimethyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5.6-trimethyl-3,6-dihydro-1,3,4- oxadiazin-2-one 30 5-ethyl-6-methoxy-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5.6-diphenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2 -on 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5- (p-bromophenyl) -3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5- phenyl-6-methyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 35 5,6-bis (p-methoxyphenyl) -3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2 -on 5-naphthyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5- (o, o, p-tribromophenyl) -6-propyl-3,6-dihydro-3,4,4 -oxadiazin-2-one 5- (p.hydroxyphenyl) -3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5-phenyl-6,6-cyclopentylene-3,6-dihydro-1,3 , 4-oxadiazin-2-one Q ft η 4 7 70 - 4 - 5- (m-nitrophenyl) -3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5- (sodium p-benzenesulfonate) -3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5- (2-fluorenyl) -6-trifluoroethyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5-phenyl -6- (cyanophenylmethyl) -3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one 5-phenyl-6-cyano-6-methyl-3, 6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one and polycyclic compounds wherein R is a divalent group, for example compounds of formulas (2) and (3) of the formula sheet.
De amidederivaten van azodicarbonzuur zijn verbindingen volgens de 3 4' algemene formule (4) van het formuleblad, waarin elk der symbolen R en R 10 een waterstofatoom of een alkylgroep voorstelt. Alkylgroepen die de voorkeur verdienen, bevatten 1 tot circa 10 koolstofatomen, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, tert.butyl, pentyl, octyl en dergelijke.The amide derivatives of azodicarboxylic acid are compounds of the general formula (4) of the formula sheet wherein each of the symbols R and R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group. Preferred alkyl groups contain 1 to about 10 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, octyl and the like.
Bij voorkeur toegepaste verbindingen volgens formule (4) zijn die 3 4 waarin R of R een waterstof-atoom voorstelt. In de verbinding volgens 3 4 15 formule (4) die het meest de voorkeur verdient, zijn R en R beide waterstofatomen, namelijk azodicarbonamide.Preferred compounds of formula (4) are those wherein R or R represents a hydrogen atom. In the most preferred compound of formula (4), R and R are both hydrogen atoms, namely azodicarbonamide.
De hier gebruikte uitdrukking "thermoplastisch organisch polymeer" omvat bijvoorbeeld alle organische polymeren die ten minste tweemaal aan spuitgieten kunnen worden onderworpen bij een temperatuur van 150® - 400®C, 20 zoals poly-aïkenen, bijvoorbeeld poly(hexafluorpropeen), polypropeen, poly-acrylaten en polymethacrylaten, polystyrenen zoals polystyreen, poly(4-tert.-butylstyreen), poly(4-broomstyreen), poly(α-methylstyreen), polyamiden zoals polycaprolactam en poly-hexamethyleenadipienamide, polyvinylchloride, harsen op basis van polyfenyleenoxide, met inbegrip van mengsels met poly-25 styreen, polyarylsulfonen, ABS-polymeren, polystyreen-acrylonitrile-copoly-meren, polyacetalen, urethan-elastomeren, polyfenyleensulfiden, polyimiden, polysil-fenylenen, alsmede verscheidene copolymeren, blok-copolymeren, polymeermengsels en "legeringen" van de bovengenoemde materialen.For example, the term "thermoplastic organic polymer" as used herein includes any organic polymers that can be injection-molded at least twice at a temperature of 150®-400®C, such as poly-olefins, for example poly (hexafluoropropene), polypropylene, poly- acrylates and polymethacrylates, polystyrenes such as polystyrene, poly (4-tert-butylstyrene), poly (4-bromostyrene), poly (α-methylstyrene), polyamides such as polycaprolactam and poly-hexamethylene adipienamide, polyvinyl chloride, polyphenylene oxide based resins, including of mixtures with poly-styrene, polyarylsulfones, ABS polymers, polystyrene-acrylonitrile copolymers, polyacetals, urethane elastomers, polyphenylene sulfides, polyimides, polysilphenylenes, as well as various copolymers, block copolymers, polymer mixtures and "alloys" of the above materials.
Volgens de uitvinding kunnen de thermoplastische mengsels verkregen 30 worden in de vorm van een droog poeder, in een geëxtrudeerde korrelvorm, in de vorm van een geëxtrudeerd thermoplastisch vel of plaat, enz., afhankelijk van de smelteigenschappen van het thermoplastische organische polymeer en de ontledingstemperaturen van de twee opblaasmiddelen. Aan het thermoplastische organische polymeer wordt een doelmatige hoeveelheid van 35 de twee opblaasmiddelen toegevoegd. Onder "doelmatige hoeveelheid" wordt een hoeveelheid verstaan die in staat is een opschuimbaar materiaal te verschaffen. In het algemeen bedraagt de gecombineerde hoeveelheid van de twee opblaasmiddelen circa 0,1 - 10 gew.%; bij voorkeur bedraagt deze hoeveelheid circa 0,1-5 gew.%, nog meer bij voorkeur circa 0,1 - 2 gew.% en 800 1 7 72 Λ.-.According to the invention, the thermoplastic mixtures can be obtained in the form of a dry powder, in an extruded granular form, in the form of an extruded thermoplastic sheet or plate, etc., depending on the melting properties of the thermoplastic organic polymer and the decomposition temperatures of the two blowing agents. An effective amount of the two blowing agents is added to the thermoplastic organic polymer. By "effective amount" is meant an amount capable of providing a foamable material. Generally, the combined amount of the two blowing agents is about 0.1-10% by weight; preferably this amount is about 0.1-5 wt.%, even more preferably about 0.1-2 wt.% and 800 1 7 72 Λ.-.
- 5 - het meest bij voorkeur circa 0,25 - 1 gew.%. In het algemeen kan de gewichtsverhouding tussen het als opblaasmiddel toegepaste dihydrooxadiazinon en het amidederivaat van azodicarbonzuur circa 1:9 - 9:1 bedragen; bij voorkeur bedraagt deze verhouding circa 1:4 - 4:1 en nog meer bij voorkeur 5 circa 1:3 - 1:1. Een in het bijzonder de voorkeur verdienende combinatie van de twee opblaasmiddelen en thermoplastisch organisch polymeer in de vorm van een concentraat of opschuimbaar mengsel, wordt gevormd door een polyfenyleenether en 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on en azodicar-bonamide als opblaasmiddelen. Een bij voorkeur toegepaste polyfenyleenether 10 is een met styreenhars gemodificeerde polyfenyleenether. Deze polyfenyleen-. ether-styreenharsmengsels worden beschreven in het Amerikaanse octrooi-schrift 3.383.435.Most preferably about 0.25-1% by weight. Generally, the weight ratio between the dihydrooxadiazinone used as the blowing agent and the amide derivative of azodicarboxylic acid may be about 1: 9-9: 1; preferably this ratio is about 1: 4 - 4: 1 and even more preferably about 1: 3 - 1: 1. A particularly preferred combination of the two blowing agents and thermoplastic organic polymer in the form of a concentrate or foamable mixture is constituted by a polyphenylene ether and 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazine 2-on and azodicar-bonamide as blowing agents. A preferred polyphenylene ether 10 is a styrene resin-modified polyphenylene ether. This polyphenylene-. ether-styrene resin mixtures are described in U.S. Patent 3,383,435.
Een groep van bij voorkeur toegepaste thermoplastische organische mengsels die kinnen worden omgezet in schuimen met zeer goede eigenschap-15 pen, zijn thermoplastische organische polymeren met zeer goede eigenschappen in combinatie met:, (i) een dihydrooxadiazinon volgens formule (5) van 5 het formuleblad, waarin R een eenwaardige of tweewaardige arylgroep met 6 - 30 koolstofatomen voorstelt, welke verbindingen vallen onder de hierboven gegeven algemene definitie van dihydrooxadiazinonen volgens formule 20 (H; en (ii) een amidederivaat van azodicarbonzuur met de formule (6) van het formuleblad. Bij voorkeur toegepaste mengsels kunnen zich bevinden in de vorm van een poeder, korrels of een vel of plaat en bevatten een poly-fenyleenoxide of een mengsel van polyfenyleenoxide en polystyreen als organisch polymeer.A group of preferred thermoplastic organic mixtures that convert chins into foams with very good properties are thermoplastic organic polymers with very good properties in combination with: (i) a dihydrooxadiazinone of formula (5) of the formula sheet wherein R represents a monovalent or bivalent aryl group having 6 to 30 carbon atoms, which compounds are included in the general definition of dihydrooxadiazinones of formula 20 (H; and (ii) above) which is an amide derivative of azodicarboxylic acid of formula (6) of the formula sheet. Preferred blends may be in the form of a powder, granules or a sheet or plate and contain a polyphenylene oxide or a mixture of polyphenylene oxide and polystyrene as the organic polymer.
25 De thermoplastische mengsels van de uitvinding kunnen ook andere ac tieve of niet-actieve vulstoffen bevatten, bijvoorbeeld roet, glasvezels, krijt, anti-oxidatiemiddelen, vlamvertragende middelen.zoals trifenylfos-faat, stabiliseermiddelen zoals zouten van lood, cadmium, calcium, zink, tin of barium, wassoorten, kleurstoffen, pigmenten, zinkoxiden, enz.The thermoplastic mixtures of the invention may also contain other active or inactive fillers, for example carbon black, glass fibers, chalk, antioxidants, flame retardants such as triphenylphosphate, stabilizers such as salts of lead, cadmium, calcium, zinc, tin or barium, waxes, dyes, pigments, zinc oxides, etc.
30 Behalve op de bovenbeschreven mengsels in de vorm van korrels, poeder, platen of vellen, heeft de uitvinding ook betrekking op een concentraat dat wordt gemengd met een thermoplastisch organisch polymeer ter verkrijging. van een opschuimbaar materiaal. De concentraten bevatten (a) een hierboven beschreven thermoplastisch organisch polymeer; en (b)(i) een 35 eerste opblaasmiddel, en wel een dihydrooxadiazinon, en (ii) een tweede opblaasmiddel,. en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur. Deze concentraten bevatten circa 1-30 gew.% of meer van component (b), dat wil zeggen de totale hoeveelheid van de twee opblaasmiddelen loopt uiteen van circa 1 gew.% tot circa 30 gew.%, betrokken op het gewicht van de opblaas- - 6 - middelen en het thermoplastische organische polymeer. Bij voorkeur bevatten de concentraten circa 5-10 gew.% (b). Een in het bijzonder de voorkeur verdienend concentraat is een combinatie van polyfenyleenether, bij voorkeur een met polystyreen gemodificeerde polyfenyleenether, een dihydro-5 oxadiazinon volgens formule (5), bij voorkeur 5-fenyl-3,5-dihydro-l,3,4-oxa-diazin-2-on, en het amidederivaat van azodicarbonzuur van formule (6). Het concentraat van de uitvinding kan worden toegevoegd aan hetzelfde type thermoplastisch organisch polymeer dat aanwezig is in het concentraat, onder vorming van een thermoplastisch, opschuimbaar materiaal. In het al-10 gemeen kan de gewichtsverhouding tussen het dihydrooxadiazinon en het amidederivaat van azodicarbonzuur uiteenlopen van circa 1:9 tot circa 9:1; bij voorkeur bedraagt deze verhouding circa 1:4 - 4:1 en nog meer bij voorkeur circa 1:3 - 1:1. In het algemeen wordt voldoende concentraat met het thermoplastische polymeer gemengd om een opschuimbaar materiaal te ver-15 schaffen dat circa 1 - 33 gew.% van het concentraat, betrokken op het gewicht van het concentraat en het thermoplastische polymeer, bevat.In addition to the above-described mixtures in the form of granules, powder, plates or sheets, the invention also relates to a concentrate which is mixed with a thermoplastic organic polymer to obtain. of a foamable material. The concentrates contain (a) a thermoplastic organic polymer described above; and (b) (i) a first blowing agent, namely a dihydrooxadiazinone, and (ii) a second blowing agent. namely an amide derivative of azodicarboxylic acid. These concentrates contain about 1-30 wt% or more of component (b), i.e. the total amount of the two blowing agents ranges from about 1 wt% to about 30 wt% based on the weight of the blowing - - 6 - agents and the thermoplastic organic polymer. Preferably, the concentrates contain about 5-10% by weight (b). A particularly preferred concentrate is a combination of polyphenylene ether, preferably a polystyrene-modified polyphenylene ether, a dihydro-5-oxadiazinone of formula (5), preferably 5-phenyl-3,5-dihydro-3,4,4 -oxa-diazin-2-one, and the amide derivative of azodicarboxylic acid of formula (6). The concentrate of the invention can be added to the same type of thermoplastic organic polymer present in the concentrate to form a thermoplastic foamable material. Generally, the weight ratio between the dihydrooxadiazinone and the amide derivative of azodicarboxylic acid can range from about 1: 9 to about 9: 1; preferably this ratio is about 1: 4-4: 1 and even more preferably about 1: 3-1: 1. Generally, sufficient concentrate is mixed with the thermoplastic polymer to provide a foamable material containing about 1 to 33% by weight of the concentrate, based on the weight of the concentrate and the thermoplastic polymer.
Behalve de bovenbeschreven concentraten en opschuimbare thermoplastische mengsels, verschaft de uitvinding ook opgeschuimde gevormde structuren (voorwerpen) die uit de bovengenoemde mengsels zijn verkregen volgens 20 gebruikelijke spuitgietmethoden en dergelijke; deze opgeschuimde thermoplastische structuren bezitten een verbeterde celstructuur en verbeterde oppervlakeigenschappen.In addition to the above-described concentrates and foamable thermoplastic blends, the invention also provides foamed molded structures (articles) obtained from the above blends by conventional injection molding methods and the like; these foamed thermoplastic structures have an improved cell structure and surface properties.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.
25 VOORBEELD IEXAMPLE I
Men mengde circa 45,4 kg polyfenyleenether-polystyreenharskorrels door een tuimelbehandeling met circa 0,11 kg azodicarbonamidepoeder en circa 0,11 kg 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on-poeder. Het verkregen mengsel werd bij circa 282®C en een injectiesnelheid van 0,3 seconde 30 gevormd tot een plaatje met afmetingen van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm en met een opening aan het einde. De met deze samenstel- 3 ling verkrijgbare minimale dichtheid bedraagt 0,79 g/cm .About 45.4 kg of polyphenylene ether-polystyrene resin beads were mixed by tumbling with about 0.11 kg of azodicarbonamide powder and about 0.11 kg of 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one powder. The resulting mixture was formed into a wafer measuring about 15.2 cm by about 45.7 cm by about 0.64 cm and with an opening at the end at about 282®C and an injection rate of 0.3 seconds. The minimum density available with this composition is 0.79 g / cm.
VOORBEELD IIEXAMPLE II
Men mengde circa 45,4 kg polyfenyleenether-polystyreenharskorrels 35 door een tuimelbehandeling met circa 0,23 kg azodicarbonamidepoeder. Het verkregen mengsel werd bij circa 282®C en een injectiesnelheid van 0,3 seconde gevormd tot een plaatje met afmetingen van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm en met een opening aan het einde. De met deze 3 samenstelling verkrijgbare minimale dichtheid bedraagt 0,79 g/cm .About 45.4 kg of polyphenylene ether-polystyrene resin beads were mixed by tumbling with about 0.23 kg of azodicarbonamide powder. The resulting mixture was formed into a wafer measuring about 15.2 cm by about 45.7 cm by about 0.64 cm and with an opening at the end at about 282®C and an injection rate of 0.3 seconds. The minimum density obtainable with this composition is 0.79 g / cm.
800 1 7 72 - 7 - VOORBEELD III '800 1 7 72 - 7 - EXAMPLE III '
Men mengde circa 45,4 kg polyfenyleenether-polystyreenharskorrels door een tuimelbehandeling met circa 0,23 kg 5-fenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-on-poeder. Het verkregen mengsel werd gevormd bij circa 282 ®C 5 en een injectiesnelheid van 0,3 seconde tot een plaatje van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm met een opening aan het einde- De met 3 deze samenstelling verkrijgbare minimale dichtheid bedraagt 0,93 g/cm .About 45.4 kg of polyphenylene ether-polystyrene resin beads were mixed by tumbling with about 0.23 kg of 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one powder. The resulting mixture was formed at about 282 ®C 5 and an injection rate of 0.3 seconds into a picture of about 15.2 cm by about 45.7 cm by about 0.64 cm with an opening at the end- De with 3 the minimum density available in this composition is 0.93 g / cm.
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
De mengsels van Voorbeelden I en II werden bij circa 282®C gevormd 10 tot plaatjes van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm, welke 3 plaatjes aan het einde een opening bezaten; de dichtheid bedroeg 0,85 g/cm . De plaatjes werden op afstanden van circa 10,2 cm, 20,3 cm, 30,5 cm en 40,6 cm van de plaats van de opening doorgesneden; de doorsneden werden onderzocht. De uit het in Voorbeeld I beschreven mengsel gevormde plaatjes 15 vertoonden een uniformere celstructuur dan de plaatjes die gevormd waren uit het in Voorbeeld II beschreven mengsel; in de uit het in Voorbeeld II beschreven mengsel gevormde plaatjes zijn grote holten aanwezig op de bovengenoemde afstanden van circa 20,3 cm, circa 30,5 cm en circa 40,6 cm.The mixtures of Examples I and II were formed at about 282 ° C into plates of about 15.2 cm by about 45.7 cm by about 0.64 cm, which 3 plates had an opening at the end; the density was 0.85 g / cm. The plates were cut at distances of about 10.2 cm, 20.3 cm, 30.5 cm and 40.6 cm from the opening location; the cross sections were examined. The platelets formed from the mixture described in Example I showed a more uniform cell structure than the platelets formed from the mixture described in Example II; in the plates formed from the mixture described in Example II, large cavities are present at the aforementioned distances of about 20.3 cm, about 30.5 cm and about 40.6 cm.
VOORBEELD VEXAMPLE V
20 In dit voorbeeld wordt de bereiding van een concentraat beschreven.This example describes the preparation of a concentrate.
Een mengsel van 80 gew.dln polystyreen van grote slagvastheid, 5 gew.dln 2,6-dimethylpolyfenyleenoxide, 15 gew.dln trifenylfosfaat, 7,5 gew.dln azo-dicarbonamide en 2,5 gew.dln 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on werd bij circa 238®C geëxtrudeerd. Het extrudaat vertoonde geen tekenen van ont-25 leding van beide opblaasmiddelen.A mixture of 80 parts of high impact polystyrene, 5 parts of 2,6-dimethylpolyphenylene oxide, 15 parts of triphenyl phosphate, 7.5 parts of azodicarbonamide, and 2.5 parts of 5-phenyl-3. 6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one was extruded at about 238®C. The extrudate showed no signs of decomposition of both blowing agents.
VOORBEELD VIEXAMPLE VI
5 gew.dln van het volgens Voorbeeld V bereide concentraat werden aan een droge tuimelbehandeling onderworpen met 100 gew.dln polyfenyleenether-polystyreenhars die 1rifenylfosfaat als vlamvertragend middel bevatte. Dit 30 mengsel werd met een Siemag Structomat-vormmachine (125 ton) bij circa 293®C en injectiesnelheden van 0,3 en 0,9 seconde, gevormd tot plaatjes van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm. De dichtheid van de 3 plaatjes bedroeg 0,85 g/cm . Bij breken van de plaatjes op afstanden van circa 10,2 cm, 20,3 cm, 30,5 cm en 40,6 cm van de opening, vertoonden beide 35 plaatjes een fijne en uniforme celstructuur.5 parts by weight of the concentrate prepared according to Example V were subjected to a dry tumbling treatment with 100 parts by weight of polyphenylene ether-polystyrene resin containing triphenylphosphate as a flame retardant. This mixture was formed into plates of about 15.2 cm by about 45.7 cm at about 0, with a Siemag Structomat forming machine (125 tons) at about 293®C and injection speeds of 0.3 and 0.9 seconds. 64 cm. The density of the 3 plates was 0.85 g / cm. When the plates were broken at distances of about 10.2 cm, 20.3 cm, 30.5 cm and 40.6 cm from the opening, both 35 plates showed a fine and uniform cell structure.
........ VOORBEELD VII........ EXAMPLE VII
Éen mengsel-van 80. gew.dln polystyreen van: hoge slagvastheid, 5 gew. dln 2,.6rdimethylpolyfenyleenoxide, 15 gew.dln ..trifenylfosfaah en 10 gew.dln azodicarbonamide. werd bij circa-233®C geëxtrudeerd. Het extrudaat Zertoon-40 de tekenen van ontleding van het opblaasmiddel, dat wil zeggen de korrels - 8 - vertoonden celholten en dreven in water. Pogingen tot het verlagen van de temperatuur om de ontleding van het opblaasmiddel te regelen, leidde tot vastlopen van de extrudeerinrichting en niet-economische extrusiesnelheden.One mixture of 80 parts by weight polystyrene of: high impact strength, 5 parts by weight. parts of 2,6-dimethylpolyphenylene oxide, 15 parts of triphenylphospha and 10 parts of azodicarbonamide. was extruded at about -233®C. The Z-tone extrudate 40 showed signs of decomposition of the blowing agent, i.e., the beads - 8 - cellular cavities and floated in water. Attempts to lower the temperature to control the decomposition of the blowing agent resulted in extruder seizure and non-economical extrusion rates.
De opschuimbare materialen van de uitvinding verschaffen dus opge-5 schuimde voorwerpen met een lage dichtheid, een uniforme en fijne celstructuur, gladde oppervlakken, en stabiele opblaasmiddelen.Thus, the foamable materials of the invention provide low density, foamed articles having a uniform and fine cell structure, smooth surfaces, and stable blowing agents.
Hoewel de bovenstaande voorbeelden beperkt zijn tot slechts enkele van de thermoplastische organische polymeren, dihydrooxadiazinonen en amidederivaten van azodicarbonzuur die volgens de uitvinding kunnen worden 10 toegepast, heeft de uitvinding uiteraard in het algemeen betrekking op opschuimbare materialen, bevattende dihydrooxadiazinonen volgens formule (1), 1 amidederivaten van azodicarbonzuren volgens formule (4) en de thermoplastische organische polymeren die voorafgaand aan de bovenstaande voorbeelden zijn beschreven.Although the above examples are limited to only some of the thermoplastic organic polymers, dihydrooxadiazinones and amide derivatives of azodicarboxylic acid which can be used according to the invention, the invention obviously generally relates to foamable materials containing dihydrooxadiazinones of formula (1), 1 amide derivatives of azodicarboxylic acids of formula (4) and the thermoplastic organic polymers described prior to the above examples.
800 1 7 72800 1 7 72
Claims (16)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2470379A | 1979-03-27 | 1979-03-27 | |
| US2470379 | 1979-03-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001772A true NL8001772A (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=21821954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001772A NL8001772A (en) | 1979-03-27 | 1980-03-26 | THERMOPLASTIC FOAMABLE MIXTURES. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55137139A (en) |
| BR (1) | BR8001938A (en) |
| DE (1) | DE3011443A1 (en) |
| FR (1) | FR2452508A1 (en) |
| GB (1) | GB2045769B (en) |
| NL (1) | NL8001772A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4334030A (en) * | 1979-11-23 | 1982-06-08 | General Electric Company | Thermoplastic foamable blends |
| NL9101210A (en) * | 1991-07-10 | 1993-02-01 | Gen Electric | PROCESS FOR PREPARING FLAME RETARDANT EXPANDABLE POLYPHENYLENE ETHER / POLYSTYRENE MIXTURES. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3484393A (en) * | 1966-03-21 | 1969-12-16 | Gulf Oil Corp | Foamable polymer composition and process of foaming same |
| GB1562616A (en) * | 1975-08-28 | 1980-03-12 | Gen Electric | Thermoplastic blends |
| US4097671A (en) * | 1975-08-28 | 1978-06-27 | General Electric Company | Dihydrooxadiazinones and method for making |
| US4097425A (en) * | 1975-08-28 | 1978-06-27 | General Electric Company | Thermoplastic formable blends, a foaming method and products made thereby |
-
1980
- 1980-03-18 GB GB8009034A patent/GB2045769B/en not_active Expired
- 1980-03-25 DE DE19803011443 patent/DE3011443A1/en not_active Withdrawn
- 1980-03-26 NL NL8001772A patent/NL8001772A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 BR BR8001938A patent/BR8001938A/en unknown
- 1980-03-27 FR FR8006795A patent/FR2452508A1/en active Granted
- 1980-03-27 JP JP3827580A patent/JPS55137139A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2045769B (en) | 1983-05-11 |
| JPS55137139A (en) | 1980-10-25 |
| FR2452508A1 (en) | 1980-10-24 |
| GB2045769A (en) | 1980-11-05 |
| DE3011443A1 (en) | 1980-10-09 |
| FR2452508B1 (en) | 1983-02-18 |
| BR8001938A (en) | 1980-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8006366A (en) | THERMOPLASTIC FOAMABLE MIXTURES. | |
| US4163037A (en) | Method for making thermoplastic foams | |
| KR102452800B1 (en) | Dopo-based hybrid flame retardants | |
| CA1066293A (en) | N-substituted tetrahalophthalimides as flame retardants | |
| US3190763A (en) | Process for the anti-static finishing of high molecular weight compounds | |
| US4210576A (en) | Stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| CA1073920A (en) | Process for the production of organic phosphorus compounds and their use as flameproofing agents | |
| US3725321A (en) | Blowing agents | |
| NL8001772A (en) | THERMOPLASTIC FOAMABLE MIXTURES. | |
| US3894974A (en) | Hydrazoidicarboxylates used as blowing agents to form gas expandable polymeric materials | |
| US4164611A (en) | Aromatic sulfonyl hydrazides and semicarbazides as chemical blowing agents | |
| US4158724A (en) | Tris-tetrazoles as chemical blowing agents | |
| JPS6028853B2 (en) | Foaming compositions and their uses | |
| US4127718A (en) | Tris-tetrazoles as chemical blowing agents | |
| GB1569683A (en) | Sulphonyltetrazoles as chemical blowing agents | |
| US4288560A (en) | Process for foaming plastics | |
| CA1147500A (en) | Thermoplastic foamable blends | |
| US4049726A (en) | Fire retardant compounds | |
| US3883474A (en) | Flame resistant thermoplastic polyesters | |
| US3459590A (en) | Process for modifying the surfaces of shaped synthetic fibre-forming polymer articles with copolymer containing polyoxy alkylene segments hindered phenol antioxidant and peroxide decomposer | |
| GB1582875A (en) | Fire retardant polymeric compositions containing brominated phenyl arylsulphonates | |
| CA1109176A (en) | Flame-retardant polyolefin polymeric compositions containing 3,9-halophenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9- diphosphaspiro(5.5)undecane-3,9-dichalcogen | |
| CA1242849A (en) | Process for foaming thermoplastic aromatic polycarbonates | |
| US3632552A (en) | Thermally stable poly(beta-lactone) polymers | |
| JPH01275653A (en) | Polyacetal resin composition of excellent heat stability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |