NL8001243A

NL8001243A - Tetrahydrobenzothiadiazolylimidazolidinonen.

Info

Publication number: NL8001243A
Application number: NL8001243A
Authority: NL
Original assignee: Velsicol Chemical Corp
Priority date: 1979-03-02
Filing date: 1980-02-29
Publication date: 1980-09-04
Also published as: BR8001161A; FR2450257A1; CH645109A5; AT365409B; IT1127362B; FR2450257B1; GB2045754A; ZA80978B; BE882010A; IL59334A0; NZ192923A; IT8048013A0; IL59334A; CA1126734A; AU531808B2; ATA113780A; DK88880A; JPS55133381A; DE3007556A1; AR222375A1

Description

* _ SU

\ •t

Tetrahydrobenzothiadiazolylimidazolidinonen.

Deze uitvinding betreft nieuwe verbindingen, en wel verbindingen volgens de algemene formule 1, waarin X alkyl, alkoxy, alkylthio, halogeen, dialkylamino en/of cyaan is, n een getal van 0 t/m 4 kan zijn en R alkyl, alkenyl, halogeen-5 alkyl en/of alkynyl is. Deze verbindingen blijken verrassend goed als herbiciden te gebruiken zijn, vooral voor het bestrijden van reeds opgekomen onkruid.

Bij voorkeur zijn de alkyl- en alkenyl-groepen van de substituenten X en R lagere alkyl- en alkenyl-10 groepen, is het alkynyl bij voorkeur propargyl en het halogeen bij voorkeur chloor of broom.

De verbindingen volgens deze uitvinding kunnen gemakkelijk bereid worden door een verbinding volgens formule 2, waarin X, n en R de eerder genoemde betekenissen hebben, 15 in een verdund waterig zuur reactiemedium 10 tot 90 minuten te ver_ hitten tot temperaturen tussen 60°C en het kookpunt van het reac-tiemengsel. Het reactiemedium kan bijvoorbeeld 0,5 tot 5 % zoutzuur bevatten, en ook kan men zure water-ethanol-mengsels gebruiken. Na afloop van de reactie kan het gewenste produkt als neerslag 20 of als residu afgescheiden worden na afkoelen of verdampen van het reactiemengsel. Dit produkt kan als zodanig gebruikt worden, maar kan ook op gebruikelijke wijze verder gezuiverd worden, bijvoorbeeld door omkristallisatie.

De verbindingen volgens formule 2 kunnen 25 bereid worden door een carbamaat volgens formule 3, waarin Z methyl of ethyl is en X en n de eerder genoemde betekenissen hebben, te laten reageren met een acetaal volgens formule 4, waarin R de eerder 800 1 2 43 2 genoemde betekenissen heeft. Deze reactie kan gebeuren door een verbinding volgens formule 3 in stoechiometrische hoeveelheid of in kleine overmaat op te lossen in het acetaal volgens formule 4 en dat mengsel 12 tot 48 uur verhitten tot een temperatuur tussen 5 90° en 130°C onder afscherming met een inert gas. Het reactiepro- dukt kan gewonnen worden door niet omgezet uitgangsmateriaal af te destilleren, en dit kan als zodanig verder gebruikt worden of desgewenst met standaardtechnieken gezuiverd worden.

De verbindingen volgens formule 3 zijn in 10 de literatuur bekend, maar indien ze niet gemakkelijk verkrijgbaar zijn kan men ze bereiden uit een verbinding volgens formule 4 waarin Z en n de eerder genoemde betekenissen hebben, door dit met methyl- of ethyl-chloorformiaat te laten reageren. Deze reactie kan bewerkstelligd worden door het chloorformiaat langzaam aan een 15 oplossing van de verbinding volgens formule 3 in een organisch oplosmiddel toe te voegen in aanwezigheid van een zuurwegvanger.

Deze laatste kan zelf als oplosmiddel dienen, bijvoorbeeld pyridine. Nadat alles toegevoegd is roert men nog een poosje verder om volledigheid van de reactie te verzekeren. Vervolgens kan men het pro-20 dukt met gebruikelijke technieken afscheiden en zuiveren, zoals uitwassen om het hydrochloride van de zuurwegvanger te verwijderen, omkristallisatie, enz.

Voor zover de verbindingen volgens formule 5 niet verkrijgbaar zijn kan men ze bereiden op de wijze beschre-25 ven in het Amerikaanse octrooischrift 3.682.945.

De verbindingen volgens formule 2 kunnen ook bereid worden door een isocyanaat-dimeer volgens formule 6, waarin X en n de eerder gegeven betekenissen hebben, te laten reageren met een dimethylacetaat volgens formule 4 waarin R de eerder 30 gegeven betekenissen heeft. Deze reactie kan bewerkstelligd worden door een mengsel van het isocyanaat-dimeer en het acetaal in een inert organisch reactiemedium zoals tolueen tot het kookpunt te verhitten. Voor een volledig aflopen van de reactie kunnen 2 tot 30 minuten nodig zijn. Daarna wordt het gewenste produkt verkregen 35 door het reactiemengsel te verdampen, en het kan zowel als zodanig of na verdere zuivering op bekende wijze gebruikt worden.

800 1 2 43 « Λ* 3

Het isocyanaat-dimeer volgens formule 6 kan bereid worden door het tetrahydrobenzothiazool volgens formule 5 met fosgeen te laten reageren. Deze reactie kan gebeuren door een suspensie of oplossing van het benzothiazool in een geschikte 5 organische vloeistof zoals ethylacetaat toe te voegen aan een' oplossing van fosgeen in een geschikte organische vloeistof zoals ethylacetaat. Het mengsel kan men dan 4 tot 24 uur bij kamertemperatuur roeren. Daarna blaast men met bijvoorbeeld stikstof het niet verbruikte fosgeen uit de oplossing. Het gewenste produkt kan verkre-10 gen worden door affiltreren (als het een neerslag was) of anders door droogdampen van de oplossing. Het kan zowel als zodanig als na verdere zuivering gebruikt worden.

Voorbeelden van tetrahydrobenzothiazolen volgens formule 5, geschikt voor het bereiden van verbindingen vol-15 gens de uitvinding zijn: 2-amino-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-4-chloor-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-5-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-7-ethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 20 2-amino-5-hexyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-5-methoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-5-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-5-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-5,5-diethy1-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoo1 25 2-amino-5-methyl-7-propoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool 2-amino-5-propylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool.

Voorbeelden van geschikte acetalen volgens formule 4 zijn de dimethylacetalen van 2-methylaminoaceetaldehyd, 2-ethylaminoaceetaldehyd, 2-propylaminoaceetaldehyd, 2-butyl-30 aminoaceetaldehyd, 2-pentylaminoaceetaldehyd en 2-hexylamino- aceetaldehyd.

De uitvinding wordt nu nader toegelicht door de volgende voorbeelden.

Voorbeeld I

35 Bereiding van 2-amino-5,5,7,7-tetramethy1-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool· 800 1 2 43 * 4

In een driehalskolf voorzien van roerder en druppeltrechter werd aan een mengsel van 9,9 g 3,3,5,5-tetramethyl-cyclohexanon, 2,1 g cyaanamide, 1,6 g zwavel en 8 ml methanol druppelsgewijs 5 ml diethylamine toegevoegd terwijl het mengsel 5 zodanig gekoeld werd dat de temperatuur beneden 45°C bleef. Nadat alles toegevoegd was werd het mengsel nog 2 uur op 40-45°C verhit. Daarna werd het in 100 ml water uitgegoten en werd met zoutzuur tot pH = 4 aangezuurd. Het mengsel werd met ether uitgewassen en in de waterfase werd de pH met NaOH op 9 ingesteld, waarna het opnieuw 10 met ether uitgetrokken werd. Dit extract werd op watervrij MgSO^ gedroogd en drooggedampt, wat het gewenste produkt als een bij 120-122°C smeltende stof gaf.

Voorbeeld II

Bereiding van ethyl-N-(5,5,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydro-15 benzothiazolyl-2)carbamaat

In een driehalskolf voorzien\an roerder en druppeltrechter werd aan een oplossing van 16 g (75 mgmol) 2-amino- 5,5,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool in 100 ml pyridine werd onder roeren en koelen 11 g (100 mgmol) ethylchloor-20 formiaat druppelsgewijs toegevoegd. Nadat alles toegevoegd was werd nog ongeveer 1 uur geroerd waarbij het reactiemengsel tot kamertemperatuur opwarmde. Vervolgens werd het reactiemengsel in ijswater uitgegoten, wat een wit neerslag gaf. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en uit methanol omgekristalliseerd. Aldus werd het gewen-25 ste produkt met een smeltpunt van 124-125°C verkregen.

Voorbeeld III

Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-methyl-3-(5,5,7,7-tetra-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd

In een driehalskolf voorzien van magne-30 tische roerder, terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 2 g ethy1-N-(5,5,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazo-lyl-2)carbamaat en 20 ml dimethylacetaal van 2-methylaminoaceet-aldehyd onder stikstof gebracht en 50 uur op 120°C verhit. Daarna werd het reactiemengsel onder verlaagde druk gedestilleerd zodat 35 onveranderde uitgangsstoffen verwijderd werden en een bruin olie- aehtig residu achterbleef. Dit werd gezuiverd door kolomchromatogra- 800 1 2 43 r -~t 5 fie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de geschikte fracties werd het oplosmiddel verdampt, wat de gewenste verbinding als een kleurloze stof met een smeltpunt van 108°C gaf.

Voorbeeld IV

5 Bereiding van l-(5,5,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothia-zolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2

In 25 ml 3,7 % zoutzuur werd 2,5 g dimethylacetaal van 2“/l-methyl-3-(5,5,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd opgelost, en deze 10 oplossing werd ongeveer 10 minuten op 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Nu werd nog 15 ml zoutzuur toegevoegd en er werd nog 90 minuten geroerd. Vervolgens werd het ontstane neerslag afgefiltreerd, met water uitgewassen en gedroogd, wat de gewenste verbinding met een smp. van 135-138°C gaf.

15 Voorbeeld V

Bereiding van het dimeer van 5,5,7-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-benzothiazolyl-2-isocyanaat

In een glazen kolf voorzien van roerder en terugvloeikoeler werden 200 ml aan fosgeen verzadigd ethylace-20 taat en 6,0 g 2-amino-5,5,7-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo- thiazool gebracht. Dit geheel werd 5 uur onder terugvloeikoeling gekookt, en daarna werden oplosmiddel en niet omgezette uitgangsstoffen verdampt, wat het gewenste dimeer als een bruine kristal-lijne stof gaf.

25 Voorbeeld VI

Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-methyl-3-(5,5,7-tri-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd

In een glazen kolf voorzien van roerder en terugvloeikoeler werd een mengsel van 7,5 g dimeer van 5,5,7-tri-30 methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2-isocyanaat, 5 g dimethylacetaal van 2-methylaminoaceetaldehyd en 15 ml tolueen 1 uur onder roeren en terugvloeikoeling gekookt. Na afkoelen werd het reactie-mengsel gefiltreerd, en het filtraat werd met water uitgewassen, gedroogd en drooggedampt, waarbij het gewenste acetaal als een 35 bruine olie achterbleef.

800 1 2 43 6

Voorbeeld VII

Bereiding van l-(5,5,7-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)- 3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2 # In een glazen kolf, voorzien van roerder, 5 thermometer en terugvloeikoeler, werd een mengsel van 8,5 g dimethyl-acetaal van 2-/1-methyl-3-(5,5,7-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo-thiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd, 25 ml water, 25 ml ethanol en 8,5 ml geconcentreerd zoutzuur 10 minuten onder terugvloeikoeling verhit. Daarna werden de oplosmiddelen verdampt, wat het gewenste 10 produkt als een bruine stof gaf.

Voorbeeld VIII

Bereiding van ethyl-N-(5,7-dimethoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl- 2)carbamaat

In een glazen kolf voorzien van roerder, 15 thermometer en druppeltrechter werd onder roeren en koelen bij een oplossing van 0,10 gmol 2-amino-5,7-dimethoxy-4,5,6,7-tetrahydro-benzothiazool in 125 ml pyridine 0,12 gmol ethylchloorformiaat gedruppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het reactiemengsel tot kamertemperatuur opwarmen en roerde men het nog 1 uur. Vervol-20 gens werd het gehele mengsel in ijswater uitgegoten waarbij een neerslag ontstond. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd wat het gewenste carbamaat gaf.

Voorbeeld IX

Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-ethyl-3-(5,7-dimethoxy-25 4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd

In een glazen kolf voorzien van roerder, terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol ethyl-N-(5,7-dimethoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)carbamaat en 30 ml dimethylacetaal van 2-ethylaminoaceetaldehyd 8 uur onder 30 afscherming met stikstofgas op 125°C verhit. Daarna werd het reactiemengsel gedestilleerd waardoor de overmaat uitgangsstof verwijderd werd. Het residu werd gezuiverd door kolomchromatografie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de geëigende fracties werd het oplosmiddel verdampt wat het gewenste acetaal gaf.

80 0 1 2 43 35 7

Voorbeeld X

Bereiding van l-(5,7-dimethoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)- 3-ethyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2

In een glazen kolf voorzien van roerder 5 en thermometer werd een mengsel van 50 mgmol 2-/l-ethyl-3-(5,7-dimethoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd en 25 ml 3 % zoutzuur 45 minuten op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt.

10 Voorbeeld XI

Bereiding van ethyl-N-(5-ethyl-7-chloor-4,5,6,7-tetrahydrobenzo-thiazolyl-2)carbamaat

In een glazen kolf voorzien van roerder, thermometer en druppeltrechter werd onder roeren en koelen bij een 15 oplossing van 100 mgmol 2-amino-5-ethyl-7-chloor-4,5,6,7-tetra- hydrobenzothiazool in 125 ml pyridine 120 mgmol ethylchloorformiaat gedruppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het mengsel tot kamertemperatuur opwarmen en roerde men nog ongeveer 1 uur. Vervolgens werd het reactiemengsel in ijswater uitgegoten waardoor 20 een neerslag ontstond. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd, wat het gewenste produkt gaf.

Voorbeeld XII

Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-allyl-3-(5-ethyl-7-chloor-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd 25 In een glazen kolf voorzien van roerder, terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol ethyl-N-(5-ethyl-7-chloor-4,5,6,7-tetrahydrobenzo thiazolyl-2)-carbamaat en 30 ml dimethylacetaal van 2-allylaminoaceetaldehyd 8 uur onder afscherming met stikstofgas op 125°C verhit. Daarna 30 werd het reactiemengsel gedestilleerd waardoor niet omgezette uitgangsstoffen verwijderd werden. Het residu werd gezuiverd door kolomchromatografie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de ge-eigende fracties werd het oplosmiddel verdampt wat het gewenste dimethylacetaal gaf.

35 Voorbeeld XIII

Bereiding van 1-(5-ethyl-7-chloor-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl- 80 0 1 2 43 8 2)-3-ally1-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2

In een glazen kolf voorzien van een roerder en thermometer werd een mengsel van 50 mgmol dimethylacetaal van 2-/1-allyl-3-(5,5-diethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoly1-2)-5 ureido/aceetaldehyd en 25 ml 3 % zoutzuur ongeveer 45 minuten op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt. Voorbeeld XIV

Bereiding van ethyl-N-(7-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothia-10 zolyl-2)carbamaat

In een glazen kolf voorzien van roerder, thermometer en druppeltrechter werd bij een oplossing van 100 mgmol 2- amino-7-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool in 125 ml pyridine onder roeren en koelen 120 mgmol ethylchloorformiaat ge- 15 druppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het reactiemengsel tot kamertemperatuur opwarmen en roerde men het nog ongeveer 1 uur. Nu werd het reactiemengsel in ijswater uitgegoten, waardoor een neerslag ontstond. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd, wat het gewenste carbamaat gaf.

20 Voorbeeld XV

Bereiding van het dimethylaeetaal van 2-/l-g-chloorethyl-3-(7-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd

In een glazen kolf voorzien van roerder, terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol 25 ethyl-N-(7-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoly1-2)-carbamaat en 30 ml dimethylaeetaal van 2-g-chloorethylaminoaceetaldehyd 8 uur onder afscherming met stikstofgas op 125°C verhit. Daarna werd overmaat uitgangsmateriaal afgedestilleerd en het residu gezuiverd door kolomchromatografie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de ge-30 eigende fracties werd het oplosmiddel verdampt, wat het gewenste dimethylaeetaal gaf.

Voorbeeld XVI

Bereiding van 1-(7-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoly1-2)- 3- g-chloorethyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2 35 In een glazen kolf voorzien van roerder en thermometer werd een mengsel van 50 mgmol dimethylaeetaal van 800 1 2 43 9 2-/1-g-chloorethyl-3-(7-methylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothia-zolyl-2)ureido/aceetaldehyd en 25 ml 3 % zoutzuur 45 minuten, op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt.

5 Voorbeeld XVII

Bereiding van ethyl-N-(5-propyl-7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzo-thiazolyl-2)carbamaat

In een glazen kolf voorzien van roerder, thermometer en druppeltrechter werd bij een oplossing van 100 mgmol 10 2-amino-5-propyl-7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool in 125 ml pyridine onder roeren en koelen 120 mgmol ethylchloorformiaat gedruppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het reactiemengsel tot kamertemperatuur opwarmen en roerde menrog ongeveer 1 uur.

Nu werd het reactiemengsel in ijswater uitgegoten waardoor een neer-15 slag ontstond. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd, wat het gewenste carbamaat gaf.

Voorbeeld XVIII

Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/I-but-3-enyl-3-(5-propyl- 7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd 20 In een glazen kolf voorzien van een roerder,

terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol ethyl-N-(5-propyl-7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-carbamaat en 30 ml dimethylacetaal van 2-but-3-enylaminoaceet-aldehyd 8 uur onder afscherming met stikstofgas op 125°C verhit en 25 vervolgens gedestilherd waardoor overmaat uitgangsmateriaal verwijderd werd. Het residu werd gezuiverd door kolomchromatografie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de geëigende fracties werd het oplosmiddel verdampt wat het gewenste dimethylacetaal gaf. Voorbeeld XIX

30 Bereiding van 1-(5-propyl-7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2) -3-but-3-enyl-5-hydroxy-l ,3-imidazolidinon-2

In een kolf voorzien van een roerder en thermometer werd een mengsel van 50 mgmol dimethylacetaal van 2-/1-but-3-enyl-3-(5-propyl-7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothia-35 zolyl-2)ureido/aceetaldehyd en 25 ml 3 % zoutzuur 45 minuten op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag 80 0 1 2 43

V

10 werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt.

Voorbeeld XX

Bereiding van ethyl-N-(5-hexyl-7-propoxy-4 »5,6,7-tetrahydro-benzothiazolyl-2)carbamaat 5 In een glazen kolf voorzien van roerder, thermometer en druppeltrechter werd bij een oplossing van 100 mgmol 2- amino-5-hexyl-7-propoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool in 125 ml pyridine onder roeren en koelen 120 mgmol ethylchloorformiaat gedruppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het reactiemengsel 10 tot kamertemperatuur opwarmen en werd nog ongeveer 1 uur geroerd.

Vervolgens werd het geheel in ijswater uitgegoten waardoor een neerslag ontstond. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd, wat het gewenste produkt gaf.

Voorbeeld XXI

15 Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-propyl-3-(5-hexyl-7-propoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd

In een glazen kolf voorzien van roerder, terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol ethyl-N-(5-hexyl-7-propoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-20 carbamaat en 30 ml dimethylacetaal van 2-propylaminoaceetaldehyd ongeveer 8 uur onder afscherming met stikstofgas op 125°C verhit, waarna het mengsel gedestilleerd werd zodat overmaat uitgangsstoffen verwijderd werd. Het residu werd gezuiverd door kolomchromatografie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de geëigende fracties 25 werd het oplosmiddel verdampt, wat het gewenste dimethylacetaal gaf. Voorbeeld XXII

Bereiding van l-(5-hexyl-7-propoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl- 2)-3-propyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2

In een kolf voorzien van roerder en thermo-30 meter werd een mengsel van 50 mgmol dimethylacetaal van 2-/l-propyl- 3- (5-hexyl-7-propoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/-aceetaldehyd en 25 ml 3 % zoutzuur 45 minuten op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt.

35 Voorbeeld XXIII

800 1 2 43 11

Bereiding van ethyl-N-(5-ethylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazo-lyl-2)carbamaat

In een kolf voorzien van roerder, thermometer en druppeltrechter werd bij een oplossing van 100 mgmol 5 2-amino-5-ethylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool in 125 ml pyridine onder roeren en koelen 120 mgmol ethylchloorformiaat gedruppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het reactiemengsel tot kamertemperatuur opwarmen en roerde men nog ongeveer 1 uur. Vervolgens werd het reactiemengsel in ijswater uitgegoten waardoor een 10 neerslag ontstond. Dit werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd, wat het gewenste carbamaat gaf.

Voorbeeld XXIV

Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-broommethyl-3-(5-ethyl-thio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd 15 In een glazen kolf voorzien van roerder, terugvloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol ethyl-N-(ethylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)carbamaat en 30 ml dimethylacetaal van 2-broommethylaminoaceetaldehyd 8 uur onder afscherming met stikstofgas op 125°C verhit, waarna het re-20 actiemengsel gedestilleerd werd zodat overmaat uitgangsstoffen verwijderd werd. Het residu werd gezuiverd door chromatografie met ethylacetaat als loopvloeistof. Uit de geëigende fracties werd het oplosmiddel verdampt wat het gewenste dimethylacetaal gaf.

Voorbeeld XXV

25 Bereiding van l-(5-ethylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)- 3-broommethyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2

In een kolf voorzien van roerder en thermometer werd een mengsel van 50 mgmol dimethylacetaal van 2-/l-broom-methy1-3-(5-ethylthio-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/-30 aceetaldehyd en 25 ml 3 % zoutzuur 45 minuten op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt.

Voorbeeld XXVI

Bereiding van ethyl-N-(4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-35 carbamaat

In een glazen kolf voorzien van roerder, 800 1 2 43 12 thermometer en druppeltrechter werd bij een oplossing van 100 mgmol 2-amino-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazool in 125 ml pyridine onder roeren en koelen 120 mgmol ethylchloorformiaat gedruppeld. Nadat alles toegevoegd was liet men het reactiemengsel tot kamerterapera-5 tuur opwarmen en roerde men het nog ongeveer 1 uur. Nu werd het reactiemengsel in ijswater uitgegoten waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd, gedroogd en omgekristalliseerd, wat het gewenste carbamaat gaf.

Voorbeeld XXVII

10 Bereiding van het dimethylacetaal van 2-/l-methyl-3-(4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetaldehyd

In een kolf voorzien van roerder, terug-vloeikoeler en gasinleidbuis werd een mengsel van 80 mgmol ethyl-N-(4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)carbamaat en 30 ml dimethyl-15 acetaal van 2-methylaminoaceetaldehyd 8 uur onder afscherming met stikstofgas op 125°C verhit, waarna het mengsel gedestilleerd werd zodat overmaat uitgangsstoffen verwijderd werd. Het residu werd gezuiverd door kolomchromatografie met ethylacetaat als loop-vbei-stof. Uit de geëigende fracties werd het oplosmiddel verdampt wat 20 het gewenste dimethylacetaal gaf.

Voorbeeld XXVIII

Bereiding van 1-(4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2

In een glazen kolf voorzien van roerder en 25 thermometer werd een mengsel van 50 mgmol dimethylacetaal van 2-/1-me thyl-3-(4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)ureido/aceetal-dehyd en 25 ml 3 % zoutzuur 45 minuten op ongeveer 85°C verhit, waardoor een neerslag ontstond. Dit neerslag werd afgefiltreerd en gedroogd en was het gewenste produkt.

30 Andere verbindingen die volgens de uitvin ding op eenzelfde wijze bereid kunnen worden zijn: 1-(5-propylthio-4,5,6,7-tetrahydrothiazoly1-2)-3-6-j oodbutyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2, 1-(5-butylthio-4,5,6,7-tetrahydro-thiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2, l-(7-pentyl-35 thio-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-butyl-5-hydroxy-1,3-imida- zolidinon-2, l-(7-hexylthio-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-pen~ 800 1 2 43 13 ty1-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2, 3-(5,7-diethoxy-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-hexyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2, 1-(5-butoxy-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-pent-4-enyl-5-hydroxy- 1,3-imidazolidinon-2, 1 - (7-hexyloxy-4,5,6,7-tetrahydro thazolyl-2) -5 3-hex-3-enyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2, 1-(5,7-dibutyl-4,5,6,7- tetrahydrothiazolyl-2)-3-B~fluorethy1-5-hydroxy-1,3-imidazolidi-non-2, 1-(5,5,7-triethyl-4,5,6,7-tetrahydrothiazoly1-2)-3-6-chloor-hexy1-5-hydroxy-I,3-imidazolidinon-2, 1-(5,5,7-trimethyl-7-cyaan- 4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-methy1-5-hydroxy-1,3-imidazolidi-10 non-2, l-(5-cyaan-5,7-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydrothiazoly1-2)-3- methyl—5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2, 1 - (5-dimeth.ylamina-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2, l-(5-diethylamino-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon, 1-(7-dibutylamino-4,5,6,7-tetrahydro-15 thiazolyl-2)-3-propargy1-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2, 1-(5,5,7-trimethy1-4,5,6,7-tetrahydrothiazolyl-2)-3-propargyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2, 1-(5-broom-4,5,6,7-tetrahydrothia-zolyl-2)-3-propargy1-5-hydroxy-1,3-imidazolidinon-2.

Voor praktische toepassing als herbiciden 20 worden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen omgezet in een preparaat bestaande uit een inerte drager en een herbicide hoeveelheid van zé*n verbinding. Dergelijke preparaten, ook wel "formuleringen" genoemd, maken het mogelijk de werkzame verbinding gemakkelijk en doeltreffend op de door onkruiden belaagde 25 plekken aan te brengen. Deze formuleringen kunnen vaste stoffen zoals stuifpoeders, korrels en bevochtigbare poeders zijn, maar ook vloeistoffen zoals oplossingen, aerosolen en zelf-emulgerende concentraten.

Bijvoorbeeld kan men een stuifpoeder be-30 reiden door de werkzame verbinding samen met een inerte drager zoals talk, klei, silicaat, pyrofylliet of iets dergelijks te mengen en te malen. Korrels kan men bereiden door een korrelvormige drager (bijvoorbeeld van attapulgiet of vermiculiet, gewoonlijk met afmetingen tussen 0,3 en 1,5 mm) met een oplossing van de werkzame 35 verbinding te drenken. Bevochtigbare poeders, die tot iedere gewenste concentratie aan werkzame verbinding in water of olie gedis- 800 1 2 43 14 pergeerd kunnen worden, kunnen bereid worden door bevochtigings-middelen op geconcentreerde stuifpoeders te brengen.

In sommige gevallen zijn de werkzame verbindingen voldoende oplosbaar in gewone organische oplosmiddelen 5 zoals petroleum of xyleen om ze direct als oplossingen in deze vloeistoffen toe te passen. Vaak kunnen oplossingen van deze herbiciden onder verhoogde druk verstoven worden, als aerosolen dus.

Maar bij voorkeur zijn vloeibare herbicide preparaten emulgeerbare concentraten die de actieve verbinding volgens de uitvinding, een 10 oplosmiddel als drager en een emulgator bevatten. Dergelijke concentraten kunnen met water en/of olie tot iedere gewenste concentratie aan actieve verbinding verdund worden voordat men ze ter plekke gaat vernevelen. De meest gebruikte emulgatoren zijn de niet-ionogene of de mengsels van niet-ionogene met anionogene oppervlak-15 actieve stoffen. Met sommige emulgator-systemen kan men een omgekeerde emulsie (water in olie) maken voor directe toepassing op onkruid-plagen.

Een typisch preparaat volgens de uitvinding is bijvoorbeeld een mengsel van 10 gew.dln produkt van voorbeeld 20 X met 90 dln talkpoeder. Deze bestanddelen worden samen vermalen tot een homogeen, goed strooibaar poeder van de gewenste deeltjesgrootte, dat als zodanig direct toepasbaar is.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen op iedere in de techniek bekende wijze als herbiciden toege-25 past worden. Een daarvan is dat men op de plaats waar die onkruiden groeien genoeg van de herbicide verbinding aanbrengt omdat onkruid te doen afsterven. De concentratie van de herbiciden volgens de uitvinding in de preparaten die ze bevatten kan tussen zeer ruime grenzen variëren, maar zal in het algemeen tussen 0,05 en 30 95 gew,% liggen, bij voorkeur tussen 5 en 75 gew.%. Deze prepara ten kunnen ook nog andere stoffen bevatten, zoals andere pesticiden (insecticiden, nematociden, fungiciden, e.d.), stabilisatoren, spreidingsmiddelen, activatoren, inactivatoren, synergieten, kleefstoffen, kunstmest, enz., enz.

35 De verbindingen volgens de uitvinding zijn ook nuttig in combinatie met andere herbiciden en/of ontbladerings- 800 1 2 43 15 middelen, ontwateringsmiddelen, groeiremmers en dergelijke in de daarvoor reeds beschreven herbicide preparaten. Deze andere stoffen kunnen 5 % tot 95 % van het preparaat uitmaken. Het combineren van de verbindingen volgens de uitvinding met deze andere her-5 biciden en/of ontbladeringsmiddelen, ontwateringsmiddelen, enz. leidt tot preparaten die nog sterker werkzaam zijn bij het onderdrukken van onkruiden en geven soms resultaten die niet bereikbaar zijn met de afzonderlijke preparaten van de verschillende herbiciden. Deze andere herbiciden, ontbladeringsmiddelen, ontwaterings-10 middelen en plantengroeiremmers, waarmee de verbindingen volgens de uitvinding gecombineerd kunnen worden, omvatten onder meer chloorfenoxy-herbiciden zoals 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex e.d.; carbamaten zoals IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC, 15 e.d.; thiocarbamaten en dithiocarbamaten zoals CDEC, metham-natrium, EPTC, diallaat, PEBC, perbulaat, vernolaat, e.d.; gesubstitueerde urea zoals norea, siduron, dichloral ureum, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon e.d.; symmetrische triazines zoals 20 simazine, chlorazine, atraon, desmetryne, norazine, ipazine, prometryn, atrazine, trietazine, simeton, prometon, propazine, ametryne, e.d.; chlooraceetamiden zoals a-chloor-N,N-dimethyl-aceetamide, CDEA, CDAA, α-chloor-N-isopropylaceetamide, 2-chloor-N-isopropylaceetanilide, 4-(chlooracetyl)morfoline, l-(chloor-25 acetyl)piperidine, e.d.; gechloreerde alifatische zuren zoals TCA, dalapon, 2,3-dichloorpropionzuur, 2,2,3-TPA e.d.; gechloreerde benzoëzuren en fenylazijnzuren, zoals 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2-methoxy-3,6-dichloor-fenylazijnzuur, 3-methoxy-2,6-dichloorfenylazijnzuur, 2-methoxy-30 3,5,6-trichloorfenylazijnzuur, 2,4-dichloor-3-nitrobenzoëzuur e.d. en zulke verbindingen als aminrtriazool, maleïnezuurhydrazide, fenylkwikacetaat, endothal, biureet, technisch chloordaan, dimethyl-2,3,5, 6- tetrachloortereftalaat, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, difenamide, dipropalin, trifluraline, solan, 35 dicryl, merphos, DMPA, DSMA, MSMA, kaliumazide, acroleïen, benefin, bensulide, AMS, bromacil, 2-(3,4-dichloorfenyl)-4“methyl-l,2,4- 800 1 2 45 16 oxadiazolidine-3,5-dion, broomxynil, cacodylzuur, CMA, CPMF, cypro-mid, DCB, DCPA, dichlon, diphenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isocil, kaliumcyanaat, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinaat, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlor, 5 seson, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2901, planavin, natriumtetraboraat, calciumcyaanamide, DEF, ethylxanthogeendisulfide, sindon, sindon B, propanil e.d.

Dergelijker herbiciden kunnen bij combinatie met de verbindingen volgens de uitvinding ook als zouten, 10 esters, amiden en andere derivaten toegepast worden, natuurlijk voor zover die verbindingen zulks mogelijk maken.

Onkruid zijn ongewenste planten die groeien waar zij niet gewenst zijn, geen economische waarde hebben en storen bij de produktie van nuttige gewassen, bij het kweken van sier-15 planten of bij het fokken van vee. Vele soorten onkruid zijn bekend, waaronder ëênjarigen zoals varkensgras, ganzevoet, vosse-staart, straatgras, wilde mosterd, veldkers, raaigras, vogelmuur, wilde haver, Abutilon, postelein, hanepoot, duizendknoop, bolderik, boekweit, kochia, rupsklaver, alsem, diverse soorten distels, 20 koffiepest, warkruid, duivekervel, kruiskruid, hennepnetel, wolfsmelk, spurrie, wilde rijst, fonteinkruid, dagbloem, bedstroo en nimfkruid, tweejarigen zoals wilde peen, moederkruid, wilde gerst, koekoeksbloem, kamille, klit, koningskaars en mottenkruid, rond-bladig kaasjeskruid, wegdistel, hondstong en speerdistel, en vaste 25 planten zoals vast raaigras, kweek, akkerdistel, haagwinde, akker-winde, handjesgras, schapenzuring, gekrulde zuring, parelgras, vogelmuur, paardebloem, diverse soorten klokjes, Russisch knoop-kruid, Mesquita, vlasleeuwenbek, duizendblad, asters, parelzaad, paardestaart, ijzerhard, Sesbania, lisdodde en kattestaart.

30 Vaak wordt al het onkruid onderverdeeld in breedbladige kruiden en grassen. Het is economisch wenselijk de groei van dergelijke kruiden onder de duim te houden zonder schade aan nuttige planten of vee aan te brengen.

De nieuwe verbindingen volgens de uitvin-35 ding zijn vooral waardevol voor het bestrijden van onkruid omdat ze giftig zijn voor vele soorten onkruid en betrekkelijk weinig 80 0 1 2 43 17 schadelijk voor vele nuttige planten. Hoeveel men van een of andere verbinding precies aan moet brengen is afhankelijk van verschillende factoren, waaronder de hardheid der verschillende plantensoorten, het weer, de soort grond, de wijze van aanbrengen, welke 5 nuttige gewassen in hetzelfde perceel staan, enz. Terwijl het gebruik van slechts ëén of twee kg/ha aan actieve stof genoeg kan zijn voor het beheersen van een lichte bezetting met onkruid dat de omstandigheden niet mee heeft kan voor een goede bestrijding van een dichte bezetting met harde ëënjarigen die onder gunstige om-10 standigheden groeien wel 10 kg/ha of meer nodig zijn.

De herbicide werking van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kan waargemaakt worden met vele reeds eerder uitgewerkte beproevingstechnieken, zowel op onkruid dat nog op moet komen als op onkruid dat er al staat. De herbicide werking 15 van de verbindingen volgens de uitvinding bleek uit proeven op onkruid dat nog moest ontkiemen. Daarbij werden kleine plastic bloempotjes met droge aarde voorzien van zaden van diverse soorten planten, en 24 uur of minder daarna werden deze potten besproeid met water totdat de aarde vochtig was, waarna de te beproeven ver-20 bindingen als waterige emulsies of als oplossingen in aceton in bepaalde hoeveelheden op het oppervlak van deze grond versproeid werd. Daarna werden deze potjes met grond in kassen gehouden, waarin de nodige warmte, licht en water verstrekt werden. Na 15 tot 21 dagen werd de mate van schade aan deze planten genoteerd in 25 een schaal van 0 tot 10: 0 is geen schade, 1 of 2 is lichte schade, 3 of 4 is matige schade, 5 of 6 is tamelijk ernstige schade, 7, 8 en 9 is zware schade en 10 is dood. Het effect van deze verbindingen ziet men in de hierbij behorende tabellen A en B. Getallen met een cijfer achter de komma zijn het gevolg van het middelen van 30 twee of meer herhaalde proeven.

De herbicide werking van de verbindingen volgens de uitvinding bleek ook bij proeven op onkruid dat reeds boven de grond stond. Daarbij werden de te beproeven verbindingen geformuleerd als waterige emulsies en in bepaalde doseringen ge-35 sproeid over verschillende soorten planten die een bepaalde afmeting bereikt hadden. Daarna werden deze planten in kassen geplaatst 800 1 2 43 18 en dagelijks of (zo nodig) vaker besproeid. Er werd geen water op de bladeren van de behandélde planten aangebracht. De ernst van de schade 10 tot 15 dagen na de behandeling werd volgens de hierboven gegeven schaal genoteerd. Het effect van deze verbindingen bij 5 curatieve toepassing blijkt uit tabellen C en D. Getallen met cijfers achter de komma zijn weer het gevolg van het middelen van herhaalde proeven.

10 800 1 2 43 19

Tabel A

Proeven met de verbinding van voorbeeld IV Schade aan nog niet ontkiemde planten Dosering in kg/ha 5 Soort 8,8 2,2 1,1 0,55 ' 0,28 0,14

Gele zegge 5 0 0,0 -

Wilde haver 10 10 6,7 5,0 2,5 1,0

Doornappel 10 10 10,0 - 4,0 5,0

Abutilon 10 10 9,0 8,5 10,0 8,5 10 Jansen-gras 9 10 7,7 6,5 2,5 2,0

Varkensgras 9 9 7,0 3,5 1,5 1,0

Wilde mosterd 10 10 10,0 10,0 10,0 4,0

Zeegroene naaldaar 10 8 7,0 5,5 2,0 1,5

Hanepoot 30 30 9,3 10,0 7,0 0,0 15 Handjesgras 9 8 8,0 7,0 3,0 1,5

Dravik 10 9 7,0 5,0 3,5 0,5

Dagbloem 8 10 8,3 7,0 4,0 4,5

Akkerwinde - - 10,0 5,0 3,0 1,5

Kweek - - 5,5 4,5 4,0 2,5 20 Kortaar - - 10,0 9,0 4,5 3,5

Pinto-bonen - - 9,5 6,5 3,0 2,5

Suikerbieten - - 9,0 8,5 8,0 9,5

Tarwe - - 9,5 8,0 7,5 2,5

Rijst - - 4,0 3,5 3,0 2,0 25 Sojabonen - - 6,5 4,0 1,0 1,0

Katoen - - 10,0 5,0 2,5 0,5

Gierst - - 10,0 10,0 5,0 4,5

Mais - - 7,0 5,5 3,0 0,5

Lucerne - - 10,0 3,5 2,0 1,0 30 Hayer - - 6,5 2,5 2,0 1,0 80 0 1 2 43 20

Tabel B

Proeven met de verbinding van voorbeeld VII Schade aan nog niet ontkiemde planten Dosering in kg/ha

Soort 2,2 1,1_0,55_0,28_0,14

Gele zegge 3,0 0,0 0,0

Wilde haver 10,0 9,3 2,7 0,0 0,0

Doornappel 10,0 4,0 2,5 4,0 1,0

Abutilon 10,0 10,0 8,5 5,5 1,0

Jansen-gras 10,0 6,5 3,2 0,0 0,0

Varkensgras 10,0 6,0 3,5 0,0 0,0

Wilde mosterd 10,0 9,0 10,0 1,0 0,5

Zeegroene naaidaar 9,0 6,7 2,2 0,5 0,5

Hanepoot 10,0 5,7 5,2 2,0 1,0

Handjesgras 6,0 4,5 1,7 1,5 2,0

Dravik 10,0 6,7 1,7 0,5 0,0

Dagbloem 10,0 7,6 8,4 5,0 1,5

Akkerwinde - 10,0 5,5 3,0 0,0

Kweek - 10,0 6,0 2,5 0,0

Kortaar - 5,0 2,5 0,0 0,0

Pinto-bonen - 6,0 3,0 0,0 0,0

Suikerbieten - 10,0 10,0 8,0 6,0

Tarwe - 9,5 5,5 1,5 1,0

Rijst - 4,0 2,5 3,5 0,0

Sojabonen 6,0 3,7 0,7 0,3 1,0

Katoen 2,0 1,7 0,0 0,0 0,0

Gierst - 10,0 4,0 2,0 1,0

Mais - 3,0 0,5 0,0 0,0

Lucerne - 5,0 0,0 0,0 0,0

Haver - 4,0 0,0 0,0 0,0

Bolderik 7,0 2,0 1,0 0,0 800 1 2 43 21

Tabel C

Proeven met de verbinding van voorbeeld IV

Schade aan reeds te velde staande planten_

Dosering in kg/ha 5 Soort 2,2 1,1 0,55_0,28_0,14

Wilde mosterd 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0

Wilde haver 10,0 3,5 4,0 2,0 1,0

Akkerwinde 10,0 10,0 10,0 10,0 3,0

Hanepoot 10,0 10,0 10,0 10,0 5,0 10 Handjesgras 9,0 9,5 9,5 10,0 10,0

Zeegroene naaldaar 9,0 10,0 10,0 6,0 4,0

Jansen-gras 10,0 9,5 8,0 3,0 2,0

Dagbloem 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0

Doornappel 10,0 10,0 10,0 10,0 5,0 15 Gele zegge 5,0 2,0 2,0

Varkensgras 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0

Abutilon - 10,0 10,0 10,0 10,0

Kweek - 10,0 6,0 4,0 2,0

Kortaar - 10,0 10,0 4,0 3,0 20 Dravik - 10,0 10,0 2,0 2,0

Pinto-bonen - 10,0 10,0 10,0 10,0

Gierst - 10,0 10,0 10,0 10,0

Tarwe - 10,0 5,0 10,0 1,0

Rijst - 5,0 4,0 4,0 2,0 25 Katoen - 10,0 10,0 10,0 10,0

Mais - 7,0 10,0 4,0 3,0

Lucerne - 10,0 10,0 10,0 10,0

Haver - 2,0 2,0 0,0 0,0

Sojabonen - 10,0 10,0 10,0 10,0 30 Suikerbieten - 10,0 10,0 10,0 10,0 80 0 1 2 43 22

Tabel D

Proeven met de verbinding van voorbeeld VII Schade aan reeds te velde staande planten Dosering in kg/ha 5 Soort 2,2 1,1 0,55 0,28 0,14 0,07

Wilde mosterd 10,0 10,0 10,0 10,0 6,5 2,0

Wilde haver 10,0 5,0 2,0 0,0 0,0 0,0

Akkerwinde 10,0 10,0 9,0 5,5 1,0 0,0

Hanepoot 10,0 10,0 7,2 6,0 3,5 2,0 10 Handjesgras 10,0 8,7 6,2 4,5 2,0 0,0

Zeegroene naaldaar 10,0 5,7 5,7 2,5 1,0 0,0

Jansen-gras 10,0 8,0 6,0 5,5 3,5 5,0

Dagbloem 10,0 10,0 10,0 6,5 10,0 5,0

Doornappel 10,0 9,3 9,2 8,5 8,5 10,0 15 Gele zegge 2,0 0,5 0,0 - - -

Varkensgras 10,0 8,3 7,5 6,0 4,0 3,0

Abutilon - 10,0 10,0 10,0 8,5 7,0

Kweek - 10,0 10,0 7,0 2,0 2,0

Kortaar - 10,0 6,0 5,5 1,0 0,0 20 Dravik - 10,0 5,0 5,0 0,0 0,0

Pinto-bonen - 5,0 10,0 7,0 7,0 3,0

Gierst - 10,0 5,0 1,0 1,0 0,0

Tarwe - 2,0 1,5 1,0 0,0 0,0

Rijst - 7,0 5,5 10,0 0,5 0,0 25 Katoen - 10,0 10,0 8,5 7,5 10,0

Mais - 4,0 3,0 0,5 0,5 0,0

Lucerne - 10,0 10,0 9,5 9,5 4,0

Haver - 2,0 0,5 1,0 0,5 0,0

Sojabonen 10,0 10,0 7,0 4,5 3,5 3,0 25 Suikerbieten - 10,0 10,0 8,5 6,5 2,0 80 0 1 2 43

Claims

1. Verbindingen volgens de algemene formule 1 waarin X alkyl, alkoxy, alkylthio, halogeen, dialkylamino en/of cyaan is, n een getal van 0 t/m 4 kan zijn en R alkyl, alkenyl, 5 halogeenalkyl, en/of alkynyl is.

2. De verbinding l-(5,5,7-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2.

3. De verbinding l-(5,5,7,7-tetramethyl- 4.5.6.7- tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-1,3-imida- 10 zolidinon-2.

4. De verbinding l-(5,7-dimethoxy-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-ethyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidinon-2.

5. De verbinding l-(5,5,7-trimethyl-7-cyaan-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-l,3- 15 imidazolidinon-2.

6. De verbinding l-(5-cyaan-5,7-dimethyl- 4.5.6.7- tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imida-zolidinon-2.

7. De verbinding l-(5-propyl-7-cyaan- 20 4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-but-3-enyl-5-hydroxy-l,3- imidazolidinon-2.

8. De verbinding l-(5-hexyl-7-propoxy- 4.5.6.7- tetrahydrobenzothiazolyl-2)-3-propyl-5-hydroxy-l,3-imida-zolidinon-2.

9. Herbicide preparaat, dat als actieve stof een verbinding volgens een der voorafgaande conclusies bevat.

10. Werkwijze voor het bestrijden van onkruid, met het kenmerk, dat men op een plaats waar onkruid staat of waar onkruid kan opkomen voldoende van een of meer verbindingen 30 volgens een der conclusies 1 t/m 8 aanbrengt, eventueel in de vorm van een formulering. 800 1 2 43 OH rVS I . s C-.-c-N-CH.-C" H 0 R OCH3 2 Ϋ__ C- N— C- 0—Z I 'I v S H 0 3 , OCH} H — N — CH,— CH I \ 4 R OCHj z»—r jf /c~ Nrii 5 J. a 800 1 2 43 Velsicol Clieinical Corporation Chicago, Illinois, Ver.St.v.Amerika