NL8000954A - Organopolysiloxanprodukt voor de vervaardiging van afschilbare foelie. - Google Patents

Description

', ·/ ν -1 ύ£'' * / 1 i

Organopolysiloxanprodukt voor de vervaardiging van afschilbare foelie.

De uitvinding heeft betrekking op een organopolysiloxanprodukt ter vervaardiging van afschilbare foelie. De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op een organopolysiloxanprodukt van het oplosmiddel-vrije type voor de vervaar-5 diging van afschilbare foelie, die matige afschilbaarheid vertoont vanaf variërende kleefmiddelmaterialen, waarvan de eigenschappen niet afhankelijk zijn van de tijd en waarvan het langdurige kleef-vermogen hoog is.

Het is een algemeen bekend feit dat een geharde 10 foelie van organopolysiloxan op het oppervlak van een buigzaam materiaal, zoals papier, gelamineerd papier, synthetische foelie, gebreide goederen of metaalfolie, de afschilbaarheid van het buigzame materiaal vanaf een kleefmiddel kan vergroten. Voorbeelden van organopolysiloxanprodukten, die voor het bovengenoemde doel zijn 15 gebruikt, zijn organonolysiloxanprodukten van het polycondensatie- type, bestaande uit een diorganopolysiloxan met eindstandige hydrox-ylgroepen, een organohydrogeenpolysiloxan en organotin-verbindingen als hardingskatalvsatoren (Japans octrooischrift Sho 35{I960}— 13709), en organopolysiloxanprodukten van het additiereactie-type, 20 bestaande uit een vinyl bevattend organopolysiloxan, een organohydrogeenpolysiloxan en platina-verblndingen als hardingskatalysa-toren (Japans octrooischrift Sho 46 {1971)-26798). Het Japanse octrooischrift Sho 49 {1974)-27033 en het Japanse Kokai o'ctrooi-schrift Sho 52 {1977)-86985 beschrijven een organopolysiloxanpro-25 dukt ter vervaardiging van afschilbare foelie, die een matige afschilbaarheid vertoont. Deze organopolysiloxanprodukten bestaan echter in hoofdzaak uit organopolysiloxanen met een hoge polymeri-satiegraad, zodat zij moeten worden verdund met een grote hoeveelheid 80 0 0 9 54 F · 2 organisch oplosmiddel teneinde deze op doeltreffende wijze door bekleding te kunnen aanbrengen op het basismateriaal. De organische oplosmiddelen omvatten alifatische oplosmiddelen, zoals hexaan en heptaan, aromatische oplosmiddelen, zoals benzeen, tolueen en xyleen, 5 halogeenkoolwaterstof-oplosmiddelen, zoals trichloorethyleen, per- chloorethyleen en tetrachloorkoolstof, en ethylacetaat. Deze oplosmiddelen zijn echter giftig voor het bedieningspersoneel, veroorzaken milieu-verontreiniging, branden en explosies en vereisen terug-winningsapparatuur. Dit zijn de gewoonlijk op te lossen moeilijkheid den.

Teneinde de nadelen van de bekende methode te ondervangen beschrijven het Japanse Kökai octrooischrift Sho 47 {1972}- 32072 en Japanse octrooischrift Sho 53 {1978}-39791 een organopolysiloxan voor de vervaardiging van afschilbare foelie, die 15 kan worden gehard door een additiereactie, waarbij geen gebruik wordt gemaakt van een organisch oplosmiddel, dat wil zeggen dat het zonder verdunning daarvan met oplosmiddel door bekleding kan worden aangebracht. Deze organopolysiloxanprodukten van het oplosmiddel-vrije type vormen gemakkelijk afschilbare foelies, zodat zij niet kunnen 20 worden gebruikt voor verwerkingspapier en verpakkingspapier voor asfalt, die een matig afschilvermogen vereisen, en voor materialen zoals banden en labels, die eveneens een matig afschilvermogen vereisen.

De uitvinding beoogt te voorzien in oplosmiddel-25 vrije organopolysiloxanprodukten, die harden door een reactie van het additie-type, teneinde afschilbare foelies te verschaffen met een matig afschilvermogen.

Deze en andere doeleinden worden bereikt met de produkten volgens de uitvinding, die omvatten een mengsel van een 30 vinyl-bevattend organopolysiloxan met lage viscositeit, een organo-hydrogeennolysiloxan, een vinyl-bevattend organosiloxan copolymeer-hars en een hydrosilvleringskatalysator.

De uitvinding heeft betrekking op een organoooly-siloxannrodukt, dat kan worden gehard tot een afschilbare foelie, 35 welk produkt wordt verkregen door menging van componenten, die in 80 0 0 9 54 3 3t hoofdzaak bestaan uit (a) 100 gew.dln. van een organopolysiloxan met de formule 611 een viscos^te^^ bij 25° C van 40- 3000 centipoises, waarin elke R’ voorstelt een éénwaardige koolwaterstof- of fluorkoolwaterstofgroep en a een getal is van 1,9-2,05, 5 waarbij tenminste twee van de groepen R' vinyl zijn en tenminste 70 % van alle groenen Rf methyl zijn, (b) 0,5-20 gew.dln. van een organohvdrogeenpolysiloxan met tenminste drie aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul en een viscositeit bij 25° C van 1-1000 centipoises, (c) 2-200 gew.dln. van een copolymeer, bestaande 10 uit R2si°2/2 siloxan-eenheden en/of RSi0^2 siloxan-eenheden naast R3Si0^y2 siloxan-eenheden en Si0^2 siloxan-eenheden waarin elke groep R voorstelt een eenwaardige koolwaterstofgroep, waarbij tenminste twee van de groenen R per molecuul vinyl zijn en waarbij de mol.verhouding van (RjSiO^J/^SiO^ plus RSio^J/isiO^) is 15 (0,1-1,5)/(0,1-1,0)/(1,0), en (d) een katalytische hoeveelheid van een hydrosilyleringskatalysator, waarbij de viscositeit van het organonolysiloxannrodukt, dat hardbaar is tot een afschilbare foelie, een waarde bezit van 50-6000 centinoises bij 25° C.

Component (a) is een organopolysiloxan met de 20 gemiddelde formule R'asi0(4_a)/2' waarin elke 9roeP R' voorstelt een eenwaardige koolwaterstof- of fluorkoolwaterstofgroep en a een gemiddelde waarde vein 1,9-2,05 bezit. Component (a) bevat gemiddeld tenminste twee vinylgroepen per molecuul. Zoals blijkt uit de waarde a is de moleculaire structuur van deze component een structuur met 25 rechte keten of vertakte keten. Een verbinding met rechte keten geniet de voorkeur. De uiteinden van de moleculaire keten kunnen worden gevormd door eenwaardige koolwaterstofgroenen, zoals methyl-, vinyl- en fenylgroepen of hydroxyIgroepen. Vinylgroepen genieten de voorkeur vanwege de hardingssnelheid van de foelie. Deze component 30 bezit wenselijk tenminste één vinylgroeP in de zijketens vanwege de stabiliteit van het afschilvermogen van de geharde foelie.

Een wenselijke verbinding als component (a) is een diorganooolysiloxan met rechte keten, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen en dat tenminste één vinylgroep 35 gebonden aan een siliciumatoom in de siloxan-keten bezit.

8.00 0 9 54 f .

4

Voorbeelden van de bovengenoemde groepen R' zijn methyl, ethyl, nropyl, octyl, vinyl, fenyl en trifluorpropvl. Tenminste 70 mol.% van alle groepen R* moeten methylgroepen zijn.

De viscositeit van component (a) moet 40-3000 cP 5 bij 25° C zijn. Wanneer de viscositeit kleiner is dan 40 cP vertoont deze verbinding de neiging in het basis-materiaal te infiltreren. Anderzijds vertoont de verbinding wanneer de viscositeit groter is dan 3000 cP geen kleefraiddeleigenschappen.

Specifieke voorbeelden van component (a) zijn 10 dimethylpolysiloxan, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen, dimethylsiloxan-methvlvinylsiloxan-copolymeer, waarvan ’ de beide uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen, dimethylsiloxan- methylvinylsiloxan-methylfenylsiloxan-copolymeer, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen, dimethyls!loxan-methyl-15 vinylsiloxan-difenylsiloxan-copolymeer, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen, dimethylsiloxan-methylvinylsiloxan-methyl(3.3.3-trifluorpropyl)siloxan-copolymeer, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen, dimethylsiloxan-methyl-vinylsiloxan-copolymeer, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd 20 met methyl- en/of hydroxygroepen, en vertakt methylpolysiloxan, waarvan alle uiteinden zijn geblokkeerd met vinylgroepen.

Component (b) is een organohydrogeenpolysiloxan-verknopingsmiddel voor component (a), Waterstofatomen, gebonden aan siliciumatomen in component (b), zijn onderhevig aan een additie-25 reactie met vinylgroepen, gebonden aan siliciumatomen van componenten (a) en (c) in tegenwoordigheid van een platinagroep-katalysator. Om deze reden zijn tenminste drie SiH groepen nodig per molecuul van component (b). De viscositeit van component (b) moet 1-1000 cP bij 25° C bedragen. Wanneer de viscositeit te laag is vertoont component 30 (b) de neiging te verdampen. Anderzijds wordt, wanneer de viscositeit van component (b) te hoog is, de viscositeit van het resulterende orodukt hoog, hetgeen resulteert in een slechte verwerkbaarheid vein de bekleding. De hoeveelheid van comnonent (b) moet 0,5-20 gew.dln.

Der 100 gew.dln. van component (a) bedragen. Wanneer deze waarde 35 minder is dan 0,5 gew.dln. wordt het produkt niet in voldoende mate 80 0 0 9 54 5 «I..

\ gehard. Anderzijds wordt, wanneer deze waarde groter is dan 20 gew. dln,, de afschilbaarheid van de geharde foelie op nadelige wijze beïnvloed.

Specifieke voorbeelden van component (b) zijn 5 organohydrogeenpolvsiloxan, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met triorganosilylgroepen, diorganosiloxan-organohydrogeenpoly-siloxan-copolymeer, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met triorganosilylgroepen, deze types polysiloxanen, waarvan de beide uiteinden zijn geblokkeerd met diorganosilylgroepen in plaats van 10 triorganosilylgroepen, en cyclische organohvdrogeensiloxanen. Voor beelden van organische groepen in component (b) zijn methyl-, ethyl-, octyl- en fenylgroepen. Meer dan één type organische groep kan in één molecuul aanwezig zijn.

Component (c) is een karakteristieke component 15 van deze uitvinding, die bewerkstelligt dat de geharde foelie matig afschilbaar is. Deze verbinding bevat vinylgroepen in het molecuul teneinde onderhevig te kunnen zijn aan de additiereactie voor de verknoping met component (b) met als resultaat dat de afschilbaarheid niet afhankelijk is van de tijd en het langdurige kleefvermogen 20 hoog is.

Het Japanse octrooischrift Sho 49 {1974)-27033 beschrijft een organopolysiloxanprodukt voor de vervaardiging van afschilbare foelie, dat bevat een in benzeen oplosbaar copolvmeer, bestaande uit R'^SiO^ eenheden en si°4/2 eenhec3en > waarin R" voor-25 stelt raethylgroepen, ethylgroepen, etc,, en dat kan worden gehard door een additiereactie. Anderzijds bevat component (c), gebruikt bij de werkwijze volgens de uitvinding, R2®^°2/2 RS^°3/2 een_ heden naast R3Si°2/2 eenheden 611 si04/2 eenheden en bevat deze component tenminste twee vinylgroepen per molecuul. Dit is epn 30 essentieel kenmerk van component (c). Om deze reden vertoont de geharde foelie van het produkt, bereid volgens de werkwijze van de uitvinding, een afschilbaarheid, die niet afhankelijk is van de tijd. Anderzijds is, hoewel de geharde foelie van het produkt, bereid volgens de methode, beschreven in het Japanse octrooischrift Sho 35 49 {1974)-27033, een matige afschilbaarheid vertoont, deze afschil- 800 0 9 54 6 baarheid van de tijd afhankelijk. Dit vormt een duidelijk verschil tussen de twee bovengenoemde methodes.

De R3Si0^2, R2Si02^2 en RSiO^ eenheden van deze component vertonen een mengbaarheid met component (a); de RjSiO,^ 5 en RSi0^2 eenheden onderdrukken de tijd-afhankelijke afschilbaarheid en de SiO, .. eenheden verminderen de afschilbaarheid. Daarom moeten 4/2 de (R3Si0^2 eenheid)/(R2Si02^2 eenheid plus RSi0^2 eenheid)/(Sio^2 eenheid) molaire verhoudingen op geschikte wijze worden gekozen. Deze molaire verhoudingen moeten (0,1-1,5)/(0,1-1,0)/(1,0) bedragen. Een 10 voorkeurs cODolymeer bevat deze siloxan-eenheden in molaire verhoudingen van (0,5-1,5)/(0,1-1,0)/(1,0). R2SiO,y2 en RSi0^2 kunnen gelijktijdig aanwezig zijn.

Component (c) kan een copolymeer zijn van R-^SiO^, R2SiC>2^2 en Si0^2 eenheden, een copolymeer van R3Si0^2, RSiO^ en 15 si°4/2 eenheden of een copolymeer van R3Si0^2, R^iO^, RSiO^ en

SiO,eenheden. Wanneer twee van de groenen R vinylgroepen zijn kan 4/2 de rest van de groepen R bestaan uit vinylgroenen en/of andere een-waardige koolwaterstofgroepen zoals methyl- en fenylgroepen, voorbeelden van R^SiOj^ eenheden zijn (CH^J^SiO^^,- (CH^JjfCHj^CHjSio^, 20 (ch3)2c6H5Sioi/2 ** CH3(CgH5)(CH2=CH)Si01/2 eenheden. Voorbeelden van R2Si°2/2 eenheden zi^n (CH3)2Si02/2' CH3(CH2=CH)Si02/2, CH3(CgH5)Si02^2 en CU^ (CgH^jSiO^ eenheden. Voorbeelden van RSi03/2 eenheden zijn CH3Sio3^2, CH2=CHSi03^2 en CgH^SiO.^ eenheden.

Deze component kan worden verkregen door cohydro-25 lyse van R3SiX met R2siX2 cohydrolyse van RSiX3 met SiX4, waarin X voorstelt halogeenatomen, zoals chloor of broom, of alkoxygroepen, of kan gemakkelijk worden verkregen door reactie van R3SiX en R2SiX2 of RSiX3 met een zure colloidale dispersie van silica, waarin X de hierboven aangegeven betekenissen bezit (Japans octrooischrift Sho 30 28 {1953)-5699). Om deze reden bevat deze component gewoonlijk enkele procenten silanol of alkoxygroepen. Vanzelfsprekend, zoals beschreven in het Jananse octrooischrift Sho 49 {1974)-27033, kan deze component in reactie worden gebracht met een triorganosilyleermiddel teneinde de silanolgroepen te verminderen of te elimineren. In ieder geval 35 wordt gemeend dat deze component silanol- of alkoxygroepen bevat.

80 0 0 9 54 7

Deze component is gewoonlijk in de vorm van een dichte en visceuze vloeistof, een poeder of een vaste stof.

De hoeveelheid van component (c) moet 2-200 gew. dln. per 100 gew.dln. van component (a) bedragen. Wanneer deze hoe-5 veelheid minder is dan 2 gew.dln. vertoont de geharde foelie een hoge afschilbaarheid. Anderzijds vertoont, wanneer deze hoeveelheid groter is dan 200 gew.dln., de geharde foelie een lage afschilbaarheid en is het produkt te visceus, hetgeen resulteert in een slechte verwerkbaarheid van de bekleding.

10 Component (d) is een hydrosilyleringskatalysator, die gebruikt wordt voor de additiereactie van componenten (a) en (c) met component (b) teneinde de verknoping te bewerkstelligen. Voorbeelden van deze bekende katalysator zijn chloorplatinazuur, met alcohol gemodificeerd chloorplatinazuur, platina-alkeen-complexen, 15 platina-keton-complexen, platina-vinylsiloxan-complexen, vast platina op een aluminiumoxyde- of siliciumoxyde-drager, platina-zwart, en rhodium- en palladium-katalysatoren, die beschreven zijn in het Japanse octrooischrift Sho 53 {1978}-29678. De gebruikte hoeveelheid van deze katalysator is buitengewoon klein en bedraagt gewoonlijk 20 10-1000 gew.dln. van het platinagroepmetaal per 1 miljoen gew.dln.

van de gecombineerde hoeveelheid van componenten (a) tot (c). Deze hoeveelheid kan natuurlijk groter of kleiner zijn dein de bovengenoemde hoeveelheid in afhankelijkheid van de gewenste katalytische activiteit.

25 Het produkt volgens de uitvinding kan worden ver kregen door eenvoudige menging van componenten (a) tot (d) in de bovengenoemde hoeveelheden; component (c) wordt echter wenselijk homogeen opgelost in component (a) teneinde op doeltreffende wijze het doel volgens de uitvinding te bereiken. Component (c) kan worden 30 opgelost in een organisch oplosmiddel en de resulterende oplossing wordt vervolgens uitgegoten in component (a) of anderzijds kan component (c) worden geroerd en gemengd met component (a) bij een hoge afschuifsnelheid of anderzijds kan component (c) worden geroerd en gemengd met component (a) bij verhoogde temperatuur. Vanzelfsprekend 35 moeten de andere componenten eveneens homogeen worden gemengd.

800 0 9 54 / 8

Indien het niet de bedoeling is het produkt onmiddellijk te gebruiken wordt een mengsel van componenten (a), (c) en (d) afzonderlijk opgeslagen en wordt component (b) onmiddellijk vóór het gebruik daarmee gemengd.

5 Het produkt, verkregen volgens de boven beschreven werkwijze van de uitvinding, kan door bekleding worden aangebracht op papier, gelamineerd panier, synthetische harsfoelie en metaalfolie volgens een gebruikelijke methode onder gebruikmaking van een gravure-bekledingsapparaat of wals-bekledingsapparaat, waarna de 10 harding daarvan wordt uitgevoerd bij hoge temperatuur. De resulterende geharde foelie vertoont een van de tijd onafhankelijke afschil-baarheid en een hoog langdurig kleefvermogen. De door bekleding aangebrachte hoeveelheid van het produkt bedraagt gewoonlijk 0,3-1,5 2 o g/in . De hardingstemperatuur is gewoonlijk 100-200 c en de hardings- 15 tijd gewoonlijk 4-60 sec.

Het resulterende afschilbare materiaal is geschikt voor behandelingspapier, verpakkingspapier voor asfalt, banden en labels.

#

Het volgens de werkwijze van de uitvinding ver-20 kregen produkt kern zonder een verdere behandeling worden gebruikt; organofosforverbindingen, die de opslaglevensduur bij kamertemperatuur verlengen, organostikstofverbindingen, zoals benzotriazool, reactie-vertragende middelen, zoals ethyn-bevattende alcohol, midde-. len, die de vasthechting aan het basismateriaal verbeteren, kleur- 25 stoffen en pigmenten kunnen echter aan de produkten worden toegevoegd. Een kleine hoeveelheid organisch oplosmiddel kan eveneens worden toegevoegd, tenzij dit de eigenschappen van het produkt nadelig beïnvloedt.

De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet 30 beperkt door de volgende voorbeelden. De afschilbestendigheid, het langdurige kleefvermogen en de blokkeringseigenschappen werden bepaald volgens de hieronder beschreven methodes.

Afschilbestendigheid.

Een voorgeschreven hoeveelheid van een organo-35 polysiloxanprodukt werd door bekleding aangebracht op het oppervlak 800 0 9 54 * 9 van een basismateriaal en vervolgens gehard. Een acryl-kleefmiddel (olibine BPS-5127 van Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) of een rubber-kleef-middel (Olibine BPS-2411 van Toyo Mfg. Co., Ltd.) werd door bekleding aangebracht op de resulterende geharde foelie en gedroogd.

5 Ondersteuningspapier werd aangebracht on het kleefmiddel en met 2 liet het samenstel onder een belasting van 20 g/cm bij kamertemperatuur staan.

Het ondersteuningspapier en het kleefmiddel werd afgeschild van het basismateriaal en de geharde loslaatlaag daarvan 10 bij 90° onder gebruikmaking van een Tensilon. De kracht (g), die nodig was voor de afschilling van het papier, werd bepaald.

Residuale vasthechtingspercentage (langdurig kleef vermogen).

Een gespecificeerde hoeveelheid van een organo- polysiloxanprodukt werd door bekleding aangebracht op het oppervlak 15 van een basismateriaal en vervolgens gehard. Polyesterband 31B van

Nitto Denko Co., Ltd. werd aangebracht op de resulterende geharde 2 foelie. Een lading (20 g/cm ) werd genlaatst op de band, die vervolgens aan een warmtebehandeling werd blootgesteld bij 70° c gedu-n rende 20 uren. De band werd afgeschild en vervolgens aangebracht 20 op een plaat van roestvrij staal nummer 280. De kracht, die nodig was voor het afschillen van de band vanaf het roestvrije staal, werd bepaald en uitgedrukt als een percentage ten opzichte van de kracht, die nodig is voor het afschillen vein een standaard band, Blokkerlncseigenschappen.

25 Een gespecificeerde hoeveelheid van een organo- polysiloxanprodukt werd door bekleding aangebracht op het oppervlak van een basismateriaal en vervolgens gehard. De geharde foelie-oppervlakken werden onderling op elkaar gebracht, blootgesteld aan een lading van 100 kg/cra^ en vervolgens gedurende 16 uren bij 50° C 30 behandeld. De kracht (g), die nodig was voor de afschilling, werd bepaald.

In de voorbeelden is Me een methylgroep en Vi een vinylgroep.

Voorbeeld I

3 5 Dimethylsiloxan-methylvinylsiloxan-copolymeer 800 0 0 54 £ 10 (100 gew.dln., vinylgroepgehalte 1,0 gew.%, viscositeit bij 25° C 1500 cP), waarvan de beide uiteinden waren geblokkeerd met dimethyl-vinvlsiloxylgroepen, werd gecombineerd met methylhydrogeenpolysiloxan (5 gew.dln,, viscositeit bij 25° C 5 cP), waarvan de beide uiteinden 5 waren geblokkeerd met trimethylsiloxylgroepen. Het resulterende mengsel werd gecombineerd met poedervormig copolymeer (vinylgroepgehalte 1,3 gew.%, 0,10 en 50 gew.dln.), bestaande uit ViMe2Si0^2, MeSiOg^ 011 si04/2 eenheden (ooi.verhouding 0,39/0,36/1,0), onder vorming van een homogene oplossing. Vergelijkingsmonster 1 en monsters 10 1 en 2 werden aldus bereid. De viscositeiten van deze monsters bij 25° C waren respectievelijk 1210 cP, 1590 cP en 4980 cp. Anderzijds werden vergelijkingsmonsters 2 en 3 bereid uit poedervormig copolymeer (vinylgroepgehalte 1,3 gew.%, 10 en 50 gew.dln.), bestaande uit ViMe2Si0^2 en Si<0^2 eenheden (mol.verhouding 0,43/1,0) in plaats 15 van het copolymeer met ViMe2Si0^2, MeSiO^ en Si0^2 eenheden. De viscositeiten van deze monsters bij 25° C waren respectievelijk 1540 cP en 4890 cP. Met alcohol gemodificeerd platinazuur (150 dom, gebaseerd op platina) werd toegevoegd aan én homogeen gemengd met elk van de bovengenoemde monsters. Het resulterende produkt werd door 2 20 bekleding (ongeveer 0,8/m ) aangebracht op met polyetheen gelamineerd kraft papier en gedurende 45 sec, on 150° C verhit. Een kleefmiddel (Olibine BPS-5127 van Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) werd door bekleding aangebracht on de resulterende geharde foelie en vervolgens gedroogd bij verhoogde temperatuur.

25 De afschilbestendigheid, het residuale vasthech- tingsnercentage en de blokkeringseigenschappen werden gemeten. De resultaten zijn aangegeven in onderstaande tabel A.

Monsters 1 en 2 vertoonden de geschikte afschilbestendigheid, dat wil zeggen een matige afschilbaarheid, die niet 30 afhankelijk was van de tijd, en vertoonden tevens een hoog residuaal vasthechtingspercentage en lage blokkeringseigenschappen. Anders-zijds vertoonde vergelijkingsmonster 1, dat geen component (c) bevatte)een zeer lage afschilbestendigheid; vergelijkingsmonsters 2 en 3, die geen R2Si°2/2 of RSi°3/2 siloxan“eenheden in het copolymeer 35 bevatten, vertoonden een geschikte afschilbestendigheid; de afschil- 800 0 9 54

V

11 bestendigheid was echter in aanzienlijke mate afhankelijk van de tijd.

Met betrekking tot de verwerkbaarheid van de bekleding wordt ongemerkt dat vergelijkingsmonsters 2 en 3 een slecht 5 vermogen tot het bevochtigen van met polyetheen gelamineerd papier vertoonden, hetgeen resulteerde in het optreden van een groot aantal Dengaten. Vergelijkingsmonster 3 vertoonde een groot aantal pengaten, zodat het niet voor praktische toepassingen kon worden gebruikt.

Anderzijds vertoonden monsters 1 en 2 een uitstekend bevochtigings-10 vermogen en traden daarbij geen pengaten op.

Voorbeeld II

Dimethylpolysiloxan-methylvinylsiloxan-copolymeer (100 gew.dln,, vinylgroepgehalte 0,8 gew.%, viscositeit bij 25° C 800 cP), waarvan de beide uiteinden waren geblokkeerd met dimethyl-15 vinylsiloxylgroepen, werd gecombineerd met methylhydrogeenpolysiloxan (3 gew.dln., viscositeit bij 25° C 20 cP), waarvan de beide uiteinden waren geblokkeerd met trimethylsiloxylgroepen, en poedervormig copolymeer (20,50 en 100 gew.dln., vinylgroepgehalte 0,9 gew.%), bestaande uit ViMe2Si0^^2, MeSiO^^ en SiO^^ eenheden (mol.verhou-20 ding 0,26/0,36/1,0). Monsters 3, 4 en 5 werden aldus bereid. De viscositeiten van deze monsters bij 25° C waren respectievelijk 1280 cP, 2640 cP en 5300 cP. Ter vergelijking werd een mengsel van het bovengenoemde vinylgroep-bevattende organopolysiloxan (100 gew. dln.) en het bovengenoemde methylhydrogeenpolysiloxan (3 gew.dln.) 25 gecombineerd met poedervormig copolymeer (20-50 gew.dln.), bestaande uit Me^SiO^^* MeSiC>3/2 en Sio^^ eenheden (mol.verhouding 0,26/ 0,36/1,0). Vergelijkingsmonsters 4 en 5 werden aldus bereid. De viscositeiten van deze monsters bij 25° C waren respectievelijk 1320 cP en 2630 cP. Een platina-vinylsiloxan-complex (100 dpm, gebaseerd op 30 platina) werd toegevoegd aan elk vein de bovengenoemde mengsels. Het resulterende produkt werd door bekleding aangebracht op glanspapier ("glassine paper") (ongeveer 1,2 g/m ) en blootgesteld aan een warmtebehandeling bij 160° C gedurende 20 sec. Een kleefmiddel (Olibine BPS-5.127) werd door bekleding aangebracht op de resulteren-35 de geharde foelie en vervolgens bij verhoogde temperatuur gedroogd.

80 0 0 9 54 12

De afschilbestendigheid, het residuale vasthechtingspercentage en de blokkeringseigenschappen werden gemeten. De resultaten zijn aangegeven in tabel B. Monsters 3, 4 en 5 vertoonden een stabiele en van de tijd onafhankelijke afschilbestendigheid, een hoog residuaal vast-5 hechtingspercentage en lage blokkeringseigenschappen, zodat zij als uitstekende materialen kunnen worden beschouwd. Anderzijds was de afschilbestendigheid van vergelijkingsmonsters 4 en 5, die waren bereid uit component (c), die geen vinylgroepen bevatte, van de tijd afhankelijk, was het residuale vasthechtingspercentage laag en waren 10 de blokkeringseigenschappen hoog.

Voorbeeld III

Dimethylsiloxan-methylvinylsiloxan-methylfenyl-siloxan-copolymeer (100 gew.dln., vinylgroepgehalte 1,1 gew.%, viscositeit bij 25° C 500 cP), waarvan de beide uiteinden waren geblok-15 keerd met dimethylvinylsiloxylgroepen, werd gecombineerd met methyl-hydrogeenpolysiloxan (2,0 gew.dln., viscositeit bij 25° C 25 cP).

Het resulterende mengsel werd gecombineerd met een dicht en visceus vloeibaar copolymeer (15, 30 en 45 gew.dln., vinylgroepgehalte 1,6 gew.%) van ViMe2Si0^2, MeSiO^^ en si04/2 eenheden (mol.verhouding 20 0,65/0,26/1,0). Monsters 6, 7 en 8 werden aldus bereid. De viscosi- teiten van deze monsters bij 25° C waren respectievelijk 780 cP, 1100 cP en 1530 cP. Een platina-vinylsiloxan-complex (180 dpm, gebaseerd op platina) werd toegevoegd aan elk van de bovengenoemde mengsels. Het resulterende produkt werd door bekleding (0,8 g/m2) 25 aangebracht op met polyetheen gelamineerd kraft-papier en vervolgens onderworpen aan een warmtebehandeling bij 160° C gedurende 30 sec.

Een kleefmiddel (Olibine BPS-2411 van Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) werd door bekleding aangebracht op de geharde foelie en vervolgens bij verhoogde temperatuur gedroogd. De afschilbestendigheid en het 30 residuale vasthechtingsoercentage werden gemeten. De resultaten zijn aangegeven in tabel C.

35 800 0 9 54 13

TABEL A

Afschilbestendigheid (g/5 cm)

Na 1 dag Na 30 dagen Residuale vast- Blokke- hechtingsper- ringsei- centage (%) genschap pen (g/

Monster__4 cm)

Monster a (uitvinding) 32 34 94 2 ~ 3

Monster 2 (uitvinding) 79 77 96 2 λ, 3

Vergelijkingsmon- ster 1 9 10 95 2 ^ 3

Vergelijkingsmon- ster 2 36 48 94 2 λ. 3

Vergelijkingsmon- ster 3 90 132 90 2 o. 3

TABEL B

Afschilbestendingsheid (g/5 cm)

Na 1 dag Na 30 dagen Residuale Blokkerings- vasthech- eigenschap-tingspercen- pen (g/4 cm)

Monster tage (5)

Monster 3 (uitvinding) 46 45 94 2 —3

Monster 4 (uitvinding) 72 73 93 2 ^3

Monster 5 (uitvinding) 196 198 95 2 ~3

Vergelijkingsmon- ster 4 40 99 76 10 λ-15

Vergelijkingsmon- ster 5 58 236 67 25 <v 30 30 0 0 9 54 14

TABEL C

Afschllbestendigheid (g/5 cm)

Na 1 dag Na 30 dagen Residuale vasthechtings-Monster percentage (%)

Monster 5 (uitvinding) 36 38 95

Monster 7 (uitvinding) 79 77 94

Monster 8 (uitvinding) 138 140 95 . 80 0 0 S 54

Claims (3)

1. Een organopolysiloxanprodukt, dat kan worden gehard tot een afschilbare foelie, welk produkt wordt verkregen door menging van componenten, die in hoofdzaak bestaan uit 5 (a) 100 gew.dln. van een organopolysiloxan met de formule R'as^°(4_a)/2 en een viscositeit bij 25° C van 40-3000 centipoises, waarin elke groep R' voorstelt een eenwaardige koolwaterstof- of fluorkoolwater-stofgroep en a 1,9-2,05 is, waarbij tenminste twee groepen R' vinyl zijn en tenminste 70 % van alle groepen R' methyl zijn, 10 (b) 0,5-20 gew.dln. van een organohydrogeenpolysiloxan met tenminste drie aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul en een viscositeit bij 25° c van 1-1000 centipoises, (c) 2-200 gew.dln. van een copolymeer, bestaande uit R2Si02/2 s^oxan“ eenheden en/of RSiO^^ siloxan-eenheden naast R^SiO^ s^oxan“een“ 15 heden en SiO^^ siloxan-eenheden, waarin elke groep R voorstelt een eenwaardige koolwaterstofgroep, waarbij tenminste twee groepen R per molecuul vinyl zijn, waarbij de mol.verhouding van (R^SiO^^)/ (R2Si°2/2 plUS RSi03/2>/tsi04/2) is {0,ί t0t tot 1,0)/(1,0) en 20 (d) een katalytische hoeveelheid van een hydrosilyleringskatalysator, waarbij de viscositeit van het organopolysiloxanprodukt, dat hardbaar is tot een afschilbare foelie, een waarde van 50-6000 centipoises bij 25° C bezit.

2, Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, 25 dat de mol.verhouding van (R3S1°l/2)/!Vi02/2 Plus KSi03/2)/ (SiC>4^2) eenheden in component (c) is (0,5 tot 1,5)/(0,1 tot 1,0)/ (1,0).

3. Produkten en werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 30 800 0 9 54