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DE69405785T2 - Fluorosiloxantrennmittelzusammensetzungen - Google Patents

Fluorosiloxantrennmittelzusammensetzungen

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DE69405785T2
DE69405785T2 DE69405785T DE69405785T DE69405785T2 DE 69405785 T2 DE69405785 T2 DE 69405785T2 DE 69405785 T DE69405785 T DE 69405785T DE 69405785 T DE69405785 T DE 69405785T DE 69405785 T2 DE69405785 T2 DE 69405785T2
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DE
Germany
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methyl
siloxane
dimethylsiloxane
copolymers
Prior art date
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DE69405785T
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Yuji Hamada
Keiichi Shimoda
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DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Silicone Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Publication of DE69405785D1 publication Critical patent/DE69405785D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69405785T2 publication Critical patent/DE69405785T2/de
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • C09D183/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
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Description

  • Die vorliegende Erfindung richtet sich auf eine fluorsiliconhaltige Trennmittelzusammensetzung. die zu einem Film mit sehr stabilen Trenneigenschaften gegenüber klebriger Substanzen wie z.B. Haftklebstoffen, besonders Siliconhaftklebstoffen aushärtet.
  • Es ist die Aufgabe einer Trennmittelzusammensetzung, wenn sie auf der Oberfläche einer Vielzahl von Trägern, wie Papier, Kunststoffolie und Geweben aus synthetischer Faser gehärtet wird, einen gehärteten Film zu erzeugen, der von klebriger Substanzen, wie Haftklebstoffe und ähnliches, trennbar ist. Typische Zusammensetzungen für Trennmittel werden in den japanischen Patentveröffentlichungen 63-48901 und 63-329 [U.S. 4,736,048] beschrieben. Die Siliconzusammensetzung von JP-A 63-48901 besteht aus Methylvinylpolysiloxan mit endständigem Dimethylvinylsiloxy- Gruppen, Methylhydrogenpolysiloxan mit endständigem Trimethylsiloxy- Gruppen, perfluoralkylhaltigem Dimethylpolysiloxan und Metallkatalysator der Platingruppe. Die in JP-A 63-320 vorgeschlagene Fluorsiliconzusammensetzung,, besteht aus Hetallkatalysator der Platingruppe, Organohydrogenpolysiloxan und Fluorsilicon, das sowohl Fluoralkyl- als auch Vinylgruppen enthält.
  • Diese Siliconzusammensetzungen härten zu Filmen mit einer sehr stabilen Trennleistung gegenüber organischen klebrigen Substanzen auf Harzbasis. Sie haben jedoch eine schlechte Stabilität der Trennleistung gegenüber Siliconhaftklebstoffen (= SPSAs = silicone-type pressure-sensitive adhesives), deren Grundbestandteil ein Organopolysiloxan wie Dimethylpolysiloxan oder Methylphenylpolysiloxan ist, und deshalb ist ihr Einsatz bei einigen Anwendungen nicht voll zufriedenstellend.
  • Die Erfinder dieses Patents haben festgestellt, daß man eine sehr stabile Trennleistung gegenüber SPSAs durch den gehärteten Film erhält, der durch die Härtung einer Trennmittelzusammensetzung aus Fluorsilicon erzeugt wird, die nicht vernetzende fluorhaltige Organopolysiloxane enthält.
  • Die fluorsiliconhaltige Trennmittelzusammensetzung dieser Erfindung enthält
  • (A) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das wenigstens eine fluorhaltige organische Gruppe und wenigstens 2 Alkenylgruppen in jedem Molekül enthält,
  • (B) 0,1 bis 40 Gewichtsteile eines Organohydropolysiloxans, das wenigstens 2 an Silicium gebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül enthält
  • (C) 0,01 bis 20 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das wenigstens eine fluorhaltige organische Gruppe in jedem Molekül enthält, unter der Voraussetzung, daß dieses Organopolysiloxan (C) weder Alkenylgruppen noch an Silicium gebundene Wasserstoffgruppen enthält und
  • (D) eine katalytische Menge eines Hydrosilylierungskatalysators.
  • Komponente (A) der vorliegenden Erfindung ist ein Organopolysiloxan, das in jedem Molekül mindestens 1 fluorhaltige organische Gruppe und mindestens 2 Alkenylgruppen enthält. Beispiele für die fluorhaltige organische Gruppe in Komponente (A) sind Gruppen mit der allgemeinen Formel
  • CnF2n+1-R-
  • worin R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 20 ist; Gruppen mit der allgemeinen Formel
  • CnF2n+1-R-O-R-
  • worin R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 20 ist; und Gruppen mit der allgemeinen Formel
  • worin R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 20 ist. Beispiele für die zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe R sind Alkylengruppen wie Methylen, Ethylen, Methylmethylen, Propylen und Butylen; Arylengruppen wie Phenylen, Tolylen und Xylylen; Alkylenarylengruppen wie Methylenphenylen und Ethylenphenylen und Arylenalkylengruppen. Die in Komponente (A) vorhandene Alkenylgruppe ist z.B. Vinyl, Allyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl. Bei den an Silicium gebundenen organischen Gruppen, die in Komponente (A) zusätzlich zu den alkenyl- und fluorhaltigen organischen Gruppen vorhanden sind, gelten keine besonderen Einschränkungen. Diese an Silicium gebundenen organischen Gruppen sind zum Beispiel Alkylgruppen. wie Methyl, Ethyl. Propyl und Butyl; Arylgruppen wie Phenyl, Tolyl und Xylyl und Aralkylgruppen wie Benzyl und Phenethyl. Die Methyl- und Phenylgruppen werden bevorzugt. Die Organopolysiloxan enthaltende Komponente (A) kann auch Hydroxylgruppen und/oder Alkoxygruppen in kleinen Mengen enthalten.
  • Die Molekularstruktur von Organopolysiloxan (A) ist nicht speziell vorgeschrieben und kann irgendeine gerade Kette, ein Ring, ein Harz und eine teilweise verzweigte gerade Kette sein. Diese Komponente kann auch teilweise vernetzt sein. Der Grad der Polymerisation (DP = degree of polymerization) von Komponente (A) ist auch nicht speziell vorgeschrieben, und das Organopolysiloxan, das als Komponente (A) verwendet wird, kann von Organopolysiloxankautschuke bis zu Organopolysiloxanflüssigkeiten mit geringer Viskosität reichen.
  • Organopolysiloxane mit Viskositäten im Bereich von 100 bis 1.000.000 mm²/s (Centistoke) bei 25 ºC werden unter dem Aspekt der leichteren Ausbildung des gehärteten Trennfilms bevorzugt.
  • Die Organopolysiloxan enthaltende Komponente (A) ist ausgewählt aus
  • Methyl (3,3,3-trifluorpropyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan mit endständigen Trimethylsiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan- Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen.
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan Copolymeren mit endständigen Silanolgruppen und
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylhexenylsiloxan- Copolymeren mit endständigen Dimethylhexenylsiloxygruppen.
  • Komponente (B) ist in der vorliegenden Erfindung ein Vernetzer und enthält ein Organohydrogenpolysiloxan, das in jedem Molekül mindestens 2 an Silicium gebundene Wasserstoffe enthält. Die an Silicium gebundenen organischen Gruppen. die in Komponente (B) zusätzlich zu den an Silicium gebunden Wasserstoffatomen vorhanden sind, werden durch nicht alkenyle einwertige Kohlenwasserstoffgruppen verdeutlicht, die keine Alkenylgruppen sind, z.B. Alkylgruppen. wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Pentyl; Arylgruppen wie Phenyl, Tolyl und Xylyl und Aralkylgruppen wie Benzyl und Phenethyl. Komponente (B) kann fluorhaltige organische Gruppen enthalten, wobei diese fluorhaltigen organischen Gruppen von dem Typ sind, der im Zusammenhang mit Komponente (A) beschrieben wird.
  • Die Organohydrogenpolysiloxan enthaltende Komponente (B) ist ausgewählt aus
  • Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Methylhydrogensiloxan- Copolymeren mit endständigen Dimethylhydrogensiloxygruppen,
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen.
  • Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Methylhydrogensiloxan- Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und
  • Copolymeren, zusammengesetzt aus den Einheiten Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan, Dimethylhydrogensiloxan und SiO&sub2;.
  • Komponente (B) ist mit 0,1 bis 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Komponente (A) vorhanden. Für diesen Bereich gibt es folgende Grundlagen: die Zusammensetzung bildet nur sehr langsam einen gehärteten Film aus, wenn Komponente (B) mit weniger als 0,1 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Komponente (A) zugesetzt wird, und darüber hinaus ist die Trennleistung des gehärteten Films, den man aus der entsprechenden Zusammensetzung erhält. wesentlich verschlechtert, wenn mehr als 40 Gewichtsteile zugesetzt werden.
  • Das organopolysiloxan von Komponente (C) verleiht dem gehärteten Film eine ausgezeichnete Trennleistung und eine ausgezeichnete Trennlei stungsstabilität hinsichtlich SPSAs auf Organopolysiloxanbasis wie Dimethylpolysiloxan. Komponente (C) besteht aus Organopolysiloxan, das in jedem Molekül mindestens eine fluorhaltige organische Gruppen enthält, enthält aber weder Alkenylgruppen noch an Silicium gebundene Wasserstoffgruppen. Die fluorhaltige organische Gruppen in Komponente (C) wird durch die gleichen fluorhaltigen Gruppen wie in Komponente (A) verdeutlicht.
  • Die an Silicium gebundenen organischen Gruppen. die in Komponente (C) vorhanden sind, sind zum Beispiel einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, die keine Alkenylgruppen sind, z.B. Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl; Arylgruppen wie Phenyl, Tolyl und Xylyl und Aralkylgruppen wie Benzyl und Phenethyl. Komponente (C) kann in kleinen Mengen auch Hydroxyl- und/oder Alkoxygruppen enthalten.
  • Die Molekularstruktur der Organopolysiloxan enthaltenden Komponente (C) ist nicht spezifisch festgelegt und kann irgendeine gerade Kette, ein Ring, ein Harz und eine teilweise verzweigte gerade Kette sein. Diese Komponente kann auch teilweise vernetzt sein. Der DP der Komponente (C) ist auch nicht spezifisch festgelegt, und das Organopolysiloxan, das als Komponente (C) verwendet wird, kann von Organopolysiloxankautschuken bis zu Organopolysiloxanflüssigkeiten mit geringer Viskosität reichen. Organopolysiloxane mit Viskositäten im Bereich von 100 bis 1.000.000 mm²/s (Centistoke) bei 25 ºC werden unter dem Aspekt der leichteren Ausbildung des gehärteten Trennfilms bevorzugt.
  • Spezifische Beispiele für Komponente (C) sind
  • Methyl(3,3,3-trifluorpropyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere mit endständigen Trimethylsiloxygruppen
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere mit endständigen Trimethylsiloxygruppen
  • Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und
  • Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere mit endständigen Silanolgruppen.
  • Komponente (C) ist mit 0,01 bis 20 Gewichtsteilen vorhanden, vorzugsweise mit 1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Komponente (A). Wenn die Zuschläge an Komponente (C) unter 0,01 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Komponente (A) liegen, hat der gehärtete Film, den man durch die entsprechende Zusammensetzung erhält, eine sehr verminderte Trennleistung und weist eine verringerte Stabilität der Trennleistung hinsichtlich der SPASs auf. Zuschläge an Komponente (C) von mehr als 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Komponente (A) ergeben gehärtete Filme, die eine starke Verschlechterung der Festigkeit aufweisen.
  • Komponente (D) ist ein Katalysator der Hydrosilylierungsreaktion und bewirkt die Vernetzung der Komponenten (A) und (B). Für den Katalysator der Hydrosilylierungsreaktion von Komponente (D) gelten keine spezifischen Einschränkungen und diese Komponente wird verdeutlicht durch mikropartikuläres Platin, das an einem Kohlepulverträger adsorbiertist, Chlorplatinsäure, alkoholmodifizierte Chlorplatinsäure, Chlorplatinsäurelolefin-Komplexe, Koordinationsverbindungen von Chlorplatinsäure/Vinylsiloxan, Platinschwarz, Palladiumkatalysatoren und Rhodiumkatalysatoren. Komponente (D) wird in der vorliegenden Erfindung in einer katalytischen Menge zugesetzt, die ausreicht, die Hydrosilylierungsreaktion zu erleichtern, wobei diese Menge ohne weiteres durch Routineexperimente zu bestimmen ist. Normalerweise liegt die Menge im Bereich von 1-500 Teilen Metall pro eine Million Teile Komponente (A).
  • Die Fluorsilicon enthaltende Trennmeittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung besteht aus den Komponenten (A), (B), (C) und (D). Diese Zusammensetzung wird durch Mischen dieser Komponenten bis zur Homogenität hergestellt. Zusätzlich zu den Komponenten (A) - (D) kann die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auch ein organisches Lösungsmittel enthalten. Das organische Lösungsmittel ist eine erwünschte Komponente sowohl zur Steigerung der Lagerstabilität der Zusammensetzung als auch zur Verbesserung der Beschichtbarkeit hinsichtlich verschiedener Träger. Es kann irgendein Lösungsmittel verwendet werden, das die beanspruchte Zusammensetzung zu Homogenität auflösen kann. In der Praxis einsetzbare Lösungsmittel sind z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Trifluortoluol und Hexafluorxylol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Hexan, Pentan und Isooctan; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen und Perchlorethylen; und Methylethylketon.
  • Um die Lagerstabilität bei Raumtemperatur zu verbessern, kann die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine kleine Menge einer Komponente enthalten, die die katalytische Aktivität der Komponente (D) hemmt. Solche Inhibitoren der Hydrosilylierungsreaktion sind beispielsweise Alkinylalkohole, wie 3-Methyl-1-butin-3-ol, 3,5-Dimethyl-1-hexin- 3-ol und 3-Methyl-1-pentin-3-ol und Phenylbutinol; und 3-Methyl-3- penten-1-in; 3,5-Dimethyl-1-hexin-3-en; cyclisches Tetra(methylvinylsiloxan); und Benzotriazol.
  • Das Auftragen der beanspruchten Zusammensetzung auf die Oberfläche von verschiedenen Trägern (z.B. Papier, Kunststoffolien und Textilien), dem ein Härten bei 120 ºC bis 150 ºC für 20 oder 120 Sekunden folgt, wird einen gehärteten Film ergeben (z.B. einen Trenndeckschichtenaufbau), der gegenüber klebrigen und haftenden Substanzen wie Haftklebstoffen und besonders Siliconhaftklebstoffen eine sehr stabile Trennleistung hat. Darüber hinaus haftet der auf diese Weise erhaltene gehärtete Film fest an der Oberfläche eines solchen Trägers.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird unten genauer durch Arbeitsbeispiele erklärt. In den Beispielen geben die Teile Gewichtsteile an, und der angegebene Wert für die Viskosität wurde bei 25 ºC gemessen. Das Molekulargewicht ist das zahlenmittlere Molekulargewicht.
  • Messen der Härtbarkeit
  • Die Fluorsilicon enthaltende Trennmittelzusammensetzung wurde in der angegebenen Menge auf die Oberfläche des festgelegten folienförmigen oder blattförmigen Trägers aufgetragen. Die Probe wurde dann in einem Heißumluftofen bei der vorgegebenen Temperatur erwärmt und die Zeit für die Ausbildung des völlig gehärteten Films wurde gemessen.
  • Messen der Schälfestigkeit
  • Die Fluorsilicon enthaltende Trennmittelzusammensetzung wurde in der angegebenen Menge auf den festgelegten folienförmigen oder blattförmigen Träger aufgetragen. Durch Erwärmen bei der vorgegebenen Temperatur in einem Heißumluftofen für die Dauer der aufgeführten Erwärmungszeit wurde ein gehärteter Film hergestellt. Ein handelsüblicher SPSA auf der Basis von Dimethylpolysiloxan (SD4580 von Dow Corning Toray Silicone Company, Limited, Haftfestigkeit auf einem Blech aus rostfreiem Stahl = 55,1 g/mm) (1.400 g/Zoll) wurde auf die Oberfläche des gehärteten Films aufgetragen und 3 Minuten lang bei 100 ºC erwärmt. Ein Polyethylenfilmträger (Lumilar S-10 von Toray Kabushiki Kaisha) wurde dann auf die behandelte Oberfläche geklebt und die Einheit ließ man dann eine Zeit lang bei 25 ºC unter einer Belastung von 20 g/cm² altern, um für die Messung eine Probe zu erhalten. Das Probestück wurde dann durch das Zuschneiden der Meßprobe auf eine Breite von 2,5 cm hergestellt. Mit einer Zugprüfmaschine wurde der Träger unter einem Winkel von 180º und bei einer Schälgeschwindigkeit von 0,3 m/Minute abgeschält und die für das Schälen erforderliche Kraft (g) wurde gemessen.
  • Messen des restlichen Haftvermögens
  • Nach dem Messen der Schälfestigkeit, wie oben beschrieben, wurde die Probe auf ein Blech aus rostfreiem Stahl aufgetragen. Die für das Abschälen dieser Probe erforderliche Kraft (g) wurde wieder unter einem Winkel von 180º und bei einer Schälgeschwindigkeit von 0,3 m/Minute gemessen. Diese Kraft wird als ein prozentualer Anteil der Kraft angegeben, die erforderlich ist, den unbehandelte Bezugsstreifen abzuschälen.
  • Beispiel 1
  • Folgendes wurde in 994 Teilen Isooctan aufgelöst: 100 Teile eines Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan- Copolymers mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen mit einer Viskosität von 65 Pas (650 Poise) (Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan- Einheiten = 40 Molprozent, Methylvinylsiloxan- Einheiten = 1,0 Molprozent, Vinylgehalt = 0,2 Gew.-%), 3 Teile eines Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymers mit endständigen Dimethylhydrogensiloxygruppen mit einer Viskosität von 20 mpas (Centipoise) (Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Einheiten = 40 Molprozent, Dimethylsiloxan-Einheiten = 40 Molprozent, Gehalt von an Silicium gebundenem Wasserstoff = 0,3 Gew.-%), 2 Teile eines Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymers mit endständigen Trimethylsiloxygruppen mit einer Viskosität von 65 Pa s (650 Poise) (Methyl (perfluorbutylethyl )siloxan-Einheiten = 40 Mol prozent) und 1 Teil cyclisches Tetra(methylvinylsiloxan). Dann wurde eine Fluorsilicon enthaltende Trennmittelzusammensetzung durch die Zugabe eines Komplexes aus Chlorplatinsäureldivinyltetramethyldisiloxan in einer Menge, die ausreicht, 500 ppm als Platinmetall zu ergeben, hergestellt. Die sich ergebende Zusammensetzung wurde in einer Menge von 0,2 gim² auf die Oberfläche einer Polyethylenharzfolie aufgetragen. Die Härtbarkeit wurde bei 120 ºC und 140 ºC gemessen. Die Schälfestigkeit und das restliche Haftvermögen wurden bei dem gehärteten Film gemessen, den man durch 120 Sekunden langes Erwärmen bei 150 ºC erhielt. Diese Meßergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Vergl ei chsbei spiel 1
  • 15 Es wurde eine Fluorsilicon enthaltende Trennmittelzusammensetzung wie in Beispiel 1 hergestellt, aber in diesem Fall wurde das Methyl (perfluorbutylethyl )siloxan.Dimethylsiloxan.Copolymer mit endständigen Trimethylsiloxygruppen mit einer Viskosität von 65 Pa s (650 Poise) (Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Einheiten = 40 Mol prozent), das in Beispiel 1 verwendet wurde, weggelassen. Bei dieser Zusammensetzung wurden Härtbarkeit, Schälfestigkeit und restliches Haftvermögen wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Es wurde eine Fluorsilicon enthaltende Trennmittelzusammensetzung wie in Beispiel 1 hergestellt, aber in diesem Fall wurde Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen mit einer Viskosität von 350 mPa s (Centipoise) anstelle des Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan- Dimethylsiloxan-Copolymers mit endständigen Trimethylsiloxygruppen mit einer Viskosität von 65 Pa s (650 Poise) (Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Einheiten = 40 Molprozent), das in Beispiel 1 verwendet wurde, zugegeben. Bei dieser Zusammensetzung wurden Härtbarkeit, Schälfestigkeit und restliches Haftvermögen wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgefuhrt.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Folgendes wurde in 994 Teilen Toluol aufgelöst: 100 Teile einer Mischung aus einem Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan- Copolymer mit endständigen Hydroxylgruppen (Methylvinylsiloxan-Einheiten = 2,5 Molprozent, Vinylgehalt = 0,1 Gew.%) und Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen (Vinylgehalt = 0,02 Gew.-%), wobei diese Mischung ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 400.000 (80 Teile eines Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymers mit endständigen Hydroxylgruppen und 20 Teile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen), 2 Teile Methylhydrogenpolysiloxan mit endständigen Dimethylhydrogensiloxygruppen (Gehalt an siliciumgebundenem Wasserstoff = 1,5 Gew.-%) mit einer Viskosität von 20 mPa s (Centipoise) und ein Teil cyclisches Tetra(methylvinylsiloxan). Dann wurde eine siliconhaltige Trennmittelzusammensetzung durch die Zugabe eines Komplexes aus Chlorplatinsäureldivinyltetramethyldisiloxan in einer Menge, die ausreicht, 500 ppm als Platinmetall zu ergeben, hergestellt. Die sich ergebende Zusammensetzung wurde in einer Menge 0,2 g/m² auf die Oberfläche einer Polyethylenharzfolie aufgetragen. Die Härtbarkeit wurde bei 120 ºC und 140 ºC gemessen. Die Schälfestigkeit und das restliche Haftvermögen wurden bei dem gehärteten Film gemessen, den man durch 120 Sekunden langes Erwärmen bei 150 ºC erhielt. Diese Meßergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Folgendes wurde in 994 Teilen Toluol aufgelöst: 100 Teile einer Mischung aus einem Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymer mit endständigen Hydroxylgruppen (Methylvinylsiloxan-Einheiten = 2,5 Mol prozent, Vinylgehalt = 0,1 Gew.%) und Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen (Vinylgehalt = 0,02 Gew.-%), wobei diese Mischung ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 400.000 (80 Teile eines Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymers mit endständigen Hydroxylgruppen und 20 Teile Dimethylpolysiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen), 2 Teile Methylhydrogenpolysiloxan mit endständigen Dimethylhydrogensiloxygruppen (Gehalt von an Silicium gebundenem Wasserstoff = 1,5 Gew.-%) mit einer Viskosität von 20 mPa s (Centipoise) und 2 Teile eines Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan- Dimethylsiloxan-Copolymers mit endständigen Trimethylsiloxygruppen mit einer Viskosität von 65 Pas (650 Poise) (Methyl(perfluorbutylethylsiloxan-Einheiten = 40 Molprozent) und ein Teil cyclisches Tetra(methylvinylsiloxan). Dann wurde eine sil iconhaltige Trennmittelzusammensetzung durch die Zugabe eines Komplexes aus Chlorplatinsäure/- Divinyltetramethyldisiloxan in einer Menge, die ausreicht, 500 ppm als Platinmetall zu ergeben, hergestellt. Die sich ergebende Zusammensetzung wurde in einer Menge von 0,2 g/m² auf die Oberfläche einer Polyethylenharzfolie aufgetragen. Die Härtbarkeit wurde bei 120 ºC und 140 ºC gemessen. Die Schälfestigkeit und das restliche Haftvermögen wurden bei dem gehärteten Film gemessen, den man durch 120 Sekunden langes Erwärmen bei 150 ºC erhielt. Diese Meßergebnisse sind auch in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1

Claims (1)

1. Eine fluorsiliconhaltige Trennmittelzusammensetzung, enthaltend:
(A) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das wenigstens eine fluorhaltige organische Gruppe und wenigstens 2 Alkenylgruppen in jedem Molekül enthält,
(B) 0,1 bis 40 Gewichtsteile eines Organohydrogenpolysiloxans, das wenigstens 2 an Silicium gebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül enthält,
(C) 0,01 bis 20 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das wenigstens eine fluorhaltige organische Gruppe in jedem Molekül enthält, unter der Voraussetzung, daß dieses Organopolysiloxan (C) weder Alkenylgruppen noch an Silicium gebundene Wasserstoffgruppen enthält, und
(D) eine katalytische Menge eines Hydrosilylierungskatalysators.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei diese fluorhaltigen organischen Gruppen unabhängig voneinander aus Gruppen mit der Formel CnF2n+1-R-, Gruppen mit der Formel CnF2n+1-R-O-R- und Gruppen mit der allgemeinen Formel
ausgewählt sind, worin R eine zweibindige Kohlenwasserstoffgruppe ist und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 20 ist.
-3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei dieses Organopolysiloxan (A) aus der Gruppe, bestehend aus Methyl(3,3,3- trifluorpropyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan- Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Methyl(perfluorbutylethyl)- siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen, Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen, Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen, Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Silanolgruppen und Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylhexenylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Dimethylhexenylsiloxygruppen, ausgewählt ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei dieses Organopolysiloxan (C) aus der Gruppe, bestehend aus Methyl(3,3,3- trifluorpropyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen, Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen, Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan- Dimethylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxygruppen und Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan- Dimethylsiloxan-Copolymeren mit endständigen Silanolgruppen, ausgewählt ist.
5. Trenndeckschichtenaufbau, enthaltend ein Substrat, das mit der Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 4 beschichtet ist.
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