NL8000656A - Katalysator. - Google Patents
Katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000656A NL8000656A NL8000656A NL8000656A NL8000656A NL 8000656 A NL8000656 A NL 8000656A NL 8000656 A NL8000656 A NL 8000656A NL 8000656 A NL8000656 A NL 8000656A NL 8000656 A NL8000656 A NL 8000656A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- preparation according
- catalytic preparation
- solution
- mixture
- slurry
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 37
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 33
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 29
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 16
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/506—Method of making inorganic composition utilizing organic compound, except formic, acetic, or oxalic acid or salt thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
1* *
Katalysator.
De uitvinding heeft betrekking op katalytische preparaten. De uitvinding heeft met name betrekking op een katalytisch preparaat, dat een kristallijn aluminosilicaat van het zeoliettype dat in een siliciumdioxyde-aluminiumoxyde matrix gedisper- 5 geerd is, omvat en bereid is door een siliciumdioxyde-aluminiumoxyde- gel, die deze zeoliet en een organisch polymeer bevat te sproeidrogen bij een temperatuur, die ter ontleding van het organische polymeer voldoende is.
10 Men heeft reeds vele jaren zware aard- oliekoolwaterstofvoedingen, die boven 200 °C koken, omgezet in lager kokende koolwaterstoffen, die koken in het motorbrandstoftraject door ze in contact met een amorfe siliciumdioxyde-aluminiumoxydekatalysator te verhitten op een temperatuur van 315-540 °C. Hoewel er andere sllicium-15 dioxydehoudende preparaten, bijvoorbeeld siliciumdioxyde-zirkoonoxyde, siliciumdioxyde-magnesiumoxyde, bekend zijn, die de kraakreactie katalyseren, is het siliciumdioxyde-aluminiumoxydepreparaat de in de industrie ver weg het meest aanvaarde katalysator. Onlangs heeft men verbeterde katalysatoren bereid, die grotere opbrengsten aan hoogoctaan-20 benzine kunnen geven door de insluiting van een fijnverdeelde zeoliet of kristallijn aluminosilicaat van hetzij natuurlijke, hetzij, synthetische oorsprong, in de amorfe siliciumdioxyde-aluminiumoxyde matrix. Eerdere onderzoekers hebben koolwaterstofomzettingskatalysatoren bereid, beproefd en vergeleken, die een fijnverdeeld kristallijn 25 aluminosilicaat omvatten, enerzijds verdeeld over een amorfe silicium-dioxydematrix en anderzijds over een amorfe siliciumdioxyde-aluminium-oxydematrix. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.312.615, 3.392.110, 3.503.874, 3.592.778, 3,669.903, 3.696.023, 3.849.291, 3.926.778, 3.939.058, 30 4.001.106 en 4.100.219.
Ook is het bekend in een amorfe matrix van 8000656 V* 2 een siliciumdioxyde-aluminiumoxydekatalysator een·geregelde porien-grootteverdeling te verkrijgen door in de gel, die de voorloper van een dergelijke matrix is, een organisch polymeer op te nemen. Voorbeelden van werkwijzen ter regeling van een dergelijke verdeling 5 worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.322.494, 3.325.247, 3.361.526 en 3.417.028. Deze werkwijzen maken het echter mogelijk aluminiumoxyde, siliciumdioxyde of siliciumdioxyde-aluminium-oxyde te bereiden, waarvan de poriengrootten hoofdzakelijk liggen in het gebied met een middenlijn van meer dan 500 S. Er werd nu een 10 katalytisch preparaat gevonden, dat een kristallijn aluminosilicaat van het zeoliettype, dat in een siliciumdioxydematrix gedispergeerd is omvat en gekenmerkt wordt door zijn bereidingswijze, waardoor men poriengrootten kan creeren in het middengebied van 100-275 £ middenlijn. Er werd ook gevonden, dat dit katalytische preparaat 15 uit oogpunt van produktopbrengstverdeling en uitzonderlijk hoogoctaan in het benzineprodukt beter dan bekende katalysatoren bij vloeibaar katalytisch kraken kan worden gebruikt.
Aldus heeft de uitvinding betrekking op een nieuw katalytisch preparaat, waarin een groter percentage van de 20 poriën een middenlijn van 100-300 £ heeft, dan de op bekende wijze bereide preparaten. De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het kraken van een koolwaterstoflading, waarbij men dit nieuwe katalytische preparaat gebruikt.
Een uitvoeringsvorm van de uitvinding behelst 25 een katalytisch preparaat, dat een kristallijn aminosilicaat van het zeoliettype, dat in een siliciumdioxydematrix gedispergeerd is, omvat en bereid is door: a een kristallijn aluminiumsilicaat van het zeoliettype ter bereiding van een brij in water te dispergeren, b. een geleerprodukt te bereiden door in een watermedium een anorganisch 30 aluminiumzout, een in water oplosbaar organisch polymeer en een alkalisilicaat met elkaar te vermengen, c. de brij aan het geleerprodukt toe te voegen onder verkrijging van een gelbrij, en d. deze gelbrij te sproeidrogen bij een temperatuur, die ter ontleding van het organische polymeer voldoende is.
35 Een andere ui tvoeringsvorm van de uitvinding 8000658
V
3 behelst een werkwijze voor het kraken van een koolwaterstoflading, waarbij men deze koolwaterstoflading onder krakende omstandigheden in contact brengt met het katalytische preparaat van de hierboven genoemde uitvoeringsvorm.
5 Andere aspecten van de uitvinding behelzen details omtrent preparaatbestanddelen, maatregelen bij de bereiding en chemicaliën en omstandigheden, die men bij deze bereiding gebruikt, welke alle nader zullen worden besproken.
Bij de bereiding van de katalysator van de 10 uitvinding is de eerste trap de dispersie van een kristallijn aluminosilicaat van het zeoliettype in water ter verkrijging van een brij. Het verdient de voorkeur de pH van deze brij op 4,0-5,0 in te stellen door toevoeging van een bufferoplossing als een oplossing in water van natriumacetaat en azijnzuur.
15 Kristallijne aluminosilicaten van het zeoliet type, die men bij de uitvinding kan gebruiken, komen in de natuur voor, maar kunnen ook synthetisch worden bereid. In gehydrateerde vorm omvatten deze kristallijne aluminosilicaten in het algemeen de zeolieten met de formule 1: M., 0:Al„CL:wSiO„:yH„0 2/n 23 2 J 2 2Θ waarin M een kation voorstelt, dat de elektrovalentie van de aluminiumgecenterde tetraeder compenseert en in het algemeen wordt aangeduid als uitwisselbare kationogene plek, n de valentie van het kation voorstelt, w het aantal molen SiO2 voorstelt en y het aantal molen water voorstelt. Het gegeneraliseerde kation M kan 25 eenwaardig, tweewaardig, driewaardig of een mengsel daarvan zijn.
Kristallijne aluminosilicaten, die men bijzonder goed bij de uitvinding kan gebruiken, zijn zeolieten in X of Y-vorm. Zeoliet X kan in gehydrateerde of gedeeltelijk gehydrateerde vorm worden voorgesteld met molen oxyden als weergegeven in de formule 2: 30 (0,9+0,2)M2^nO:Al2O3; (2,5+0,5)SiO^yHjO) waarin M tenminste een kation voorstelt met een valentie van tenhoogs te 3, n de valentie van M voorstelt en y een waarde tot 9 heeft, afhankelijk van de identiteit van M en de hydratatiegraad van het kristal. Als blijkt uit formule 2 is de molverhouding SiC^/Al^^ 35 van zeoliet X 2,5+0,5. Het kation M kan een of een aantal verschillen- 8000656 * 4 de kationen zijn als een waterstofion, een alkaliion, of een aard-alkaliion, of andere geselecteerde kationen en wordt in het algemeen aangeduid als uitwisselbare kationogene plek. Als men zeoliet X aanvankelijk bereidtis kation M gewoonlijk in hoofdzaak 5 natrium, dat wil zeggen het belangrijkste kation op de uitwisselbare kationogene plek is natrium en het zeoliet wordt dan ook aangeduid als natriumzeoliet X. Afhankelijk van de zuiverheid van de reagentia, die men ter bereiding van de zeoliet gebruikt, kunnen er echter als onzuiverheden andere bovengenoemde kationen aanwezig 10 zijn. Zeoliet Y kan in gehydrateerde of gedeeltelijk gehydrateerde vorm eveneens worden voorgesteld met molen oxyden als blijkt uit formule 3: (0,9+0,2)M„, 0:Al-0o:wSi0_:yH„0) - z/n zó z z waarin M tenminste een kation voorstelt met een valentie van tenhoogste 3, n de valentie van M voorstelt, w een waarde van 3-6 15 heeft en y een waarde tot 9 heeft afhankelijk van de identiteit van M en de hydratatiegraad van het kristal. De molverhouding SiC^/ A^O^ voor zeoliet Y kan dus 3-6 zijn. Evenals bij zeoliet Y kan kation M een of meer verschillende kationen voorstellen, maar wanneer men zeoliet Y aanvankelijk bereidt, is kation M gewoonlijk in hoofd-20 zaak natrium. Een zeoliet Y, die aan de uitwisselbare katio-noge plekken hoofdzakelijk natrium-ionen bevat worden dan ook aangeduid als natriumzeoliet Y.
De tweede trap bij de werkwijze van de uitvinding is de bereiding van het geleerprodukt, bestaande uit 25 een mengsel in een watermedium van een anorganisch aluminiumzout, een in water oplosbaar organisch polymeer en een alkalisilicaat.
Het verdient de voorkeur, dat men de componenten van dit mengsel eerst in aparte oplossingen in water bereidt. Het verdient verder de voorkeur, dat het anorganische aluminiumzout, aluminiumsulfaat, 30 een aluminiumhalogenide of aluminiumnitraat is en het alkalisilicaat natriumsilicaat is. Het verdient in het bijzonder de voorkeur, dat het in water oplosbare organische polymeer een anionogeen polyacryl-zuuramide is, aangezien men aanneemt, dat de anionogene vorm eerder met het siliciumdioxyde-aluminiumoxydegelnetwerk reageert dan louter 35 fysisch in de gel wordt gedispergeerd en derhalve bijdraagt tot de 8000656 5 gewenste vorming van de porienstructuur.
De vermenging van de componenten van het geleerprodukt geschiedt bij voorkeur door achtereenvolgens: 1. de oplossing van organisch polymeer toe 5 te voegen aan de alkalisilicaatoplossing onder verkrijging van mengsel A, 2. een verdunde oplossing van anorganisch zuur toe te voegen aan de oplossing van anorganisch aluminiumzout 10 onder vorming van mengsel B, 3. mengsel A over een uitgestrekte periode toe te voegen aan mengsel B onder verkrijging van mengsel C en 4. een bufferoplossing aan mengsel C toe te voegen en daarna de pH daarvan op te voeren tot 3,5 onder verkrijging 15 van het geleerprodukt. Het verdient de bijzondere voorkeur, dat de temperatuur van bovengenoemde mengsels B en C en van het geleerprodukt op 35-38 °C wordt gehouden, dat de aan mengsel C toegevoegde bufferoplossing een oplossing in water van natriumacetaat en azijnzuur is, de verhoging van de pH van mengsel C wordt uitgevoerd door 20 toevoeging van ammoniakoplossing in water en de hoeveelheid organisch polymeer in de organische polymeeroplossing zodanig is, dat het organische polymeer 2-10 gew,% van het geleerprodukt plus kristallijn aluminosilicaat omvat, berekend op droge basis.
De derde trap bij de werkwijze van de 25 uitvinding is het toevoegen van de brij van kristallijn aluminosilicaat van het zeoliettype aan het geleerprodukt onder verkrijging van een gelbrij. Het verdient de voorkeur, dat men de gelbrij,alvorens hem te sproeidrogen, verder behandelt door zijn temperatuur op 35-38 °C in te stellen, hem te laten verouderen, zijn pH tot boven ’ 30 5 op te voeren en hem weer te laten verouderen. Het verdient in het bijzonder de voorkeur, dat het eerste verouderen 30 min. duurt, de pH wordt opgevoerd door toevoeging van ammoniakoplossing in water en het tweede verouderen 3 uur duurt.
De vierde trap bij de werkwijze van de 35 uitvinding is het sproeidrogen van de gelbrij bij een ter ontleding van het organische polymeer voldoende temperatuur. In beginsel werkt 8000656 't #· 6 de sproeidroger door de te drogen oplossing of brij onder hoge druk te pompen naar een persspuitkop, waarin deze onder sterke turbulentie met hete lucht wordt vermengd en in een kamer wordt gesproeid. In de kamer verdampt de vloeistof uit de oplossing of 5 de brij en wordt de gedroogde vaste stof opgevangen.
De gedroogde vaste stof wordt bijvoorkeur gewassen in een wasoplossing, bijvoorbeeld een oplossing in water van ammoniumnitraat en ammoniak, ter verwijdering van vreemd materiaal, dat de poriën van de gedroogde vaste stof na het sproeidrogen dreigt 10 te verstoppen. Na wassing ligt bij het verkregen katalytische preparaat 15-45% van zijn poriënvolume in het bijzonder voorkeurs-gebied van 100-150 £ middenlijn en tot 30% van zijn poriënvolume in het daarop opvolgende voorkeursgebied van 150-275 £ middenlijn.
Kationen, die de uitwisselbare kationogene 15 plekken in de zeoliet van het katalysatorpreparaat van de uitvinding bezetten kunnen na het sproeidrogen door andere kationen worden vervangen door ionenuitwisselmethoden, die op het gebied van kristallijne aluminosilicaten algemeen bekend zijn. Dit geschiedt in het algemeen door de zeoliet of het basismateriaal, dat de zeoliet bevat, in aan-20 raking te brengen met een oplossing in water van een oplosbaar zout van het kation of de kationen, die men op de zeoliet wil brengen.
Nadat de gewenste mate van uitwisseling heeft plaats gehad, worden de zeven uit de oplossing in water verwijderd, gewassen en tot het gewenste watergehalte gedroogd. Bij dergelijke werkwijzen kan men 25 de natriumionen en eventueel andere ionen, die de uitwisselbare plekken in een natriumzeoliet X of natriumzeoliet Y als onzuiverheden bezetten,gedeeltelijk of nagenoeg geheel door andere ionen vervangen. Het verdient de voorkeur, dat men het katalytische preparaat van de uitvinding uitwisselt met ionen van de zeldzame aarden.
30 Het katalytische preparaat van de uitvin ding is bedoeld voor gebruik bij het kraken van koolwaterstoffen.
De bekendste vorm van een dergelijke werkwijze is het vloeibare katalytische kraken en wordt in detail beschreven in vele publicaties, bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 2.409.353, 2.592.864, 35 en 2.698.281 om slechts de belangrijkste te noemen.
8000655 * . « . . 7
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.
Voorbeeld I
Bij de bereiding van een katalytisch preparaat 5 volgens de uitvinding bereide men als volgt een gelbrij: 1. 726 g Magnifloc 870A (een anionogeenpoly-acrylamide) bereid door American Cyanamid Co. werd opgelost in 13,5 kg gedeioniseerd water (component A).
2. 2358 g natriumzeoliet Y werd gedispergeerd 10 in 8,55 kg gedeioniseerd water (component B).
3. Bufferoplossing (natriumacetaat + azijnzuur) werd aan component B toegevoegd teneinde de pH op 4,0-5,0 te brengen (component C).
4. 14 kg aluminiumsulfaat werd in 5 porties 15 toegevoegd aan een oplossingstank, waarin zich reeds 18,5 kg gedeioniseerd water bevond. Het aluminiumsulfaat werd na elke toevoeging volledig opgelost. De oplossing werd 30 min. gemengd (component B).
5. Men woog 52 kg gedeioniseerd water af n. een
Lightningtank.
20 6. Men voegde 19,4kg waterglas (natriumsilicaat) toe aan de Lightningtank in een periode van 10 min. en begon weer te mengen.
7. Component A (Magnifloc 870A oplossing) werd in een periode van 5 min. toegevoegd aan de waterglasoplossing in 25 de Lightningtank en de oplossing werd 15 min. gemengd (component E).
8. 10,4kg 25 gew.% zwavelzuur werd toegevoegd aan een Chemineertank waarbij men de temperatuur in de tank op 35-38°C hield door stoom rond te tank te leiden.
9. Component D (aluminiumsulfaat) werd onder 30 constant mengen over een periode van 15 min. toegevoegd aan de
Chemineertank.
10. De waterglasoplossing (component E) werd zeer langzaam in een periode van 1½ uur onder continu mengen gepompt in de draaikolf van de oplossing in de Chemineertank.
35 11. De bufferoplossing (natriumacetaat + azijnzuur) 8000656 8 1 ’ jr werd toegevoegd aan de Chemineertank en ammoniakoplossing werd langzaam toegevoegd totdat de pH in de Chemineertank tot 3,5 was gestegen.
12. Zeolietbrij (component C) werd over een 5 periode van 10 min. langzaam toegevoegd aan de Chemineertank.
Men liet het mengsel 30 min. rijpen, waarbij men de temperatuur tussen 35-38 °C hield.
Daarna werd de gelbrij gesproeidroogd. De gebruikte sproeidroger bestond uit een hoge drukbrijpomp, een hete luchtbron, 10 een drukspuitkop, een droogkamer, een produktverzameltrommel en een zeer efficiënte cycloon voor het opvangen van fijne deeltjes. De gelbrij werd via de brijpomp bij een druk van 5540 kPa gepompt naar de drukspuitkop, waarin de brij met lucht van 538°c werd vermengd en in de droogkamer omlaag werd gesproeid. In de drukspuitkop werd 15 de gelbrij bij de druk van 5540 kPa, via twee openingen van 0,8 mm tangentiaal ingeleid in een ronde wervelkamer, die in het mondstuk was ingebouwd,waarin de vermenging van de hete lucht met de gelbrij plaatshad en het mengsel een grote tangentiele snelheid verkreeg.
Het wervelende gelbrij-luchtmengsel kwam daarna door de spuitkop 20 in de droogkamer via een mondstuk van 0,9 mm, die zich op de top van een sproeiconus bevond.
Uit de droogkamer gingen verdampt water, lucht en fijne vaste stof door een cycloon ter afscheiding van fijne deeltjes en lucht, waarbij de lucht naar de atmosfeer werd geventi-25 leerd. Het in de droogkamer gevormde gedroogde katalytische preparaat viel omlaag in een produkttrommel onderin de kamer.
Het katalytische preparaat werd daarna gewassen met een oplossing, bestaande uit een mengsel van 5 kg ammoniumnitraat, 1,35 kg 15 gew.% ammoniakoplossing en 18,5 kg gedeioniseerd water.
30 Het katalytische preparaat werd 15 min. met deze oplossing tot brij vermengd en daarna gefiltreerd. Deze wasprocedure werd daarna nog driemaal herhaald.
Het gewassen katalytische preparaat werd daarna onderworpen aan ionenuitwisseling met zeldzame aardionen, hoofdzake-35 lijk lantaanionen. De ionenuitwisselingsoplossing werd bereid door 8300656 ' * * % 9 167 g lantaanrijk zeldzame aardchloride op te lossen in 28,5 kg gedeioniseerd water. Het katalytische preparaat werd 60 min. met de oplossing vermengd en daarna met gedeioniseerd water gewassen.
Het aan ionenuitwisseling onderworpen katalytische 5 preparaat werd 2 uur bij 176°C gedroogd. Het definitieve katalytische preparaat wordt in het vervolg aangeduid als "FC-N".
Thans volgt een vergelijking van het preparaat FC-N en zijn fysische eigenschappen met een in de handel verkrijgbare katalysator voor vloeibaar kraken, die niet volgens de werkwijze 10 van de uitvinding is bereid en in het gevolg wordt aangeduid als "FC-O".
FC-N FC-0_ % Vluchtig 15,7 14,3 gew.% Na^O VF (vrij van vluchtige stof) 0,45 0,82 15 gew.% S 0,02 --- gew.% SiO^ W 65,5 65,3 gew.% ^2^3 ^ 30,5 28,8 schijnbare startdichtheid, g/ml 0,41 0,57 20 gew.% zeldzame aarde
Nd 0,78 0,67
Pr 0,30 * 0,24
Ce 0,41 0,62
La 1,62 0,76 25 Aanwrijfweerstand (schuur-proef) fijn materiaal, geproduceerd in 12 uur gew.% 32,8 37,9 12-42 uur gew.%/uur 0,37 0,69
Deeltjesgrootte verdeling, gew.% 0-20 micron 3,6 6,6 30 20-40 29 14,5 40-60 33,3 17,5 60-80 17,5 20,3 80-105 7,4 24,5 105-149 3,8 14,2 35
Een verdere vergelijking tussen FC-0 en FC-N wordt 8000656 Γ ί 10 in bijgaande figuur gegeven, waarin de grafiek een vergelijking voorstelt tussen de katalytische preparaten ten aanzien van het totale poriënvolume van bepaalde maten in elk preparaat, uitgedrukt in ml per Angstrom per gram preparaat.
5 Het effect van de werkwijze van de uitvinding blijkt uit bovenstaande gegevens en bijgaande figuur. Deze werkwijze creert; een groter poriënvolume in hoofdzakelijk het gebied van middelmatige porienmiddenlijn van 100-150 2 en enigszins in het porienmiddenlijn gebied van 150-275 £ . Zo lag met name 22,8% 10 van het poriënvolume van FC-N in het gebied van 100-150 £ en 21,9% in het gebied van 150-275 S, vergeleken bij respectievelijk 12,0% en 8,6% van het poriënvolume van FC-0 voor dezelfde gebieden van porienmiddenlijn. Ook is het van belang, dat het katalytische preparaat van de uitvinding een betere aanwrijfweerstand heeft dan 15 het bekende produkt.
Voorbeeld II
Men beoordeelde een hoeveelheid katalytisch preparaat, dat volgens voorbeeld I was bereid (FC-N) op zijn gebruik bij vloeibaar katalytisch kraken in een proeffabriek van 20 in beginsel dezelfde afmeting als boven besproken. Men beoordeelde in de proeffabriek ook het bekende katalytische preparaat (FC-O).
De voor beide beoordelingen gebruikte voeding was een vacuum gasolie met een aanvangskookpunt van 221 °C. Men verkreeg de volgende resultaten: 25 8000651 • .·> . . 11
FC-0 FC-N
Bedrijfsomstandigheden
Bedrijfstijd, min. 0,62 0,62 WHSV, uur-1 32,3 32,3 5 C/o per gang 2,99 3,00 reactortemperatuur, °C 509 511 reactordruk, pKa 260 190 omzetting, vol.% 70,7 68,7 produktverdeling, gew.% 10 C3- 4,2 5,2 totaal C 7,4 8,3
Tl totaal Cj_ 8,8 8,4 C -EP benzine 44,2 40,3 6 cycelolie 31,6 34,1 15 Cokes 3,8 3,7
Octaan, research helder 80,4 88,4 +3 ml TEL 92,7 96,3 alkeenopbrengst 20 C3=/ totaal C3 74,5 81,7 C .=/ totaal CA 37,1 55,5 4 4 C =/ totaal Cc 39,5 50,8 5 5
Bovenstaande resultaten tonen duidelijk de 25 betere werking van FC-N aan. Met FC-N verkrijgt men een uitermate hoog octaanprodukt vergeleken bij FC-O. De vergrote alkeenopbrengst is eveneens voordelig omdat men daarmee bij de benzine hogere ongeleide researchoctaangetallen verkrijgt.
30 8000851
Claims (17)
1. Katalytisch preparaat, dat een kristallijn aluminosilicaat van het zeoliettype, dat in een siliciumdioxyde-aluminiumoxydematrix gedispergeerd is, omvat, met een poriengrootte in het middengebied van 100-275 £ middenlijn, met het kenmerk, dat het preparaat is bereid door: a. een kristallijn aluminosilicaat van het zeoliettype ter bereiding van een brij in water te dispergeren, 10 b. een geleerprodukt te bereiden door m een watermedium een anorganisch aluminiumzout, een in water oplosbaar anionogeen polyacrylzuuramide en een alkalisilicaat door een te mengen, c. deze brij ter verkrijging van een gelbrij aan 15 het geleerprodukt toe te voegen, en d. de gelbrij bij een ter ontleding van het organische polymeer voldoende temperatuur te sproeidrogen.
2. Katalytisch preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bij trap a. gebruikte kristallijne 20 aluminosilicaat van het zeoliettype natrium-Y-faujasiet is..
3. Katalytisch preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men bij trap b. als anorganisch aluminiumzout sulfaat, halogenide of nitraat gebruikt.
4. Katalytisch preparaat volgens conclusie 1, 25 met het kenmerk, dat het bij trap b. gebruikte alkalisilicaat natriumsilicaat is.
5. Katalytisch preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men trap a. aan de brij een buffer-oplossing toevoegt teneinde de pH op 4,0-5,0 in te stellen. 30
6. Katalytisch preparaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de bufferoplossing een oplossing van natrium-acetaat en azijnzuur in water is.
7. Katalytisch preparaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men trap b. voor het vermengen het anorganische 35 aluminiumzout, het in water oplosbare anionogene polyacrylzuuramide en het alkalisilicaat in aparte oplossingen in water bereidt. 90 0 0 6 51 *
8. Katalytisch preparaat volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat men trap fc>. het mengen uitvoert door: 1. de oplossing van organisch polymeer toe te voegen aan de alkalisilicaatoplossing onder verkrijging van 5 mengsel A, 2. de oplossing van anorganisch aluminium-zout aan een verdunde oplossing van anorganisch zuur toe te voegen onder verkrijging van mengsel B, 3. mengsel A over een lange tijd toe te 10 voegen aan mengsel B onder verkrijging van mengsel C, en 4. aan mengsel C een bufferoplossing toe te voegen en daarna de pH van mengsel C tot 3,5 op te voeren onder verkrijging van het geleexprodukt.
9. Katalytisch preparaat volgens conclusie 15 8, met het kenmerk, dat men de temperatuur van mengsels B en C en van het geleerprodukt op 35-38 °c houdt.
10. Katalytisch preparaat volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de aan mengsel C toegevoegde bufferoplossing bestaat uit een oplossing van natriumacetaat en azijnzuur in water 20 en de pH van mengsel C wordt opgevoerd door toevoeging van een ammoniakoplóssing in water.
11. Katalytisch preparaat volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het anionogene polyacrylzuuramide 2-10 gew.% van de gelbrij omvat, berekend op droge basis.
12. Katalytisch preparaat volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat men de gelbrij op 35-38 °C houdt, de gelbrij laat verouderen, de pH van de gelbrij tot boven 5 opvoert en de gelbrij daarna opnieuw laat verouderen.
13. Katalytisch preparaat volgens conclusie 30 12, met het kenmerk, dat de eerste veroudering van de gelbrij 30 min. duurt, de pH door toevoeging van ammoniakoplossing in water wordt opgevoerd en het daaropvolgende verouderen 3 uur duurt.
14. Katalytisch preparaat volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men na het sproeidrogen van de gelbrij 35 kationen of uitwisselbare kationogene plekken in het kristallijn^ 80 0 065 6 ** «5 aluminosilicaat van het zeoliettype uitwisselt met een of meer zeldzame aardionen.
15. Werkwijze voor het kraken van een koolwaterstoflading, met het kenmerk, dat men de lading onder 5 krakende omstandigheden in aanraking brengt met de katalysator van conclusie 1.
16. Werkwijze voor het kraken van een koolwaterstoflading, met het kenmerk, dat men de lading onder krakende omstandigheden in aanraking brengt met de katalysator 10 van conclusie 13.
80. OS 5 § t · t 'jkt
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US882379 | 1979-02-02 | ||
| US06/008,823 US4215015A (en) | 1979-02-02 | 1979-02-02 | High octane FCC catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000656A true NL8000656A (nl) | 1980-08-05 |
Family
ID=21733879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000656A NL8000656A (nl) | 1979-02-02 | 1980-02-01 | Katalysator. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4215015A (nl) |
| JP (1) | JPS55109446A (nl) |
| AR (1) | AR225624A1 (nl) |
| AT (1) | ATA55880A (nl) |
| AU (1) | AU531638B2 (nl) |
| BE (1) | BE881460A (nl) |
| BR (1) | BR8000653A (nl) |
| CA (1) | CA1139290A (nl) |
| DE (1) | DE3003361C2 (nl) |
| ES (2) | ES488207A1 (nl) |
| FR (1) | FR2447750B1 (nl) |
| GB (1) | GB2045104B (nl) |
| IN (1) | IN153782B (nl) |
| IT (1) | IT1130245B (nl) |
| NL (1) | NL8000656A (nl) |
| PH (1) | PH16321A (nl) |
| RO (1) | RO80121B (nl) |
| TR (1) | TR21309A (nl) |
| YU (1) | YU27480A (nl) |
| ZA (1) | ZA80585B (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4299733A (en) * | 1980-05-08 | 1981-11-10 | Uop Inc. | High octane FCC catalyst |
| US4305845A (en) * | 1980-10-10 | 1981-12-15 | Uop Inc. | Zeolitic catalyst |
| US4337145A (en) * | 1980-10-10 | 1982-06-29 | Uop Inc. | Fluid catalytic cracking process |
| USRE33728E (en) * | 1981-11-24 | 1991-10-29 | Total Engineering And Research Company | Method for catalytically converting residual oils |
| US4493902A (en) * | 1983-02-25 | 1985-01-15 | Engelhard Corporation | Fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40 percent by weight Y-faujasite and methods for making |
| US4624773A (en) * | 1983-08-16 | 1986-11-25 | Ashland Oil, Inc. | Large pore catalysts for heavy hydrocarbon conversion |
| SE8402916L (sv) * | 1984-01-30 | 1985-07-31 | Eka Ab | Katalytisk avgasrenare och sett att framstella denna |
| EP0169877A1 (en) * | 1984-01-30 | 1986-02-05 | Eka Nobel Aktiebolag | Filler or a support for catalytically active substances, a process for producing said filler or support, a catalyst produced from said support, and the use of said catalyst |
| DE3505665A1 (de) * | 1985-02-19 | 1986-08-21 | Puma-Sportschuhfabriken Rudolf Dassler Kg, 8522 Herzogenaurach | Sportschuh |
| US4714567A (en) * | 1985-10-31 | 1987-12-22 | Aluminum Company Of America | Reacting alumina hydrate sol and an organic material to form a stable monolithic gel |
| DE3600628A1 (de) * | 1986-01-11 | 1987-07-16 | Degussa | Zeolithformkoerper |
| US4968405A (en) * | 1988-07-05 | 1990-11-06 | Exxon Research And Engineering Company | Fluid catalytic cracking using catalysts containing monodispersed mesoporous matrices |
| AU673714B2 (en) * | 1992-12-11 | 1996-11-21 | Mobil Oil Corporation | Cracking process and ZSM-5 catalyst produced therefor |
| GB9709340D0 (en) * | 1997-05-09 | 1997-06-25 | Johnson Matthey Plc | Improvements in coated materials |
| US7229469B1 (en) | 1999-10-02 | 2007-06-12 | Quantumcor, Inc. | Methods for treating and repairing mitral valve annulus |
| US8187266B2 (en) * | 2006-09-29 | 2012-05-29 | Quantumcor, Inc. | Surgical probe and methods for targeted treatment of heart structures |
| CN111732110B (zh) * | 2020-01-21 | 2022-02-25 | 中国石油大学(北京) | 一种NaY沸石及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3417028A (en) * | 1961-07-03 | 1968-12-17 | Montgomery Douglas Sargent | Process for the preparation of an inorganic gel having a predetermined pore structure |
| US3313594A (en) * | 1963-07-05 | 1967-04-11 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicate zeolitic particles of uniform size |
| US3472792A (en) * | 1967-03-13 | 1969-10-14 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion catalyst |
| GB1231385A (nl) * | 1967-08-04 | 1971-05-12 | ||
| FR1597513A (nl) * | 1968-09-02 | 1970-06-29 | ||
| US3592778A (en) * | 1969-04-24 | 1971-07-13 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US3650988A (en) * | 1969-09-15 | 1972-03-21 | Grace W R & Co | Hydrocarbon conversion catalysts |
| LU69403A1 (nl) * | 1974-02-18 | 1975-12-09 | ||
| US4061717A (en) * | 1974-10-03 | 1977-12-06 | Mobil Oil Corporation | Directed crystallization of synthetic aluminosilicates |
| US4080284A (en) * | 1976-04-12 | 1978-03-21 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion with modified solid catalyst materials |
-
1979
- 1979-02-02 US US06/008,823 patent/US4215015A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-29 IN IN58/DEL/80A patent/IN153782B/en unknown
- 1980-01-31 DE DE3003361A patent/DE3003361C2/de not_active Expired
- 1980-01-31 ZA ZA00800585A patent/ZA80585B/xx unknown
- 1980-01-31 JP JP946680A patent/JPS55109446A/ja active Pending
- 1980-01-31 BE BE0/199194A patent/BE881460A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-02-01 YU YU00274/80A patent/YU27480A/xx unknown
- 1980-02-01 PH PH23576A patent/PH16321A/en unknown
- 1980-02-01 AU AU55134/80A patent/AU531638B2/en not_active Ceased
- 1980-02-01 GB GB8003529A patent/GB2045104B/en not_active Expired
- 1980-02-01 BR BR8000653A patent/BR8000653A/pt unknown
- 1980-02-01 AT AT0055880A patent/ATA55880A/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-01 NL NL8000656A patent/NL8000656A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-01 CA CA000344893A patent/CA1139290A/en not_active Expired
- 1980-02-01 ES ES488207A patent/ES488207A1/es not_active Expired
- 1980-02-01 AR AR279842A patent/AR225624A1/es active
- 1980-02-01 IT IT19644/80A patent/IT1130245B/it active
- 1980-02-02 RO RO100071A patent/RO80121B/ro unknown
- 1980-02-04 TR TR21309A patent/TR21309A/xx unknown
- 1980-02-04 FR FR8002340A patent/FR2447750B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 ES ES491315A patent/ES491315A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1130245B (it) | 1986-06-11 |
| RO80121B (ro) | 1983-02-28 |
| GB2045104B (en) | 1983-02-09 |
| GB2045104A (en) | 1980-10-29 |
| FR2447750B1 (fr) | 1986-05-23 |
| YU27480A (en) | 1983-06-30 |
| PH16321A (en) | 1983-09-05 |
| AR225624A1 (es) | 1982-04-15 |
| DE3003361A1 (de) | 1980-08-07 |
| US4215015A (en) | 1980-07-29 |
| BR8000653A (pt) | 1980-10-21 |
| BE881460A (fr) | 1980-05-16 |
| ES8104381A1 (es) | 1981-04-01 |
| IN153782B (nl) | 1984-08-18 |
| AU531638B2 (en) | 1983-09-01 |
| ATA55880A (de) | 1983-11-15 |
| DE3003361C2 (de) | 1982-10-21 |
| RO80121A (ro) | 1983-02-15 |
| TR21309A (tr) | 1984-03-22 |
| JPS55109446A (en) | 1980-08-22 |
| IT8019644A0 (it) | 1980-02-01 |
| CA1139290A (en) | 1983-01-11 |
| ES491315A0 (es) | 1981-04-01 |
| ZA80585B (en) | 1981-02-25 |
| AU5513480A (en) | 1980-08-07 |
| FR2447750A1 (fr) | 1980-08-29 |
| ES488207A1 (es) | 1980-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8000656A (nl) | Katalysator. | |
| US4332699A (en) | Catalyst preparation | |
| US6022471A (en) | Mesoporous FCC catalyst formulated with gibbsite and rare earth oxide | |
| US4107088A (en) | Copolymerized silica hydrosol bound cracking catalysts | |
| US3542670A (en) | Catalyst comprising silica-alumina,separate phase alumina and crystalline alumino silicate | |
| US5051385A (en) | Monodispersed mesoporous catalyst matrices and FCC catalysts thereof | |
| US4226743A (en) | Silica-alumina hydrogel catalyst | |
| US6696378B2 (en) | Fluid catalytic cracking catalyst manufacturing process | |
| JP2966440B2 (ja) | カオリン含有流動クラッキング触媒 | |
| US5547564A (en) | Catalytic Cracking | |
| EP0462216B1 (en) | Process for improving the physical and catalytic properties of a fluid cracking catalyst | |
| JPH0624736A (ja) | シリカバイヤライト／イータアルミナ | |
| DE60020882T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hitzebeständigen, mesoporösen Aluminophosphats mit hoher spezifischer Oberfläche | |
| US6613710B2 (en) | Process for preparation of bi-functional fluid catalytic cracking catalyst composition | |
| US4247420A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst preparation | |
| KR100856599B1 (ko) | 베이어라이트 알루미나 코팅 제올라이트 및 이를 함유하는분해 촉매 | |
| US4239615A (en) | High octane FCC process | |
| US4299733A (en) | High octane FCC catalyst | |
| US4079019A (en) | Process for preparing zeolite containing hydrocarbon conversion catalysts | |
| JPS5836637A (ja) | 触媒の製造法 | |
| DE69300756T2 (de) | Krackkatalysatoren und -zusätze. | |
| US4636484A (en) | Method for the preparation of catalyst composition for use in cracking hydrocarbons | |
| US3124541A (en) | Process for the preparation of silica- | |
| MXPA96002303A (en) | Improved procedure for the preparation of an fcc additive, octane incrementer in gasoline and additive results | |
| FR2508343A1 (fr) | Procede de production d'un catalyseur de craquage et composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |