JPH0624736A - シリカバイヤライト／イータアルミナ - Google Patents
シリカバイヤライト／イータアルミナInfo
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- JPH0624736A JPH0624736A JP4299155A JP29915592A JPH0624736A JP H0624736 A JPH0624736 A JP H0624736A JP 4299155 A JP4299155 A JP 4299155A JP 29915592 A JP29915592 A JP 29915592A JP H0624736 A JPH0624736 A JP H0624736A
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- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
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- B01J21/12—Silica and alumina
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒組成物製造用の水熱的に安定なシリカ
「安定化された」イータアルミナの原料として有用なシ
リカ−含有バイヤライトを提供する。 【構成】 硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウムお
よび珪酸ナトリウムを約１０.５−１１.５のｐＨにおい
て、好適には微細分割された水酸化マグネシウム「種
晶」の存在下で、反応させることにより、シリカ−含有
バイヤライトアルミナが製造される。
「安定化された」イータアルミナの原料として有用なシ
リカ−含有バイヤライトを提供する。 【構成】 硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウムお
よび珪酸ナトリウムを約１０.５−１１.５のｐＨにおい
て、好適には微細分割された水酸化マグネシウム「種
晶」の存在下で、反応させることにより、シリカ−含有
バイヤライトアルミナが製造される。
Description
【０００１】本出願は、１９９１年１０月１８日に出願
された米国特許出願番号７８０,６８０の一部継続出願
である。
された米国特許出願番号７８０,６８０の一部継続出願
である。
【０００２】本発明は新規なアルミナ組成物に関するも
のであり、そしてより特に高度の水熱安定性を有する改
良されたバイヤライト／イータアルミナ組成物に関する
ものである。
のであり、そしてより特に高度の水熱安定性を有する改
良されたバイヤライト／イータアルミナ組成物に関する
ものである。
【０００３】約２００−８００℃の温度に加熱すること
によりイータアルミナに転化されるバイヤライトは、炭
化水素転化触媒を含む種々の触媒組成物の製造において
使用されている。
によりイータアルミナに転化されるバイヤライトは、炭
化水素転化触媒を含む種々の触媒組成物の製造において
使用されている。
【０００４】ヨーロッパ特許０３８５２４６は、ニッケ
ルを含有している炭化水素供給原料の存在下における流
体接触分解（ＦＣＣ）の性能を改良するバイヤライト／
イータアルミナ成分を含有しているＦＣＣ触媒を記載し
ている。
ルを含有している炭化水素供給原料の存在下における流
体接触分解（ＦＣＣ）の性能を改良するバイヤライト／
イータアルミナ成分を含有しているＦＣＣ触媒を記載し
ている。
【０００５】バイヤライト／イータアルミナは高温にお
ける熱変性に対する相当な耐性を示すが、商業的ＦＣＣ
分解装置中で遭遇する高温水熱（水蒸気）条件が比較的
短期間でバイヤライト／イータアルミナ成分類を失活さ
せる傾向があることが見いだされている。
ける熱変性に対する相当な耐性を示すが、商業的ＦＣＣ
分解装置中で遭遇する高温水熱（水蒸気）条件が比較的
短期間でバイヤライト／イータアルミナ成分類を失活さ
せる傾向があることが見いだされている。
【０００６】従って、本発明の目的は高度の水熱安定性
を有する新規なバイヤライト／イータアルミナを提供す
ることである。
を有する新規なバイヤライト／イータアルミナを提供す
ることである。
【０００７】他の目的は触媒組成物の製造において使用
することができる改良されたバイヤライト／イータアル
ミナを提供することである。
することができる改良されたバイヤライト／イータアル
ミナを提供することである。
【０００８】さらに他の目的は商業的な量の高度に安定
なバイヤライト／イータアルミナを経済的に製造するこ
とのできる方法を提供することである。
なバイヤライト／イータアルミナを経済的に製造するこ
とのできる方法を提供することである。
【０００９】さらに別の目的はＮｉおよび／またはＶを
含有している炭化水素供給原料を分解させるために使用
できる流体接触分解触媒組成物を提供することである。
含有している炭化水素供給原料を分解させるために使用
できる流体接触分解触媒組成物を提供することである。
【００１０】これらの目的およびさらに別の目的は下記
の詳細な記載および図面から当技術の専門家には容易に
明らかになるであろう。ここで図１は我々の発明の新規
生成物の好適な製造方法を略記している工程図であり、
そして図２は我々のシリカで改質されたバイヤライト／
イータアルミナの水熱安定性を示しているＸ−線回折デ
ータの図式的表示である。
の詳細な記載および図面から当技術の専門家には容易に
明らかになるであろう。ここで図１は我々の発明の新規
生成物の好適な製造方法を略記している工程図であり、
そして図２は我々のシリカで改質されたバイヤライト／
イータアルミナの水熱安定性を示しているＸ−線回折デ
ータの図式的表示である。
【００１１】広範には、我々の発明は約０.５−１０重
量％のシリカ（ＳｉＯ2）および任意に約２重量％まで
のマグネシア（ＭｇＯ）を含有しているバイヤライト／
イータアルミナ類を包括している。
量％のシリカ（ＳｉＯ2）および任意に約２重量％まで
のマグネシア（ＭｇＯ）を含有しているバイヤライト／
イータアルミナ類を包括している。
【００１２】より特に、我々はアルミン酸ナトリウム、
硫酸アルミニウムおよび珪酸ナトリウムの水溶液類を約
１０.５−１１.５のｐＨにおいて、好適にはバイヤライ
ト結晶化核生成中心として機能してバイヤライトの生成
を「指示する」微細分割された水酸化マグネシウム「種
晶」の存在下で反応させることにより新規なシリカ含有
バイヤライトを製造できることを見いだした。新規なシ
リカ含有バイヤライトを次に、約２００−８００℃の温
度に加熱することにより、水熱安定性のシリカ含有イー
タアルミナに転化させることができる。
硫酸アルミニウムおよび珪酸ナトリウムの水溶液類を約
１０.５−１１.５のｐＨにおいて、好適にはバイヤライ
ト結晶化核生成中心として機能してバイヤライトの生成
を「指示する」微細分割された水酸化マグネシウム「種
晶」の存在下で反応させることにより新規なシリカ含有
バイヤライトを製造できることを見いだした。新規なシ
リカ含有バイヤライトを次に、約２００−８００℃の温
度に加熱することにより、水熱安定性のシリカ含有イー
タアルミナに転化させることができる。
【００１３】新規なシリカバイヤライトは下記の化学的
および物理的特性を有している。
および物理的特性を有している。
【００１４】（１）約０.５−１０、そしてより好適に
は２−７、重量％のＳｉＯ2、および２重量％より少な
いＮａ2Ｏ、および任意に０.１−２.０重量％のＭｇＯ
を含んでおり、ここでＳｉＯ2成分がアルミナ全体に共
沈澱成分として分散されているような化学的組成、
（２）５３８℃における２時間にわたるか焼後の３００
−４００ｍ2／ｇの表面積、（３）２０−１５００Åの
範囲にわたる孔上に分布された０.３−０.５ｃｃ／ｇの
孔容量、（４）７０−９５重量％のバイヤライトおよび
５−３０重量％の擬ベーマイトを含むアルミナ（類）の
存在を示すＸ−線回折模様。
は２−７、重量％のＳｉＯ2、および２重量％より少な
いＮａ2Ｏ、および任意に０.１−２.０重量％のＭｇＯ
を含んでおり、ここでＳｉＯ2成分がアルミナ全体に共
沈澱成分として分散されているような化学的組成、
（２）５３８℃における２時間にわたるか焼後の３００
−４００ｍ2／ｇの表面積、（３）２０−１５００Åの
範囲にわたる孔上に分布された０.３−０.５ｃｃ／ｇの
孔容量、（４）７０−９５重量％のバイヤライトおよび
５−３０重量％の擬ベーマイトを含むアルミナ（類）の
存在を示すＸ−線回折模様。
【００１５】２００−８００℃の温度へ加熱すると、シ
リカ−含有バイヤライトは下記の性質を有するシリカ含
有イータアルミナに転化される。
リカ−含有バイヤライトは下記の性質を有するシリカ含
有イータアルミナに転化される。
【００１６】（１）０.５−１０重量％のＳｉＯ2、アル
ミナ構造全体に均一に分布されている２重量％より少な
いＮａ2Ｏ、および任意に０.１−２.０重量％のＭｇＯ
からなる化学的組成、（２）添加水蒸気の不存在下で５
３８℃への加熱後の３００−４００ｍ2／ｇの表面積、
（３）添加水蒸気の不存在下で５３８℃への加熱時の
０.３−０.５ｃｃ／ｇの孔容量。
ミナ構造全体に均一に分布されている２重量％より少な
いＮａ2Ｏ、および任意に０.１−２.０重量％のＭｇＯ
からなる化学的組成、（２）添加水蒸気の不存在下で５
３８℃への加熱後の３００−４００ｍ2／ｇの表面積、
（３）添加水蒸気の不存在下で５３８℃への加熱時の
０.３−０.５ｃｃ／ｇの孔容量。
【００１７】我々の発明の組成物を製造するための好適
方法は図面中に略記されておりそしてそれは下記の段階
を含んでいる。
方法は図面中に略記されておりそしてそれは下記の段階
を含んでいる。
【００１８】（１）それぞれ２−２５重量％のシリカ、
２−８重量％のアルミナおよび１０−２２重量％のアル
ミナを含有している珪酸ナトリウム、硫酸アルミニウム
およびアルミン酸ナトリウムの水溶液類を製造し、
（２）硫酸マグネシウムを水酸化ナトリウムと反応させ
て０.０５−０.１５重量％の懸濁されたＭｇ(ＯＨ)2を
得ることにより水酸化マグネシウムの微細分割された水
性懸濁液を製造し、（３）好適には最初に水酸化マグネ
シウム種晶懸濁液（またはそれの反応物先駆体類）を加
え、次にアルミン酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウム
溶液類を同時に加え、そして最後に反応期間の後半部分
中に珪酸ナトリウム溶液を加えることにより、反応物類
を３０−１００℃の温度に加熱されている水ヒール(hee
l)を含有している混合されている反応容器中で一緒に
し、（４）反応物類の添加速度を調節して反応を約１
０.５−１１.５のｐＨに一般的に１００分間に設定され
ている反応期間にわたり保ち、（５）反応／熟成段階の
完了時に、沈澱した含水シリカ含有バイヤライト生成物
を濾過により回収し、水で洗浄して可溶性硫酸ナトリウ
ム不純物を除去し、フラッシュ乾燥して粉末中で３０−
３５％合計揮発分を得て、そして任意に２００−８００
℃でか焼してバイヤライトをイータアルミナに転化させ
る。
２−８重量％のアルミナおよび１０−２２重量％のアル
ミナを含有している珪酸ナトリウム、硫酸アルミニウム
およびアルミン酸ナトリウムの水溶液類を製造し、
（２）硫酸マグネシウムを水酸化ナトリウムと反応させ
て０.０５−０.１５重量％の懸濁されたＭｇ(ＯＨ)2を
得ることにより水酸化マグネシウムの微細分割された水
性懸濁液を製造し、（３）好適には最初に水酸化マグネ
シウム種晶懸濁液（またはそれの反応物先駆体類）を加
え、次にアルミン酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウム
溶液類を同時に加え、そして最後に反応期間の後半部分
中に珪酸ナトリウム溶液を加えることにより、反応物類
を３０−１００℃の温度に加熱されている水ヒール(hee
l)を含有している混合されている反応容器中で一緒に
し、（４）反応物類の添加速度を調節して反応を約１
０.５−１１.５のｐＨに一般的に１００分間に設定され
ている反応期間にわたり保ち、（５）反応／熟成段階の
完了時に、沈澱した含水シリカ含有バイヤライト生成物
を濾過により回収し、水で洗浄して可溶性硫酸ナトリウ
ム不純物を除去し、フラッシュ乾燥して粉末中で３０−
３５％合計揮発分を得て、そして任意に２００−８００
℃でか焼してバイヤライトをイータアルミナに転化させ
る。
【００１９】我々の発明のシリカ−含有バイヤライト／
イータアルミナを有利にはＦＣＣ触媒に加えてニッケル
の存在下におけるそれの性能を改良する。典型的には、
例えば粘土、シリカ、アルミナおよびシリカ−アルミナ
ヒドロゲルの如き無機酸化物マトリックス中に分散され
ている例えば合成フォージャサイト（型ＸおよびＹゼオ
ライト）、ＺＳＭ−５、および／またはゼオライトベー
タの如きゼオライト／分子ふるい成分を含有しているＦ
ＣＣ触媒を約１−５０重量％のここに記載されているシ
リカ含有バイヤライト／イータアルミナと組み合わすこ
とができる。
イータアルミナを有利にはＦＣＣ触媒に加えてニッケル
の存在下におけるそれの性能を改良する。典型的には、
例えば粘土、シリカ、アルミナおよびシリカ−アルミナ
ヒドロゲルの如き無機酸化物マトリックス中に分散され
ている例えば合成フォージャサイト（型ＸおよびＹゼオ
ライト）、ＺＳＭ−５、および／またはゼオライトベー
タの如きゼオライト／分子ふるい成分を含有しているＦ
ＣＣ触媒を約１−５０重量％のここに記載されているシ
リカ含有バイヤライト／イータアルミナと組み合わすこ
とができる。
【００２０】さらに、新規組成物は貴金属類、金属類、
非金属類およびそれらの化合物類、例えば酸化物類、硫
化物類、ハライド類、カルコゲニド類および該物質類の
組み合わせ物用の触媒担体の製造においても使用するこ
ともできる。
非金属類およびそれらの化合物類、例えば酸化物類、硫
化物類、ハライド類、カルコゲニド類および該物質類の
組み合わせ物用の触媒担体の製造においても使用するこ
ともできる。
【００２１】我々の発明の基本面を記載してきたが、下
記の実施例は特定態様を説明するために示されているも
のである。
記の実施例は特定態様を説明するために示されているも
のである。
【００２２】
【実施例】実施例１ シリカ含有バイヤライトの製造 アルミン酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、および硫酸ア
ルミニウム溶液類を下記の如くして製造した。
ルミニウム溶液類を下記の如くして製造した。
【００２３】（ａ）アルミン酸ナトリウム−Ａｌ2Ｏ3粉
末を水酸化ナトリウム溶液に反応させることにより、２
０重量％のアルミナおよび１７重量％のＮａ2Ｏを含有
している１.４４ｇ／ｍｌの比重を有する９００ポンド
の溶液を製造した。
末を水酸化ナトリウム溶液に反応させることにより、２
０重量％のアルミナおよび１７重量％のＮａ2Ｏを含有
している１.４４ｇ／ｍｌの比重を有する９００ポンド
の溶液を製造した。
【００２４】（ｂ）珪酸ナトリウム−３.２５重量比の
ＳｉＯ2対Ｎａ2Ｏを有する４２ポンドの３８°Ｂｅ珪酸
ナトリウム溶液を７０ポンドのＨ2Ｏで希釈した。
ＳｉＯ2対Ｎａ2Ｏを有する４２ポンドの３８°Ｂｅ珪酸
ナトリウム溶液を７０ポンドのＨ2Ｏで希釈した。
【００２５】（ｃ）硫酸アルミニウム−Ａｌ2Ｏ3粉末を
Ｈ2ＳＯ4と反応させることにより１.２８ｇ／ｍｌの比
重を有する７.０重量％のアルミナおよび２０重量％の
硫酸塩を含有している１２００ポンドの溶液を製造し
た。
Ｈ2ＳＯ4と反応させることにより１.２８ｇ／ｍｌの比
重を有する７.０重量％のアルミナおよび２０重量％の
硫酸塩を含有している１２００ポンドの溶液を製造し
た。
【００２６】５００ガロンの撹拌されている反応器に１
８５ガロンの水ヒールを１４０°Ｆにおいて充填した。
反応温度を１４０−１５０°Ｆの範囲に保った。５ポン
ドの硫酸マグネシウム六水塩粉末を加え、その後、５ポ
ンドの５０％苛性ソーダを加えた。ｐＨは１１.３−１
１.６の間であり、そして混合物を５分間にわたり反応
させてＭｇ(ＯＨ)2種晶粒子の水性懸濁液を製造した。
アルミン酸塩流を次に０.７５ＧＰＭの速度で始動さ
せ、そして硫酸アルミニウム流を５秒後に０.４ＧＰＭ
の速度でｐＨが１１.０に下がるまで始動させ、その
後、流速を調節して１０.７０−１０.７５のｐＨを保っ
た。最初のｐＨが１１.０に減少した後に（５−７分
間）、珪酸塩流を０.２５ＧＰＭの速度で始動させた。
反応物類の添加（ストライク）を１００分間続け、その
後、スラリーを硫酸アルミニウムを用いてｐＨ９.７で
安定化させた。シリカ含有バイヤライトスラリーを濾過
し、そして水平真空ベルトフィルター上で１５０°Ｆの
水で洗浄した。フィルターケーキをトレー上で集め、そ
して２０５°Ｆの温度において乾燥した。
８５ガロンの水ヒールを１４０°Ｆにおいて充填した。
反応温度を１４０−１５０°Ｆの範囲に保った。５ポン
ドの硫酸マグネシウム六水塩粉末を加え、その後、５ポ
ンドの５０％苛性ソーダを加えた。ｐＨは１１.３−１
１.６の間であり、そして混合物を５分間にわたり反応
させてＭｇ(ＯＨ)2種晶粒子の水性懸濁液を製造した。
アルミン酸塩流を次に０.７５ＧＰＭの速度で始動さ
せ、そして硫酸アルミニウム流を５秒後に０.４ＧＰＭ
の速度でｐＨが１１.０に下がるまで始動させ、その
後、流速を調節して１０.７０−１０.７５のｐＨを保っ
た。最初のｐＨが１１.０に減少した後に（５−７分
間）、珪酸塩流を０.２５ＧＰＭの速度で始動させた。
反応物類の添加（ストライク）を１００分間続け、その
後、スラリーを硫酸アルミニウムを用いてｐＨ９.７で
安定化させた。シリカ含有バイヤライトスラリーを濾過
し、そして水平真空ベルトフィルター上で１５０°Ｆの
水で洗浄した。フィルターケーキをトレー上で集め、そ
して２０５°Ｆの温度において乾燥した。
【００２７】最終的生成物は下記の化学的、物理的およ
びＸ−線（結晶性）性質を有していた。
びＸ−線（結晶性）性質を有していた。
【００２８】 化学的分析重量％ Ｔ.Ｖ.− ３９.５ 〃〃 Ｎａ2Ｏ−１.２４ 〃〃 ＳＯ4− ０.１３ 〃〃 ＳｉＯ2−３.９５ 〃〃 ＭｇＯ− ０.３５ Ｘ−線分析： バイヤライト −７９％結晶性 擬ベーマイト −残り実施例２ シリカ含有イータアルミナの製造 実施例１のシリカ−含有バイヤライトの試料を５３８℃
の温度に１２０分間加熱して、実施例１のバイヤライト
を３８１ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積および０.４２ｃｃ／ｇ
の窒素孔容量を有するイータアルミナに転化させた。
の温度に１２０分間加熱して、実施例１のバイヤライト
を３８１ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積および０.４２ｃｃ／ｇ
の窒素孔容量を有するイータアルミナに転化させた。
【００２９】実施例３ Ａ.）下記の如くしてバイヤライト（アルミナＡ）を製
造した。
造した。
【００３０】アルミン酸ナトリウムおよび硫酸アルミニ
ウムを米国特許４,１５４,８１２の方法に従い製造し、
そして１２５°Ｆに保った。１８５ガロンの水に１４０
°Ｆにおいてアルミン酸ナトリウムを毎分０.７５ガロ
ンの速度で加えた。硫酸アルミニウムをｐＨを１０.７
５に保ち且つアルミナを沈澱させるような速度で同時に
加えた。沈澱反応を１００分間続けた。その後、アルミ
ン酸ナトリウム流を停止させた。スラリーのｐＨを追加
硫酸アルミニウムを用いて９.７の最終的値に調節し
た。沈澱したアルミナを濾過により回収しそして水道水
で１５０°Ｆにおいて洗浄しそして炉で乾燥した。
ウムを米国特許４,１５４,８１２の方法に従い製造し、
そして１２５°Ｆに保った。１８５ガロンの水に１４０
°Ｆにおいてアルミン酸ナトリウムを毎分０.７５ガロ
ンの速度で加えた。硫酸アルミニウムをｐＨを１０.７
５に保ち且つアルミナを沈澱させるような速度で同時に
加えた。沈澱反応を１００分間続けた。その後、アルミ
ン酸ナトリウム流を停止させた。スラリーのｐＨを追加
硫酸アルミニウムを用いて９.７の最終的値に調節し
た。沈澱したアルミナを濾過により回収しそして水道水
で１５０°Ｆにおいて洗浄しそして炉で乾燥した。
【００３１】Ｂ.）下記の如くしてシリカ改質されたバ
イヤライト（アルミナＢ）を製造した。
イヤライト（アルミナＢ）を製造した。
【００３２】下記のこと以外は部分Ａと同じ工程を使用
した。１０％のＳｉＯ2および３％のＮａ2Ｏを有する珪
酸ナトリウムを含有している第三流を沈澱中に毎分１リ
ットルの速度で加えた。合計１１２ポンドの珪酸ナトリ
ウムを使用して最終的生成物上で４％のＳｉＯ2を与え
た。
した。１０％のＳｉＯ2および３％のＮａ2Ｏを有する珪
酸ナトリウムを含有している第三流を沈澱中に毎分１リ
ットルの速度で加えた。合計１１２ポンドの珪酸ナトリ
ウムを使用して最終的生成物上で４％のＳｉＯ2を与え
た。
【００３３】実施例４ アルミナＡおよびアルミナＢの性質を表Ｉに示す。空気
中で２時間にわたり１０００°Ｆでか焼すると、アルミ
ナＢはアルミナＡより高いＢＥＴ表面積および窒素孔容
量を示した。大気圧において１５００°Ｆで４および８
時間そして１６００°Ｆで４時間水蒸気処理した後に、
アルミナＢはアルミナＡより約６０％大きい表面積保有
を示した。さらに、図２に示されている如く、アルミナ
Ａは１６００°Ｆにおいて４時間水蒸気処理するとテー
タ−アルミナへのかなりの変換を受けたが、アルミナＢ
は依然として主としてイータ−アルミナを示しており、
少量だけのテータ−アルミナを有していた。従って、シ
リカで安定化されたアルミナは安定化されていないアル
ミナより大きい表面積および相安定性を示した。
中で２時間にわたり１０００°Ｆでか焼すると、アルミ
ナＢはアルミナＡより高いＢＥＴ表面積および窒素孔容
量を示した。大気圧において１５００°Ｆで４および８
時間そして１６００°Ｆで４時間水蒸気処理した後に、
アルミナＢはアルミナＡより約６０％大きい表面積保有
を示した。さらに、図２に示されている如く、アルミナ
Ａは１６００°Ｆにおいて４時間水蒸気処理するとテー
タ−アルミナへのかなりの変換を受けたが、アルミナＢ
は依然として主としてイータ−アルミナを示しており、
少量だけのテータ−アルミナを有していた。従って、シ
リカで安定化されたアルミナは安定化されていないアル
ミナより大きい表面積および相安定性を示した。
【００３４】実施例５ Ａ.）下記の如くして触媒Ａを製造した。
【００３５】７.３ｋｇの超安定性Ｙゼオライトを２.９
５ｋｇのアルミナＡと配合しそして２９.７ｋｇの水中
でスラリー化した。ゼオライトおよびアルミナスラリー
を高強度混合器中で混合しそして微細粒子寸法に粉砕し
た。１８.６ｋｇのこのスラリーを４.９ｋｇの粘土およ
び米国特許３,９５７,６８９の教示に従い製造された２
６.７ｋｇのシリカゾルに加え、そして噴霧乾燥した。
噴霧乾燥した触媒を硫酸アンモニウム溶液で洗浄してＮ
ａ2Ｏを除去しそして希土類塩化物溶液を用いて交換し
て２.６−２.７重量％の希土類酸化物を触媒上で得た。
５ｋｇのアルミナＡと配合しそして２９.７ｋｇの水中
でスラリー化した。ゼオライトおよびアルミナスラリー
を高強度混合器中で混合しそして微細粒子寸法に粉砕し
た。１８.６ｋｇのこのスラリーを４.９ｋｇの粘土およ
び米国特許３,９５７,６８９の教示に従い製造された２
６.７ｋｇのシリカゾルに加え、そして噴霧乾燥した。
噴霧乾燥した触媒を硫酸アンモニウム溶液で洗浄してＮ
ａ2Ｏを除去しそして希土類塩化物溶液を用いて交換し
て２.６−２.７重量％の希土類酸化物を触媒上で得た。
【００３６】Ｂ.）４重量％のＳｉＯ2を有するシリカ改
質されたバイヤライト（アルミナＢ）をバイヤライトの
代わりに使用したこと以外は触媒Ａと同じ組成を有する
触媒Ｂを製造した。触媒ＡおよびＢの性質は表IIに示さ
れている。
質されたバイヤライト（アルミナＢ）をバイヤライトの
代わりに使用したこと以外は触媒Ａと同じ組成を有する
触媒Ｂを製造した。触媒ＡおよびＢの性質は表IIに示さ
れている。
【００３７】実施例６ 実施例３の触媒ＡおよびＢの両者を４時間にわたり１５
００°Ｆにおいて流動床中で水蒸気の大気圧下で水蒸気
処理した。水蒸気処理後に、触媒Ｂは触媒Ａより高いマ
トリックス面積を示した。２種の水蒸気処理された触媒
を微細活性試験装置中でソア・インポート・ヘビー・ガ
ス・オイルを分解させるそれらの能力に関して評価した
（ＡＳＴＭ Ｄ−３９０７−８０）。収率比較は表III
に示されている。本発明の触媒（触媒Ｂ）は、比較的低
い乾燥気体（Ｃ1＋Ｃ2類）、比較的低いＬＰＧ（Ｃ3＋
Ｃ4）、比較的高いガソリンおよび比較的高いＬＣＯを
与えた。比較的高い収率のＬＣＯすなわち比較的良好な
底部分解は触媒Ｂの比較的高いマトリックス面積による
ものであろう。しかしながら、改良されたガソリン収率
は予期せぬ結果であった。
００°Ｆにおいて流動床中で水蒸気の大気圧下で水蒸気
処理した。水蒸気処理後に、触媒Ｂは触媒Ａより高いマ
トリックス面積を示した。２種の水蒸気処理された触媒
を微細活性試験装置中でソア・インポート・ヘビー・ガ
ス・オイルを分解させるそれらの能力に関して評価した
（ＡＳＴＭ Ｄ−３９０７−８０）。収率比較は表III
に示されている。本発明の触媒（触媒Ｂ）は、比較的低
い乾燥気体（Ｃ1＋Ｃ2類）、比較的低いＬＰＧ（Ｃ3＋
Ｃ4）、比較的高いガソリンおよび比較的高いＬＣＯを
与えた。比較的高い収率のＬＣＯすなわち比較的良好な
底部分解は触媒Ｂの比較的高いマトリックス面積による
ものであろう。しかしながら、改良されたガソリン収率
は予期せぬ結果であった。
【００３８】実施例７ 触媒ＡおよびＢを５０％の水蒸気を用いて１５００°Ｆ
および大気圧において１２時間処理し、ナフテン酸ニッ
ケルおよびバナジウムを２０００ｐｐｍのＮｉおよび２
７００ｐｐｍのＶとなるまで含浸させ、そして再び１５
００°Ｆおよび大気圧において４時間にわたり水蒸気
（３０容量％）で処理した。金属類で処理された触媒は
表IIに示されている性質を有していた。金属類で処理さ
れた触媒をダヴィソン循環ライザー（ＤＣＲ）パイロッ
トプラント中で評価した。評価の結果は表IVに示されて
いる。触媒Ｂは、一定の転化率水準を得るために必要な
比較的低い触媒対油により示されている如く、触媒Ａよ
り活性が高かった。さらに、触媒Ｂは比較的低い水素お
よびコークス並びに比較的高いガソリンを与えた。これ
は、シリカ安定化されたバイヤライト／イータアルミナ
の改良された金属類耐性を示している。
および大気圧において１２時間処理し、ナフテン酸ニッ
ケルおよびバナジウムを２０００ｐｐｍのＮｉおよび２
７００ｐｐｍのＶとなるまで含浸させ、そして再び１５
００°Ｆおよび大気圧において４時間にわたり水蒸気
（３０容量％）で処理した。金属類で処理された触媒は
表IIに示されている性質を有していた。金属類で処理さ
れた触媒をダヴィソン循環ライザー（ＤＣＲ）パイロッ
トプラント中で評価した。評価の結果は表IVに示されて
いる。触媒Ｂは、一定の転化率水準を得るために必要な
比較的低い触媒対油により示されている如く、触媒Ａよ
り活性が高かった。さらに、触媒Ｂは比較的低い水素お
よびコークス並びに比較的高いガソリンを与えた。これ
は、シリカ安定化されたバイヤライト／イータアルミナ
の改良された金属類耐性を示している。
【００３９】
【表１】 表Ｉ バイヤライト（アルミナＡ）およびシリカ−改質されたバイヤライト（アルミ ナＢ）の性質 アルミナＡ アルミナＢ 平均粒子寸法／μ ２８ １２ かさ密度／ｇｃｍ-3 ０.９ ０.９ ＴＶ ３３.６ ３９.６ ％ＳＯ4 ０.１７ ０.１３ ％ＳｉＯ2 − ３.９５ ＢＥＴ ＠１０００°Ｆ／ｍ2ｇ-1 ３３５ ３８１ Ｎ２ ＰＶ／ｃｍ3ｇ-1 ０.２９ ０.４２水蒸気研究 ＢＥＴ ４時間＠１５００°Ｆ／ｍ2ｇ-1 ９９ １５４ ＢＥＴ ８時間＠１５００°Ｆ／ｍ2ｇ-1 ９１ １４７ ＢＥＴ ４時間＠１６００°Ｆ／ｍ2ｇ-1 ７９ １２２
【００４０】
【表２】 表II 触媒ＡおよびＢの性質 触媒Ａ 触媒Ｂ化学的分析 Ｎａ2Ｏ ０.３６ ０.３８ Ａｌ2Ｏ3 ３３.３ ３３.７ ＲＥ2Ｏ3 ２.７ ２.６ ＳＯ4 ０.４２ ０.４９物理的性質／２時間＠１０００°Ｆ ダヴィソン指数 ６ ８ 平均かさ密度／ｃｍ3ｇ-1 ０.７２ ０.７０ ゼオライト面積／ｍ2ｇ-1 １８７ １９７ マトリックス面積／ｍ2ｇ-1 ８６ ８５ 相対的ゼオライト強度 ９６ ９１ 平均粒子寸法／μ ６７ ７１４時間＠１５００°Ｆ／１００％水蒸気 単位セル寸法／Å ２４.２９ ２４.２９ 相対的ゼオライト強度 ６０ ６４ ゼオライト面積／ｍ2ｇ-1 １２４ １２７ マトリックス面積／ｍ2ｇ-1 ３８ ４３金属類試験 単位セル寸法／Å ２４.２８ ２４.２９ 相対的ゼオライト強度 ５６ ６２ ゼオライト面積 １２０ １２８ マトリックス面積 ３５ ４３ ｐｐｍ Ｎｉ ２０４９ ２０６１ ｐｐｍ Ｖ ２７４０ ２７２０
【００４１】
【表３】 表III 触媒ＡおよびＢの収率比較 触媒Ａ 触媒Ｂ ％転化率 ： ７０ ７０ Ｃ／Ｏ ： ４.２８ ４.１５収率 Ｈ2 ： .０５５ .０５８ Ｃ1＋Ｃ2類 ： ２.６ ２.４ Ｃ3オレフィン類 ： ４.５ ４.４ 合計Ｃ3類 ： ６.０ ５.７ Ｃ4オレフィン類 ： ４.７ ４.５ イソＣ4 ： ４.２ ４.１ 合計Ｃ4類 ： １０.０ ９.７ Ｃ5+ガソリン ： ４７.７ ４８.５ ＬＣＯ ： １９.５ １９.９ ＨＣＯ ： １０.５ １０.５ コークス ： ３.６ ３.６ 質量均衡 ： ９９.９６ ９９.９６
【００４２】
【表４】 表IV ＤＣＲ一定転化率比較 触媒 触媒Ａ 触媒Ｂ 触媒対油 ５.２ ４.７ 転化率、容量％ ７８ ７８ Ｈ2、重量％ ０.５４ ０.５０ Ｃ1＋Ｃ2類、重量％ ３.２７ ３.０２ Ｃ3＝、容量％ ７.６ ７.５ ｎＣ3、容量％ ２.１ ２.１ 合計Ｃ3類、容量％ ９.８ ９.５ Ｃ4＝、容量％ ８.０ ８.３ ｉＣ4、容量％ ３.９ ３.９ ｎＣ4、容量％ ０.９ ０.９ 合計Ｃ4類、容量％ １２.７ １３.０ ガソリン、４３０°Ｆ、容量％ ６１.６ ６２.４ ＬＣＯ、４３０−６４０°Ｆ、容量％ １２.６ １２.６ ＡＰＩ １９.０ １９.０ 底部類、６４０°Ｆ＋、容量％ ９.４ ９.４ ＡＰＩ ２.１ ２.１ コークス、重量％ ８.６ ８.２
【図１】図１は我々の発明の新規生成物の好適な製造方
法を略記している工程図である。
法を略記している工程図である。
【図２】図２は我々のシリカ改質されたバイヤライト／
イータアルミナの水熱安定性を示しているＸ−線回折デ
ータの図式的表示である。
イータアルミナの水熱安定性を示しているＸ−線回折デ
ータの図式的表示である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 47/04 2115−4Ｈ 47/16 2115−4Ｈ (72)発明者 ノーマン・レイモンド・レイン アメリカ合衆国メリーランド州20853ロツ クビル・ウエストベリイロード15013
Claims (12)
- 【請求項１】 バイヤライトおよび０.５−１０重量％
のシリカからなっており、ここでシリカがバイヤライト
全体に均一に分布されている、組成物。 - 【請求項２】 約２重量％までのマグネシアを含有して
いる、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 結晶性バイヤライトが該組成物の少なく
とも７０重量％を構成している、請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項４】 ３００−４００ｍ2／ｇの表面積および
２０−１５００Åの範囲の孔中の０.３０−０.５０ｃｃ
／ｇの孔容量を有する、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 イータアルミナおよび０.５−１０重量
％のシリカからなっており、ここでシリカがイータアル
ミナ全体に均一に分布されている、組成物。 - 【請求項６】 約２重量％までのマグネシアを含有して
いる、請求項５に記載の組成物。 - 【請求項７】 ３００−４００ｍ2／ｇの表面積および
２０−１５００Åの範囲の孔中の０.３０−０.５０ｃｃ
／ｇの孔容量を有する、請求項５に記載の組成物。 - 【請求項８】 （ａ）アルミン酸ナトリウム、珪酸ナト
リウムおよび硫酸アルミニウムの水溶液類を１０.５−
１１.５のｐＨにおいて反応させ、そして（ｂ）沈澱し
たシリカ−含有バイヤライトを反応混合物から回収する
ことを含んでなる、シリカ−含有バイヤライトの製造方
法。 - 【請求項９】 微細分割された水酸化マグネシウム核生
成種晶の存在下で実施される、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 回収されたシリカ−含有バイヤライト
を２００−８００℃の温度に加熱してシリカ−含有イー
タアルミナを得る、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１１】 約５０重量％までの請求項２または６
に記載の組成物を含有している、接触分解用触媒。 - 【請求項１２】 炭化水素供給原料を接触分解条件下で
請求項１１に記載の触媒の存在下で反応させることから
なる、炭化水素類の分解方法。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003517994A (ja) * | 1999-12-21 | 2003-06-03 | ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット | 水熱的に安定な高い細孔容積を有する酸化アルミニウム／膨潤性粘土組成物およびこれの製造および使用方法 |
| JP2003517993A (ja) * | 1999-12-21 | 2003-06-03 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | アルミナ三水化物から生じさせた高い細孔容積と高い表面積を有する酸化アルミニウム複合体そしてこれの製造および使用方法 |
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Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304526A (en) * | 1991-10-18 | 1994-04-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Silica bayerite/eta alumina |
| GB9417059D0 (en) * | 1994-08-24 | 1994-10-12 | Bp Chem Int Ltd | Oxide catalysts |
| US6254938B1 (en) | 1997-04-21 | 2001-07-03 | Ltu, Llc | Spraying method for applying a porous coating to a substrate |
| LT4456B (lt) | 1997-04-21 | 1999-02-25 | Uždaroji Akcinė Bendrovė "Katalita" | Kompozicinių dangų gavimo būdas |
| SE510651C2 (sv) * | 1997-10-16 | 1999-06-14 | Munters Ab Carl | Förfarande för att behandla, speciellt stabilisera kiselgel |
| CN1200920C (zh) * | 1999-06-15 | 2005-05-11 | 伊尼尔斯科劳尔有限公司 | 掺有碱金属的η－矾土作为甲醇氢氯化反应催化剂的用途 |
| US6403526B1 (en) | 1999-12-21 | 2002-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Alumina trihydrate derived high pore volume, high surface area aluminum oxide composites and methods of their preparation and use |
| BR0016511B1 (pt) * | 1999-12-21 | 2011-09-20 | W.R. Grace & Co. -Conn | compósitos de óxido de alumìnio/argila intumescìvel hidrotermicamente estáveis com alto volume de poros e métodos para sua preparação e uso. |
| US6451200B1 (en) | 2000-01-13 | 2002-09-17 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Hydrothermally stable high pore volume aluminum oxide/swellable clay composites and methods of their preparation and use |
| US6942784B2 (en) * | 2000-09-22 | 2005-09-13 | Engelhard Corporation | Structurally enhanced cracking catalysts |
| US6605207B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-08-12 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Bayerite alumina clad zeolite and cracking catalysts containing same |
| WO2007103027A1 (en) | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Basf Catalysts Llc | Hydrocracking catalyst comprising an in situ produced y-fauajasite and hydrocracking process |
| US7981836B2 (en) * | 2006-05-24 | 2011-07-19 | Uop Llc | Hydrothermally stable alumina |
| EP2129518B1 (en) | 2007-03-23 | 2019-05-08 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Metal compound coated particulate mineral materials, methods of making them, and uses thereof |
| RU2489354C1 (ru) * | 2012-03-01 | 2013-08-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ переработки глиноземсодержащего сырья |
| CN103663524B (zh) * | 2013-12-06 | 2015-10-28 | 重庆理工大学 | 一种3D棒状纳米结构γ相氧化铝材料及制备方法 |
| FR3112968A1 (fr) * | 2020-07-28 | 2022-02-04 | IFP Energies Nouvelles | Procédé de préparation d'un support de catalyseur Fischer-Tropsch comprenant une étape de séchage spin flash |
| CN115650270B (zh) * | 2022-07-12 | 2024-07-16 | 山东理工大学 | 一种微米尺寸球状氢氧化铝的制备方法 |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US533227A (en) | 1895-01-29 | Apparatus for raising liquids | ||
| US671274A (en) | 1900-10-19 | 1901-04-02 | William Charles Fischer | Locking device for parts of machinery. |
| US1958710A (en) * | 1933-03-23 | 1934-05-15 | Paul S Moyer | Colloidal aluminum hydroxide and method of making the same |
| US2988520A (en) * | 1955-11-09 | 1961-06-13 | Nalco Chemical Co | Alumina compositions and process for the preparation thereof |
| US2935483A (en) * | 1956-01-05 | 1960-05-03 | Socony Mobil Oil Co Inc | Silica-alumina-magnesia catalyst |
| US3086845A (en) * | 1957-05-17 | 1963-04-23 | American Cyanamid Co | Alumina of controlled density |
| NL111171C (ja) * | 1957-05-17 | |||
| US3025248A (en) * | 1959-07-30 | 1962-03-13 | Socony Mobil Oil Co Inc | Manufacture of platinum-alumina catalyst |
| US3096154A (en) * | 1959-12-23 | 1963-07-02 | Gulf Research Development Co | Method for preparing beta-alumina trihydrate |
| US3267044A (en) * | 1962-11-23 | 1966-08-16 | Grace W R & Co | Process for preparing a silica-alumina-magnesia cracking catalyst |
| US3312615A (en) | 1965-04-09 | 1967-04-04 | Mobil Oil Corp | Catalyst composition containing a crystalline alumino-silicate, a siliceous matrix and inerts for the conversion of hydrocarbons |
| US3293192A (en) | 1965-08-23 | 1966-12-20 | Grace W R & Co | Zeolite z-14us and method of preparation thereof |
| US3403111A (en) * | 1965-10-08 | 1968-09-24 | American Cyanamid Co | Preparation of an alumina catalyst support |
| US3402996A (en) | 1966-12-19 | 1968-09-24 | Grace W R & Co | Ion exchange of crystalline zeolites |
| CA967136A (en) | 1969-07-28 | 1975-05-06 | Apparao T. Lengade | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US3607043A (en) | 1969-11-19 | 1971-09-21 | Grace W R & Co | Cation and thermal stabilization of a faujasite-type zeolite |
| US3623837A (en) * | 1969-12-04 | 1971-11-30 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Process for producing fine particle size alumina hydrates |
| US3676368A (en) | 1970-08-26 | 1972-07-11 | Grace W R & Co | Rare earth-hydrogen exchanged zeolites |
| US3864461A (en) * | 1972-08-29 | 1975-02-04 | Laporte Industries Ltd | Process for the production of alumina |
| US4019978A (en) * | 1972-08-29 | 1977-04-26 | Laporte Industries Limited | Process for the production of alumina |
| US3957689A (en) | 1974-08-02 | 1976-05-18 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing an attrition resistant zeolite hydrocarbon conversion catalyst |
| US4010116A (en) | 1974-10-15 | 1977-03-01 | Filtrol Corporation | Fluid cracking catalysts |
| US4126579A (en) | 1977-03-22 | 1978-11-21 | W. R. Grace & Co. | Hydrocarbon conversion catalyst manufacture |
| US4154812A (en) * | 1977-03-25 | 1979-05-15 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing alumina |
| CA1117511A (en) | 1977-11-02 | 1982-02-02 | Edwin W. Albers | Cracking catalyst composition |
| US4226743A (en) | 1979-03-12 | 1980-10-07 | W. R. Grace & Co. | Silica-alumina hydrogel catalyst |
| US4247420A (en) * | 1979-03-23 | 1981-01-27 | W. R. Grace & Co. | Hydrocarbon conversion catalyst preparation |
| US4313923A (en) * | 1980-12-29 | 1982-02-02 | Filtrol Corporation | Method of producing pseudoboehmites |
| US4392988A (en) * | 1981-05-11 | 1983-07-12 | Ga Technologies Inc. | Method of producing stable alumina |
| US4458023A (en) | 1981-08-10 | 1984-07-03 | W. R. Grace & Co. | Catalyst manufacture |
| JPS591088A (ja) | 1982-04-15 | 1984-01-06 | トオマス・エム・レス | 溶接用フラツクスの回収再生装置 |
| US4497907A (en) * | 1982-06-16 | 1985-02-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Coprecipitated Si-Al-metal-particle catalyst |
| US4780446A (en) * | 1982-09-30 | 1988-10-25 | W. R. Grace & Co. | Alumina-silica cogel |
| US4568527A (en) * | 1984-11-06 | 1986-02-04 | Kaiser Aluminum & Chemical Corporation | Utilization of partially calcined alumina as precipitation aid in the Bayer process |
| FR2573999B1 (fr) * | 1984-12-05 | 1987-01-23 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de supports de catalyseurs a base d'alumine dont la durabilite est amelioree |
| US4764269A (en) | 1985-07-15 | 1988-08-16 | W. R. Grace & Co. | Cracking catalyst |
| MX170194B (es) * | 1986-05-05 | 1993-08-11 | Petrolfex Ind E Comercio S A | Procedimiento para la produccion de aluminas hidratadas |
| US4755374A (en) * | 1986-07-18 | 1988-07-05 | Aluminum Company Of America | Aluminum hydroxide production |
| CA2004511C (en) * | 1989-03-02 | 1999-11-02 | Wu-Cheng Cheng | Catalytic cracking |
| US5147836A (en) * | 1991-10-18 | 1992-09-15 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalytic cracking catalysts |
| US5304526A (en) * | 1991-10-18 | 1994-04-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Silica bayerite/eta alumina |
-
1992
- 1992-01-28 US US07/827,119 patent/US5304526A/en not_active Expired - Lifetime
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-
1994
- 1994-02-23 US US08/200,595 patent/US6165351A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003517994A (ja) * | 1999-12-21 | 2003-06-03 | ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット | 水熱的に安定な高い細孔容積を有する酸化アルミニウム／膨潤性粘土組成物およびこれの製造および使用方法 |
| JP2003517993A (ja) * | 1999-12-21 | 2003-06-03 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | アルミナ三水化物から生じさせた高い細孔容積と高い表面積を有する酸化アルミニウム複合体そしてこれの製造および使用方法 |
| JP4754144B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2011-08-24 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 水熱的に安定な高い細孔容積を有する酸化アルミニウム／膨潤性粘土組成物およびこれの製造および使用方法 |
| US9136955B2 (en) | 2009-06-30 | 2015-09-15 | Thomson Licensing | Method of resending digital signals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69208581T2 (de) | 1996-07-11 |
| ES2084270T3 (es) | 1996-05-01 |
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