[go: up one dir, main page]

NL8000340A - Werkwijze voor het winnen van methacroleine. - Google Patents

Werkwijze voor het winnen van methacroleine. Download PDF

Info

Publication number
NL8000340A
NL8000340A NL8000340A NL8000340A NL8000340A NL 8000340 A NL8000340 A NL 8000340A NL 8000340 A NL8000340 A NL 8000340A NL 8000340 A NL8000340 A NL 8000340A NL 8000340 A NL8000340 A NL 8000340A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
methacrolein
gas mixture
water
oxidation
gas
Prior art date
Application number
NL8000340A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Halcon Res & Dev
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Halcon Res & Dev filed Critical Halcon Res & Dev
Publication of NL8000340A publication Critical patent/NL8000340A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/783Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by gas-liquid treatment, e.g. by gas-liquid absorption
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Werkwijze voor het winnen van methacrolelne.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het winnen van methacrolelne uit de gasvormige effluent afkomstig van de katalytische oxydatie van isobuteen en/of tert.butyl-alcohol waarbij het gewonnen en gezuiverde methacrolelne vervolgens 5 wordt geoxydeerd tot methacrylzuur.
De bereiding van methacroleine door katalytische oxydatie van isobuteen en/of tert.butylalcohol (dat tot isobuteen wordt gedehydrateerd) is beschreven in de Amerikaanse octrooischrif-ten 3.972,920 en 4.087,382. Daarbij wordt isobuteen en/of tert.butyl-10 alcohol gemengd met zuurstof of een zuurstof-bevattend gas bijvoorbeeld lucht, een inert gas bijvoorbeeld stikstof of kooldioxyde, en stoom. Het mengsel wordt dan geoxydeerd bij een temperatuur van 300-500° C bij aanwezigheid van een geschikte katalysator/ bijvoorbeeld die welke zijn aangegeven in bovengenoemde Amerikaanse octrooi-15 schriften. Het gasvormige reactieprodukt bevat behalve methacroleine niet-gereageerd isobuteen, zuurstof of een zuurstof-bevattend gas, inert gas, stoom en kleine hoeveelheden organische bijprodukten zoals aldehvden, alifatische zuren en ketonen.
Omdat de hoeveelheid methacroleine in de effluent 20 betrekkelijk klein is bijvoorbeeld minder dan 5 vol.%, is het winnen van methacrolelne niet eenvoudig, in het bijzonder vanwege de verontreinigingen die eerst moeten worden verwijderd alvorens het raethacro-leine te oxyderen tot methacrylzuur. In het verleden is voorgesteld om de effluent te wassen met water onder absorptie van methacroleine. 25 Volgens het Amerikaans octrooischrift 3.162.514 is de daarvoor benodigde hoeveelheid water groot zodat de kosten verbonden aan investering en uitvoering van de noodzakelijke destillatie van methacrolelne uit de waterige oplossingen hoog zijn. Bovendien wordt de destillatie bemoeilijkt omdat een aantal aldehyden^ontstaan bij de oxydatie van 8000340 ··* *7 2 alkenen,azeotropen met water vormen. In voornoemd Amerikaans octrooi-schrift 3.162.514 wordt voorgesteld om de gasvormige effluent afkomstig van de oxydatie te koelen in twee stappen teneinde zoveel mogelijk water te verwijderen» en vervolgens de aldehyden te verwijderen 5 door wassen met een keton. Het tweestaps koelen omvat het koelen van water tot nagenoeg omgevingstemperatuur gevolgd door koelen om het water te condenseren» bij voorkeur bij een temperatuur tussen -20 en -30° C. Het keton-wasmiddel wordt gestript en het aldehyde verwijderd. Ondanks het aanmerkelijk koelen wordt het grootste gedeelte van 10 de aldehyden meer door het wassen met keton verwijderd dan door oplossen in het gecondenseerde water. Omdat geen extra water wordt toegevoegd, kan de werkwijze volgens voornoemd Amerikaans octrooischrift 3.162.514 niet als een methode worden beschouwd waarbij met water wordt gewassen. Deze bekende werkwijze heeft het bezwaar dat de 15 methacrolelne alvorens tot methacrylzuur te worden geoxydeerd, eerst van wasvloeistof moet worden bevrijd.
In het Amerikaans octrooischrift 4.092.132 wordt voorgesteld om methacrolelne te winnen onder gebruikmaking van azijnzuur. Hoewel azij zuur voordelen heeft boven andere absorptiemiddelen 20 zoals beschreven i.n eerder genoemd Amerikaans octrooischrift 3.162.514,worden zowel methacrolelne als niet-gereageerd isobuteen geabsorbeerd zodat eerst een scheiding moet worden uitgevoerd alvorens het methacrolelne tot methacrylzuur te oxyderen. In laatstgenoemd Amerikaans octrooischrift 4.092.132 wordt verwezen naar een 25 Amerikaanse octrooiaanvrage (SN 830.736) waarin wordt voorgesteld om de gasvormige effluent afkomstig van de katalytische oxydatie van isobuteen en/of tert.butylalcohol te koelen onder trapsgewijze verhoging van de druk. Water wordt daarbij gecondenseerd en afgescheiden waarbij een betrekkelijk droog gasmengsel overblijft dat 30 vervolgens in aanraking wordt gebracht met azijnzuur om methacrolelne te winnen. Het gecondenseerde en afgescheiden water bevat slechts een kleine hoeveelheid methacrolelne zodat ook deze methode niet kan worden beschouwd als een waarbij met water wordt gewassen.
In het Amerikaanse octrooischrift 3.097.215 wordt 35 een methode voor het winnen van aldehyden in stappen aan-gegeven 8000340 3 waarbij water wordt toegevoegd om het aldehyde volledig uit de reac-tor'.effluent te winnen. In de eerste stap wordt een gedeelte van het water gecondenseerd en blijft het grootste gedeelte van het aldehyde in de dampfase. Na scheiding worden zowel de vloeistof als de damp 5 onder druk gebracht (ongeveer 875-2100 kPa) en naar een hoge druk absorptie-inrichting gevoerd waar water wordt toegevoegd om het aldehyde in het gas te absorberen. De aldehyden worden dan door destillatie gewonnen en het water wordt naar de absorptiestap teruggevoerd.
De toepassing van hoge druk in de absorptietoren is bij deze bekende 10 werkwijze onmisbaar om de hoeveelheid toegevoegd water zo laag moge-lijk te houden teneinde een voordeel te bereiken boven de tot dan gebruikelijke wasprocessen bij lagere drukken.
In het Amerikaanse octrooischrift 3.433.840 wordt een werkwijze voorgesteld voor het winnen van acrolelne uit de effluent 15 van een propeenoxydatiereactor waarbij wordt gekoeld met teruggevoerd condensaat gevolgd door wassen met water van het gas dat bij het koelen niet is gecondenseerd. Om de moeilijkheden bij het verwijderen van verontreinigingen in de acroleine-wastoren het hoofd te bieden wordt voorgesteld om het water dat tijdens het koelen is geconden-20 seerd, te strippen met stoom. Door zware verontreinigingen te verwijderen wordt een aanmerkelijke verbetering bij het absorberen bereikt. De eerste stap bij het koelen wordt uitgevoerd bij een betrekkelijk hoge temperatuur van 30-80° C, voldoende om verontreinigingen te verwijderen. Het winnen van acrolelne wordt uitgevoerd 25 door wassen met water bij een temperatuur van 0-30° c gevolgd door destillatie om acrolelne van het voor de absorptie gebruikte water te scheiden. Een dergelijke methode heeft evenals die volgens meergenoemd Amerikaans octrooischrift 3.162.514 het bezwaar, dat de kosten voor het scheiden van water en methacroleine door destillatie hoog 30 zijn.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding voor het winnen en zuiveren van methacroleine zoals gevormd door katalytische oxydatie van isobuteen en/of tert.butylalcohol in de dampfase met moleculaire zuurstof, wordt de methacroleine uit het gas uit de 35 oxydatiereactor gewonnen door absorptie in water waarna de methacroleine i 8000340 4 uit de waterige oplossing wordt bevrijd met teruggevoerde damp afkomstig van het winnen van methacrylzuur alvorens deze damp naar de oxydatiereactor voor methacrolelne tot methacrylzuur terug te voeren. De gasvormige effluent wordt bij voorkeur eerst tot nabij omgevings-5 temperatuur gekoeld door rechtstreeks contact met een teruggevoerde stroom van gedeeltelijk gecondenseerde effluent waarbij een waterige methacroleine-oplossing ontstaat,waarna de methacrolelne die in het gasvormige effluent is achtergebleven, wordt geabsorbeerd in een stroom gekoeld water waarbij een tweede waterige methacrolelne-10 oplossing wordt gevormd. Beide waterige methacrolefne-oplossingen worden verenigd en gestript met teruggevoerde damp afkomstig uit de reactor voor de katalytische oxydatie van methacrolelne tot metacryl-zuur. De aldus bevrijde methacrolelne wordt als voeding naar de reactor voor de oxydatie van methacrolelne tot methacrylzuur toege-15 voerd.
Ter toelichting op de werkwijze volgens de uitvinding volgt een beschrijving aan de hand van de tekening.
De werkwijze volgens de uitvinding is verbonden met de tweetraps-oxydatie vein isobuteen en/of tert.butylalcohol tot 20 methacrylzuur. Het is namelijk gebleken, dat een tweetraps-oxydatie voordelen heeft boven een eentraps-oxydatie omdat dan een maximale omzetting van isobuteen tot methacrylzuur kan worden bereikt. In verband hiermee verdient het aanbeveling om niet omgezet isobuteen van de methacrolelne te scheiden en naar de eerste oxydatietrap terug 25 te leiden. De methacrolelne wordt dan verder gezuiverd zoals hierna beschreven. De temperatuur van het gas uit de reactor voor de eerste trap bedraagt gewoonlijk 340-430° C, en de druk ongeveer 140-250 kPa. Dit gas bevat methacrolelne, water, niet-gereageerd isobuteen, verontreinigende geoxydeerde koolwaterstoffen, zoals azijnzuur en acryl-30 zuur, en verder zuurstof en inerte gassen zoals stikstof of kool-dioxyde.
Het in de tekening weergegeven schema is een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding die begint bij de gasvormige effluent uit de eerste-trap-oxydatie en ein-35 digt met het toevoegen van gezuiverd methacrolelne aan het voedingsgas 80903^0 5 voor de tweede trap oxydatie. Beide oxydatietrappen zijn niet weergegeven. Omdat het gasmengsel uit de reactor voor de eerste trap een betrekkelijk hoge temperatuur heeft, kam het worden gebruikt om warmte te winnen die nodig is voor de oxydatie vein isobuteen, bijvoorbeeld 5 door stoom te. vormen. Het winnen van warmte kan op gebruikelijke wijze worden uitgevoerd en is niet in het schema aangegeven. In plaats daarvan kan de warmte ook aan water of lucht worden afgestaan. Zoals in het schema weergegeven wordt methacroleine gewonnen door absorptie in water in twee trappen. Absorptie in een enkele trap is 10 echter ook mogelijk bijvoorbeeld door de koeltoren 10 met bijbehoren achterwege te laten maar dit is minder doelmatig.
De temperatuur van het gas dat in de koeltoren 10 treedt ligt tussen de temperatuur van het gas dat uit de reactor voor de eerste trap komt en de temperatuur van de koeltoren,en is 15 afhankelijk van de doelmatigheid van het gekozen koelsysteem. Wanneer de temperatuur bijvoorbeeld ongeveer 150° C bedraagt wordt geen water gecondenseerd. Het nog warme gasmengsel dat in de koeltoren 10 treedt wordt in tegenstroom in contact gebracht met een teruggevoerde stroom gecondenseerd gasmengsel. Wanneer het gasmengsel in de toren 10 op-20 stijgt koelt het af waarbij water condenseert samen met enige verontreinigingen en een kleine hoeveelheid methacroleine. De temperatuur van het gas dat de toren 10 boven uit verlaat ligt dicht bij die van de koelvloeistof. Omdat bij de condensatie van het gasmengsel warmte vrijkomt wordt de circulerende vloeistof verwarmd tot 25 een temperatuur die afhankelijk is van de mate van circulatie. Het condensaat wordt met een circulatiepomp 12 via een warmte-uitwisse-laar 14 waar de condensatiewarmte wordt afgegeven bijvoorbeeld aan water, en via een leiding 16 naar de toren 10 teruggevoerd. Het is duidelijk dat meer dan één koeltrap kan worden toegepast. Het gas-30 mengsel en de circulerende vloeistof worden in de toren 10 met elkaar in aanraking gebracht met behulp van gebruikelijke organen zoals vullichamen en schotels. Een deel van de circulerende vloeistof equivalent met uit de gasstroom gecondenseerd water, methacroleine en verontreinigingen wordt continu afaevoerd en via een leiding 18 35 naar een strippertoren 30 geleid.
8000340 6
De gasstroom verlaat de toren 10 via een leiding 20 om onderin een absorptietoren 22 voor methacroleine te treden waar het in tegenstroom in aanraking wordt gebracht met een stroom gekoeld water die via een leiding 24 bovenaan de absorptietoren wordt 5 toegevoerd. De omstandigheden in de toren 22 worden zodanig geregeld dat al of nagenoeg al de door oxydatie van isobuteen gevormde metha-crolelne in het water wordt geabsorbeerd. De waterige methacrolelne-oplossing, die ongeveer 1 mol.% methacrolelne bevat, wordt via een leiding 26 onderuit de toren 22 afgevoerd en naar de stripperkolom 10 30 geleid. De gasstroom die de toren 22 via een leiding 28 verlaat is vrij of nagenoeg vrij van methacroleine maar bevat nog niet-gerea-geerd isobuteen en inert gas en kan naar de oxydatie in de eerste trap worden teruggevoerd om de daaraan toegevoerde isobuteenvoeding aan te vullen. Wanneer voor de oxydatie in de eerste trap lucht 15 wordt gebruikt, moet de gasstroom uit de toren 22 eerst van stikstof worden bevrijd om ongewenste verdunning van het naar de eerste oxy-datietrap teruggeleide gas te vermijden. Dit is minder noodzakelijk of kan zelfs achterwege worden gelaten wanneer voor de eerste oxyda-tietrap mol culaire zuurstof of met moleculaire zuurstof verrijkte 20 lucht wordt gebruikt. Het boven aan de toren 22 toegevoerde water kan vers water zijn dat voor een eenmalige absorptie van methacroleine wordt gebruikt. Bij voorkeur wordt echter het water gebruikt, dat onderuit de strippertoren 30 wordt afgevoerd. Om bij de absorptie van methacroleine in de toren 22 een zo hoog mogelijk rendement te 25 bereiken, wordt de temperatuur van het via de leiding 24 toegevoerde water aangepast, bij voorkeur tot beneden omgevingstemperatuur. Het verdient aanbeveling dat de druk in de absorptietoren 22 zo hoog mogelijk is om de benodigde hoeveelheid water zo laag mogelijk te houden. De druk in de toren 22 wordt echter in het algemeen bepaald 30 door de druk in de eerste oxydatietrap en het drukverval door de inrichting. De druk kan desnoods worden geregeld zonder toepassing van gascompressie maar dit is niet eenvoudig. Het is duidelijk, dat de optimale temperatuur en druk in de absorptietoren 10 alsook de benodigde hoeveelheid water zo doelmatig mogelijk worden gekozen. Zo 35 kunnen bijvoorbeeld koud water (beneden omgevingstemperatuur) en lage 8000340 7 druk of warm water en verhoogde drift worden toegepast om de methacro-leine te absorberen. Evenals de toren 10 bevat de toren 22 geëigende contactorganen zoals vullichamen en schotels.
De waterige oplossing die de absorptietoren 22 5 van onderen verlaat wordt via een leiding 26 naar de stripperkolom gevoerd tezamen met condensaat uit de koeltoren 10 dat via een leiding 18 aan de waterige oplossing in de leiding 26 wordt toegevoegd. Alvorens in de stripperkolom 30 te treden kan de waterige oplossing worden afgedampt om enig achtergebleven isobuteen te verwijderen dat 10 dan naar de absorptietoren 22 kan worden teruggeleid, In het schema is weergegeven hoe de voeding aan de kolom 30 wordt verwarmd door het water dat uit de stripperkolom 30 wordt afgevoerd en via een leiding 24 naar de absorptietoren 22 wordt geleid, te koelen met een warmte-uitwisselaar 33. In de stripperkolom 30 wordt de methacroleine 15 uit de waterige oplossing bevrijd met gas of damp uit de tweede oxy-datietrap (van methacroleine tot methacrylzuur) dat via een leiding 38 aam de stripperkolom wordt toegevoerd en in tegenstroom met de waterige oplossing in aanraking wordt gebracht. De vrijgekomen en gezuiverde methacroleine wordt bovenuit de stripperkolom 30 afgevoerd 20 en via een leiding 40 aan de reactor voor de tweede oxydatietrap toegevoerd. De hoeveelheid gas of damp nodig om de waterige oplossing in de toren 30 te strippen, wordt zo doelmatig mogelijk gekozen tot aan de maximale hoeveelheid beschikbaar gas of damp afkomstig van de tweede oxydatietrap. Ook de stripperkolom 30 is voorzien van geschikte 25 contactorganen zoals schotels en vullichamen waarbij inbegrepen schotels voor stoomstrippen van het onderuit de kolom 30 afgevoerde water om uit het strippergas geabsorbeerde verbindingen te verwijderen, Hoewel volgens het schema het strippergas beneden de onderste schotel in de toren 30 treedt, is het duidelijk dat de intreeplaats 30 ook hoger gelegen kan zijn. De vloeistof die de kolom 30 via een leiding 32 verlaat bestaat hoofdzakelijk uit water dat kleine hoeveelheden verontrenigingen bevat die door strippen of op andere wijze kunnen worden verwijderd wanneer het water niet meer wordt gebruikt. Bij voorkeur wordt het water echter naar de absorptietoren 22 terug-35 geleid. Overmaat water wordt via een leiding 35 afgevoerd. Zoals 8000340 8 reeds vermeld, wordt het naar de absorptietoren 22 teruggevoerde water gekoeld in de warmte-uitwisselaar 34^bijvoorbeeld een met ammoniak bedreven koelsysteem.
Omdat bij de werkwijze volgens de uitvinding 5 methacroleine niet wordt geconcentreerd, worden polymerisatiemoeilijk- heden die gepaard gaan met verdempen van geconcentreerde methacro-lelne-oplossingen, vermeden. Dit is namelijk een van de nadelen van de bekende methoden voor het winnen van methacroleine waarbij methacroleine wordt geconcentreerd.
10 Voorbeeld
Een gasmengsel afkomstig uit de reactor voor de oxydatie in de eerste trap wordt in een hoeveelheid van 1000 mol per uur gekoeld tot een temperatuur van ongeveer 150° C door er stoom mee te vormen. Het gasmengsel wordt dan nabij de bodem in de 15 koeltoren 10 geleid die wordt bedreven bij een druk van ongeveer 7 kPa. Het gasmengsel stijgt in de toren 10 op en wordt in aanraking gebracht met een stroom teruggevoerd condensaat dat met een temperatuur van ongeveer 35-40° C in de toren 10 wordt geleid. Een gedeelte van het water in het gasmengsel dat is gecondenseerd verlaat de 20 toren 10 met een temperatuur van ongeveer 60° C. Deze temperatuur wordt bereikt door het water via de leiding 16 naar de toren terug te voeren in een hoeveelheid van ongeveer 7170 mol/uur. De teruggevoerde vloeistof 16 en de afgevoerde vloeistof 18 bevatten ongeveer 0,4 mol.% methacroleine, 5-6 mol.% bijprodukt en voor de rest water.
25 De via de leiding 18 afgevoerde vloeistof wordt in een hoeveelheid van 200 mol./uur naar de stripperkolom 30 geleid. Bovenuit de koeltoren 10 wordt een gasmengsel afgevoerd dat ongeveer 5 mol.% methacroleine, ongeveer 1,5 mol.% isobuteen, ongeveer 0,4 mol.% verontreinigingen en voor de rest hoofdzakelijk inert gas bevat. Het gas-30 mengsel wordt aan de absorptietoren 22 toegevoerd die eveneens wordt bedreven bij een druk van ongeveer 7 kPa, en stijgt daarin op in tegenstroom met een stroom gekoeld water die met een temperatuur van ongeveer 3-5° C via de leiding 24 bovenin de absorptietoren 22 wordt geleid. De waterige methacroleine-oplossing die de toren 22 via de 35 leiding 26 verlaat heeft een temperatuur van ongeveer 15-20° C ten •t 8000340 9 gevolge van de warmte die tijdens de condensatie in de absorptie-toren is ontwikkeld. Omdat nagenoeg al de methacroleine door het water is geabsorbeerd bevat het bodemprodukt ongeveer 1,1 mol.% methacroleine, ongeveer 4,6 mol.% bijprodukt en voor de rest water.
5 Bovenuit de absorptietoren 22 via de leiding 28 afgevoerd gasmengsel bevat slechts een spoor methacroleine, ongeveer 1,7 mol.% isobuteen en voor de rest inert gas. De gecombineerde vloeistoffen uit de koeltoren 10 en absorptietoren 22 worden bovenaan de stripperkolom 30 toegevoerd die bij een druk van ongeveer 10 kPa wordt bedreven.
10 In de stripperkolom 30 wordt via een leiding 38 een gasmengsel (680 mol/uur) geleid dat afkomstig is uit de reactor voor de oxydatie in de tweede trap (van methacroleine tot methacrylzuur). Dit gasmengsel bevat ongeveer 2,9 mol.% methacroleine, 0,5 mol.% verontreinigingen, 7,4 mol.% water en voor de rest inert gas. Nadat praktisch al de 15 methacroleine uit de toegevoerde vloeistof is bevrijd, wordt het gasmengsel dat de stripperkolom via de leiding 40 verlaat rechtstreeks naar de reactor voor de oxydatie in de tweede trap gevoerd. Dit laatste gasmengsel bevat ongeveer 7,4 mol.% methacroleine, 2,1 mol.% verontreinigingen, 21 mol.% water en voor de rest inert gas. Het 20 gestripte water dat de kolom 30 via de leiding 32 verlaat, bevat slechts een spoor methacroleine en verontreinigingen in een evenwicht sconcentratie. Het water waarvan de temperatuur ongeveer 120° C bedraagt, wordt gekoeld door warmte-uitwisseling en daarna door koelen tot een temperatuur van ongeveer 3-5° C.
25 8000340

Claims (6)

1. Werkwijze voor het winnen van methacroleine uit het gasmengsel gevormd bij de katalytische oxydatie van isobuteen en/of tert.butylalcohol, met het kenmerk» dat 5 (a) het gasmengsel wordt gekoeld en gecondenseerd door rechtstreeks contact met water om een gasstroom en een waterige methacrole£ne-oplossing te verkrijgen, en dat (b) de waterige oplossing uit (a) wordt gestript met het gasmengsel gevormd bij de katalytische oxydatie van metha- 10 croleine tot methacrylzuur alvorens dit gasmengsel terug te leiden naar de reactor voor de oxydatie van methacroleine tot methacrylzuur, waarna de gedesorbeerde methacroleine samen met het strippergas naar de reactor voor de oxydatie van methacroleine tot methacrylzuur wordt gevoerd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (a) het gasmengsel wordt gekoeld en gecondenseerd door rechtstreeks contact met het condensaat uit de gasstroom dat · gedeel' slijk wordt teruggeleid en voor de rest wordt afgevoerd samen 20 met een gasstroom bestaande uit het niet-gecondenseerde gedeelte van het gasmengsel, dat (b) de gasstroom uit (a) wordt gewassen met water met een temperatuur beneden omgevingstemperatuur om al of nagenoeg al de methacroleine in de gasstroom te absorberen onder vorming van 25 een waterige methacroleine-oplossing, en dat (c) de waterige oplossing uit (b) en het afgevoerde condensaat uit (a) worden gestript met het gasmengsel gevormd bij de katalytische oxydatie van methacroleine tot methacrylzuur alvorens dit gasmengsel naar de reactor voor de oxydatie van methacroleine 30 tot methacrylzuur terug te leiden onder desorptie van al of nagenoeg al de methacroleine uit de waterige oplossing uit (b), waarna de gedesorbeerde methacroleine samen met het strippergas naar de reactor voor de oxydatie van methacroleine tot methacrylzuur wordt gevoerd.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, 8000340 -k dat het water in (b) bestaat uit de waterige oplossing van (c) na verwijderen van methacroleine daaruit.
4. Werkwijze voor het winnen van methacroleine uit het gasmengsel gevormd bij de katalytische oxydatie van isobuteen 5 en/of tert.butylalcohol waarbij het gasmengsel wordt gekoeld en gecondenseerd door rechtstreeks contact met gecondenseerd gasmengsel dat voor een gedeelte naar het koel-condenseer systeem wordt teruggeleid, en vervolgens wordt gewassen met water bij een temperatuur beneden omgevingstemperatuur om al of nagenoeg al de methacroleine 10 uit het niet-gecondenseerde gedeelte van de gasstroom te absorberen, met het kenmerk, dat de methacroleine uit de gevormde waterige oplossing wordt gedesorbeerd met het gasmengsel gevormd bij de katalytische oxydatie van methacroleine tot raethacrylzuur alvorens dit gasmengsel naar de reactor voor de oxydatie van methacroleine tot 15 methacrylzuur terug te leiden waarna de gedesorbeerde methacroleine samen met het strippergas naar de reactor voor de oxydatie van methacroleine tot methacrylzuur wordt gevoerd.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat nadat de methacroleine uit de waterige oplossing is gedesorbeerd 20 het water van de oplossing wordt teruggeleid om te worden gebruikt voor het wassen van methacroleine uit het gasmengsel afkomstig van de oxydatie van isobuteen en/of tert.butylalcohol na koelen en condenseren daarvan.
6. Werkwijze, produkt en inrichting zoals beschre-25 ven in de beschrijving en het voorbeeld. 8000340
NL8000340A 1979-01-26 1980-01-18 Werkwijze voor het winnen van methacroleine. NL8000340A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US682479 1979-01-26
US06/006,824 US4234519A (en) 1979-01-26 1979-01-26 Recovery of methacrolein

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8000340A true NL8000340A (nl) 1980-07-29

Family

ID=21722788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8000340A NL8000340A (nl) 1979-01-26 1980-01-18 Werkwijze voor het winnen van methacroleine.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4234519A (nl)
JP (1) JPS55100334A (nl)
AR (1) AR219208A1 (nl)
BE (1) BE881352A (nl)
BR (1) BR8000451A (nl)
DE (1) DE3002660C2 (nl)
FR (1) FR2447365A1 (nl)
GB (1) GB2041930B (nl)
IT (1) IT1145352B (nl)
NL (1) NL8000340A (nl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4554054A (en) * 1983-12-09 1985-11-19 Rohm And Haas Company Methacrylic acid separation
DE3721865A1 (de) * 1987-07-02 1989-01-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure
DE4225321A1 (de) * 1992-07-31 1994-02-03 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Methacrolein aus einem gasförmigen Gemisch
DE19709471A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure
WO2003002492A1 (de) * 2001-06-29 2003-01-09 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von methacrolein aus iso-butan
US6515187B1 (en) 2001-10-03 2003-02-04 Atofina Chemicals, Inc. Process for recovering acrolein or propionaldehyde from dilute aqueous streams
US20030121768A1 (en) * 2001-12-13 2003-07-03 Salvador Aldrett Lee Alternate extraction solvent for acrylic acid purification process
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
EP3889127A1 (en) * 2020-04-03 2021-10-06 Röhm GmbH Improved safe method for tandem c-4 oxidation to methacrylic acid
EP3945086B1 (de) * 2020-07-30 2022-10-26 Röhm GmbH C-4 basiertes verfahren zur herstellung von mma unter rückführung und recyclierung von methacrolein

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3162514A (en) * 1964-12-22 Cooler
US3097215A (en) * 1960-04-08 1963-07-09 Shell Oil Co Recovery of hydrocarbon oxidation products
FR1288363A (fr) * 1961-04-06 1962-03-24 Shell Int Research Récupération de produits d'oxydation d'hydrocarbures
US3405172A (en) * 1962-12-19 1968-10-08 Distillers Co Yeast Ltd Preparation of acrylic acid with the prevention of formation of acrylic polymers
FR1426144A (fr) * 1963-07-25 1966-01-28 Halcon International Inc Procédé de préparation d'une acroléine inférieure
DE1568925C3 (de) * 1966-08-09 1975-10-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der Propylen- oder Acrolein-Oxydation
US3433840A (en) * 1966-12-29 1969-03-18 Sumitomo Chemical Co Process for recovering acrolein by quenching,absorption and plural distillation
US3972920A (en) * 1973-06-11 1976-08-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
US4124634A (en) * 1974-10-23 1978-11-07 Asahi Glass Company, Ltd. Process for producing methacrylic acid from isobutylene by two step oxidation
SU1310384A1 (ru) * 1976-02-20 1987-05-15 Институт Химической Физики Ан Ссср Способ получени метакриловой кислоты
JPS52108917A (en) * 1976-03-11 1977-09-12 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Preparation of acrylic acid by vapor-phase catalytic oxidation of prop ylene
JPS6059891B2 (ja) * 1977-09-28 1985-12-27 住友化学工業株式会社 メタクロレインおよびメタクリル酸の分離方法

Also Published As

Publication number Publication date
AR219208A1 (es) 1980-07-31
JPH0138775B2 (nl) 1989-08-16
GB2041930B (en) 1983-04-07
FR2447365A1 (fr) 1980-08-22
US4234519A (en) 1980-11-18
FR2447365B1 (nl) 1984-03-16
DE3002660C2 (de) 1983-07-21
BR8000451A (pt) 1980-10-21
IT1145352B (it) 1986-11-05
BE881352A (fr) 1980-07-25
JPS55100334A (en) 1980-07-31
GB2041930A (en) 1980-09-17
IT8047694A0 (it) 1980-01-24
DE3002660A1 (de) 1980-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112566706A (zh) 回收环氧乙烷的方法
JP2001316308A (ja) エチレングリコールの製造方法
US5705688A (en) Process for the purification of acrylic acid obtained by catalytic oxidation of propylene
JPS6035328B2 (ja) アクリル酸及びアクロレインの製出法
US3433840A (en) Process for recovering acrolein by quenching,absorption and plural distillation
NL8000340A (nl) Werkwijze voor het winnen van methacroleine.
KR100634678B1 (ko) (메타)아크릴산의 제조 방법
JPH0665139A (ja) 酢酸の回収方法
JPS60115532A (ja) ブタジエンの製造方法
EP0009545B1 (en) Acrylic acid recovery with recycle quench
JPS6059891B2 (ja) メタクロレインおよびメタクリル酸の分離方法
CN1902154B (zh) 通过氧化气体底物得到的(甲基)丙烯酸的纯化方法
US3957880A (en) Extractive distillation of a methacrolein effluent
TWI263635B (en) Method for producing (meth)acrylic acid
US4329513A (en) Method for dehydration of unsaturated aldehyde-containing gas
US4003952A (en) Direct hydration of olefins to alcohols
JPS6310691B2 (nl)
JPH0834757A (ja) アクリル酸の精製法
JPH062700B2 (ja) メタクロレインの分離法
US1961737A (en) Process of forming acetic acid from methanol and carbon monoxide
JPS6296447A (ja) メタクリル酸の回収方法
KR840001550B1 (ko) 메타크릴산 제조시의 폐수처리 방법
JPH02420Y2 (nl)
KR820002008B1 (ko) 메타크롤레인 및 메타크릴산의 분리방법
KR830001323B1 (ko) 불포화 알데하이드 함유 가스의 탈수방법

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed