NL1028198C2 - Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound - Google Patents
Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound Download PDFInfo
- Publication number
- NL1028198C2 NL1028198C2 NL1028198A NL1028198A NL1028198C2 NL 1028198 C2 NL1028198 C2 NL 1028198C2 NL 1028198 A NL1028198 A NL 1028198A NL 1028198 A NL1028198 A NL 1028198A NL 1028198 C2 NL1028198 C2 NL 1028198C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- urea
- auxiliary agent
- free
- containing nitrogen
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 title abstract 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 239000005445 natural material Substances 0.000 title abstract 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 title abstract 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 title abstract 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 title abstract 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title abstract 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title abstract 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title abstract 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 69
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 11
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 claims description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- -1 (NH4) 2S04 Chemical compound 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 3
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 claims 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 claims 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 abstract 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 16
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 8
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000608 Polyaspartic Polymers 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/20—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for preventing the fertilisers being reduced to powder; Anti-dusting additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/30—Anti-agglomerating additives; Anti-solidifying additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
- C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Description
P2005NL007/TKP2005NL007 / TK
**
Titel: Ureumsamenstelling met verminderde samendrukbaarheid, koekvorming en stofvorming, en werkwijze ter bereiding daarvan.Title: Urea composition with reduced compressibility, cake formation and dust formation, and method of preparation thereof.
Inleiding ! i Het is algemeen bekend dat ureumgranulaten onderhevig | zijn aan verbrijzelen tijdens productie, opslag en transport.Preface ! It is well known that urea granules are susceptible shatter during production, storage and transport.
5 Tot 25 gew.% van het ureumgranulaat kan worden verbrijzeld wanneer het ureumgranulaat wordt opgeslagen of vervoerd per schip bij een betrekkelijk hoge temperatuur van bijv. meer dan 40°C. Hoewel het ureumgranulaat als zodanig weinig vocht absorbeert en in feite op zichzelf niet gevoelig is voor 10 samenkoeken, leiden hoge percentages aan verbrijzelde granules tot stofproblemen met een sterke neiging tot samenkoeken.Up to 25% by weight of the urea granulate can be crushed when the urea granulate is stored or transported by ship at a relatively high temperature of e.g. more than 40 ° C. Although the urea granulate as such absorbs little moisture and in fact is in itself not sensitive to caking, high percentages of crushed granules lead to dust problems with a strong tendency to cake.
Overigens treedt het probleem van het samenkoeken van granules in het bijzonder op bij transport van bulkhoeveelheden ureum in tropische gebieden, vanwege de 15 migratie van restvocht uit de granules ten gevolge van de onderin de bulkhoeveelheid ureum heersende druk.Incidentally, the problem of caking granules in particular arises when transporting bulk quantities of urea in tropical areas, due to the migration of residual moisture from the granules as a result of the pressure prevailing at the bottom of the bulk amount of urea.
Het is eveneens bekend dat een aantal chemische samenstellingen kan worden toegepast als additief om de verbrijzelingssterkte, de neiging tot samenkoeken en de 20 weerstand tegen vocht te verbeteren.It is also known that a number of chemical compositions can be used as an additive to improve crushing strength, the tendency to cake and moisture resistance.
Formaldehyde, hexamethyleentetramine en formaldehy-de/ureum condensatieproducten kunnen worden toegevoegd als verbeteraars van de verbrijzelingssterkte, terwijl de combinatie van poly(vinylacetaat)/oppervlakteactief middel 25 (zie US 4,812 158) wordt toegepast om de neiging tot samenkoeken te verminderen. Deze toevoegsels moeten echter in betrekkelijk grote hoeveelheden worden toegevoegd, of de giftige eigenschappen daarvan maken ze moeilijk te hanteren. Bovendien leidt de aanwezigheid van een oppervlakteactieve 30 component zoals in de combinatie van poly(vinylacetaat)/oppervlakteactief middel, tot een grotere schuimvorming wanneer het ureum wordt gebruikt in industriëleFormaldehyde, hexamethylenetetramine and formaldehyde / urea condensation products can be added as enhancers of crushing strength, while the combination of poly (vinyl acetate) / surfactant 25 (see US 4,812 158) is used to reduce the tendency to cake together. However, these additives must be added in relatively large quantities, or their toxic properties make them difficult to handle. In addition, the presence of a surfactant component such as in the combination of poly (vinyl acetate) / surfactant leads to greater foaming when the urea is used in industrial
4 n 9 Q 1 Q Q4 n 9 Q 1 Q Q
t 2 toepassingen, zoals de harsproductie, terwijl formaldehydederi-vaten ongeschikt zijn in het geval van melamineproductie.t 2 applications, such as resin production, while formaldehyde derivatives are unsuitable in the case of melamine production.
Er is eveneens een belangrijk verschil met betrekking tot de wijze van toevoegen van de additieven. Zowel 5 formaldehydederivaten als de samenstellingen volgens de uitvinding worden gemengd met een ureumsmelt. De combinatie van polyvinylacetaat/oppervlakteactief middel wordt echter verneveld op een voorgevormde granule.There is also an important difference with regard to the method of adding the additives. Both formaldehyde derivatives and the compositions according to the invention are mixed with a urea melt. However, the polyvinyl acetate / surfactant combination is sprayed on a preformed granule.
GB-A-1 217 106 beschrijft een werkwijze voor het 10 verminderen van het samenkoeken van ureum door toepassing van een poly(vinylalcohol) met een hoog molecuulgewicht als een additief ter voorkoming van het samenkoeken. Meer in het bijzonder wordt volgens deze werkwijze een waterige oplossing van het additief gemengd met een waterige oplossing van ureum.GB-A-1 217 106 describes a method for reducing urea caking by using a high molecular weight poly (vinyl alcohol) as an additive to prevent caking. More particularly, according to this method, an aqueous solution of the additive is mixed with an aqueous solution of urea.
15 Bij voorkeur wordt een hoeveelheid additief van 0,005 tot 5 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het ureum, bijgemengd. De concentratie van de waterige ureumoplossing is aanvankelijk 80%, volgens het gegeven voorbeeld; na bijmengen van de oplossing van het additief vindt concentratie tot 95% plaats bij verhoogde 20 temperatuur, waarna men het ureum laat kristalliseren door afkoelen. De praktijk heeft geleerd dat de aanwezigheid van polyvinylalcohol in ureum leidt, tot stofvorming, waarschijnlijk als gevolg van interne vochtmigratie.Preferably, an amount of additive of 0.005 to 5% by weight, based on the weight of the urea, is admixed. The concentration of the aqueous urea solution is initially 80%, according to the given example; after admixing the solution of the additive, a concentration of up to 95% takes place at an elevated temperature, after which the urea is allowed to crystallize by cooling. Practice has shown that the presence of polyvinyl alcohol in urea leads to dust formation, probably as a result of internal moisture migration.
W002/20471 vermeldt een werkwijze waarbij een combinatie 25 van een polyvinylverbinding en anorganische zouten worden gemengd met een ureumsmelt. Zowel de verbrijzelingssterkte als de slagweerstand van het verkregen granulaat blijken te zijn verbeterd in vergelijking met onbehandeld ureum. Daarnaast bleek de samendrukbaarheid van het ureum aanzienlijk te zijn 30 afgenomen. De laatste waarneming zou een voordeel kunnen zijn omdat de ureumgranulaten minder gevoelig zullen zijn voor deformatie bij opslag. Het toevoegen van anorganische zouten, zoals aluminiumsulfaat, in ureum leidt echter tot een sterke verlaging van de pH bij oplossen van het ureum in water. Dit is 35 een groot nadeel bij het gebruik van dit ureum voor technische toepassingen, zoals de productie van harsen.WO2 / 20471 discloses a process in which a combination of a polyvinyl compound and inorganic salts is mixed with a urea melt. Both the crushing strength and the impact resistance of the obtained granulate appear to be improved in comparison with untreated urea. In addition, the compressibility of the urea was found to have decreased considerably. The latter observation could be an advantage because the urea granulates will be less sensitive to deformation on storage. The addition of inorganic salts, such as aluminum sulfate, in urea, however, leads to a strong reduction of the pH upon dissolution of the urea in water. This is a major drawback in the use of this urea for technical applications, such as the production of resins.
US 4.063.919 beschrijft een kunstmest samenstelling die een polyvinylalcoholpolymeer en een weekmaker voor de polyvinylalcohol bevat, waarbij deze weekmaker bij voorkeur wordt gekozen 1028198 ! 1 3 uit glycerol, sorbitol, glycol, polyglycolen met 4-20 C-atomen, en mengsels daarvan. Daarnaast worden als weekmakers in deze publicatie mannitol en saccharose genoemd. Hoewel sorbitol, mannitol en saccharose suikers zijn, zijn zij in deze publicatie 5 aangehaald als polyglycolen. Nadeel is dat suikers zullen verkleuren bij hogere temperaturen (> 100 °C), het zogenaamde karamelliseren. Tevens kan de aanwezigheid van kleine polaire stoffen leiden tot hogere hygroscopiciteit van ureum, waardoor herkristallisatie kan plaatsvinden en dientengevolge de 10 stofvorming drastisch zal toenemen.US 4,063,919 describes a fertilizer composition containing a polyvinyl alcohol polymer and a plasticizer for the polyvinyl alcohol, this plasticizer preferably being selected 1028198! 13 from glycerol, sorbitol, glycol, polyglycols with 4-20 C atoms, and mixtures thereof. In addition, mannitol and sucrose are mentioned as plasticizers in this publication. Although sorbitol, mannitol and sucrose are sugars, they are referred to in this publication as polyglycols. The disadvantage is that sugars will discolour at higher temperatures (> 100 ° C), the so-called caramelization. The presence of small polar substances can also lead to a higher hygroscopicity of urea, as a result of which recrystallization can take place and consequently dust formation will increase drastically.
OogmerkPurpose
Het is daarom een oogmerk van de uitvinding om een ureumsamenstelling te verschaffen die een geringe 15 samendrukbaarheid, lage neiging tot koekvorming alsmede lage vochtgevoeligheid bezit en waarmee de bovengenoemde nadelen worden ondervangen.It is therefore an object of the invention to provide a urea composition which has a low compressibility, a low tendency to cake formation and a low moisture sensitivity and with which the above-mentioned disadvantages are overcome.
Beschrijving van de uitvinding 20 Aanvraagster heeft op verrassende wijze gevonden dat de toevoeging van twee polymeren, waarvan minstens één een polyalkenylverbinding is, aan de ureumsmelt leidt tot een significante verlaging van de samendrukbaarheid en de neiging tot samenkoeken van het daarna gevormde ureumgranulaat.Description of the Invention The applicant has surprisingly found that the addition of two polymers, at least one of which is a polyalkenyl compound, to the urea melt leads to a significant reduction in compressibility and the tendency to cake the urea granulate formed thereafter.
25 Bovendien is het ureumgranulaat niet gevoelig voor herkristallisatie door vochtopname tijdens opslag en handling. De polymeren kunnen ofwel afzonderlijk worden toegevoegd aan het gesmolten ureum ofwel tezamen met de polyalkenylverbinding, al dan niet als een waterig mengsel of 30 oplossing. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is de totale toegevoegde hoeveelheid van het polymeermengsel ten hoogste 10 gew.%, gebaseerd op de totale hoeveelheid ureum. De huidige toepassing heeft betrekking op een innig mengsel van ureum, een eerste polymeer in de vorm van een polyalkenylverbinding 35 en een tweede polymeer dat hydroxyl, carbonzuur, amine en/of amidegroepen bevat, waardoor de neiging tot samenklonten, de samendrukbaarheid en stofvorming door herkristallisatie van de samenstelling substantieel lager is dan van onbehandeld ureum en bekende behandelingsvormen. Bij voorkeur is het eerste 1028198 4 polymeer in het bijzonder een polyalkenylverbinding, zoals een polyalkenylamine, bij voorkeur een polyvinylamine, polyvinylformamide of polyallylamine, terwijl het tweede polymeer bij voorkeur polyvinylalcohol of polyasparaginezuur 5 is.Moreover, the urea granulate is not sensitive to recrystallization due to moisture absorption during storage and handling. The polymers can either be added separately to the molten urea or together with the polyalkenyl compound, whether or not as an aqueous mixture or solution. In a preferred embodiment, the total amount of the polymer mixture added is at most 10% by weight based on the total amount of urea. The present application relates to an intimate mixture of urea, a first polymer in the form of a polyalkenyl compound and a second polymer containing hydroxyl, carboxylic acid, amine and / or amide groups, whereby the tendency to clump, the compressibility and dust formation through recrystallization of the composition is substantially lower than of untreated urea and known forms of treatment. Preferably, the first polymer is in particular a polyalkenyl compound such as a polyalkenylamine, preferably a polyvinylamine, polyvinylformamide or polyallylamine, while the second polymer is preferably polyvinyl alcohol or polyaspartic acid.
Bij voorkeur is het nieuwe additief volgens deze uitvinding een mengsel van een stikstofhoudende polyalkenylverbinding met de algemene formule (C-CX)n(C-*CY)m, 10 waarbij n = 2 tot 2.000.000 en m = 0 tot 2.000.000 en waarbij X en Y onafhankelijk van elkaar deel uit maken van de groep, bestaande uit NH2, CH2NH2, NH2.HC1, CH2NH2.HC1, NH-HC=0, NH-RC=0, CH2NHR, terwijl Y voorts H kan zijn, waarbij R bestaat uit alkyl of alkenyl met 1-30 C-atomen. Deze polymeren 15 worden bij voorkeur gemengd met polyasparaginezuur of een polyvinylverbinding met de algemene formule (CHX-CHY)n, waarin n een geheel getal van 4 tot 10.000 is en X en Y onafhankelijk van elkaar zijn gekozen uit een waterstofatoom, een carbonzuur-, ester-, hydroxyl-, amine- en amidegroep, bij 20 voorkeur een polyvinylalcohol.Preferably, the novel additive of this invention is a mixture of a nitrogen-containing polyalkenyl compound of the general formula (C-CX) n (C-* CY) m, where n = 2 to 2,000,000 and m = 0 to 2,000,000 and wherein X and Y are independently part of the group consisting of NH 2, CH 2 NH 2, NH 2 HCl, CH 2 NH 2 HCl, NH-HC = 0, NH-RC = 0, CH 2 NHR, while Y may further be H, wherein R consists of alkyl or alkenyl with 1-30 C atoms. These polymers are preferably mixed with polyaspartic acid or a polyvinyl compound of the general formula (CHX-CHY) n, wherein n is an integer from 4 to 10,000 and X and Y are independently selected from a hydrogen atom, a carboxylic acid, ester, hydroxyl, amine and amide group, preferably a polyvinyl alcohol.
Verdere voorkeursuitvoeringsvormen zijn weergegeven in de volgconclusies.Further preferred embodiments are shown in the subclaims.
Granulatieadditieven voor ureum op basis van polyvinylverbindingen (CHX-CHY)n of polyorganoamineverbindingen 25 (C-CX) n (C-CY) m zijn door de Aanvraagster geclaimd in W002/20471.Granulation additives for urea based on polyvinyl compounds (CHX-CHY) n or polyorganoamine compounds (C-CX) n (C-CY) m have been claimed by the Applicant in WO002 / 20471.
In de PCT publicatie WO 02/20471 is gerapporteerd dat polyasparaginezuur geen noemenswaardige verbetering biedt op de hardheid van ureum.In the PCT publication WO 02/20471, it has been reported that polyaspartic acid does not offer a significant improvement on the hardness of urea.
30 Op verrassende wijze heeft Aanvraagster thans gevonden dat de combinatie van twee specifieke polymeren een synergistisch effect heeft op de fysische eigenschappen van ureum.The Applicant has now surprisingly found that the combination of two specific polymers has a synergistic effect on the physical properties of urea.
Toevoeging van polyasparaginezuur aan ureum is bovendien interessant, omdat dit biopolymeer de productiviteit van planten 35 kan verhogen (zie US 5,861,356).Addition of polyaspartic acid to urea is also interesting, because this biopolymer can increase the productivity of plants (see US 5,861,356).
Voordelen van polyvinylalcoholen, polyalkenylamines en polyasparaginezuur zijn de goede biologische afbreekbaarheid, relatief lage toxiciteit en goede mengbaarheid met water. Gebruik van deze producten als granulatieadditief voor ureum 1028198 5 zal leiden tot een veel lagere belasting voor het milieu ten opzichte van de huidige situatie, die toxische formaldehydeproducten levert.Advantages of polyvinyl alcohols, polyalkenylamines and polyaspartic acid are the good biodegradability, relatively low toxicity and good miscibility with water. Use of these products as a granulation additive for urea 1028198 will lead to a much lower environmental impact compared to the current situation, which provides toxic formaldehyde products.
5 De uitvinding heeft derhalve betrekking op een ureumsamenstelling zoals omschreven in bijgaande conclusies, die een verminderde samendrukbaarheid, neiging tot koekvorming en stofvorming door herkristallisatie bezitten, in vergelijking met een gebruikelijke ureumsamenstelling.The invention therefore relates to a urea composition as defined in the appended claims, which have a reduced compressibility, tendency to cake formation and dust formation by recrystallization, in comparison with a conventional urea composition.
1010
De uitvinding zal hierna worden toegelicht met een aantal voorbeelden, onder toepassing van een methode die representatief is voor de productie en het testen van de kwaliteit van het gevormde ureumgranulaat. Deze voorbeelden 15 dienen uitsluitend ter toelichting en niet ter beperking van de geclaimde beschermingsomvang van de onderhavige uitvinding.The invention will be explained below with a number of examples, using a method representative of the production and testing of the quality of the urea granulate formed. These examples only serve to illustrate and not to limit the claimed scope of the present invention.
BereidingsmethodePreparation method
Een waterige oplossing van het additief (met de in de 20 voorbeelden aangegeven concentraties) werd toegevoegd aan een ureumsmelt, bestaande uit 99,7 w/w% ureum p.a. en 0,3 w/w% water. Daarna werden de ureumpellets gevormd door de gesmolten ureumdruppels afzonderlijk te laten vallen van een hoogte van 1 cm op een glasplaat. Na stollen werden de pellets 25 afgeschraapt van de glasplaat en werd de fijne stof verwijderd met behulp van een zeef. De pellets werden verzameld en in een luchtdichte kolf gehouden tot de samendrukbaarheid en neiging tot koekvorming werden gemeten.An aqueous solution of the additive (at the concentrations indicated in the examples) was added to a urea melt consisting of 99.7 w / w% urea p.a. and 0.3 w / w% water. The urea pellets were then formed by dropping the molten urea drops separately from a height of 1 cm onto a glass plate. After solidification, the pellets were scraped off the glass plate and the fines were removed using a sieve. The pellets were collected and kept in an airtight flask until compressibility and caking tendency were measured.
30 Werkwijze voor de bepaling van de samendrukbaarheid en koekvormingMethod for determining compressibility and cake formation
Een doorzichtige ronde buis met een inwendige diameter van 3 cm werd gevuld met 40 g ureumpellets. Daarop werd een plunjer gebracht, waardoor een druk van ongeveer 600 kPa werd 35 uitgeoefend op het monster. Direct na het aanbrengen van de overdruk en opnieuw na 24 uren werd de hoogte van de ureumkolom gemeten. Het relatieve verschil in hoogte, wat een maat is voor de samendrukbaarheid, werd berekend uit deze twee waarden (Δ hoogte (%)).A transparent round tube with an internal diameter of 3 cm was filled with 40 g of urea pellets. A plunger was applied thereto, whereby a pressure of approximately 600 kPa was applied to the sample. Immediately after applying the excess pressure and again after 24 hours, the height of the urea column was measured. The relative difference in height, which is a measure of compressibility, was calculated from these two values (Δ height (%)).
1028198 61028198 6
De mate van koekvorming kan worden bepaald door de breeksterkte te meten van het samengedrukte ureummonster.The degree of cake formation can be determined by measuring the breaking strength of the compressed urea sample.
Werkwijze ter bepaling van de mate van herkrls'tallisa'tie door 5 vochtopnameMethod for determining the degree of recalculation due to moisture absorption
Een petrischaal met een diameter van circa 8,5 cm werd gevuld met 15,0 gram ureumpellets. Deze werd vervolgens in een klimaatkast geplaatst met een relatieve luchtvochtigheid van 80% en een temperatuur van 20 °C. Na 24 uur werd de 10 gewichtstoename als gevolg van vochtopname door het granulaat gemeten, waarna de petrischaal werd afgesloten met het bijbehorende deksel. De schaal werd in het donker bij kamertemperatuur weggezet. Na twee weken werd de inhoud van de schaal beoordeeld door het granulaat te bekijken onder een 15 loep.A petri dish with a diameter of approximately 8.5 cm was filled with 15.0 grams of urea pellets. This was then placed in a climate cabinet with a relative humidity of 80% and a temperature of 20 ° C. After 24 hours the increase in weight due to moisture absorption through the granulate was measured, after which the petri dish was sealed with the corresponding lid. The dish was left in the dark at room temperature. After two weeks, the contents of the dish were evaluated by looking at the granulate under a magnifying glass.
De afkorting ghk staat voor geen herkristallisatie, terwijl hk staat voor herkristallisatie na vochtopname en drogen.The abbreviation ghk stands for no recrystallization, while hk stands for recrystallization after moisture absorption and drying.
20 Voorbeeld 1Example 1
Een aantal polymeren is als granulatieadditief voor ureum getest als oplossing of mengsel in water. De polymeren zijn weergegeven in Tabel 1. De verkregen resultaten met de 25 waterige oplossingen zijn gepresenteerd in Tabel 2.A number of polymers have been tested as a granulation additive for urea as a solution or mixture in water. The polymers are shown in Table 1. The results obtained with the aqueous solutions are presented in Table 2.
10281981028198
Tabel 1 7Table 1 7
Polyvinylalcohol _12__± 15.000__>80_Polyvinyl alcohol _12__ ± 15,000 __> 80_
Polyallylamine__10__i 15.000__-_Polyallylamine__10__i 15,000 __-_
Polyallylamine HC1 zout 50 t 15.000__~_Polyallylamine HCl salt 50 t 15,000__ ~ _
Copolymeer polyallylamine/dia11 ylamine__40__± 70.000__-_Polyallylamine copolymer / dia11 ylamine__40__ ± 70,000 __-_
Polyvinylamine 1 _45__± 10.000__> 90_Polyvinylamine 1 _45__ ± 10,000 __> 90_
Polyvinylamine 2__36__± 45.000__> 90_Polyvinylamine 2__36__ ± 45,000 __> 90_
Polyvinylamine 3__30__± 340.000__> 90_Polyvinylamine 3__30__ ± 340,000 __> 90_
Polyvinylformamide__22__± 340.000__30_Polyvinylformamide__22__ ± 340,000__30_
Polyasparaginezuur__40__± 2.500__-_ 1028198Polyaspartic acid 40% ± 2,500 1028198
Tabel 2 8Table 2 8
Blanco_ 0__10__9/)__ghk üreum-formaldehyde . (80%)__3000__2__0/7__ghkBlank 0-010 / 9 / ghk urea formaldehyde. (80%) __3000__2__0 / 7__ghk
Polyvinylalcohol (aq)__1000__5__3,_8__hkPolyvinyl alcohol (aq) 1000 1000 5 5 3 3, 8 8 h hk
Polyallylamine__1000__3__5,7__hk_Polyallylamine__1000__3__5.7__hk_
Polyallylamine HCl zout__1000__5__£13___hkPolyallylamine HCl salt__1000__5__ £ 13 ___ hk
Copolymeer polyallylamine/dial lylamine__1000__4__3y 9__hk_Copolymer polyallylamine / dial lylamine__1000__4__3y 9__hk_
Polyvinylamine 1__1000__5__0,8__ghkPolyvinylamine 1, 1000, 5, 0.8, ghk
Polyvinylamine 2__1000__7__3, 9__ghk_Polyvinylamine 2__1000__7__3, 9__ghk_
Polyvinylamine .3__1000__5___3,1__ghk_Polyvinylamine .3__1000__5 ___ 3.1__ghk_
Polyvinylformamide__1000__5___7,0__ghk_Polyvinylformamide__1000__5 ___ 7.0__ghk_
Polyasparaginezuur__1000__11__8y 5__ghk_Polyaspartic acid__1000__11__8y 5__ghk_
Uit bovenstaande tabel kan worden geconcludeerd dat 5 vrijwel alle geteste polymeren een positieve invloed hebben op verlaging van de samendrukbaarheid en de koekvorming. Tevens is er een aantal stoffen, die herkristallisatie van ureumgranulaat na vochtopname kan tegengaan. De geteste stoffen kunnen echter niet de kwaliteit van ureum-formaldehyde 10 behandeld ureumgranulaat benaderen.From the table above it can be concluded that virtually all polymers tested have a positive influence on reduction of compressibility and cake formation. There are also a number of substances that can prevent recrystallization of urea granules after moisture absorption. However, the tested substances cannot approximate the quality of treated urea-formaldehyde urea granulate.
Voorbeeld 2Example 2
Vervolgens zijn diverse mengsels samengesteld op basis van 15 polyvinylalcohol en polyvinylamine/polyvinylformamide. Er is uitgegaan van een 12 w/w% oplossing van polyvinylalcohol (>80% gehydrolyseerd, molgewicht ca. 15.000 g/mol), waaraan 5,0 w/w% stikstofhoudend polymeer is toegevoegd. De resultaten zijn vermeld in Tabel 3. | 20 1 0 2 ft 1 9 ft 9Various mixtures were then composed on the basis of polyvinyl alcohol and polyvinylamine / polyvinyl formamide. A 12 w / w% solution of polyvinyl alcohol (> 80% hydrolysed, mol weight about 15,000 g / mol) was used, to which 5.0 w / w% nitrogen-containing polymer was added. The results are shown in Table 3. | 20 1 0 2 ft 1 9 ft 9
Tabel 3Table 3
Polyvinylamine 1__1000__2__0__hk_Polyvinylamine 1__1000__2__0__hk_
Polyvinylamine 2__1000__2__0,1__hk___Polyvinylamine 2__1000__2__0.1__hk ___
Polyvinylamine 3__1000__3__0,5__ghk_Polyvinylamine 3__1000__3__0.5__ghk_
Polyvinylformamide 1000__2__0, 5__hk_Polyvinyl formamide 1000__2__0.5__hk_
Polyallylamine__1000__3__0/ 7__hk_Polyallylamine__1000__3__0 / 7__hk_
Uit de resultaten kan worden geconcludeerd dat er synergie 5 bestaat tussen polyvinylalcohol en stikstofhoudende polymeren, zoals polyvinylamine, polyvinylformamide en polyallylamine, voor de bereiding van kwalitatief hoogwaardig ureumgranulaat. Toepassing van de combinatie polyvinylalcohol met hoog moleculair polyvinylamine maakt bovendien ureum ongevoelig 10 voor herkristallisatie na vochtopname.From the results it can be concluded that there is synergy between polyvinyl alcohol and nitrogen-containing polymers, such as polyvinylamine, polyvinylformamide and polyallylamine, for the preparation of high-quality urea granulate. The use of the combination polyvinyl alcohol with high-molecular polyvinylamine also makes urea insensitive to recrystallization after moisture absorption.
Voorbeeld 3Example 3
Aangezien polyasparaginezuur een gunstige invloed kan 15 hebben op de plantengroei, is er een aantal mengsels getest op basis van 80 w/w% polyasparaginezuur (40 w/w% actief) en 20 w/w% polyvinylamine, polyvinylformamide of polyvinylalcohol.Since polyaspartic acid can have a beneficial effect on plant growth, a number of mixtures have been tested based on 80 w / w% polyaspartic acid (40 w / w% active) and 20 w / w% polyvinylamine, polyvinyl formamide or polyvinyl alcohol.
De resultaten zijn weergegeven in Tabel 4.The results are shown in Table 4.
1 0 2 8 1 9 81 0 2 8 1 9 8
Tabel 4 10 |g|^Table 4 10 | g | ^
Polyvinylamine 1__1000__3__0,2__ghk__Polyvinylamine 1__1000__3__0.2__ghk__
Polyvinylamine 2__1000__2__0, 3__ghk_Polyvinylamine 2__1000__2__0, 3__ghk_
Polyvinylamine 3__1000__2__0, 6__ghk_Polyvinylamine 3__1000__2__0, 6__ghk_
Polyvinylformamide__1000__3__0, 8__ghk_Polyvinylformamide__1000__3__0.8__ghk_
Polyallylamine__1000__2__0,3__ghk_Polyallylamine__1000__2__0.3__ghk_
Polyvinylalcohol*__1000__3__0, 9__hk_ *Polyasparaginezuur en polyvinylalcohol apart gedoseerd 5 Bovenstaand experiment heeft aangetoond dat een additief op basis van polyasparginezuur en een polaire polyalkenylverbinding uitstekende fysische eigenschappen geeft aan ureumgranulaat.Polyvinyl alcohol * __ 1000__3__0, 9__hk_ * Polyaspartic acid and polyvinyl alcohol dosed separately 5 The above experiment has shown that an additive based on polyaspartic acid and a polar polyalkenyl compound gives excellent physical properties to urea granulate.
1 0 2 8 1 9 81 0 2 8 1 9 8
Claims (10)
Priority Applications (16)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1028198A NL1028198C2 (en) | 2005-02-04 | 2005-02-04 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
| NL1028391A NL1028391C2 (en) | 2005-02-04 | 2005-02-24 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
| NL1028604A NL1028604C1 (en) | 2005-01-14 | 2005-03-23 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
| US11/795,258 US7824565B2 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, cake formation and dust formation, and process for its preparation |
| PCT/NL2006/000023 WO2006091077A1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| BRPI0606531A BRPI0606531B1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | reduced compressibility urea composition, agglutination and dust formation and process for its preparation |
| RU2007126413/15A RU2367635C2 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition, with low compactability, caking capacity and dust formation, and method producing said composition |
| EP06700779.9A EP1843992B1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| CN200680002294.5A CN101102980B (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| ES06700779T ES2435075T3 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition that has reduced compressibility, agglomeration and dust formation and preparation procedure |
| EP06700781A EP1836144A1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent |
| CA2593283A CA2593283C (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, cake formation and dust formation, and process for the preparation thereof |
| PL06700779T PL1843992T3 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| PCT/NL2006/000022 WO2006091076A1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent |
| RU2007130919/15A RU2007130919A (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | METHOD FOR PRODUCING FREE FLUID GRANULATED PARTICLES FOR PLANT AUXILIARY |
| EGNA2007000719 EG25463A (en) | 2005-01-14 | 2007-07-11 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1028198 | 2005-02-04 | ||
| NL1028198A NL1028198C2 (en) | 2005-02-04 | 2005-02-04 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1028198C2 true NL1028198C2 (en) | 2006-08-07 |
Family
ID=35462414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1028198A NL1028198C2 (en) | 2005-01-14 | 2005-02-04 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1028198C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5268715A (en) * | 1975-12-05 | 1977-06-07 | Hayashi Kagaku Kougiyou Kk | Spraying soil stabilizer |
| GB1479455A (en) * | 1973-07-25 | 1977-07-13 | Fisons Ltd | Coating substrates |
| JPH08225387A (en) * | 1995-02-23 | 1996-09-03 | Mitsubishi Chem Corp | Method for producing coated granular fertilizer |
| US5766302A (en) * | 1993-05-07 | 1998-06-16 | Lefroy; Roderick David Bruce | Fertilizer coating process |
| WO1998030100A1 (en) * | 1997-01-10 | 1998-07-16 | Donlar Corporation | Method and composition for enhanced plant productivity |
-
2005
- 2005-02-04 NL NL1028198A patent/NL1028198C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1479455A (en) * | 1973-07-25 | 1977-07-13 | Fisons Ltd | Coating substrates |
| JPS5268715A (en) * | 1975-12-05 | 1977-06-07 | Hayashi Kagaku Kougiyou Kk | Spraying soil stabilizer |
| US5766302A (en) * | 1993-05-07 | 1998-06-16 | Lefroy; Roderick David Bruce | Fertilizer coating process |
| JPH08225387A (en) * | 1995-02-23 | 1996-09-03 | Mitsubishi Chem Corp | Method for producing coated granular fertilizer |
| WO1998030100A1 (en) * | 1997-01-10 | 1998-07-16 | Donlar Corporation | Method and composition for enhanced plant productivity |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 197729, Derwent World Patents Index; Class A97, AN 1977-51233Y, XP002360524 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 199645, Derwent World Patents Index; Class C04, AN 1996-450885, XP002360525 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6217630B1 (en) | Conditioned fertilizer product, method for conditioning fertilizer, and method for using conditioned fertilizer product | |
| BRPI1104018B1 (en) | anti-dusting additive, process for manufacturing anti-dusting additive, use of anti-dusting additive, method for reducing fertilizer dust emission and method for reducing dust emission in the mining industry | |
| JP2017524635A5 (en) | ||
| US4525198A (en) | Process for the production of urea granules | |
| CA2593283C (en) | Urea composition having reduced compressibility, cake formation and dust formation, and process for the preparation thereof | |
| NL1028198C2 (en) | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound | |
| CN101102980B (en) | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation | |
| CA2569715C (en) | Method of improving the crushing strength and reducing the dust formation and the caking tendency of urea, and urea composition | |
| CA2541089C (en) | Method of improving the crushing strength, impact resistance and compressibility of urea, and urea composition | |
| WO2006091076A1 (en) | Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent | |
| CS259506B2 (en) | Granule of urea | |
| NL1028604C1 (en) | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound | |
| CA2652937C (en) | Low crystal growth urea fertilizer | |
| WO2002020471A2 (en) | Method of improving the crushing strength and the impact resistance of urea, and urea composition | |
| JPS62223084A (en) | Manufacture of slow release nitrogen fertilizer | |
| RU2275235C2 (en) | Method of treatment of granular fertilizers | |
| BRPI0512813B1 (en) | METHOD FOR THE IMPROVEMENT OF RESISTANCE TO CRUSHING AND REDUCTION OF POWDER FORMATION AND THE TREND OF URINE TO FORM GROUPS, AND COMPOSITION OF UREA | |
| WO2021250353A1 (en) | Coating formulation for protecting against agglomeration and dust, and particle coated therewith | |
| JPH0235714B2 (en) | ||
| PL202263B1 (en) | Modifying additive for urea | |
| HK40004603A (en) | Use of a urea composition to produce diesel exhaust fluid (aus 32) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20140901 |