MXPA06012977A - Procedimiento para preparar compuestos de amonio cuaternario. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la preparacion de un compuesto de amonio cuaternario, en el que se hacen reaccionar compuestos que contienen un atomo de nitrogeno sp3-hibridizado, con un sulfato de dialquilo o un fosfato de trialquilo, y se somete el compuesto de amonio asi obtenido a un intercambio de aniones.

Description

PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR COMPUESTOS DE AMONIO CUATERNARIO Descripción La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar compuestos de amonio cuaternario, en el que se hace reaccionar compuestos que contienen un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, con un sulfato de dialquilo o un fosfato de trialquilo, y se somete al compuesto de amonio así obtenido a un intercambio de aniones. A los compuestos de amonio cuaternario se los emplea en grandes cantidades en diversos campos de aplicación. Así, los compuestos de amonio que tienen por lo menos una cadena larga de alquilo, poseen cualidades surfactantes y son aplicados como tensioactivos de cationes, por ejemplo como humectantes, antiestáticos, etc. Los compuestos de amonio cuaternario con cadenas predominantemente cortas presentan cualidades microbicidas y por ende hallan aplicación en los desinfectantes fungicidas y bactericidas. En la síntesis orgánica, los compuestos de amonio cuaternario se aplican como catalizadores en la transferencia de fases. Además, hay diversos campos de aplicación para compuestos de amonio cuaternario especiales considerados individualmente. A temperaturas bajas (<100° C), las sales líquidas obtenidas a partir de iones de amonio cuaternarios y aniones apropiados, han hallado amplia difusión como líquidos llamados iónicos (ionic liquids). El progresivo empequeñecimiento de los componentes electrónicos, requiere que se proporcionen microchips de rendimiento cada vez mayor con grados de integración también cada vez más altos. Estos sólo pueden fabricarse a base de microplaquetas de silicio de alta pureza, cuyo contenido de impurezas está por lo común dentro de un intervalo de a lo sumo 10 ppb y a veces muy por debajo de esa cifra. En la fabricación de esos componentes electrónicos, el procedimiento incluye pasos, como por ejemplo la corrosión y la limpieza, en los cuales los semiconductores son tratados con diversos productos químicos. Así por ejemplo, se aplica un purísimo hidróxido de tetrametilamonio para corroer los dorsos de las microplaquetas de silicio y para desarrollar lacres fotográficos. Un problema sustancial que se presenta en la construcción de los circuitos de conmutación, es que las superficies de los semiconductores se ensucian por la acción de compuestos inorgánicos u orgánicos contenidos en los productos químicos que se aplican. Por esa razón, todos los reactivos que entran en contacto con los elementos de los semiconductores deben reunir requisitos de pureza extremadamente altos; así por ejemplo el contenido de impurezas iónicas debe ser en lo posible bajo. Preferentemente, el contenido total de metales en esas soluciones debe ser a lo sumo de 5 ppb y, en algunas especies de metales, en parte menos de 10 ppt. También debe evitarse el ensuciamiento con determinados aniones, por cuanto éstos, o bien tienen un efecto corrosivo, o bien complejan los iones metálicos, pudiendo así modificar la dotación de átomos extraños que se desea dar al semiconductor. De ordinario, el contenido total de esos aniones no debe superar el 1 ppm. Por esa razón, se necesitan en gran cantidad soluciones purísimas de hidróxido de tetrametilamonio que estén en lo sustancial exentas de compuestos orgánicos indeseados. Se conocen procedimientos para separar impurezas orgánicas indeseadas de las soluciones de compuestos de amonio cuaternario, como las soluciones de hidróxido de tetrametilamonio, pero que por lo común necesitan de muchos insumos y son por ende costosos. Por consiguiente, existe una gran necesidad de procedimientos que sean aptos para la producción económica de compuestos de amonio cuaternario, libres en lo sustancial de impurezas orgánicas indeseadas. Se sabe que las aminas pueden alquilarse con sulfatos de dialquilo, pero en ese proceso se aprovecha de ordinario sólo un grupo alquilo del sulfato de dialquilo, con lo cual resultan las correspondientes sales de sulfatos de monoalquilo. Así por ejemplo, la US 3,366,663 describe un procedimiento para la preparación de alquilsulfatos de tetraalquilamonio, en el cual se hace reaccionar un sulfato de dialquilo, por ejemplo el sulfato de dimetilo, con una trialquilamina. EP-A-1 182 196 describe un procedimiento para preparar líquidos iónicos, en el cual se alquilan con un sulfato de dialquilo las aminas, fosfmas, imidazoles, piridinas, triazoles o pirazoles que sirven de base al catión, obteniéndose así sales de los correspondientes aniones de monoalquilsulfato, que se someten a continuación a un intercambio de aniones con sales metálicas. WO 02/12179 describe un procedimiento para sulfatar compuestos con grupos hidroxílicos. En ese procedimiento, se aplica, como agente de sulfatación, un monoorganilsulfato de amonio formado a partir de una amina terciaria y de un diorganilsulfato. J. S. Wilkes y M. J. Zaworotko describen en J. Chem. Soc, Chem.

Común., 1992, pp. 965 - 967 , líquidos iónicos basadas en el catión de 1-etil-3-metilimidazolio. Partiendo del compuesto de ioduro, se pueden producir otros aniones, por ejemplo el sulfato en forma de su monohidrato, por intercambio de aniones con las correspondientes sales de plata. WO 03/074494 describe líquidos iónicos exentos de halógenos basados en aniones de las fórmulas [R'-0-S03]" ó [R'-S03]", representando R' un grupo de la fórmula general R5-[X(-CH2-)n]m, en la que n es un número entre 1 y 12, m es un número entre 1 y 400, X representa oxígeno, azufre u otro grupo de las fórmulas generales -0-Si(CH3)2-0-, -0-Si(CH2CH3)2-0-, -O-Si(OCH3)2-0- ó -0-Si(0-CH2CH3)2-0- y R5 representa un grupo alquilo eventualmente funcionalizado. Se lo prepara partiendo de complejos piri diñáS03 y éteres de la fórmula R'-OH. En la patente belga BE 750 372 se describe un procedimiento para preparar sales neutrales de amonio cuaternario de ácidos polibásicos, en el cual se hidroliza una sal de amonio cuaternaria de un éster ácido de un ácido polibásico, por ejemplo un alquilsulfato de tetraalquilamonio, y a continuación se la trata con un hidróxido alcalino. JP-A- 57 126465 describe un procedimiento para preparar sales de tetraalquilamonio, en el que se trata un alquilsulfato de tetraalquilamonio, por ejemplo metilsulfato de tetraalquilamonio mediante un intercambiador de aniones con aniones OH" y se neutraliza el hidroxialquilamonio resultante con un ácido. DE-OS-15 43 747 (US 3,371,117) describe un procedimiento para la preparación directa de una sal de amonio bis-cuaternario a partir de un éster de dialquilsulfato y una trialquilamina haciéndolos reaccionar a una temperatura dentro del intervalo de 0 a 400° C y una presión suficiente para impedir que la amina se evapore. Puesto que cuando las temperaturas aumentan, se produce una hidrólisis del éster sulfato, este documento enseña a llevar a cabo la reacción en dos etapas, aplicándose primeramente, a una temperatura baja dentro del intervalo de 0 a 50° C, un grupo alquilo del éster sulfato y luego, en el paso siguiente, a una temperatura ya aumentada al intervalo de 50 a 400° C, un segundo grupo alquilo a fin de producir la alquilación. La solicitud de patente alemana 10 2004 010 662.2, todavía no publicada, describe un procedimiento para preparar compuestos iónicos que comprenden cationes con átomos de nitrógeno sp2-hibridizados cuaternarios, en el que se hacen reaccionar compuestos que contienen un átomo de nitrógeno doblemente enlazado, con un sulfato de dialquilo a temperatura aumentada y aplicando ambos grupos alquilo del sulfato de dialquilo, y, dado el caso, se somete el compuesto iónico así obtenido a un intercambio de aniones. La presente invención tiene por objetivo proporcionar un procedimiento simple y por ende económico para la preparación de compuestos de amonio cuaternario. En particular, se aspira a que el procedimiento sea apto para preparar compuestos de amonio cuaternario purísimos, tales como el hidróxido de tetrametilamonio, que en lo sustancial están exentos de las indeseadas impurezas orgánicas. En especial, los compuestos de amonio cuaternario así obtenidos estarían exentos de halogenuros, en especial libres de cloruro, bromuro y ioduro. Sorprendentemente, ahora se comprobó que ese problema se resuelve mediante un procedimiento en el que a un compuesto de aminas que contiene por lo menos un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, se lo hace reaccionar por medio de un sulfato de dialquilo, obteniéndose de ese modo un compuesto de amonio cuaternario que contiene, como componente aniónico, un anión de sulfato, y seguidamente se cambia el anión de sulfato por un anión distinto de éste. Objeto de la invención es pues un procedimiento para la preparación de un compuesto de amonio cuaternario, en el que a) a un compuesto amínico que contiene por lo menos un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, se lo hace reaccionar por medio de un sulfato de dialquilo o un fosfato de trialquilo, obteniéndose así un compuesto de amonio cuaternario que presenta, al menos en parte, aniones polivalentes, y b) el compuesto de amonio cuaternario obtenido en el paso (a) es sometido a un intercambio de aniones. Sorprendentemente, se comprobó que los compuestos amínicos que presentan por lo menos un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, pueden cuaternizarse ventajosamente con sulfatos de dialquilo o fosfatos de trialquilo. De esa manera se obtienen compuestos de amonio cuaternario que, al menos en parte y preferentemente con exclusividad, presentan aniones polivalentes.

En una primera realización preferida de ese procedimiento, se hace reaccionar en el paso (a) el compuesto amínico con un sulfato de dialquilo aplicando ambos grupos alquilo del sulfato de dialquilo, obteniéndose así un compuesto de amonio cuaternario con aniones de sulfato (SO4 "). En una segunda realización preferida de ese procedimiento, en el paso (a) al compuesto amínico se lo hace reaccionar con un fosfato de trialquilo aplicándose dos o tres grupos alquilo del fosfato de trialquilo, obteniéndose así un compuesto de amonio cuaternario con aniones de fosfato (PO43") y/o aniones de monoalquilfosfato (RP0 2" R = alquilo). Resulta conveniente obtener así compuestos de amonio cuaternario que presentan, en vez de aniones con carga simplemente negativa (monoalquilsulfato, dialquilfosfato), aniones con carga negativa doble y/o triple. De esa manera, por un lado se pueden aprovechar efectivamente los equivalentes de grupo alquilo del sulfato de dialquilo o del fosfato de trialquilo y, por otro lado, los así obtenidos compuestos con aniones polivalentes, son buenos productos intermedios para la preparación de compuestos de amonio cuaternario que están exentos de impurezas indeseadas, en particular de compuestos de amonio cuaternario exentos de halogenuros. Felizmente, en el procedimiento conforme a la invención no se observa la hidrólisis que, en el estado de la técnica, se considera un inconveniente de la doble alquilación con sulfatos de dialquilo. De esa manera, de ordinario pueden evitarse pasos de purificación que exigen insumos elevados. Al efecto de que la presente invención quede bien explicada, se destaca que el término "alquilo" comprende grupos alquilo de cadena recta y ramificados. Preferentemente, se trata de grupos alquilo-C C2o de cadena recta o ramificado, preferiblemente de grupos alquilo-CpCio, de manera muy preferida de grupos alquilo-Ci-Cg, y de manera especialmente preferida de grupos alquilo-C?-C4. Ejemplos de grupos alquilo son en particular metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1 , 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, l-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3 -heptilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2-propilheptilo, nonilo, decilo. El término "alquilo" comprende también grupos alquilo sustituidos, que presentan por lo común 1, 2, 3, 4 ó 5, preferentemente 1, 2 ó 3 sustituyentes y de manera especialmente preferida 1 sustituyente. Estos están elegidos por ejemplo de entre cicloalquilo, arilo, hetarilo, halógeno, hidroxi, mercapto (sulfohidrilo, tiol), amino, alcoxicarbonilo, acilo, nitro, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilcarbonilamino, carboxilato, tioéster y sulfonato. El término "alquileno" en el sentido de la presente invención representa grupos alcandiilo de cadena recta o ramificados con preferentemente 1 a 5 átomos de carbono. El término "cicloalquilo" comprende, en el sentido de la presente invención, grupos cicloalquilo no sustituidos y también sustituidos, preferentemente grupos cicloalquilo-C5-C8, tales como ciclopentilo, ciciohexilo o cicioheptilo. En caso de una sustitución, éstos pueden de ordinario portar 1, 2, 3, 4 ó 5 y preferentemente 1, 2 ó 3 sustituyentes. Esos sustituyentes están seleccionados por ejemplo de entre alquilo y los sustiyuyentes mencionados anteriormente para grupos alquilo sustituidos. El término "heterocicloalquilo", en el sentido de la presente invención, comprende grupos cicloalifáticos saturados con por lo común 4 a 7, preferentemente 5 ó 6 átomos de anillo, en los cuales 1, 2, 3 ó 4 de los átomos de carbono del anillo están reemplazados por heteroátomos, seleccionados de entre los elementos oxígeno, nitrógeno y azufre, y que pueden eventualmente estar sustituidos. En caso de una sustitución, esos grupos heterocicloalifáticos pueden portar por ejemplo 1, 2 ó 3 sustituyentes. Esos sustituyentes están seleccionados por ejemplo de entre alquilo y los sustituyentes mencionados anteriormente para grupos alquilo sustituidos. Como ejemplos de esos grupos heterocicloalifáticos podemos mencionar el pirrolidinilo, el piperidinilo, el 2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, el imidazolidinilo, el pirazolidinilo, el oxazolidinilo, el morfolidinilo, el tiazolidinilo, el isotiazolidinilo, el isoxazolidinilo, el piperazinilo, el tetrahidrotiofenilo, el tetrahidrofuranilo, el tetrahidropiranilo, el dioxanilo. El término "arilo" comprende, en el sentido de la presente invención, grupos arilo no sustituidos como también sustituidos, y representa preferentemente fenilo, tolilo, xililo, mesitilo, naftilo, fluorenilo, antracenilo, fenarentrenilo o naftacenilo, de manera particularmente preferida fenilo o naftilo. Esos grupos arilo pueden, en caso de una sustitución, portar de ordinario 1, 2, 3, 4 ó 5, y de manera preferida 1, 2 ó 3 sustituyentes. Esos sustituyentes están seleccionados por ejemplo de entre alquilo y los sustituyentes anteriormente mencionados para los grupos alquilo sustituidos. El término "hetarilo" comprende, en el sentido de la presente invención, grupos heterocicloaromáticos no sustituidos o sustituidos, preferentemente los grupos piridilo, quinolinilo, acridinilo, piridazinilo, pirmidinilo, pirazinilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, indolilo, purinilo, indazolilo, benzotriazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo y carbazolilo. Esos grupos heterocicloaromáticos pueden, en caso de una sustitución, portar de ordinario 1, 2 ó 3 sustituyentes. Esos sustituyentes están seleccionados por ejemplo de entre alquilo y los sustituyentes anteriormente mencionados para los grupos alquilo sustituidos. El carboxilato y el sulfonato representan, dentro del marco de esta invención, un derivado de una función de ácido carboxílico o, en su caso, de una función de ácido sulfónico, en particular un carboxilato o sulfonato metálico, una función de éster de ácido carboxílico o una función de éster de ácido sulfónico, o una función de amida de ácido carboxílico o ácido sulfónico. Entre ellos se cuentan por ejemplo el éster con alcanoles-C?-C4, tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropoanol, n-butanol, sec-butanol y ter-butanol. Las explicaciones que anteceden en cuanto a los términos "alquilo", "cicloalquilo", "arilo", heterocicloalquilo" y "hetarilo" son aplicables mutatis mutandis a los términos "alcoxi", "cicloalcoxi", "ariloxi", "heterocicloalcoxi" y "hetariloxi". El término "acilo" representa, en el sentido de la presente invención, grupos alcanoílo o aroílo con por lo común 2 a 11, preferentemente 2 a 8 átomos de carbono, por ejemplo para el grupo acetilo, el grupo propanoílo, el grupo butanoílo, el grupo pentanoílo, el grupo hexanoílo, el grupo heptanoílo, el grupo 2-etilhexanoílo, el grupo 2-propilheptanoílo, el grupo benzoílo o el grupo naftoílo. Los grupos NE E representan preferentemente N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, N.N-dipropilamino, N,N-diisopropilamino, N, N-di-n-butilamino, N,N-di-ter-butilamino, N,N-diciclohexilamino o N,N-difenilamino. Halógeno representa flúor, cloro, bromo y iodo, preferentemente flúor, cloro y bromo. M+ representa un equivalente de catión, es decir un catión monovalente o la porción que corresponde a una carga positiva simple de un catión polivalente. El catión M+ sirve simplemente como contra-ión al efecto de neutralizar grupos sustituyentes de carga negativa, tales como el COO" o el grupo sulfonato y, en principio, puede elegírselo a discreción. Preferentemente, se emplean por lo tanto iones de metal alcalino, en particular iones de Na+, K+, Li+ o iones de "-onio", tales como iones de amonio, de mono-, di-, tri- y tetraalquilamonio, de fosfonio, tetraalquilfosfonio o tetraarilfosfonio. Lo mismo se aplica mutatis mutandis al equivalente de ion A", que sirve meramente como contra-ión positivo de grupos de sustituyentes cargados, tales como los grupos amonio, y puede ser elegido a discreción de entre los aniones monovalentes y las porciones que equivalen a una carga simple negativa de un anión polivalente, prefiriéndose por lo común aniones que son distintos de los aniones de halogenuros. El concepto de compuestos policíclicos, dentro del marco de la presente invención, en su sentido más amplio comprende compuestos que contienen por lo menos dos anillos, independientemente de que esos anillos estén o no enlazados. Puede tratarse de anillos carbocíclicos y/o heterocíclicos. Los anillos pueden estar enlazados por enlace simple o doble ("compuestos polinucleares"), unidos por anulación ("sistemas anulares condensados") o unidos por puentes ("sistemas anulares unidos por puentes", "compuestos llamados, por sus cualidades simétricas, 'compuestos [en forma] de jaula'"). Los sistemas anulares condensados pueden ser compuestos aromáticos, hidroaromáticos y cíclicos enlazados por anulación. Los sistemas anulares condensados se componen de dos, tres o más anillos. Según el modo de enlace, en los sistemas anulares condensados se distingue una orto-anillación, o sea que cada anilla comparte con su anillo vecino una arista o, en su caso, tiene en común dos átomos, y una peri-anillación, en la que un átomo de carbono pertenece a más de dos anillos. Dentro del marco de la presente invención, se cuentan entre los sistemas anulares unidos por puentes aquellos que no se cuentan entre los sistemas anulares polinucleares ni tampoco entre los sistemas anulares condensados y en los cuales por lo menos dos átomos anulares pertenecen a por lo menos dos anillos distintos. En los sistemas anulares unidos por puentes se distingue, según la cantidad de reacciones de apertura del anillo que son formalmente necesarias para lograr un compuesto de cadena abierta, entre compuestos bi-, tri- o tetracíclicos, etc. compuestos de dos, tres o cuatro anillos. Los sistemas anulares unidos por puentes pueden presentar además, si se lo desea, según su tamaño, uno, dos, tres o más de tres anillos unidos por condensación. El procedimiento conforme a la invención es apto, de manera totalmente general, para la producción de compuestos iónicos de la fórmula I bBm+ xXn" (I) en la que B + representa un catión de valor m con por lo menos un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado cuaternario, Xn" representa un anión de valencia n, b y x representan números enteros >1 , con la reserva de que (b por m) = (x por n). Entre ellos se cuentan compuestos de las fórmulas B+ X", Bm+ Xm", nB+ Xn~ y Bm+ mX", representando m y n números enteros > 1. Preferentemente, se trata, en el caso del componente aniónico, de un anión distinto de Cl-, Br-, I-, sulfatos de monoalquilo y fosfatos de monoalquilo. Preferentemente, los aniones Xn" son seleccionados de entre hidróxido OH-, sulfato (S042'), hidrogenosulfato (HS04"), nitrito (N02"), nitrato (N03"), cianuro (CN"), cianato (OCN"), isocianato (NCO"), tiocianato (SCN"), isotiacianato (NCS"), fosfato (P043"), hidrogenofosfato (HP042"), dihidrógenofosfato (H2P0 "), fosfito primario (H2P03"), fosfito secundario (HP032"), ortoborato (B033"), metaborato ((B02)33"), pentaborato (B508"), hidrato de pentaborato (B5H4O?0"), B0506", tetrafluoroborato ([BF4]"), tetracloroborato ([BC14]"), tetrafenilborato ([B(C6H5)4]"), hexafluorofosfato ([PF6]"), hexafluoroantinomato ([SbF6]"), hexafluoroarsenato ([AsF6]"), tetracloroaluminato ([A1C14]"), tetrabromoaluminato ([AlBr4]"), triclorozincato ([ZnCl3]"), diclorocupratos (I) y (II), carbonato (C032"), hidrogenocarbonato (HC03"), fluoruro (F"), silanolato de triorganilo (R'3SiO"), fluorosulfonato (CF3-S03"), sulfonato (R'- S03)" y [(R'-S02)2N]", representando R' : alquilo, cicloalquilo o arilo. Se prefiere que R' sea un resto alquilo alifático o alicíclico, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, o un resto arilo-C5-C?8, arilo-C5-C?8-alquilo-C?-C6, o alquilo-C?-C6-arilo-C5-Ci8, que puede estar sustituido por átomos halógenos. Con especial preferencia, Xn" representa OH". En el caso del compuesto amínico aplicado en el paso a), que puede contener por lo menos un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, puede tratarse de un compuesto acíclico o también cíclico. De esas aminas deriva, por cuaternarización, el componente de catión Bm+. Los compuestos amínicos apropiados presentan por lo menos una función amínica primaria, secundaria o terciaria. Están elegidos preferentemente de entre los compuestos de la fórmula general NR'R2R3, en la que R , R y R están seleccionados, independientemente el uno del otro, de entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo y hetarilo, pudiendo por lo menos dos de los restos R , R y R , junto con el átomo de nitrógeno al que van unidos, ser también parte de un compuesto policíclico. Preferentemente, los restos R1 R2 y R3 están seleccionados, independientemente el uno del otro, de entre hidrógeno, y restos de alquilo-C C3o, de cicloalquilo-C3-C8, de heterocicloalquilo-C3-C8, de arilo-Ci-C , y de heteroarilo-C?-C?4. Si por lo menos uno de los restos R1 a R3 representa alquilo, se trata preferemente de restos de alquilo-C?-C2o, los cuales, tal como se los definió al comienzo, pueden estar sustituidos y/o interrumpidos por 1, 2, 3 o más de 3 heteroátomos no vecinales o grupos que contienen heteroátomos no vecinales.

En esos casos, los heteroátomos o los grupos que los contienen están seleccionados preferentemente de entre O, S, NR4 o PR5, representando R4 y R5, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, hetarilo, COORa, COO "M+, S03Ra, S03 "M+, sulfonamida, NE?2, (NE'R2E3)+A", ORa, SRa, (CHRbCH20)yRa, (CH20)yRa, (CH2CH2NE')y Ra, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, halógeno, nitro, acilo o ciano, en donde Ra significa en cada caso restos iguales o diversos, seleccionados de entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterocicloalquilo o hetarilo, E , E , E , significan en cada caso restos iguales o diversos, seleccionados de entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o hetarilo, R representa hidrógeno, metilo o etilo, M+ representa un equivalente de catión. A" representa un equivalente de anión, y representa un número entero de 1 a 250. Cuando por lo menos uno de los restos R1 a R3 representa alquilo sustituido, los sustituyentes están seleccionados preferentemente de entre hidroxi, mercapto, éster y tioéster. Restos R1 a R3, apropiados son por ejemplo hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, sec-propilo, isopropilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo y n-hexilo, laurilo, tridecilo, miristilo, palmitilo y estearilo. Restos R1 a R3 apropiados son igualmente carbociclos y heterociclos saturados, no saturados o aromáticos de 5, 6 o 7 miembros, tales como ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, toloílo, xililo, cicloheptanilo, naftilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropropanilo, dioxanilo, pirrolidilo, piperidilo, piridilo y pirimidilo. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica primaria, son por ejemplo la metilamina, la etilamina, la n-propilamina, la isopropilamina, la n-butilamina, la iso-butilamina, la sec-butilamina, la ter-butilamina, la pentilamina, la hexilamina, la ciclopentilamina, la ciclohexilamina, la anilina y la bencilamina. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica primaria y en los cuales uno de los restos R a R representa un resto alquilo interrumpido por O, son por ejemplo CH3-0-C2H4-NH2, C2H5-O-C2H4NH2, CH3-0-C3H6NH2, C2H5-0-C3H6-NH2, n-C4H9-0-C4H8NH2, HO-C2H4-NH2, HO-C3H7NH2 y HO-C4H8-NH2. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica secundaria, son por ejemplo la dimetilamina, la dietilamina, la metiletilamina, la di-n-propilamina, la diisopropilamina, la diisobutilamina, la di-sec-butilamina, la di-ter-butilamina, la dipentilamina, la dihexilamina, la diciclopentilamina, la diciclohexilamina y la difenilamina. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica secundaria y en los cuales uno o dos de los restos R a R representan un resto alquilo interrumpido por O, son por ejemplo (CH3-0-C2H4)2NH, (C2H5-0-C3H6)2NH, (CH3-0-C3H6)2NH, (C2H5-0-C3H6)2NH, (n-C4H9-0-C4H8)2NH, (HO-C2H4)2NH, (HO-C3H6)2NH y (HO-C4H8)2NH. Compuestos amínicos apropiados de amino que presentan una función amínica terciaria son por ejemplo la trimetilamina, la trietilamina, la tri(n-propil)amina, la tri-(isopropil)amina, la tri-(n-butil)amina, la tri-(isobutil)amina, la tri-(ter-butil)amina, etc. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica terciaria son asimismo las dialquilaminas, preferentemente las dialquil(C C -)arilaminas, pudiendo los grupos alquilo y/o el grupo arilo estar además sustituidos. El grupo arilo representa preferentemente fenilo. Entre ellos se cuentan por ejemplo la N,N-dimetilanilina, la N,N-dietilanilina, la N,N,2,4,6-pentametilanilina, el bis(4-(N,N-dimetilamino)fenil)metileno, la 4,4'-bis(N,N-dimetilamino)benzofenona, etc. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica terciaria son asimismo las alquildiarilaminas, preferentemente las alquil(Cr C4-)diarilaminas, pudiendo el grupo alquilo y/o los grupos arilo estar eventualmente sustituidos. Entre ellos se cuentan por ejemplo la difenilmetilamina y la difeniletilamina. Compuestos amínicos apropiados que presentan una función amínica terciaria son asimismo la triarilaminas, pudiendo los grupos arilo estar eventualmente sustituidos, tales como trifenilamina, etc. Aminas igualmente preferidas son las tricicloalquilaminas, tales como la triciclohexilamina.

Cuando por lo menos dos de los restos R , R y R son, junto con el átomo de nitrógeno al que están ligados, parte de un compuesto policíclico, son preferentemente dos los de los restos R , R y R , los que forman, juntamente con el átomo de nitrógeno al que están ligados, un heterociclo de 5 a 7 miembros eventualmente sustituido que puede presentar otros uno, dos o tres heteroátomos o un grupo que contiene heteroátomos, seleccionados de entre O, S, NR4 o PR5, en el que R4 y R5 tienen los significados antedichos. Son compuestos amínicos cíclicos apropiados, por ejemplo, la pirrolidina, la piperidina, la morfolina y la piperazina, así como los derivados sustituidos de éstas. Derivados apropiados de los antedichos heterociclos que contienen nitrógeno pueden presentar, por ejemplo, uno o más sustituyentes de alquilo-C?-C<5, tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terbutilo, etc. Entre ellos se cuentan por ejemplo los derivados de N-alquilo-C C6. 1 "X Además, los restos R , R , R forman preferentemente, junto con el átomo de nitrógeno al que están ligados, una trialquilenamina o trialquilendiamina bicíclica, tal como l-azabiciclo[2.2.2]octano o 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano. Son igualmente compuestos amínicos apropiados las alquilendiaminas, las dialquilentriaminas, las trialquilentetraminas y las polialquilenpoliaminas, tales como las oligoalquilenaminas o las polialquilenaminas, en particular las oligoetileniminas y las polietileniminas, preferentemente las oligoetileniminas, compuestas de 2 a 20, preferentemente 2 a 10 y preferentemente de manera especial 2 a 6 unidades de etileniminas. Compuestos apropiados de esa índole son en particular la n-propilendiamina, la 1,4-butandiamina, la 1,6-hexandiamina, la dietilentriamina, la trietilentetramina y las polietileniminas, así como los productos de la alquilación de éstas que presentan por lo menos una función amínica primaria o secundaria, por ejemplo 3-(dimetilamino)-n-propilamina, la N,N-dimetietilendiamina, la N,N-dietilendiamina y la N,N,N',N '-te trame tildietilentriamina. Es igualmente apropiada la etilendiamina. Otros compuestos amínicos apropiados son los productos de la transformación de alquilenóxidos, en particular el etilenóxido y/o el propilenóxido, con aminas primarias y secundarias. El procedimiento conforme a la invención se presta convenientemente para preparar compuestos de amonio cuaternario a partir de alcoholes amínicos, mercaptanos amínicos y los esteres de éstos. Se prefieren aquellos esteres con ácidos inorgánicos, en especial el ácido sulfúrico y el ácido fosfórico, así como los derivados de esos esteres. El compuesto amínico aplicado en el paso a) presenta, a más de la función amínica, por lo menos un sustituyente seleccionado de entre los grupos hidroxílicos, mercapto, éster, tioéster y combinaciones de esos grupos. De ese modo, el procedimiento conforme a la invención posibilita por primera vez que se preparen compuestos de amonio cuaternario a partir de alcoholes amínicos, mercaptanos amínicos y los esteres de éstos, exentos de Cl-, Br-, I- y al mismo tiempo exentos de monolaquilsulfatianonas y monoalquilfosfatianonas. Son alcoholes amínicos apropiados por ejemplo: 2-aminoetanol ( = monoetanolamina), 3 -amino- 1 -propanol, 2-amino- 1 -propanol, l-amino-2- propanol, 2-amino-3-fenilpropanol, 2-amino-2-metil-l -propanol, 2-amino-l-butanol, 4-amino-l -butanol, 2-aminoisobutanol, 2-amino-3 -metil-1 -butanol, 2-amino-3,3-dimetilbutanol, 1 -amino- 1-pentanol, 5-amino-l-pentanol, 2-amino-1-pentanol, 2-amino-4-metil-l-pentanol, 2-amino-3-metil-l-pentanol, 2-aminociclohexanol, 4-aminociclohexanol, 3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexanol, 2-amino- 1 ,2-difeniletanol, 2-amino-l,l-difeniletanol, 2-amino-2-feniletanol, 2-amino- 1 -feniletanol, 2-(4-aminofenil)-etanol, 2-(2-aminofenil)-etanol, l-(3-aminofenil)etanol, 2-amino-l-hexanol, 6-amino-l-hexanol, 6-amino-2-metil-2-heptanol, 2-metilisopropanolamina, N-etilisopropanolamina, N-metiletanolamina, N-etiletanolamina, N-(3-hiroxipropil)-metilamina, N-(2-hidroxietil)-dimetilamina, N-(3-hidroxipropil)-dietilamina, l-etilaminobutan-2-ol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol, 2-(2-aminoetoxi)-etanol, N-(2-hidroxietil)-piperazina, l-amino-2-indanol, N-(2-hidroxietil)-anilina, azúcares amínicas, tales como D-glucoseamina, D-galactoseamina, 4-amino-4,6-didesoxi-D-D-glucopiranosa, N-(2-hidroxietil)-etilendiamina, dietanolamina, dipropanolamina, diisopropanolamina, 2-amino-1,3-propandiol, 3-amino-l,2-propandiol, y mezclas de éstas. Una realización preferida del procedimiento conforme a la invención sirve para preparar compuestos de amonio cuaternario a partir de N-(hidroxialquil)-dialquilaminas y especialmente a partir de N-(2-hidroxietil)-dimetilamina (dimetilaminoetanol). Compuestos de amonio cuaternario del N-(2-hidroxietil)-dimetilamina, es decir colina (= hidróxido de (2-hidroxietil)-trimetilamonio) y otras sales (sales de colinio) han hallado vasta difusión en farmacia, en la industria de forrajes, como suplementos dietarios, etc. y existe una demanda correspondientemente grande de sales de colinio exentas de halógenos. Compuestos amínicos apropiados a), que presentan por lo menos un grupo mercapto, son, por ejemplo, la 2-mercaptoetilamina, la 3-mercaptopropilamina, la 4-mercaptobutilamina, la N-(2-mercaptoetil)-metilamina, la N-(2-mercaptoetil)-dimetilmina, etc. Son igualmente compuestos amínicos apropiados a) los esteres de alcoholes amínicos y aminotioles con ácidos inorgánicos así como sus derivados. En estos casos se trata particularmente de esteres del dimetilaminoetanol con ácido sulfúrico, ácido fosfórico y los derivados de éstos. El procedimiento conforme a la invención se presta así especialmente para preparar colin-O-fosfato (fosforilcolina), colin-O-sulfato (sulfurilcolina) y O-fosfatidilcolina (lecitina). Los compuestos antedichos presentan todos estructura betaínica. La fosforilcolina mejora la biocompatibilidad de materiales y halla por ende aplicación en del recubrimiento con capas que se hace en lentes de contacto y también en la medicina moderna, por ejemplo en los implantes, by-passes (stents coronarios), cánulas, etc. Además, los mencionados compuestos y sus derivados son aplicados en la industria de productos alimenticios, por ejemplo en la preparación de alimentos para lactantes y en los suplementos dietarios, así como en la cosmética. Existe por ende una fuerte demanda de procedimientos para prepararlos en forma en lo posible pura, especialmente exenta de halogenuros. Los compuestos amínicos antedichos se aplican preferentemente de manera individual. Puede sin embargo aplicárselos también en forma de mezclas hechas a discreción. Al efecto de preparar, conforme a la invención, compuestos iónicos que comprenden por lo menos un catión con un átomo de nitrógeno cuaternario sp3-hibridizado, en un primer paso de la reacción a), se hace reaccionar con un sulfato de dialquilo o con un fosfato de trialquilo, un compuesto que contiene un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, obteniéndose así un compuesto de amonio cuaternario que presenta por lo menos en parte aniones polivalentes, y seguidamente se somete al compuesto iónico obtenido en el paso a), a un intercambio de aniones en un paso b). De acuerdo con la invención, la transformación en el paso a) se cumple a temperatura aumentada, es decir a una temperatura que está por encima de la temperatura ambiente. Preferentemente, la temperatura en el paso a) es de por lo menos 40° C, siendo particularmente preferido que sea de por lo menos 80° C. Preferentemente, la transformación en el paso a) se produce a una temperatura dentro del intervalo que supera los 100 hasta los 220° C, siendo particularmente preferido el intervalo de 120 a 200° C. En una realización preferida, en el paso a) se pone primeramente en contacto el compuesto amínico con el sulfato de dialquilo o con el fosfato de trialquilo a una temperatura de a lo sumo de 30° C y seguidamente se calienta la mezcla resultante para su transformación ulterior hasta que alcance una temperatura de por lo menos 40° C, tal como se describió anteriormente. Se prefiere que la puesta en contacto del compuesto amínico con el sulfato de dialquilo o con el fosfato de trialquilo se produzca a una temperatura de a lo sumo 20° C, particularmente a una temperatura de a lo sumo 10° C. Se prefiere que la puesta en contacto del compuesto amínico con el sulfato de dialquilo o el fosfato de trialquilo se lleve a cabo por porciones. A tal fin, se puede colocar primeramente el amino, o bien el sulfato de dialquilo/fosfato de trialquilo y añadirse por porciones el segundo componente. Preferentemente, ambos componentes se aplican en forma líquida, por ejemplo en forma de una solución acuosa. Por solución acuosa se entiende agua o mezclas de agua con disolventes miscibles con agua. La reacción en el paso a) se realiza por lo común bajo presión aumentada. Es preferible que la reacción se lleve a cabo bajo la presión propia de la mezcla de reacción en las condiciones de reacción. Cuando se aplican aminas volátiles, la presión en la transformación en el paso a) es en general de por lo menos 1,5 bares, en particular de por lo menos 2 bares. Si se lo desea, la presión puede alcanzar en el paso a) de la transformación hasta 300 bares. El especialista conoce reactores apropiados, resistentes a la presión, que están descritos por ejemplo en Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, tomo 1, 3a edición, 1951, pp. 769 y ss. De ordinario, para el procedimiento conforme a la invención se utiliza un autoclave, que., dado el caso, puede estar provisto de un dispositivo agitador y/o un revestimiento interior. Cuando se aplica por lo menos un sulfato de dialquilo como agente de alquilación, la relación de cantidades molares del compuesto amínico que ha de alquuilarse con el sulfato de dialquilo es preferentemente de por lo menos 2:1. Se prefiere particularmente que la relación de cantidades molares del compuesto amínico con el sulfato de dialquilo esté dentro del intervalo de 1,8: 1 a 10:1, en particular de 2,05: 1 a 5:1, y de manera especial, de 2,1:1 a 3:1.

Cuando se aplica por lo menos un fosfato de trialquilo como agente de alquilación, la relación de cantidades molares del compuesto amínico que ha de alquilarse con el fosfato de trialquilo es preferentemente de por lo menos 2:1. Se prefiere particularmente que la relación de cantidades molares del compuesto amínico con el fosfato de trialquilo esté dentro del intervalo de 3:1 a 5:l. La reacción del compuesto que ha de alquilarse con el sulfato de dialquilo o el fosfato de trialquilo puede llevarse a cabo en la sustancia o en presencia de un disolvente que, en las condiciones de la reacción, es inerte. Son disolventes apropiados por ejemplo el agua, disolventes miscibles en agua, como por ejemplo alcoholes, tales como el metanol y el etanol, y mezclas de éstos. Como disolvente se prefiere el agua o una mezcla de disolventes que comprenda por lo menos 30% en volumen de agua, preferentemente por lo menos 30% en volumen, y de manera particularmente preferida 80% en volumen. En el caso de los sulfatos de dialquilo aplicados en el paso a) se trata preferentemente de dialquil-Ci-Cio-sulfatos y particularmente de dialquil-Cp C6-sulfatos, tales como dimetil-, dietil-, di-n-propil-, diisopropil-, di-n-butil-, diisobutil-, di-ter-butil-, di-n-pentil-, diisopentil-, dineopentil- y di-n-hexilsulfato. Con particular preferencia se aplican el sulfato de dimetilo y el sulfato de dietilo. En el caso de los fosfatos de trialquilo aplicados en el paso a) se trata preferentemente de trialquil-C C?o-fosfatos y particularmente de trialquil-Cr C6-sulfatos, tales como trimetil-, trietil-, tri-n-propil-, triisopropil-, tri-n-butil-, triisobutil-, tri-ter-butil-, tri-n-pentil-, triisopentil-, trineopentil- y tri-n-hexilfosfato. Con particular preferencia se aplican el fosfato de trimetilo y el fosfato de trietilo. Si se lo desea, la transformación en el paso a) puede producirse en presencia de por lo menos un gas inerte. Gases inertes apropiados son por ejemplo el nitrógeno, el helio y el argón. La reacción que se cumple en el paso a) puede ser continua o discontinua. De la mezcla de reacción obtenida en el paso a) se pueden aislar las sales de amonio cuaternario de acuerdo con procedimientos usuales, conocidos por los especialistas. Esto vale en especial cuando la reacción en el paso b) ha de producirse en un disolvente distinto que la alquilación en el paso a). Si en la reacción cumplida en el paso a) se aplicó un disolvente, éste puede ser eliminado por evaporación, preferentemente a presión reducida. Puesto que los compuestos iónicos obtenidos no son volátiles, el intervalo de presión que se aplica no es, de ordinario, crítico. En cuanto se desee que el disolvente sea eliminado en lo posible totalmente, puede aplicarse por ejemplo un vacío fino de 101 a 10-1 Pa o un alto vacío de 10-1 a 10-5 Pa. Para generar la presión pueden usarse bombas usuales de vacío, tales como bombas de vena líquida, bombas rotatoria de paletas y bombas de émbolo alternativo-rotativo, bombas de membrana. La eliminación del disolvente puede además llevarse a cabo a temperatura aumentada hasta 150° C, siendo preferida la temperatura hasta 100° C. Se prefiere aplicar la mezcla de reacción obtenida en el paso a) para llevar a cabo la transformación en el paso b), sin aislarla previamente. El intercambio de aniones en el paso b) puede realizarse por transprotonización, reacción mediante una sal metálica, cromatografía de intercambio de iones, por vía electrolítica o una combinación de esas medidas. En una primera forma de realización, el compuesto de amonio cuaternario obtenido en el paso a) del procedimiento conforme a la invención, que presenta al menos en parte aniones polivalentes, es transformado mediante un ácido, preferentemente ácido sulfúrico o ácido fosfórico, con transferencia de protones. A los efectos de la transprotonización, se transforma un compuesto de amonio cuaternario con aniones de sulfato, mediante ácido sulfúrico, obteniéndose así los correspondientes sulfatos de hidrógeno (Xn" = HS04). La transprotonización se produce preferentemente con H2S04 al 100%. La relación de cantidades molares de H2S04 con respecto a S0 " es preferentemente de >1 : 1 y está por ejemplo dentro de un intervalo de 1 :1 a 2: 1. Además, al efecto de la transprotonización se prefiere hacer reaccionar un compuesto de amonio cuaternario con aniones de fosfato o monoalquilfosfato, por medio de ácido fosfórico, obteniéndose así los n correspondientes hidrógenofosfatos (X " = HP04 ") y/o dihidrógenofosfatos (Xn" = H2PO4"). La relación de cantidades molares de H3P?4 con respecto a aniones que han de intercambiarse es preferentemente de > 1 : 1 y está por ejemplo dentro de un intervalo de 1 : 1 a 2: 1. En otra forma de realización, el intercambio de aniones en el paso b) se lleva a cabo por reacción con una sal metálica. Preferentemente, esa reacción se lleva a efecto en un disolvente, a partir del cual se separa por cristalización un sulfato metálico formado por el metal de la sal metálica y el anión del sulfato. Para esa variante del intercambio de aniones pueden también aplicarse los hidrógenosulfatos anteriormente descritos. En el caso del catión de la sal metálica se trata preferentemente de iones de metal alcalino, metal alcalinotérreo, plomo o plata. El anión de la sal metálica está seleccionado de entre los antedichos aniones Xn", tratándose aquí en particular de un anión distinto de Cl", Br", I", monoalquilsulfato y monoalquilfosfato. En un modo de proceder apropiado se pone en contacto una solución de la sal metálica con una solución del compuesto amínico cuaternario. Son disolventes apropiados, por ejemplo el agua, disolventes miscibles con agua, por ejemplo alcoholes tales como el metanol y el etanol, y mezclas de éstos. La temperatura de reacción está preferentemente dentro de un intervalo de -10 a 100° C, en particular dentro de 0 a 80° C. En otra forma de realización, el intercambio de aniones en el paso b) se lleva a cabo por cromatografía de intercambio de aniones. Para esto se prestan en principio los intercambiadores básicos de iones, que los especialistas conocen, y que presentan por lo menos una base inmovilizada por estar ligada a una fase sólida. La fase sólida de este intercambiador básico de iones comprende por ejemplo una matriz polimérica. Entre éstas se cuentan por ejemplo matrices de polistireno, que juntamente con el estireno contienen por lo menos un monómero humectante, por ejemplo divinilbenceno, así como eventualmente otros comonómeros. Son igualmente apropiados las matrices poliacrílicas que se obtienen por polimerización de por lo menos un (met)acrilato, de por lo menos un monómero humectante así como eventualmente de otros comonómeros. Matrices poliméricas apropiadas son también las resinas de fenol-formaldehido y las resinas de polialquilamina, que se obtienen por ejemplo mediante condensación de poliaminas por medio de epiclorohidrina. Los llamados grupos para anclaje ligados a la fase sólida ya sea directamente o a través de un grupo espaciador (cuyos contra-iones, ligados por enlace débil, pueden ser intercambiados por iones de carga similar) están seleccionados preferentemente de entre grupos que contienen nitrógeno, preferentemente los grupos amínicos terciarios y cuaternarios. Son grupos funcionales apropiados por ejemplo (ordenados por basicidad decreciente): -CH2N+(CH3)3OH" p. e, duolite A 101 -CH2N+(CH3)3CH2CH2?H OH" p. e., duolite A 102 -CH2N(CH3)2 p. e, amberlite IRA 67 -CH2NHCH3 -CH2NH2 p. e., duolite A 365 Para el procedimiento conforme a la invención resultan apropiados tanto los intercambiadores de iones fuertemente básicos como también los débilmente básicos, prefiriéndose los intercambiadores de iones fuertemente básicos en forma de OH. Entre los intercambiadores de iones débilmente básicos son preferidos aquellos que presentan grupos amínicos terciarios. Los intercambiadores de iones fuertemente básicos presentan por lo común, como grupos de anclaje, grupos de amonio cuaternario. Para el procedimiento conforme a la invención, son intercambiadores de iones apropiados adquiribles en el comercio por ejemplo Amberlyst® A21 (dimetilamino-funcionalizado, débilmente básicos), Amberlyst® A27 (grupos de amonio cuaternario, fuertemente básicos) y Ambersep® 900 OH (fuertemente básicos). Para que se intercambien iones, los intercambiadores son primeramente cargados con los deseados aniones Xn" y seguidamente puestos en contacto con los compuestos iónicos sobre la base de aniones de sulfato o aniones de fosfato (o, en su caso, aniones de hidrógenosulfato, aniones de hidrógeno fosfato y/o aniones de dihidrógenofosfato). En otra forma de realización, el intercambio de aniones en el paso b) se lleva a efecto por electrólisis (electrodiálisis). Aplicando células de electrólisis con membranas de intercambio de iones se logra por ejemplo preparar bases a partir de las correspondientes sales. Las células apropiadas para la electrodiálisis y las membranas para el intercambio de aniones, así como las membranas bipolares para el intercambio simultáneo de cationes y aniones, son conocidos y pueden adquirirse en el comercio (por ejemplo, de FuMA-Tech St. Ingbert, Alemania; Asahi Glass; PCA-Polymerchemie Altmeier GMBH y PCCell GMBH, Lebacher Strasse 60, D-66265, Heusweiler, Alemania). También en esta forma de realización resulta ser especialmente conveniente para la durabilidad de los dispositivos electrolíticos que se aplican, en especial las membranas, que en el paso a) del procedimiento conforme a la invención se formen compuestos de amonio cuaternario con aniones polivalentes, no corrosivos.

Son células electrolíticas apropiadas para el intercambio de aniones, por una parte, células en las cuales los compartimientos de electrodos están separadas el uno del otro por una membrana. Membranas apropiadas son por ejemplo las membranas basadas en perfluoropolímeros. Células electrolíticas apropiadas para el intercambio de aniones son también aquellas en las cuales los compartimientos de los electrodos no están separados el uno del otro por una membrana. Entre éstas se cuentan por ejemplo las "capillary gap cells" (células de brecha capilar) (CGC), que están compuestas, a guisa de ejemplo, de una pila bipolar de discos de electrodos, compuestas, por ejemplo, de grafito o de materiales plásticos modificados con grafito. Son apropiadas también las (isolid polymer electrolyte (SPE) cells" [células electrolíticas de polímeros sólidos], que no han menester de un electrolito adicional. En una configuración del procedimiento destinada a la preparación de hidróxidos de amonio cuaternario, se puede transformar por ejemplo un compuesto de amonio cuaternario obtenido de acuerdo al paso a) del procedimiento conforme a la invención, por vía electrolítica y mediante aniones de sulfato, monoalquilfosfato o fosfato, en el correspondiente hidróxido de amonio cuaternario. Si se deseare, a continuación del intercambio electrolítico de aniones puede efectuarse una cromatografía de intercambio iónico. De ese modo, pueden lograrse compuesto de amonio cuaternario de alta pureza, que contengan aniones indeseados solamente en concentraciones extremadamente bajas o por debajo de la cantidad verificable.

El procedimiento conforme a la invención posibilita por primera vez la preparación de compuestos de la fórmula general b Bm+ x Xn (I), tal como se la definió anteriormente, exentos de Cl", Br", I" y al mismo tiempo exentos de aniones de monoalquilsulfato y de aniones de monoalquilfosfato. Preferentemente, al efecto de preparar compuestos de la fórmula I con contenido remanente extremadamente bajo de iones de halogenuros, la reacción en los pasos a) y b) se lleva a cabo excluyendo iones de hlogenuros o materiales que liberen esos iones. De tal manera, para la reacción pueden aplicarse reactivos, disolventes, gases inertes, etc., que están en lo sustancial exentos de iones de halogenuros. Esos componentes pueden adquirirse en el comercio y pueden prepararse mediante procedimientos de purificación usuales, conocidos por los especialistas. Entre ellos se cuentan por ejemplo procedimientos de adsorción, filtración e intercambio de iones. Si se lo desea, los dispositivos que se aplican en los pasos a) y b) pueden, antes de aplicárselos, ser librados de iones de halogenuros, por ejemplo enjuagándolos con disolventes exentos de halogenuros. Según el procedimiento conforme a la invención, se pueden obtener compuestos de la fórmula general I en los cuales Xn" representa OH" y que presentan un contenido total de iones de halogenuros de a lo sumo 100 ppm, preferentemente de a lo sumo 10 ppm y en particular de a lo sumo 1 ppm. Además, se pueden obtener compuestos que presentan un contenido total de iones de monoalquilsulfato de a lo sumo 100 ppm, preferentemente de a lo sumo 10 ppm y en particular de a lo sumo 1 ppm. Otro objeto de la invención es un procedimiento para preparar soluciones acuosas de alta pureza de hidróxido de tetralquilamonio, en el que, siempre en agua y excluyendo compuestos y materiales que contengan o liberen iones de halogenuros, a) se hace reaccionar un compuesto de trialquilamina con un sulfato de dialquilo aplicando los dos grupos alquilo de ese sulfato de dialquilo, obteniéndose así una solución acuosa de alta pureza de sal de tetralquilamonio, y b) se somete a la solución de sal de tetralquilamonio obtenida en el paso a) a un intercambio electrolítico de aniones o a una cromatografía de intercambio de iones a fin de reemplazar los aniones de sulfato por iones de hidróxido. En el procedimiento antedicho se prefiere hacer reaccionar trimetilamina con sulfato de dimetilo, obteniéndose así una solución acuosa de alta pureza de hidróxido de tetralquilamonio. Otro objeto de la invención es el empleo, en la industria electrónica, de una solución de alta pureza de hidróxido de tetralquilamonio, con un contenido total de iones de halogenuros de a lo sumo 100 ppb, con el fin de tratar sustratos de componentes electrónicos, en particular para tratar elementos de construcción de semiconductores. Así, las soluciones de hidróxido de tetrametilamonio se prestan muy bien para atacar con ácido microplaquetas de silicio. Tienen la capacidad de causar una llamada ataque asinotrópico con ácido, en la que la tasa de ataque con ácido depende de la dirección del cristal del silicio. Los diversos niveles del cristal pueden, en ese proceso, funcionar como dispositivos de paro laterales en la eliminación del silicio, con lo cual se logra una alta precisión estructural. Otro objeto de la invención es una solución acuosa de alta pureza de hidróxido de tetralquilamonio destinada a tratar sustratos de componentes electrónicos, que contiene a lo sumo 100 ppb toe de iones de halogenuros. La invención es explicada con más detalle mediante los siguientes ejemplos, que no son limitativos. Ejemplos Ejemplo 1 : a) Preparación de sulfato de N,N-dimetiipiperidinio mediante reacción en agua En un matraz de 250 ml con embudo de decantación, enfriador a reflujo y agitador magnético, se vertieron primeramente 172,9 ml de agua destilada y 31,7 g (0,252 moles) de N-metilpiperidina y se añadieron, mientras se agitaba la mezcla, 15,1 g (0.12 mol) de sulfato de dimetilo, manteniéndose la temperatura interna por debajo de los 30° C mediante enfriado con hielo. La mezcla de reacción fue seguidamente calentada durante 6 horas en autoclave bajo presión propia, hasta alcanzar los 120° C. La solución así obtenida fue aplicada, luego de enfriársela, directamente en el paso b) y, en su caso, en el paso c). b) Preparación de hidróxido de N,N-dimetilpiperidinio mediante reacción en agua En un matraz de agitación de 500 ml se provisto de un embudo de decantación, se echaron primeramente 32,07 g (0,1017 ml) de hidróxido de bario (octahidrato) y 258,3 g de agua y se calentó esa mezcla hasta alcanzar los 40° C. A través del embudo de decantación se adicionó por goteo, en el curso de 30 minutos, una parte (38,5 g; 0,1017 mol) de la solución acuosa del sulfato preparada en el paso a). Al comenzar a añadirse la solución, se formó de inmediato un precipitado de sulfato de bario en forma de fino polvo y de color nevado. Terminada la adición, se continuó agitando la mezcla de reacción durante 7 horas a 40° C, se la enfrió y se separó el precipitado por succión a través de un filtro cinta azul. Se obtuvieron 274 gramos de una solución, clara como el agua, de hidróxido de N,N-imetilpiperidinio. La titulación de la solución con 0,1 HCl dio una cifra de hidróxido de 8,45%, lo que corresponde a un rendimiento del 89% del teórico. La concentración de sulfato fue de < 1 ppm. c) Preparación de hidróxido de N,N-dimetilpiperidinio por reacción mediante un cambiador de iones con carga de OH" A 70 gramos de una solución acuosa al 10% en peso de sulfato de N,N-dimetilpiperidinio, que puede obtenerse diluyendo la solución acuosa preparada en el paso a) con agua deionizada, fue le añadieron 60 ml de un cambiador de iones fuertemente básico (Ambersep® 900 OH) en la forma OH (carga 0,50 val/1) y la mezcla fue agitada durante 24 horas a temperatura ambiente. A continuación, el cambiador de iones fue separado por filtración. De ese modo se obtuvo una solución acuosa de hidróxido de N,N-dimetilpiperidinio de aproximadamente 10% en peso. Un análisis de la solución hecho para determinar el contenido de sulfato arrojó < 1 ppmm, con referencia a la solución. Ejemplo 2: a) Preparación de sulfato de tetrametilamonio En un matraz de 250 ml con embudo de decantación y agitador magnético se colocaron primeramente 12,6 gramos (0,1 mol) de sulfato de dimetilo y en un lapso de 30 minutos se le adicionaron por goteo, agitando la mezcla, 50,0 gramos (0,42 mol) de trimetilamina (como solución al 50% en agua), manteniéndose la temperatura interior en 20° C mediante enfriamiento con hielo. La mezcla de reacción fue seguidamente pasada a un autoclave agitador de 300 ml y ese autoclave fue calentado durante 6 horas hasta alcanzar los 120° C. Al hacerse esto, la presión interna subió a 9,1 bares. Tras haberse enfriado y disminuido la presión, el rendimiento bruto fue concentrado por evaporación en un evaporador rotativo y el residuo obtenido fue agitado a temperatura ambiente durante dos horas. Seguidamente, se separó por succión la acetona, la sustancia sólida resultante fue lavada nuevamente con 100 ml de acetona y luego secada con el vacío de una bomba de aceite. Se obtuvieron así 26,56 gramos de sulfato de tetrametilamonio con un contenido de agua de 10,5% en peso. Esto corresponde a un rendimiento del 97% del teórico. b) Preparación de hidróxido de tetrametilamonio mediante un cambiador de iones Una solución al 20% en peso de sulfato de tetrametilamonio en agua (lo que corresponde a 79000 miligramos de sulfato/kg) es vertida en forma continua a través de una columna (largo 1 m, volumen 646 mi) llenada con el intercambiador de aniones Ambersep® 900 OH. El contenido máximo de sulfato del eluato que se midió fue de < lmg/kg, el máximo contenido medido de cloruro, de 7 mg/kg. El intercambiador de aniones pudo regenerarse con NaOH de alta pureza y aplicarse nuevamente para intercambiar aniones. c) Preparación de hidróxido de tetrametilamonio por medio de electrólisis 1380 gramos de una solución al 20% en peso de sulfato de tetrametilamonio, que puede obtenerse de acuerdo con la norma dada en el paso a), fue puesta en la cámara media de una disposición electrolítica de tres cámaras. La cámara media estaba separada, del lado del ánodo, por una membrana de cambio de aniones FT-FAP (empresa FuMA-Tech) del anolito. Del lado del cátodo, la cámara media estaba separada por una membrana de cambio de cationes CMV (Asahi-Glass) del catolito (producto). Como ánodo se utilizó un DSA, y como cátodo, acero afinado. En el anolito, se colocaron 5000 gramos de un ácido sulfúrico acuoso de 0,02 mol. En el circuito de cátodo se colocaron 1250 gramos de una solución al 20% en peso de hidróxido de tetrametilamonio (electronic grade) en agua purísima. Se procedió a electrolizar durante 6 horas a 81,2 Ah. Luego se extrajeron del catolito 1592 gramos de una solución al 11,7% en peso de hidróxido de tetrametilamonio. El rendimiento de energía, con referencia al catolito, fue de 61,2%. El contenido de sulfato en el catolito fue de 3 ppm, el valor en hierro alrededor de 10 ppp. La concentración de sulfato de tetrametilamonio en el circuito del educto fue de 0,1% en peso. La concentración final en ácido sulfúrico en el anolito fue de 2,2% en peso.

Ejemplo 3: a) Preparación de fosfato de tetrametilamonio En un matraz de 250 ml con embudo de decantación y agitador magnético se colocaron 100 ml de agua destilada y 14,0 g (0,1 mol) de fosfato de trimetilo y se les adicionaron por goteo, agitando la mezcla, 60,0 gramos (0,508 mol) de trimetilamina, manteniéndose la temperatura interna, por enfriado con hielo, a 20° C. La mezcla de reacción fue pasada a continuación a un autoclave con agitador y se procedió a calentar ese autoclave, agitando durante 6 horas, hasta alcanzar los 180° C. Al hacerse esto, la presión interna ascendió a 25 bares. Tras haberse enfriado y disminuido la presión, el rendimiento bruto fue concentrado por evaporación en un evaporador rotativo y el residuo obtenido secado con el vacío de una bomba de aceite a 50° C, obteniéndose así una sustancia parcialmente cristalina. Esa sustancia fue agitada a temperatura ambiente durante 24 horas con 500 ml de acetona. Seguidamente, se separó por succión la acetona en una atmósfera de nitrógeno, y la sustancia sólida resultante fue lavada nuevamente con 100 mi de acetona y luego secada con el vacío de una bomba de aceite. Se obtuvieron así 29,51 gramos de producto (92,3 % del teórico). La sustancia sólida obtenida en el paso a) fue disuelta en agua deionizada con una concentración del 20% en peso. La solución fue transportada a través de una columna con un intercambiador básico de aniones. El eluato contenía hidróxido de tetrametilamonio. El contenido de fosfato de la solución, determinado por análisis elemental, estaba por debajo de 1 ppm. Ejemplo 4: Preparación de hidróxido de N,N-dimetilmorfolinio En un matraz de 250 ml con embudo de decantación y agitador magnético, se colocaron 100 ml de agua destilada y 14,0 gramos (0,1 mol) de fosfato de trimetilo, y se adicionaron por goteo, agitando la mezcla, 60,0 gramos (0,508 mol) de N-metilmorfolina. Manteniéndose la temperatura interior, mediante enfriado con hielo, en 20° C. La mezcla de reacción fue seguidamente pasada a un autoclave agitador con 300 ml y ese autoclave fue calentado durante 6 horas, agitándoselo, hasta alcanzar los 180° C. Al hacerse esto, la presión interna ascendió a 25 bares. Tras haberse enfriado y disminuido la presión, el rendimiento bruto fue concentrado por evaporación en un evaporador rotativo y el residuo obtenido secado con el vacío de una bomba de aceite a 50° C, obteniéndose así una sustancia parcialmente cristalina. Esa sustancia fue agitada a temperatura ambiente durante 24 horas con 500 mi de acetona. Seguidamente, se separó por succión la acetona en una atmósfera de nitrógeno, y la sustancia sólida resultante fue lavada nuevamente con 100 ml de acetona y luego secada con el vacío de una bomba de aceite. Se obtuvieron así 29,51 gramos de sulfato de N,N-dimetilmorfolinio (92,3 % del teórico). La sustancia sólida fue disuelta en agua y por analogía con el ejemplo Ib) se la hizo reaccionar con hidróxido de bario. Se obtuvo así una solución acuosa de hidróxido de N,N-dimetilmorfolinio con un contenido de sulfato (calculado a partir del contenido de azufre determinado por análisis elemental) < 270 ppm. El contenido de bario de la solución fue igualmente de 1 < ppm.

Ejemplo 5: a) Preparación de sulfato de alquil-C?4-trimetilamonio En un matraz de 250 ml con embudo de decantación y agitador magnético, se colocaron 48,2 gramos (0,2 mol) de alquil-C?4-dimetilamina en 100 ml de agua destilada y se adicionaron 12,6 gramos (0,1 mol) de sulfato de dimetilo, manteniéndose la temperatura interior, mediante enfriado con hielo, en 20° C.

La mezcla de reacción fue seguidamente pasada a un autoclave agitador de 300 ml y ese autoclave fue calentado durante 6 horas, agitándoselo, hasta alcanzar los 180° C. Al hacerse esto, la presión interna ascendió a 7,6 bares. Tras haberse enfriado la mezcla y disminuido la presión, el rendimiento bruto fue concentrado por evaporación en un evaporador rotativo y el residuo obtenido secado con el vacío de una bomba de aceite a 50° C. Se obtuvieron 52,3 gramos de producto (86% del teórico). 1H-NMR (ppm, D20): 3,3 (m, 2H), 3, 1 (s, 9H), 1,7 (m, 2H), 1,3 - 1,5 (m, 22H), 0,8 (t 3H) b) Preparación de hidróxido de alquil-Ci4-trimetilamonio Análogamente al Ejemplo Ib), a la sustancia sólida se la puede hacer reaccionar con hidróxido de bario en solución acuosa, o, análogamente al Ejemplo le), se la puede transformar en el hidróxido de alquil-C?4- trimetilamonio mediante un intercambiador de iones.

Ejemplo 6: Preparación de bis-sulfato de trimetiletanolamonio (bis-sulfato de colina) Se pusieron primeramente 19,6 gramos (0,22 mol) de dimetilaminoetanol y se adicionaron, agitando la mezcla, 12,6 gramos (0,1 mol) de sulfato de dimetilo, manteniéndose la temperatura interior, mediante enfriado con hielo, por debajo de 30° C. La mezcla de reacción fue seguidamente pasada a un autoclave agitador de 300 ml y ese autoclave fue calentado durante 6 horas, agitándoselo, hasta alcanzar los 130° C. Al hacerse esto, la presión interna ascendió a 16 bares. Tras haberse enfriado la mezcla y disminuido la presión, el rendimiento bruto fue concentrado por evaporación en un evaporador rotativo, obteniéndose una sustancia sólida blanca. Esa sustancia fue lavada con acetona y luego secada al vacío de una bomba de aceite. Se obtuvieron 27,93 gramos de bis-sulfato de trimetiletanolamonio (93% del teórico). Ejemplo 7: a) Preparación de bis-sulfato de trimetiletanolamonio mediante reacción en agua. En un matraz de reacción provisto de embudo de decantación, condensador de reflujo y agitador magnético, se pusieron primeramente s temperatura ambiente 280,35 gramos (3,15 mol) de dimetilaminoetanol en 1500 ml de agua y se le adicionaron, agitando la mezcla, 189,1 gramos (1,5 mol) de sulfato de dimetilo en un lapso de 30 minutos, manteniéndose la temperatura interior, por enfriado con hielo, por debajo de los 30° C. Seguidamente, la mezcla de reacción fue calentada en el autoclave durante 10 horas, bajo presión propia, hasta alcanzar los 130° C. El resultado de la reacción fue librado de agua por medio de un evaporador de película fina (T = 140° C, 540 ml/hora, transición 99°). El dimetilaminoetanol excedente fue eliminado al vacío (2 milibares, 80° C). El bis-sulfato de trimetiletanolamonio así obtenido fue aplicado directamente en el paso b) al efecto del intercambio de aniones. b) Preparación de bis-hidróxido de trimetiletanolamonio por reacción mediante hidróxido de bario. En un matraz agitador provisto de un embudo de decantación, se colocaron primeramente 1190 gramos (1,485 mol) de bis-sulfato de trimetilamonio en forma de solución en agua a aproximadamente 45% en peso en 3200 gramos de agua, y a esa solución se le adicionaron de una vez 473 gramos (1,5 mol) de hidróxido de bario (octahidrato). Se formó una suspensión blanca, que fue agitada durante 5 horas a 50° C. Tras habérsele adicionado 45 gramos de carbón activo, la suspensión fue agitada nuevamente durante 2 horas y el precipitado separado por succión a través de un filtro cinta azul. Se obtuvieron así 4361 gramos de una solución de bis-hidróxido de trimetiletanolamonio (87,7% de rendimiento). Un análisis de la solución para determinar la cantidad de sulfato dio por resultado 36 ppm. c) Preparación de salicilato de trimetiletanolamonio En un matraz agitador se le adicionaron a 2000 gramos (1,195 mol) de solución de hidróxido de trimetiletanolamonio (7,23% OH), a temperatura ambiente, 164,9 gramos (1,195 mol) de ácido salicílico. La solución resultante fue calentada hasta alcanzar los 50° C y agitada luego durante 2 horas a esa temperatura. Tras habérselo concentrado al vacío (60° C, 2 milibares), se obtuvo el salicilato de trimetiletanolamonio en forma de sustancia sólida blanca (282,4 gramos = 98% de rendimiento). Análisis elemental Ejemplo 8: Preparación de bis-sulfato de dimetildietanolamonio A temperatura ambiente, se dispusieron primeramente 26,62 gramos (0,22 mol) de N-metildietanolamina en 100 ml de metanol y luego se le adicionaron, agitando la mezcla resultante, 12,6 gramos (0,1 mol) de sulfato de dimetilo, manteniéndose la temperatura interior, mediante enfriado con hielo, por debajo de los 30° C. La mezcla de reacción fue agitada durante otros 30 minutos a temperatura ambiente y luego se la pasó a un autoclave. Tras habérsela hecho reaccionar por 10 horas en el autoclave a una temperatura de 160° C, a una presión interna de 7 bares, se la dejó enfriar, se bajó la presión del autoclave y se eliminó el disolvente al vacío (60° C, 2 milibares). Se obtuvieron así 34,2 gramos de bis-sulfato de dimetildietanolamonio (94% del teórico).

Claims (18)

REIVINDICACIONES

1.- Procedimiento para la preparación de un compuesto de amonio cuaternario, caracterizado porque a) un compuesto amino que contiene por lo menos un átomo de nitrógeno sp3-hibridizado, es hecho reaccionar con un sulfato de dialquilo o un fosfato de trialquilo, obteniéndose un compuesto de amonio cuaternario que presenta por lo menos en parte aniones polivalentes, y b) el compuesto de amonio cuaternario obtenido en el paso a) es sometido a un intercambio de aniones.

2.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque en el paso a) se hace reaccionar el compuesto amínico con un sulfato de dialquilo aplicando ambos grupos alquilo del sulfato de dialquilo, obteniéndose así un compuesto de amonio cuaternario con aniones de sulfato.

3.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque en el paso a) se hace reaccionar el compuesto amínico con un fosfato de trialquilo aplicando por lo menos dos grupos alquilo del fosfato de trialquilo, obteniéndose así un compuesto de amonio cuaternario con aniones de fosfato y/o aniones de monoalquilfosfato.

4.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones que anteceden, caracterizado porque el compuesto amínico aplicado en el paso a) está seleccionado de entre compuestos de la fórmula NR1R2R3, estando R1, R2 y R3 seleccionados, independientemente el uno del otro, de entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo y hetarilo, pudiendo por lo 1 9 "? menos dos de los restos R , R y R ser también parte de un compuesto policíclico, junto con el átomo de nitrógeno al que están ligados.

5.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto amínico aplicado en el paso a) porta por lo menos otro sustituyente más seleccionado de entre los grupos de hidroxilo, grupos mercapto, grupos éster, grupos tioéster y combinaciones de éstos.

6.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque el compuesto amínico aplicado en el paso a) está seleccionado de entre alcoholes aminicos, aminotioles y los esteres de éstos con ácidos inorgánicos, en particular el O-fosfato de colina, el O-sulfato de colina y la O-fosfatidilcolina.

7.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto iónico así obtenido comprende por lo menos un anión Xn", en el que n representa un número entero que corresponde a la valencia del anión, que está seleccionado de entre OH", HS04", N02", N03" , CN", OCN", NCO", SCN", NCS", P043", HP042\ (H2P04 ), H2P03", HP032", B033", (B02)33", B506", B508", B5H4O10", [BF4]", [BC14]", [B(C6H5)4]", [PF6]\ [SbF6]", [AsF6]", [A1C14]\ [AlBr4]", [ZnCl3]\ diclorocupratos (I) y (II), C032", HC03", F", (R'-COOy, R'3SiO", (R'-S03)", [(R'-S02)2N]", representando R' : alquilo, cicloalquilo o arilo.

8.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la reacción en el paso a) se lleva a cabo a una temperatura de por lo menos 40° C, preferentemente a por lo menos 80° C, en particular dentro del intervalo de 100 a 220° C.

9.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque en el paso a) primeramente se pone el compuesto amínico en contacto con el sulfato de dialquilo o el fosfato de trialquilo a una temperatura de a lo sumo 30° C, y seguidamente se calienta la mezcla resultante hasta que alcance una temperatura de por lo menos 40° C.

10.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la transformación en el paso a) se lleva a cabo en un disolvente orgánico, en agua o en una mezcla de éstos.

11.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque el disolvente comprende por lo menos un 30% en volumen de agua.

12.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la reacción en el paso a) se produce en presencia de un gas inerte.

13.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los pasos a) y b) se llevan a cabo en ausencia de iones de halogenuro.

14.- Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el intercambio de aniones en el paso b) se produce por transprotonización, por reacción con una sal metálica, por cromatografía de intercambio de iones, por vía electrolítica, o por una combinación de estos medios.

15.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque la reacción con la sal metálica se lleva a cabo en un disolvente, a partir del cual se obtiene, separándolo por cristalización, un sulfato metálico formado a partir del metal de la sal metálica y del anión del sulfato.

16.- Procedimiento tal como se lo define en las reivindicaciones 1 a 15, para preparar soluciones acuosas de alta pureza de hidróxido de tetralquilamonio, caracterizado porque, siempre en agua y excluyendo compuestos y materiales que contengan o liberen iones de halogenuros, a) se hace reaccionar un compuesto de trialquilamina con un sulfato de dialquilo o un fosfato de trialquilo, obteniéndose así una solución acuosa de sal de tretralquilamonio de alta pureza, y b) se somete la solución de sal de tetralquilamonio obtenida en el paso a) a un intercambio electrolítico de aniones o a una cromatografía de intercambio de iones a fin de reemplazar los aniones por iones de hidróxido.

17.- Uso, en la industria electrónica, de una solución de alta pureza de hidróxido de tetrametilamonio, cuyo contenido total de iones de halogenuros es a lo sumo de 100 ppm, con el fin de tratar sustratos de componentes electrónicos, en particular para tratar componentes de semiconductores.

18.- Solución acuosa de alta pureza de hidróxido de tetrametilamonio para tratar sustratos de componentes electrónicos, la cual contiene por lo menos 100 ppm de iones de halogenuros.