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MXPA05005024A - Peliculas que comprenden una capa interna absorbente de liquidos y una capa externa impermeable. - Google Patents

Peliculas que comprenden una capa interna absorbente de liquidos y una capa externa impermeable.

Info

Publication number
MXPA05005024A
MXPA05005024A MXPA05005024A MXPA05005024A MXPA05005024A MX PA05005024 A MXPA05005024 A MX PA05005024A MX PA05005024 A MXPA05005024 A MX PA05005024A MX PA05005024 A MXPA05005024 A MX PA05005024A MX PA05005024 A MXPA05005024 A MX PA05005024A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
film
layer
ester
copolyether
absorbent layer
Prior art date
Application number
MXPA05005024A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Mckenna James
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of MXPA05005024A publication Critical patent/MXPA05005024A/es

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Abstract

Se proporcionan peliculas que comprende una capa absorbente de liquidos y una capa impermeable. Se proporcionan procesos para fabricar estas peliculas. Las peliculas son convenientes para la elaboracion de envolturas tubulares y bolsas de encogimiento, en particular, envolturas para comestibles de ahumado. Se describen procesos para comestibles en envolturas tubulares.

Description

PELÍCULAS QUE COMPRENDEN UNA CAPA INTERNA ABSORBENTE DE LÍQUIDOS Y UNA CAPA EXTERNA IMPERMEABLE Campo de la invención La presente invención se refiere a una película laminada útil en empaquetado y/o para recubrimieto comestible. En particular, esta invención es una película que es útil para elaborar envolturas y sacos de encogimiento que pueden utilizarse para incorporar aditivos adentro de los comestibles.
Antecedentes de la invención Generalmente, las envolturas comestibles están elaboradas de material natural tal como celulosa así como de tripas de animal, o de material sintético. Usualmente, el comestible está empacado adentro de la envoltura. Cuando se desean productos para fumar, el comestible envuelto puede ser además sujeto a un proceso de ahumado. En un proceso de ahumado convencional , el producto es suspendido en una cámara en donde éste es expuesto al humo caliente de la combustión de la madera. Este proceso tiene la desventaja que en éste solo pueden usarse envolturas naturales, estas son, aquellas obtenidas de tripas, por ejemplo, o celulosa o envolturas de colágeno las cuales todas muestran una permeabilidad natural para fumar .
REF . : 163455 Un punto critico en la preparación y almacenamiento de los productos para fumar es que las envolturas deben mostrar diferentes permeabilidades dependiendo de la etapa del proceso. Una alta permeabilidad es necesaria para temperaturas elevadas (comúnmente entre 50 y 100°C) y alta humedad, durante el proceso de ahumado. Comúnmente, las envolturas de celulosa altamente permeable y envolturas fibrosas (las cuales son envolturas de celulosa reforzadas con fibras de madera) tienen velocidades de transmisión de vapor húmedo en exceso de 1000 g25 micras/m224hrs . Una vez -que el producto es ahumado y enfriado, se prefiere que la envoltura actúe como un obstáculo contra la humedad de tal manera que la permeabilidad sea preferiblemente baja, esto es a velocidades abajo de 1000g25micras/m224hrs, a temperaturas menores de 50°C, particularmente menores de 30°C. Dependiendo de la aplicación específica, la permeabilidad deseada a temperaturas menores de 30°C pueden ser sustancialmente abajo de 1000 g25micras/m224hrs . Las envolturas elaboradas de productos naturales y/o celulosa pueden presentar diferentes desventajas: ellas pueden ser caras; su gran permeabilidad para vapor de agua puede causar significantes pérdidas de peso para un comestible; el producto puede ser inestable debido al secado y/o la oxidación superficial de la grasa. Por lo tanto, el tono grisáceo causado por el daño microbiano de la envoltura natural frecuentemente aparece sobre las envolturas . El proceso de elaboración para envolturas fibrosas y celulosas involucra emisiones de disulfuro de carbono y sulfuro de hidrógeno a la atmósfera, la cual puede ser un asunto ambiental, o requiere sistemas caros de depuración de gases para minimizar las emisiones. Se tienen diferentes enfogues para intentar remediar estos problemas . Envolturas plásticas de capas únicas y múltiples para empacar embutidos son conocidas en la técnica del arte, por ejemplo. Recientemente, se han descritos desarrollos en la Solicitud de Patente PCT Publicación WO 02/054878 para elaborar envolturas a base de poliamida más capaces de humearse por mezclado en polímeros absorbentes. Procesos tradicionales de ahumado también pueden ser ineficientes en la absorción de los saborizantes para fumar y colorantes relativos a la cantidad de humo producida en la cámara de humo. Para tratar de cubrir las desventajas de los procesos tradicionales de ahumado, el humo puede ser cruzado a través del agua para preparar una solución concentrada de saborizantes y colorantes absorbidos por el humo, y tal solución puede ser usada como material de procesamiento de comida. Este "humo líquido" puede ser aplicado a la superficie del comestible durante el proceso de curación para sabor y color de la superficie del comestible. Típicamente el humo líquido es aplicado a la superficie del producto comestible por precipitación de roció, atomización o rociado. Sin embargo, a menos que el humo líquido se mantenga en buen contacto con la superficie del comestible durante el proceso de cocción, el uso del humo líquido es relativamente ineficientemente detenido-más humo líquido se pierde que el que se aplica. En suma, los humos líquidos tienden a ser corrosivos, y si no se aplican apropiadamente, causan color y sabor inconsistente. Una práctica comercial para uso de humo líquido involucra el laminado en un producto de papel especial encima de una película multicapa de polietileno y poliamida, y luego convertir la película en una envoltura tubular con un cierre hermético arrugado. El humo líquido se aplica luego en las capas de papel para transferirse a la superficie del comestible durante el proceso de cocción. La patente U.S. No. 5,382,391 describe una película termoplástica que contiene un modificador, tal como humo líquido, el cual puede transferirse a la superficie externa de la sustancia durante la cocción. La capa interna de la película termoplástica es un polímero de poliolefina no absorbente tal como un copolímero de acetato de etilenvinilo o polietileno en el cual se mezcla con 15 a 40 % en peso de oxido de polietileno. La patente U.S. No. 5,382,391 describe un alimento de colágeno empaquetado comestible que contiene humo líquido encapsuiado adentro de un lípido comestible u otros ácidos grasos solubles en aceite o ceras, donde el humo liquido se libera durante el curado o cocción y anterior al consumo del colágeno encerrado en el producto de comida. Sin embargo, ninguno de los procesos convencionales están libres de inconvenientes . Se puede desear tener una envoltura sintética que pueda ser usada efectivamente y eficientemente para almacenamiento y para un proceso de ahumado utilizando humo líquido.
Sumario de la invención En otro aspecto, la presente invención es un película laminada que comprende (i) una capa interna absorbente de líquidos útil para impartir sabor y. color equitativamente a la sustancia durante el cocimiento, y (ii) una capa externa impermeable en la que: (A) una capa interna comprende un polímero seleccionado de: polímeros de bloque de copoliéter éster o polímeros de bloque de copoliéter amida; y (B) la capa de película externa impermeable es una sola capa de película, o una película laminada o multicapa que comprende: (a) al menos una capa de polímero que comprende un polímero seleccionado de polímeros en el grupo que consiste de: poliamidas o mezclas de las mismas, copolímeros de etileno vinil alcohol; cloruro de polivinilideno; poliolefinas; o mezclas de cualquiera de ellos; y (b) opcionalmente al menos una capa unida . En otro aspecto, la presente invención es una envoltura tubular o bolsa que comprende una película laminada que comprende (i) una capa interna absorbente de líquidos útil para impartir sabor y color equitativamente a la sustancia durante la ' cocción, y (ii) una capa de barrera externa impermeable en la que: (A) la capa interna comprende un polímero seleccionado de : polímeros de bloque de copolieter éster o polímeros de bloque de copolieter amida; y (B) la capa de película impermeable externa es una sola capa de película, o película laminada o multicapa que comprende de: (a) al menos una capa de polímero que comprende un polímero seleccionado de polímeros en el grupo que consiste de: poliamidas o mezclas de las mismas, copolímeros de etilenvinil alcohol; cloruro de poli inildeno; poliolefinas; o mezclas de cualquiera de ellas; y (b) opcionalmente al menos una capa unida. En otro aspecto, la presente invención es un proceso para elaborar una película laminada de la presente invención que comprende el paso de : coextrusión de la capa impermeable y la capa absorbente adentro de la película tubular laminada en una etapa. En otro aspecto técnico, la presente invención es un proceso para la fabricación de una película de la presente invención por (1) un proceso de soplado o (2) un proceso de fundido de coextrusión o (3) un proceso de revestimiento de coextrusión. En otro aspecto, la presente invención es una superficie comestible preparada usando una película de la presente invención. En otro aspecto, la presente invención es un proceso para la elaboración de una película orientada de la presente invención. Aún en otro aspecto, la presente invención es un empaque para superficie comestible en las que el empaque absorbe humedad de la superficie comestible, mientras retiene la humedad adentro del empaque .
Descripción detallada de la invención Todas las referencias descritas aquí en el detalle de la descripción de la invención se incorporan por referencia, excepto que se establezca lo contrario. wCopolímero" significa polímeros que contienen dos o más monómeros diferentes. Los términos "dipolímero" y "terpolímero" significa polímeros que contienen solo dos y tres monómeros diferentes respectivamente . La frase "copolímero de varios monomeros" significa un copolímero cuyas unidades son derivadas a partir de varios monomeros. En otra modalidad, la presente invención es una película laminada que comprende una capa interna absorbente y una capa externa de barrera. Como el término es usado aquí, una capa interna aquí puede ser cualquier capa diferente a la capa externa de barrera. Por ejemplo, una capa interna puede ser una capa más adentro, esto es, la capa que puede estar en contacto directo con la superficie comestible colocada adentro de la envoltura, o una capa absorbente interna que puede ser cualquier capa posicionada entre la capa de más adentro y la capa externa de barrera. La capa externa de barrera es la capa de película más lejana removida de la superficie comestible. Los polímeros convenientes para uso en la capa absorbente de la presente invención son caracterizados por el hecho de que ellos son hidrofílicos e higroscópicos. La capa interna absorbente comprende un polímero que se selecciona de polímeros en el grupo que consiste de: polímeros de bloque de copoliéter éster; y polímeros de bloque de copoliéter amida.
Un copoliéter éster (PEPE) conveniente para usarse aquí es un polímero termoplástico . Los PEPEs convenientes para usarse en la práctica de la presente invención tienen una viscosidad que está en el rango de aproximadamente 20 segundos pascal (Pa.s) hasta aproximadamente 3000 Pa.s como se détermina de acuerdo al método estándar IS011443. Preferiblemente, la viscosidad está en el rango de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 2000 Pa.s, más preferiblemente desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 1000 Pa.s, y más preferiblemente desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 700 Pa.s, medidos de acuerdo a los estándares IS011443. Preferiblemente, el punto de ebullición del copoliéter éster es mayor que 120°C, más preferiblemente en el rango de aproximadamente 120°C hasta aproximadamente 220°C. Los puntos de ebullición se determinan por calorimetría diferencial escaneada (DSC) de acuerdo con el estándar ISO 3146. Los copoliéter éster convenientes para uso aquí se describen en la patente U.S. No. 4,725,481, la divulgación de la cual se incorpora aqui por referencia. Preferiblemente, los copoliéter esteres tienen una serie de unidades de cadena larga repetitiva y unidades de éster de cadena corta que están desordenadamente unidos a través de enlaces de cabeza-a-final. La repetición de unidades de éster de cadena larga puede estar representada por la fórmula (I) : (I) y dichas unidades repetitivas de éster de cadena corta pueden estar representadas por la fórmula: O o II II (II) en la que: denota la porción restante inespecifica del polímero de copoliéter éster; G es un radical divalente restante después de remover los grupos terminales hidroxilo de un glicol de poli (óxido de alquileno) que tiene un peso molecular en el rango de aproximadamente 400 hasta aproximadamente 3500, preferiblemente desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 2500; la unidad de éster de cadena corta (II) es el producto de reacción obtenido de una reacción de ésterificación entre un diol y un ácido dicarboxilico; D es un radical divalente restante después de remover grupos hidroxilo de un diol que tiene un peso molecular menor de alrededor de 250, y R es un radical divalente restante después de remover ambos grupos de ácido carboxilico desde un ácido dicarboxilico que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 300; con la condición que una unidad de éster, si esta no es una unidad de éster terminal, puede ser unida a ambos extremos de las unidades de éster de cadena larga, o a ambos extremos de unidades de éster de cadena corta, o a un extremo de unidad de éster de cadena larga y a el otro extremo de unidad de éster de cadena corta, y con la condición además de que si la unidad de éster es una unidad terminal , una de las porciones inespecíficas en la Fórmula I o Fórmula II es un sustituyente diferente a una unidad de éster de cadena larga o a una unidad de éster de cadena corta. Como se usa aguí, el término "terminal" se usa para referirse a una unidad de éster que tiene el significado que es convencional en el arte del polímero, eso es, referido a una unidad de éster colocada al final de la cadena polimérica. Los PEPEs de la presente invención tienen una velocidad de transmisión de vapor húmedo de al menos aproximadamente 1200, preferiblemente desde aproximadamente 1200 hasta aproximadamente 20000, g25 micras/m224 hrs como se determina de acuerdo al ASTM D6701-01. Poliglicoles de (óxido de alquileno) usados para preparar copoliéterésteres de la presente invención preferiblemente comprende poliglicoles de (propilen éter) y/o poliglicoles de (etileno éter) . Más preferiblemente, grupos de óxido de etileno que se incorporan en los copoliéter ésteres de la presente invención. Glicoles de cadena larga (que es, glicoles que tienen un peso molecular mayor de 400) útil para preparar los copoliéter ésteres de la presente invención preferiblemente comprende suficiente óxido de etileno de tal manera que los copoliéter esteres incorporan desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 68% en peso de unidades de óxido de etileno, preferiblemente desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 68% en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 55% en peso unidades de óxido de etileno, basada en el peso total del copoliéter éster. Referente a los grupos de óxido de etileno incorporados en el copoliéter éster (es) describe el porcentaje en peso en el total de copoliéter éster(es) de grupos (-CH2-CH2-0-) en las unidades de éster de cadena larga. Los grupos de óxido de etileno en el copoliéter éster que se cuentan para determinar la cantidad de grupos de óxido de etileno en el polímero son aquellos derivados del poliglicol de (alquilen óxido) y no de grupos de óxido de etileno introducidos en el copoliéter éster mediante un diol de peso molecular bajo. Los glicoles convenientes de cadena larga incluyen poliglicol de (etilen óxido) , poliglicol de (propileno óxido) terminados de etilen óxido, mezclas de poliglicol de (etilen óxido) con otros glicoles tal como poliglicoles de (propileno óxido) y/o poliglicol de (tetrametileno óxido) terminado de etilen óxido proporcionan copoliéter éster resultante que tiene una cantidad de grupos de etilen óxido de al menos alrededor del 5 por ciento en peso. Se prefieren PEPEs preparados de poliglicoles de (etilen óxido) que tienen un peso molecular de desde aproximadamente 600 a 2500. Se prefieren particularmente PEPEs preparados de un poli (propalen óxido) terminado de etileno óxido que tiene un peso molecular de aproximadamente 2150. Los dioles convenientes de peso molecular bajo útiles para el propósito de la presente invención incluye acíclico, alicílico y dioles aromáticos. Los dioles preferidos son los que tienen átomos de carbono de 2-15 tal como etilenglicol , propilenglicol , isobutilenglicol , butilenglicol , 1,4-pentametilenglicol , 2 , 2-dimetiltrimetilenglicol , y decametilenglicoles , dihidroxiciclohexano, ciclohexan dimetanol, resorcinol, hidroquinona, 1 , 5-dihidroxinaftaleno, y dioles similares. Los dioles alifáticos especialmente preferidos son los que contienen de 2-8 átomos de carbono, más especialmente 1 , 4-butanodiol . Bisfenoles que son útiles incluyen bis (p-hidroxi) difenil , bis (p-hidroxifenil) metano, y bis (p-hidroxifenil) ropano. Esteres equivalentes que forman derivados de dioles pueden también ser útiles. Por ejemplo, óxido de etileno o carbonato de etileno pueden ser usados en lugar de etilenglicol en la práctica de la presente invención. Los dioles de peso molecular bajo útiles en la práctica de la presente invención para incluir equivalente de éster que forman derivados proporcionados, sin embargo, que el requerimiento de peso molecular pertenece al diol y no ha sus derivados. Ácidos dicarboxílieos útiles para elaborar copoliéter esteres de la presente invención son alifático, cicloalifático o ácidos aromáticos dicarboxílicos , y equivalentes funcionales de los mismos . Estos equivalentes incluyen ásteres y ésteres que se forman de derivados, tal como haluros ácidos y anhídridos . El peso molecular requerido pertenece al ácido formado y no a equivalente de éster o éster que se forma de derivado. El término "ácidos alif tico dicarboxílico" , tal como se usa aquí, se refiere a ácidos carboxílicos que tienen dos grupos carboxilo cada uno unido a un átomo de carbono saturado. Si el átomo de carbono al cual el grupo carboxilo está unido es saturado y es un anillo, el ácido es cicloalifático. Ácidos alifáticos o cicloalifáticos que tienen conjugados insaturados casi siempre no pueden ser usados debido a la homopolimerización. Sin embargo, algunos ácidos insaturados, tal como ácido maleico, puede ser usado. Ácidos aromáticos dicarboxílico, como el término se usa aquí, son ácidos dicarboxílicos que tienen dos grupos carboxilo unidos al átomo de carbono en una estructura de anillo aromático carbocíclico. No es necesario que ambos grupos funcionales carboxilo estén unidos al mismo anillo aromático y donde más de un anillo esté presente, ellos pueden estar aproximados por radicales alifático o aromático divalente o radicales divalente tal como -O- o -S02- . Ácidos alifáticos y cicloalifáticos representativos los cuales pueden ser usados incluyen ácido sebacico, ácido 1,3-ciclohexan dicarboxílico, ácido 1, 4-ciclohexan dicarboxílico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido 4-ciclohexano-l , 2-dicarboxílico, ácido 2-etilsubérico, ácido ciclopentanodicarboxílico, ácido decahidro-1 , 5-naftilen dicarboxílico, ácido 4,4,'- biciclohexil dicarboxílico, ácido decahidro-2 , 6-naftilen dicarboxílico, ácido 4 , 4 ' -metilenbis- (ciclohexil) carboxílico y ácido 3,4-furan dicarboxílico. Los ácidos preferidos son ácidos ciclohexan dicarboxílico y ácido adípico . Los ácidos aromáticos dicarboxílieos representativos incluyen ácidos ftálico, tereftálico e isoftálico, ácido bibenzoico, compuestos dicarboxi sustituidos con dos núcleos de benceno tal como bis (p-carboxifenil) -metano, ácido p-oxi-1, 5-naftalen dicarboxílico, ácido 2, 6-naftalen dicarboxílico, ácido 2,7-naftalen dicarboxílico, ácido 4 , 4 '-sulfonil dibenzoico y alquilo de C1-C12 y anillo con sustitución de derivados de los mismos, tal como halo, alcoxi, y derivados de arilo. Ácidos hidroxilo tal como ácido p- (beta-hidroxietoxi) benzoico puede también ser usado proporcionando un ácido aromático dicarboxílico que también se presenta. Los ácidos aromáticos dicarboxílico son un tipo preferido para preparar los polímeros de copoliéter éster útiles para esta invención. Entre los ácidos aromáticos, se prefieren aquellos- con 8-16 átomos de carbono, particularmente ácido ter ftálico solo o con una mezcla de ácido ftálico y/o isoftálico. Los copolieter ésteres contienen aproximadamente 25% en peso hasta aproximadamente 80% en peso de unidades de cadena corta de éster correspondiente a la Fórmula (II) anterior, el resto son unidades de éster de cadena larga que corresponden a la Fórmula (I) anterior. Cuando los copolieter ésteres contienen menos de aproximadamente 25% en peso de unidades de éster de cadena corta, entonces la velocidad de cristalización llega a ser muy lenta y el copolieter éster es pegajoso y difícil de manejar. Cuando más de aproximadamente 80% en peso de unidades de éster de cadena corta están presentes, entonces los copoliéter ésteres generalmente llegan a ser también duros . Los copoliéter ésteres preferiblemente contienen aproximadamente 30% en peso hasta aproximadamente 60% en peso, más preferiblemente aproximadamente 40% en peso hasta aproximadamente 60% en peso de unidades de éster de cadena corta, el resto son unidades de éster de cadena larga. En general, como el porcentaje de unidades de éster de cadena corta en el copoliéter éster ha aumentado, el polímero tiene una alta fuerza extensible y modular, y decrece la velocidad de transmisión de vapor húmedo. Más preferiblemente, al menos 70% de los grupos representados por R en la Fórmula (I) y (II) anteriores son radicales 1,4-fenileno y al menos alrededor del 70% de los grupos representados por D en la fórmula (II) anterior son radicales 1,4-butileno y la suma de los porcentajes de grupos R los cuales no son radicales 1,4-fenileno y grupos D los cuales no son radicales 1,4-butileno que no exceden el 30%. Si un segundo ácido dicarboxílico se usa para elaborar el copoliéter éster, ácido isoftálico es el ácido de elección y si se usa un segundo diol de peso molecular bajo, los dioles de elección son 1 , -butenodiol o glicol hexametileno . Se entiende que mezclas de diferentes polímeros de copoliéter éster se incluyen en esta invención. Otros componentes menores pueden se adicionados como una opción para optimizar el proceso de reacción o la ejecución de los copoliéter esteres obtenidos . Bloques de copoliéter ésteres y su preparación son descritos en la Enciclopedia de Ciencia e Ingeniería de Polímeros, Volumen 12, páginas 76-177(1985) y las referencias citadas anteriormente . Bloques de copoliéter ésteres convenientes para uso en la presente invención son productos comercialmente disponibles por un número de compañías bajo varios nombres comerciales, por ejemplo Hytrel® disponible por E.I. du Pont de Nemours and Company, Riteflex® disponible por Ticona, y Arnitel® disponible por DSM.
La capa absorbente en la película de la invención puede por lo tanto comprender copoliéteramidas de bloque. Tales copoliéteramidas de bloque típicamente consisten de poliamidas cristalinas y bloques de poliéter no cristalinos. Poliamidas típicas pueden ser nylon 6 o nylon 12, pero la invención no se limita a copoliéteramidas elaboradas con estas poliamidas. Una serie disponible comercialmente de poliéteramidas son disponibles bajo el nombre comercial "Pebax®" de Atofina. La(s) Capa(s) Impermeable (s) Externa (s) Un segundo componente esencial de la película de la presente invención es una capa impermeable externa. Una capa impermeable de la presente invención puede ser una única capa de película, una película laminada o multicapa la cual comprende al menos una capa de película que comprende un polímero seleccionado de polímeros en el grupo que consiste de: poliamidas; copolímeros de etileno vinil alcohol; cloruro de polivinilideno; y poliolefinas . La capa impermeable externa puede opcionalmente comprender una capa adhesiva la cual es útil como una capa unida entre dos capas no compatibles en una capa laminada externa. La capa adhesiva (capa unida) puede comprender homopolímeros de etileno anhídrido modificado y/o copolimeros de etileno anhídrido modificado. La estructura impermeable de barrera puede comprender distintas capas de polímeros para proporcionar barreras efectivas para la humedad y el oxígeno y propiedades mecánicas de volumen conveniente para procesar y/o empaquetar la superficie comestible, tal como claridad, fortaleza y perforación resistente. Para procesos de ahumado y/o cocción, las propiedades de encogimiento pueden ser importantes. Ejemplos de estructuras de barrera multicapa convenientes para usarse en esta invención incluyen, desde la capa más externa a la capa más interna: polietileno/capa unida/poliamida; polietileno/capa unida/poliamida/capa unida/ polietileno; polipropileno/capa unida/poliamida/EVOH/poliamida; poliamida/capa unida/polietileno; poliamida/capa unida/polietileno/capa unida/poliamida; poliamida/capa unida/poliamida/EVOH/poliamida. Dependiendo de la naturaleza de la capa más interna de la estructura impermeable, una capa unida adicional interna puede ser interpuesta entre la estructura impermeable y la capa absorbente para proporcionar un nivel deseado de adhesión a la capa absorbente. Poliamidas convenientes para usarse aquí incluyen poliamidas alif ticas, poliamidas amorfas, o mezclas de las mismas. "Poliamidas alifáticas" como el término se utiliza aquí puede referirse a poliamidas alif ticas, copoliamidas alifáticas, y mezclas o mezclas de estas. Las poliamidas alifáticas preferidas para usarse en la invención son poliamida 6, poliamida 6.66, mezclas y mezclas de esas. Poliamidas 6.66 son comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales de "Ultramid C4" y "Ultramid C35" de BASF, o bajo el nombre comercial de "Ube5033FXD27" de Industries übe Ltd. Poliamida 6 es comercialmente disponible bajo el nombre comercial Nylon 4.12 de E.I. du Pont de Nemours, por ejemplo. En una modalidad preferida de la invención, la poliamida alifática tiene un rango de viscosidad desde aproximadamente 140 hasta aproximadamente 270 centímetros cúbicos por gramo (cm3/g) medido de acuerdo a ISO307 a 0.5% en 96% de H2S04. La película puede además comprender otras poliamidas tal como aquellas descritas en U.S. Pat. Nos. 5,408,000; 4,174,358; 3,393,210; 2,512,606; 2,312,966 y 2,241,322, las cuales son incorporadas aquí por referencia. La película puede además comprender parcialmente poliamidas aromáticas. Una poliamida aromática conveniente parcialmente es la copoliamida amorfa 6-I/6-T de la fórmula siguiente: Algunas poliamidas convenientes parcialmente aromáticas para uso en la presente invención son las resinas amorfas de nylon 6-I/6-T comercialmente disponible bajo el nombre comercial Selar® ?? de E.I. du Pont de Nemours and Company comercialmente disponible bajo el nombre comercial Grivory® G21 de EMS-Chemie AG, por ejemplo. Las poliolefinas convenientes para uso en la presente invención son seleccionadas de polipropilenos, polímeros de polietileno y copolímeros. Los polietilenos útiles para usarse aquí pueden ser preparados por una variedad de métodos, incluyendo el bien conocido catalizador de polimerización Ziegler-Natta (ver por ejemplo Patente U.S. No. 4,076,698 y la Patente U.S. No. 3,645,992), por polimerización con catalizador de metaloceno (ver por ejemplo Patente U.S. No. 5,198,401 y la Patente U.S. No. 5,405,922), por polimerización de radical libre. Polímeros de polietileno útiles aquí pueden incluir polietilenos lineales tal como un polietileno de alta densidad (PEAD) , polietileno lineal de baja densidad (PELBD) , polietilenos de muy baja o ultra baja densidad (PE BD o PEUBD) y polietilenos ramificados tales como polietileno de baja densidad (PEBD) . Las densidades de polietilenos convenientes para uso en la presente invención están en el rango de 0.865 g/cm3 a 0.970 b/cm3. Polietilenos lineales para usarse aquí pueden incorporar comonómeros de alfa-olefina tal como buteno, hexeno u octeno para aumentar su densidad dentro del rango de densidad así descrito. La capa impermeable de la presente invención puede comprender copolímeros de etileno tal como esteres de etileno vinil, acrilatos de etileno alquil, dipolímeros de ácido de etileno, terpolimeros de ácido de etileno y sus ionómeros . Ejemplos de tales copolímeros de etileno son acetato de etileno vinil, acrilato de etileno metil y polímeros de ácido de etileno (meta) acrílico y sus ionómeros. Polímeros de polipropileno útiles en la práctica de la presente invención incluyen homopolímeros de propileno, polipropileno de impacto modificado y copolímeros de propileno y alfa olefinas y sus mezclas . Copolímeros de polietileno/vinil alcohol ("EVOH") que tienen desde alrededor de 20 hasta alrededor del 50 % molar etileno puede ser conveniente para utilizarse aquí. Copolímeros de polietilenvinil alcohol convenientes son comercialmente disponibles bajo el nombre comercial Evalca® de uraray o comercialmente disponible bajo el nombre comercial Noltex® de Nipón Goshei, por ejemplo. Cloruro de polivinilideno (CPVD) conveniente para usarse aquí puede ser obtenido comercialmente por Dow Chemical bajo el nombre comercial Sarán®, por ejemplo. El etilen anhídrido o ácido modificado de etileno y propileno homo y copolímeros son usados como capas adhesivas extrudables (también conocidas como capas "unidas") para mejorar la unión de las capas de polímeros cuando los polímeros no se adhieren bien uno con el otro, de esta manera se mejora la adhesión de capa-a-capa en una estructura multicapa. Las composiciones de las capas unidas pueden ser determinadas de acuerdo con las composiciones de las capas contiguas que necesitan ser unidas en la estructura multicapa. Un experto en el arte de polímero puede seleccionar la capa unida apropiada basada en los otros materiales usados en la estructura. Varias composiciones de capa unida son comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales Bynel® de E.I du Pont de Nemours and Company, por ejemplo . Las películas impermeables de la presente invención pueden comprender adicionalmente materiales opcionales, tal como los aditivos convencionales usados en películas de polímeros incluyendo: plastificantes, estabilizadores, antioxidantes, absorbedores de rayos ultra violeta, estabilizadores hidrolíticos , agentes antiestáticos, colorantes o pigmentos, rellenos, retardantes de fuego, lubricantes, agentes "reforzantes tal como fibra de vidrio y hojuelas, agentes de procesamiento, agentes antibloqueo, agentes de liberación, y/o mezclas de estas. Los polímeros descritos aquí pueden ser convertidos adentro de una película laminar de la presente invención por varias técnicas. Por ejemplo, una película laminar puede ser obtenida por coextrusión como sigue: granulados de varios componentes pueden ser fundidos en extrusores; los polímeros fundidos pasan a través de una boquilla o serie de boquillas para formar capas de polímeros fundidos que luego son procesados como un flujo laminar. Los polímeros fundidos pueden ser enfriados para formar una estructura en capas . Un polímero coextruido de la presente invención puede ser laminado adentro de una o más de otras capas . Otras técnicas convenientes de conversión son, por ejemplo, extrusión de película fundida, extrusión de película moldeada, extrusión de hoja moldeada y extrusión de la capa protectora. Preferiblemente, la película impermeable de barrera de la presente invención es una película obtenida por un proceso de extrusión de película colada. Una película laminada de la presente invención puede ser además orientada más adelante al enfriamiento rápido inmediato o moldeo de la película. El proceso comprende los pasos de coextruir un flujo multicapa laminar de polímeros fundidos, enfriar rápidamente el coextrudado y orientar el coextrudado que está considerado enfriado rápidamente en al menos una dirección. "Considerado enfriado rápidamente" como el término se usa aquí describe un extrudado que se ha enfriado sustancialmente por debajo de su punto de fusión para obtener un material sólido de película. La película puede ser orientada uniaxialmente, pero es orientada preferiblemente biaxialmente por disposición en dos direcciones mutuamente perpendicular en el plano de la película para obtener una combinación satisfactoria de propiedades mecánicas y físicas. Los aparatos de orientación y estiramiento para película de estiramiento uniaxialmente o biaxialmente son conocidos en el arte y pueden ser adaptados por aquellos expertos en el arte para producir películas de la presente invención. Ejemplos de tales aparatos y procesos están incluidos, por ejemplo, aquellos descritos en Patente U.S. Nos. 3,278,663; 3,337,665; 3,456,044; 4,590,106; 4,760,116; 4,769,421; 4,797,235 y 4,886,634. En una modalidad preferida de la presente invención, la película laminada de la presente invención está orientada usando un doble proceso de burbujeo de extrusión, donde la orientación biaxial simultánea puede ser efectuada por extrusión de un tubo primario el cual es subsecuentemente enfriado rápidamente, recalentado y luego expandido por presión interna de gas para inducir una orientación transversa y dispuesta por rozamiento diferencial de velocidad o transportar rodillos a una velocidad la cual inducirá la orientación longitudinal. El procedimiento para obtener una película orientada fundida es conocido en el arte como una técnica de doble burbujeo, y puede llevarse a cabo como se describe en Pahlke en Patente U.S. No. 3,456,044. Más particularmente, un tubo primario es extrudido por fusión de derretimiento de una boquilla anular. Este tubo primario extruido es enfriado rápidamente para minimizar la cristalización. Este es luego calentado a su temperatura de orientación (por ejemplo, por medios de baño de agua) . En la zona de orientación de la unidad de fabricación de la película se forma un segundo tubo por inflación, por medio de eso la película es expandida radialmente en la dirección transversa y jalado o estirado en la máquina de dirección a una temperatura tal que la expansión ocurre en ambas direcciones, preferiblemente simultáneamente; la expansión de la tubería va acompañada por una repentina, improvista reducción de espesor en el punto de tensión. La película tubular es luego nuevamente aplanada a través de rodillos de rozamiento. La película puede ser reinflada y pasada a través de un paso de recocción (termofixación) , durante cuyo paso este es calentado una vez más para ajustar las propiedades de encogimiento. Para la preparación de envolturas de comida (por ejemplo, envolturas de embutidos, bolsas de encogimiento) se desea mantener la película en una forma tubular. Para preparar películas lisas la película tubular puede ser cortada a lo largo de su longitud y ser accesible adentro de láminas lisas que pueden ser rodadas y/o más adelante procesada. En otra modalidad, la presente invención es un proceso de manufacturación de una película lisa orientada que comprende los pasos de: 1) coextrudir o coextrusión laminada de un extrudado multicapa que comprende una capa absorbente interna de la presente invención y una capa impermeable externa de la presente invención; y 2) procesar la composición del paso 1) a través de una boquilla lisa para formar una hoja primaria considerada enfriada rápidamente y luego orientar la hoja por medios de estiramiento de estiramiento de bastidores de armadura, a través del cruzado de una estructura corporal ensanchada para orientación transversal de dirección y operación de diferencial de velocidad de rozamiento o rodillos de transporte para orientación de máquina de dirección; ambos pasos pueden ocurrir tanto simultáneamente o secuencialmente . Otro aspecto técnico de la presente invención es un proceso para manuf cturación de una película tubular que comprende los pasos de: (1) coextrudir un extrudado multicapa que comprende una película absorbente interna de la presente invención; (2) procesar el extrudado del paso (1) a través de una boquilla anular para formar una película burbujeante que es enfriada rápidamente por aire u otros medios de enfriamiento de burbujeo interno y subsecuentemente colapsada para elaborar la película tubular. Aún en otro aspecto, la presente invención es un proceso de manufacturación de una película moldeada lisa que comprende los pasos de: 1) coextrudir o coextrusión laminar de un extrudado multicapa que comprende una capa absorbente interna de la presente invención y una capa impermeable externa de la presente invención; y 2) procesar la composición del paso 1) a través de una boquilla lisa adentro de un rodillo frío de metal para formar una película flexible laminar. La película orientada lisa, la película moldeada lisa o corte tubular de película para abrirse adentro de una película lisa puede ser más adelante laminada a otro substrato de película por métodos de laminación conocidos en el arte, tal como laminación acuosa, laminación solvente, laminación libre de solvente y cosas por el estilo. En una modalidad, la capa absorbente interna con una capa opcional unida, puede ser cubierta por extrusión encima de una estructura preformada de barrera para formar una película de esta invención. Preferiblemente, la película de la invención puede ser procesada en una máquina de fabricación de película a una velocidad de aproximadamente 50 metros por minuto (m/min) hasta una velocidad de aproximadamente 200m/min. Las películas de la presente invención pueden ser útiles para encerrar y procesar comestibles. Comúnmente, las películas están hechas adentro de envolturas tubulares, tanto para uso en técnicas de película fundida para preparar directamente una forma tubular o por formación de una hoja lisa de la película adentro de una estructura tubular y fijando las orillas de la hoja en una costura corrediza a la longitud del tubo. Para facilitar la introducción de el comestibleen el interior de la envoltura tubular, la envoltura puede ser fruncida previo a la introducción de la materia prima. El término "fruncida" significa que la envoltura tubular está reunida adentro de una multiplicidad de líneas paralelas a la circunferencia de la tubería. El comestible se introduce en el interior de la envoltura opcionalmente fruncida tubular vía la abertura final y el tubo se estira afuera para encerrar la materia prima. Un experto en el arte de empacamiento de materias primas puede con facilidad introducir la materia adentro de la envoltura usando procesos de estabilidad mejorada. La envoltura tubular puede además ser tratada por la adsorción de al menos un líquido de saborizante de proceso de alimento y/o colorante adentro de la capa absorbente de la envoltura. El saborizante y/o colorante es subsecuentemente transferido a el comestible durante tal proceso de alimento como calentamiento, curado, ahumado, o cocción, por ejemplo.
En una modalidad preferida, una envoltura tubular de la invención comprende "humo líquido" como un material de proceso de comida el cual actúa tanto como un saborizante y un colorante. Humo líquido es muy conocido para un experto en el arte de procesos de alimentos y variantes numerosas que son conocidas y comercialmente disponibles . Preferiblemente una envoltura tubular comprende humo líquido que puede ser útil para procesar embutidos. Los comestibles que pueden ser procesados usando la película de esta invención incluyen carne de res, carne porcina, de aves de corral (por ejemplo, pollos y pavos) , alimentos marinos (por ejemplo, pescado y moluscos) y queso. Productos de carne incluyen, pero no están limitados a embutidos, almuerzos de carne, jamón, pavo, salchichas para hot dogs, quielbasa. Los productos de carne pueden ser músculos enteros, formuladas en varias mezclas de carne, formada adentro de figuras, o picados. En el caso de carne formada o picada, la carne puede opcionalmente ser una mezcla de material derivado por más de una especie. El comestible puede ser procesada previa a su introducción adentro de la envoltura de la presente invención y luego además procesada en la envoltura. En otra modalidad, las películas de la presente invención pueden además ser elaboradas adentro de bolsas, tal como bolsas al vacío, bolsas de encogimiento, y bolsas pequeñas. Tales bolsas pueden estar formados en forma de película tubular por cierre y luego cortada transversalmente la película. Alternativamente, la película tubular puede ser cortada adentro de la película lisa, y luego sellada transversalmente a la superficie y fondo para producir bolsas. Alternativamente, si la película lisa se produce por proceso tubular o de moldeo pueden ser elaboradas adentro de sacos por la película plegadiza y luego sellada y cortada a lo largo de dos longitudes expuestas . Otros métodos de elaboración de sacos y bolsas pequeñas son conocidos y pueden por lo tanto ser usados para las películas de esta invención.
En otra modalidad, las películas de la presente invención pueden ser usadas para empaquetamiento de materias primas en donde se desea tener absorción de humedad de la materia prima, mientras se retiene la humedad adentro del empaquetamiento. Las películas de esta invención pueden ser usadas, por ejemplo, para empacar carne sin cocer o carnes cocidas (ejemplo carne de res, porcina, de aves de corral o alimentos marinos) en donde la humedad de el comestible o el exceso marinado en el comestible puede salirse del el comestible y por debajo de la bolsa. Tales películas pueden ser en la forma de bolsas pequeñas, bolsas, envolturas o películas termoformadas . Esto está dentro de la invención que las películas de 1 invención puedan ser laminadas adentro de otros substratos antes de ser termoformadas . Las siguientes tablas describen ejemplos y ejemplos comparativos de las composiciones de la capa absorbente. Los ejemplos son meramente ilustrativos, y no son interpretados como limitante para el alcance de la invención descrita y/o reivindicada aquí .
TABLA 1 Ejemplo Tipo de Polímero Punto de Descripción Fusión °C 1 Copoliéter éster 200 45% en peso tereftalato de 1,4- butileno, 55% en peso óxido de etileno/tereftalato de copoliéter de óxido de propileno. El contenido de óxido de etileno calculado es de 33%. 2 · Copoliéter áster • ¦ 170 42%· en peso tereftalato de 1, 4-butileno, 12% en peso isoftalato de 1,4-butileno, 36% en peso óxido de etileno/tereftalato de copoliéter óxido de propileno, 10% en peso óxido de etileno/isoftereftalato de copoliéter óxido de propileno. El contenido de óxido de etileno. calculado es de 13%. 3 Copoliéter éster 155 32% en peso tereftalato de 1, 4-butileno, 9% en peso isoftalato 1,4-butileno, 46% en peso óxido de etileno/ tereftalato copoliéter óxido de propileno, 13% en peso óxido de etileno/isoftereftalato Eerrplo Tipo de Polímero Punto de Descripción Fusión °C copoliéter óxido de propileno. El contenido de óxido de etileno calculado es de 17%. 4 iida de 156 PebaxSS V 1074 Copoliéster 5 ¾mida de 195 PebaxSMH 1657 Copoliéster Ej :coin ;1 ¦ Nylon 6 219 •Capron® B135ZP ¦ ·- ¦ Ej .com .2 Nylon 6.66 Ultramid® C135 Ej.comp.3 Copoliéster Selar® PT 8307 Ej.comp.4 Copoliéter éster 211 ¦ 70%' en peso tereftalato de' 1,4-butileno, 30% en peso tereftalato de poli (óxido tetrametileno) . Contenido de óxido de etileno calculado de 0%. Ej .comp.5 Copoliéter éster 203 60% en peso tereftalatol,4- butileno, 40% en peso tereftalato poli (óxido de tetrametileno) . Contenido de óxido de etileno calculado de 0%.
Los polimeros de la Tabla 1 fueron coextruidos con otros polimeros no adherentes en una linea de película de tres capas - fundidas - con el -fin de generar películas- de tres capas en la cual la capa absorbente de la película puede ser fácilmente removida. En todos los casos, tanto PEAD (Polietileno de alta densidad) o nylon 6 fueron las otras capas coextruidas en contra de: polímeros de la Tabla 1. En un número de casos, un concentrado sólido antiblogueo de DuPont como Conpol® AC B fue además añadido como se describe en los casos siguientes. La ampliación de radio fue de 2:1, y las capas de películas desnudas tuvo varios espesores en el rango de 25 a 64 mieras. Con el propósito de determinar la humedad recogida después de 24 horas, las películas coextruidas fueron cortadas en 15.24 cm por 15.24 cm (6X6 pulgadas) cuadradas y luego desprendidas. La capa de película absorbente fue luego condicionada a 23°C y 20% de humedad relativa por al menos 24 horas antes de ser pesadas y luego colocadas en un contenedor de agua. Después de 24 horas, las películas se sacaron, se secaron a palmadas con toallas de tal manera que no esté libre de humedad visiblemente en la superficie de la película, y luego inmediatamente pesada. Para cada muestra en la Tabla 2, el promedio tomado de los tres ejemplos se reporta como el porcentaje en peso de humedad de absorción. Las películas condicionadas a 23°C y 20% de humedad relativa por al menos 24 horas fueron medidas para la velocidad de transmisión de humedad de vapor (VTHV) a 38°C y 100% de humedad relativa. Para muestras con permeabilidad alta de agua, las pruebas de transmisión se llevaron a cabo en un Mocon Permatan-WR 101 , según ASTM D6701-01. Para las otras muestras, las pruebas de transmisión se llevaron a cabo en un Mocon Permatran-WR 700, según ASTM F1249-01.
TABLA 2 Ejemplo Tipo de Tamaño de la 24 horas Agua VTHV Polímero Película %Ganado g-25 mieras mieras/m2-día 1 Copoliéter 30 23.9 14463 éster 1 1 Copoliéter 53 24.0 16635 éster 1 1 Copoliéter 64 24.1 14109 éster 1 2 Copoliéter 48 2.1 2261 • éster 2 3 Copoliéter 41 5.9 5115 éster 3 4- Amida ¦ ¦ ¦ 43 · 29.8 10698 Copoliéster 1 • 5 • Amida 43 · 60.6 • 13106 Copoliéster 2 Compl ¦ Nylon 6 20 7.6 · 651 Comp2 Nylon 6.66 22 8.2 809 'Comp3- Copoliéster 25 ¦ 1.1 169 Comp4 Copoliéter 46 0.7 762 éster 4 Comp5 Copoliéter 46 0.1 822 éster 5 Nota : Ejemplos 1,2 y 3 y Ejemplos Comparativos 4 y 5 además contienen 2% en peso antibloqueo, Compol® AC B.
Las muestras en la Tabla 2 tienen tanto alta humedad de absorción como también alta humedad de transmisión, mientras que cualquiera de los ejemplos comparativos muestran cualquiera de las dos pobre humedad de absorción y pobre transmisión o buena humedad de absorción pero pobre transmisión. La humedad recogida se registró como una función del ¦tiempo arriba de 24 horas. Las películas fueron sujetas al mismo tratamiento como se describió en la tabla 2. Después de cada tiempo de exposición en el agua, las películas se sacaron, se secaron a palmadas con papel de toalla de tal manera que la superficie de la película no este libre de humedad visiblemente, y luego inmediatamente pesadas. Estas películas fueron luego desechadas, y una serie diferente de películas se usó para medir el agua recogida para diferente tiempo de exposición. Para cada muestra y tiempo en la Tabla 3 , el promedio medido para tres muestras se reportó como el porcentaje de peso de humedad de absorción.
TABLA 3 Agua, de Absorción (p% ganado), a.23°C sobre Tiempo.
Notas : a. Ejemplos 1,2,3 y Ejemplo Comparativo 5 también conteniendo 2% en peso antibloqueo, Conpol®AC. b. Ejemplo 1 también conteniendo 15% en peso antiboqueo, Compol AC B.
Esta tabla muestra que el agua recogida ocurre rápidamente para ambos ejemplos y ejemplos comparativos. En 0.5 horas, las muestras están cercanas a o alrededor del nivel de equilibrio de agua recogida a 23°C. La humedad liberada de las películas como una función del tiempo y la temperatura que también se registró. En estos experimentos, las películas fueron condicionadas a 23°C con 20% de humedad relativa por al menos 24 horas, se pesó para registrar su peso "seco" , luego se colocó en agua a 23°C por al menos 24 horas (en algunos casos por 2 o 3 días) se sacaron, se secaron a palmadas con papel de toalla de tal manera que la superficie de la película no sea visible libre de humedad, e inmediatamente se pesó para su peso de agua absorbida. Inmediatamente después de ser pesada, las películas se suspendieron en una serie de horno de calor radiante a 90°C. No más de tres películas se colocaron en el horno a un solo tiempo, de tal manera que las películas individuales no se toquen unas con otras o los lados de la pared del horno. Las películas se sacaron luego a 5, 10 y 60 minutos para ser pesadas. Los promedios de cinco a ocho muestras de películas se reportaron en la Tabla 4 siguiente.
Tabla 4 Los resultados en la Tabla 4 muestran que las películas de agua absorbida descarga rápidamente el contenido de agua a 90°C en 5 minutos. Se observa que en muchos casos el peso de las películas cae por debajo del peso original "seco" de las películas. Esto es atribuido al hecho de que el peso original "seco" se tomó a una humedad relativa del 20%, mientras las películas estaban probablemente a una humedad relativa baja con el tratamiento de calor. La siguiente serie de pruebas condujeron a determinar la cantidad de humo líquido tomadas de los ejemplos y los ejemplos comparativos de arriba. Las muestras de película fueron similares a aquellas descritas en las series anteriores. Las películas de tira de pulgada 6 por 6 se colocaron luego en una botella de polietileno de 1 litro de Nalgene™ de alta densidad llenadas con un humo líquido, Charsol Supreme ™ de Productos Red Arrow o salsa inglesa de Lea & perrins y se cubrieron con tapa. Algunas películas se remojaron entre uno a cinco días; sin embargo, aparecieron cambios de color debido a la absorción del líquido medio que se completo esencialmente por alrededor de 24 horas. Las películas en la Tabla 5 se remojaron por 48 horas, luego se sacaron fuera de la botella, se secaron bien con papel toalla, y luego se colocaron contra una lamina blanca de papel . La Tabla 5 proporciona una descripción de los resultados .
TABLA 5 Una película tubular multicapa clara, transparente se produjo en una línea de cinco capas dobles burbujeantes con la estructura, desde el lado de afuera del tubo hasta el lado interior, de Nylon 6 (28µ) /Bynel® 21E787 (3µ) /PE (5µ) /Bynel® 21E787 (5µ) /Ejemplo 1 (14µ) con un tamaño total de 55 mieras (µ) . Una sección de esta película se colocó además en un contenedor de humo líquido por 48 horas, se removió y se secó con papel toalla. Sobre la remoción, la película multicapa era café. Las películas multicapa que contienen diferentes ejemplos se examinaron para humo líquido transferido a la carne a condiciones típicas de cocción y ahumado. En la primera prueba se prepararon, láminas de los ejemplos y Ejemplo Comparativo 6 de materiales de envoltura, aproximadamente 210 mm por 300 mm. El ejemplo Comparativo 6 es un material de envoltura ahumada comercialmente disponible que comprende un polietileno multicapa (15µ) /capa unida/poliamida (30µ) /capa unida/polietileno (15µ) laminado coextruido en cubierta de papel viscoso. Los ejemplos de la presente invención fueron (co) extruidos con diferentes materiales como se describe en la Tabla 6, y fueron nominalmente entre 25 a 50 mieras. Para evaluar la absorción de humo líquido y transferir a el comestible (ejemplo carne) , el material de la envoltura fue tratado como sigue : Se aplicó humo líquido a la superficie de la película de prueba vía un gotero y se extendió sobre la superficie . Después de aproximadamente 2 minutos, el exceso de humo líquido en la superficie del material se quitó. Para el ejemplo comparativo 6, la impregnación del humo se llevó a cabo por aproximadamente dos días de acuerdo a los procedimientos establecidos para este material. Los materiales de humo impregnados se colocaron en un plato de cocción con la capa de humo impregnado en contacto con un producto de jamón. Las unidades de prueba fueron tratadas un ciclo típico de "ahumado" a 82.2 °C (180°F) . Por alrededor de dos a tres horas . El color ahumado del producto de amón, como un indicador de humo transferido del material de envoltura a la materia prima, se estimó en una escala de 1 a 5, con un indicador de color de humo mínimo 1 y un indicador de mayor color de humo 5. Los resultados se indicaron en la Tabla 6.
TABLA 6 Material de envoltura Clasificación del color de Humo Ejemplo 2 en Polietileno 3 Ejemplo 2 en papel 4; humo líquido que no va adentro del papel Ejemplo 1 en Polietileno 5 Ejemplo Comprataivo A 5 En la siguiente prueba la tubería de la película multicapa fundida de aproximadamente 16.5 cm de ancho liso extendido (o 10.5 cm en diámetro) conteniendo los ejemplos como la capa interna absorbente que fue pre-absorbida con humo líquido y llevada al secado. La tubería tuvo una estructura de tres capas de nylon 6 (50 mieras) /Bynel® 21E787(18 mieras) /capa absorbente (ver Tabla 7). La tubería se rellenó de lado con una formulación de jamón contra la capa absorbente y luego se cocinó bajo condiciones típicas de cocción convenientes para un producto de carne específica. Un ciclo típico de cocción que se usó fue: 60°C (bulbo seco) /49°C (bulbo húmedo) por 30 minutos, seguido por 68°C(bulbo seco) /57°G (bulbo húmedo) por 30 minutos, seguido por 77°C (bulbo seco) /77°C (bulbo húmedo) por 2.5 horas. La Tabla 7 describe el color del producto de carne a removerse de la envoltura siguiendo la cocción.
TABLA 7 Tamaño de capa Humo transferido al absorbente mieras producto Ej .1 38 Excelente color ahumado Ej .1 51 Excelente color ahumado Ej .2 51 Buen color ahumado Ej .3 51 Buen color ahumado Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (28)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiendo descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. - Una película laminada caracterizada porque comprende (i) una capa interna absorbente de líquidos útil para impartir sabor y color constantemente a la carne, y (ii) una capa externa impermeable de barrera en la que: (A) la capa interna comprende un polímero seleccionado de: polímeros de bloque de copoliéter éster o polímeros de bloque de copoliéter amida; y (B)la capa de película externa impermeable es una única capa de película, o una película laminada o multicapa que comprende: (a) al menos una capa de polímero que comprende un polímero seleccionado de polímeros en el grupo que consiste de: poliamidas o mezclas de las mismas, copolímeros de etilenvinil alcohol; cloruro de polivinilideno; poliolefinas ; o mezclas de cualquiera de ellas; y (b) opcionalmente al menos una capa unida. 2. - La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa absorbente comprende un polímero de copoliéter éster o de copoliéteramida que tiene una velocidad de transmisión de vapor húmedo (VTVH) de al menos aproximadamnte 1200 g25micras/m224hrs .
  3. 3. - La película de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizada porque la capa absorbente tiene una VTVH de desde aproximadamente 1200 hasta aproximadamente 20,000 g25micras/m224hrs .
  4. 4. - La película de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque la capa absorbente es un copoliéter éster que comprende un éster de cadena larga, en la que el éster se obtiene de un óxido de etileno/glicol de óxido de propileno copoliéter que tiene un peso molecular de alrededor de 2150.
  5. 5. - La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la película es una película fundida o película moldeada.
  6. 6. - La película de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la película es una película moldeada.
  7. 7. - La película de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la película es una película fundida.
  8. 8.- La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la película está orientada biaxialmente .
  9. 9. - Un artículo que comprende una película de conformidad con la reivindicación 1, caracteri ado porque la película está formada adentro de una envoltura o una bolsa.
  10. 10.- El artículo de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque además comprende al menos un material de procesamiento de alimentos seleccionado de saborizantes líquidos y colorantes líquidos.
  11. 11. - El artículo de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el material de procesamiento de alimentos es humo líquido.
  12. 12. - Un proceso para producir una película laminada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende los pasos de : 1) coextruir un extrudado multicapa que comprende una capa absorbente interna de conformidad con la reivindicación i; Y, 2) enfriar el extrudado para formar una capa laminada.
  13. 13. - Un proceso para producir una película orientada tubular caracterizado porque comprende los pasos de: 1) coextruir un extrudado multicapa que comprende una capa absorbente interna de conformidad con la reivindicación 1; 2) procesar el extrudado del paso (1) a través de una boquilla para formar un tubo primario considerado enfriado rápidamente; 3) orientar el tubo por (a) calentamiento del tubo seguido por (b) inflar simult neamente el tubo calentado y operar los rodillos de rozamiento a velocidad diferencial para orientación de la dirección transversa y orientación de la máquina de dirección, respectivamente.
  14. 14. - Un proceso para producir la película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende los pasos : (1) coextruir o coextrución laminada de un extrudado multicapa que comprende la capa absorbente interna y la capa impermeable externa de conformidad con la reivindicación 1 ; (2) procesar el extrudado del paso (1) a través de una boquilla lisa para formar una lámina primaria considerada enfriada rápidamente; (3) orientar la lámina por medios de estiramiento de bastidores de armadura, a través de (a) cruce de una armadura ensanchada de orientación transversa de dirección y (b) operación de la velocidad diferencial de rodillos de mordedura o rodillos de transporte para máquina de orientación de dirección, en la que los pasos (3) (a) y (3) (b) pueden ocurrir cualquiera de los dos simultáneamente o secuencialmente en cualquier orden.
  15. 15. - Un método para procesar un comestible caracterizado porque comprende los pasos de: (1) tratar una película de conformidad con la reivindicación 1, por poner en contacto la película con al menos un material de procesamiento de alimento; (2) poner en contacto la película tratada del paso (1) con el comestible; y (3) calentar el comestible en presencia de la película tratada .
  16. 16.- El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el material de procesamiento de alimento es humo liquido.
  17. 17.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la película está en la forma de una envoltura tubular o bolsa.
  18. 18.- El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el comestible es embutido.
  19. 19.- Un comestible caracterizado porque es procesado usando el método de conformidad con la reivindicación 15.
  20. 20.- El comestible de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la película está en la forma de una envoltura tubular o bolsa.
  21. 21.- El comestible de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque es procesado utilizando humo líquido como el material de procesamiento de alimento.
  22. 22. - El comestible de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el comestible es embutido.
  23. 23. - Un empaque de alimento que comprende una película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el empaque tiene una película absorbente que absorbe el liquido del alimento empaquetado adentro del empaque y simultáneamente guarda la humedad en el empaque.
  24. 24.- El empaque de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la capa absorbente comprende un copoliéter éster o un polímero de copolieteramida que tiene una VTVH de al menos aproximadamente 1200 g25micras/m224hrs .
  25. 25.- El empaque de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la capa absorbente comprende un copoliéter éster que comprende un éster de cadena larga, en el que el éster se obtiene de un óxido de etileno/glicol de óxido de propileno copoliéter que tiene un peso molecular de alrededor de 2150.
  26. 26. - El empaque de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque la película es una película fundida o una película moldeada.
  27. 27. - El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el extrudado se procesa a través de una boquilia anuía .
  28. 28. - El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el extrudado se procesa a través de una boquilla lisa.
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