MXPA05004368A - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen A) la triazolopirimidina de la formula I, y (ver formula I) B) compuestos de amida de la formula II en la que X1 y X2 significan halogeno, nitro, ciano, alquilo, alquenilo, alquinilo. halogenoalquilo, halogenoalquenilo, halogenoalquinilo alcoxi, halogenoalcoxi, halogenoalquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo; x es 1, 2, 3 o 4; e y es 1, 2, 3, 4 o 5 (ver formula II) en una cantidad sinergetica activa, un procedimiento para combatir hogos activos fitopatogenos con mezclas de los compuestos I y II, productos que los contienen y el uso de los compuestos I y II para la obtencion de tales mezclas.

Description

Mezclas fungicidas Descripción La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen A) la triazolopirimidina de la fórmula J , y B) compuestos de amida de la fórmula II en la que X1 y X2 son radicales iguales o diferentes y si gnifican halógeno, nitro, ciano, alguilo-Ci-Cs, alquenilo C2-C8, alquinilo-C2-C8, halógenoalquilo-Ci-Cs , halógenoal- quenilo-Cj.-Cs , halógenoalquinilo-C^-Cg , alcoxi-Ci-Ce , halógenoalcoxi-Ci-C.8 , halógenoalquiltio-Ci-Ce , alquil- Cj-Cg-sul inilo o alquil-Ci-Ce-sulfonilo ; es 1 , 2 , 3 ó 4 ; y es 1 , 2 , 3 , 4 ó 5 ; en una cantidad sinergética activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatógenos con mezclas de los compuestos I y II, a productos que los contienen y al uso de los compuestos 'J y II para la obtención de tales mezclas.

El compuesto de la fórmula I, 5-cloro-7- (4-metil-pipiridin-l-yl ) -6- ( 2 , 4 , 6-trifluoro-fenil ) -[1,2,4] riazolo [1 , 5-a] pirimi-dina, su obtención y su efecto contra hongos nocivos son conocidos de la literatura (WO 98/46607) .

Mezclas de triazolopirimidinas de la fórmula I con otros principios activos se conocen de la EP-A 988 790 y US 6,268,371.

También son conocidos los compuestos de amida de la fórmula II, su obtención y su efecto contra hongos nocivos (EP-A 545 099) .

Mezclas de compuestos de amida de la fórmula II con otros principios activos también son conocidos (WO 97/10716, WO 97/39628, WO 99/31981) .

La presente invención tiene el objeto de proveer otras mezclas especialmente efectivas para controlar hongos nocivos, espe- cialmente, par determinadas indicaciones.

Para reducir las cantidades de aplicación y mejorar ei espectro de efecto de los compuestos I y II conocidos, el objeto de la presente invención sen mezclas, que con una menor cantidad total de principios activos aplicados alcancen un mejor efecto contra hongos nocivos (mezclas sinergéticas ) .

Por tanto, se encontraron las mezclas definidas al comienzo. Además, se encontró que al aplicar simultáneamente los compuestos I y los compuestos I, en forma conjunta o separada, o al aplicar los ios compuestos I y los compuestos II sucesivamente, se alcanza combatir mejor hongos nocivos que con Los compuestos individuales.

Las mezclas ce la invención tienen efecto sinergético, por lo que son especialmente apropiadas para combatir hongos nocivos, especialmente, el oídio y mildiú en cereales, legumbres, frutas, plantas de ademo y vid.

La fórmula II representa, especialmente, compuestos en los que X1 está presente en la posición 2 y X2 está presente en la posición 4 (fórmula II.1): Son preferidos los compuestos de la fórmula II.1, en los que la combinación de sustituyentes corresponde a una línea de la Tabla 2 siguiente: II -4 Cl F II-5 Cl Cl II-6 Cl Br II-7 CF3 F II-8 CF3 Cl II-9 CF3 Br 1-10 CF:H F 11-11 CF2H Cl 11-12 CF2H Br 11-13 CH3 11-14 CH3 Cl 11-15 CH3 Br 11-16 OCH3 F 11-17 OCH3 Cl 11-18 OCH3 Br TI-19 SCH3 F 11-20 SCH3 Cl 11-21 SCH3 Br 11-22 S(0)CH3 F 11-23 S(0)CH3 Cl 11-24 S (0) CH3 Br 11-25 S02CH3 F 11-26 S02CH3 Cl 11-27 SO-.CH3 Br Son especialmente preferidos los compuestos II.1, en los que X1 significa CF3 o halógeno y X2 es halógeno, especialmente, compuesto II-5 (nombre común: Boscalid) .

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a los que se pueden adicionar otras sustancias acivas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias herbicidas o reguladoras de crecimiento o fertilizantes .

Las mezclas de los compuestos I y II o bien los compuestos I y II aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada, se destacan por presentar una excelente acción contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos , especialmente, de la clase de los ascomicetos, basidiomi cecos , Eicomicetos y deute-romicetos. En parte son si s émicamenne activas, por lo que se pueden usar como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para controlar múltiples hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como algodón, 1 egum-bres (p.ej. pepinos, fríjoles, tomates, papas y cucurbitáceas), cebada, pasto, avena, plátanos, café, maíz, frutas, arroz, centeno, soya, vid, erige, plantas de adorno, caña de azúcar, así como un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para controlar los siguientes hongos fitopatógenos : Blumeria graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca ful iginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucocricha en manzanas, Úncínula necator en la vid, especies de Puccinea en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis en manzanas, especies de Bipolaris y Drechslera en cereales, arroz y césped, Septoria nodorum en trigo, Botrytis ciñera en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, especies de Mycosphaerella en plátanos, maní y cereales, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyrícularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara vitícola en la vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y VerCícillium.

Además, puedan usarse en la protección de materiales (p.ej . de madera), por ejemplo, contra Paecílomyces variotii .

Los compuestos I y II se pueden usar simul áneamente, en forma conjunta o separada, o sucesivamente. En la aplicación separada, el orden en que se aplican, gener lmente, no influye en el éxito del tratamiento.

Los compuestos I y II suelen ser usados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1:100, especialmente, 20:1 hasta 1:20, preferentemente, 20:1 hasta 1:5.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención oscilan, sobre todo en superficies de cultivo agrícola, según el tipo de efecto deseado de 5 a 2000 g/ha, preferentemente, de 50 a 1500 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para los compuestos I varían de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferentemente, de 50 a 1500 g/ha, especialmente, de 5 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para los compuestos II varían correspondientemente de 5 g/ha a 200 g/ha, preferentemente, de 50 a 1500 g/ha, especialmente, de 20 a 750 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se suelen aplicar las mezclas en una cantidad de 0,001 a 1 g/kg de semilla, preferentemente 0,01 a 0,5 g/kg, especialmente 0,01 a 0,1 g/kg.

Siempre que se deseen controlar hongos nocivos patógenos en plantas, la aplicación conjunta o separada de los compuestos I-y II o las mezclas a partir de los compuestos I y II se efectúa por pulverización o rociado de las semillas, las plantas c el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.

Las mezclas fungicidas de la invención o bien los compuestos I y II se pueden transformar en las formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del fin de aplicación correspondiente; en todo caso debería estar asegurada una distribución fina y uniforme del compuesto de la invención .

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno) , parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona , gama-butriolactona) , pirro- lidonas ( P, NOP) , acetatos (diacetato de glicol), glico- les, amidas de ácido dimetilgraso , ácidos grados y ésteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes , sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionóge- nos y aniónicos (p.ej. éteres de pcl ioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y me- tilcelulosa .

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alca-linotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naf-talinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalin-sulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensa-dos de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con for-maldehído, condensados de naftalina o de ácido naftal insul fónico con fenol y formaldehído, éter octilfehí lico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfe-nol, alquilfenil poliglicol éteres, t ibutilfenil-poliglicol éter, tristearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, ésteres de sorbitol, lejías residua- lignino-su 1 fí ticas y metilcelulosa Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizares son: fracciones de aceite mineral dé punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahi- dronaf talina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol , ciclohexanona , isofo-rona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR) .

Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A Concentrados solubles en agua (SL) 10 partos en peso de los principios activos son disueltas en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los principios activos son disueltas en ciclohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivi-nilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dodeci lbencenesul fonato de calcio y etoxi- lato de aceite de ricino (al 5% respectivamente) . Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dodecilbencenesulfonato de calcio y etoxi- lato de aceite de ricino (al 5% respec ivamente) . Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsificante (Ultra- turrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua <WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidas finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformadas en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrus ionadora , torre de pulverización, lecho fluidizado) . Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de los principios activos son molidas en un molino de rotor-es ator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con e] principio activo. 2. Productos para la aplicación directa H Polvos pu Lverizables (DP) 5 partes en peso de los principios activos son molidas finamente y mezcladas intimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable .

I Granulados (GR, FG, GG , G) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidas finamente y asociadas con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución.

Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables , pastas, polvos pulveriza- bles, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en los productos listos para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1%.

Los principios activos también pueden ser usado con éxito en el procedimienco de volumen ultrabajo (ULV) , pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque) . Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación pondera], de 1:10 hasta 10:1.

Los compuestos I y II o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones se aplican, tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un cantidad activa fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infección por los hongos nocivos.

El efecto sinergético de las mezclas de la invención puede ser demostrada mediante los ensayos siguientes: Los principios activos se usaron separada o conjuntamente para preparar una solución madre, que comprende 0,25% en peso del ingrediente activo en acetona o D SO . Se adicionó 1% en peso del emulsionante Uniperol EL (humectante de efecto emulsionante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) a esta solución, y la mezcla fue diluida con agua a la concentración deseada. ejemplo de a licación 1 - Efecto curativo contra la roya parda del trigo causada por Puccinia recóndita Las hojas de plántulas de trigo crecidas en macetas de la variedad " anzler" fueron rociadas con esporas de la roya parda {Puccinia recóndita). A continuación, se colocaron las macetas para 24 horas en una cámara con alta humedad del aire (90 a 95%) y 20 a 22°C. Durante este tiempo las esporas germinaron y los tubos germinales penetraron el tejido de las hojas. El día siguiente se pulverizaron las plantas infectadas hasta chorrear con una suspensión acuosa que tenía la concentración en principie activo abajo indicada. Después de estar seca la capa pulverizada, se cultivaron las plantas en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 22°C y 65 a- 70 % de humedad relativa del aire. A continuación, se determinó la extensión del desarrollo del hongo en las hojas.

La evaluación se efectúa, determinando las superficies infectadas de las hojas en por cien. Estos valores en "por cien se convierten en grados de acción. El grado de acción (W) se calcula según la fórmula de Abbot en la forma siguiente: W = (1 - a/b)«lü0 a corresponde a la infección micótica de las plantas tratadas en % y b corresponde a la infección micótica de las plantas no tratadas (plantas de control) en % Dado un grado de acción igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a lá de las plantas de control no tratadas en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no presentan ninguna infección.

Los grados de acción esperados de las mezclas de principios activos son determinados por medio de la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 1J5, 20-22 (1967)] y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y - x-y/100 significa el grado de acción esperado, traducido en % del control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al úsar el principio activo A en la concentración a es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b Tabla A -; Principios activos individuales Tabla B - Mezclas según .la invención Ej em- Mezcla de principios | Grado de acción Grado de acción plo activos observado calculado concentración *) relación de mezcla I + II-5 92 56 4 + 0,2b ppm 16:1 I + II-5 92 56 4 + 4 ppm 1 : 1 I + ' II-5 33 1 + 4 ppm 1:4 grado de acción calculado según la fórmula de Colby Ejemplo de aplicación 2 - Eficiencia contra la poderedumbre ácida en hojas de pimiento causada por Botrytis cinérea en la aplicación protectora Plántulas de pimiento de la variedad " eusiedler Ideal Elite" fueron pulverizadas hasta chorrear, después de que se habían desarrollado de 4 a 5 hojas, con una suspensión acuosa, que tenía la concentración en principio activo abajo indicada. El día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de zooesproas de Botrytis cinérea, que contenía 1,7 x 106 esporas/ml en una solución acuosa de biomalta al 2%. A continuación, se colocaron las plantas de ensayo en una cámara climática de 22 a 24_C y alta humedad relativa del aire. Después de 5 días se podía determinar visualmente la extensión del desarrollo del hongo sobre las hojas en %.

La evaluación se realizó en analogía al Ejemplo 1.

Tabla C - Principios activos individuales Tabla D - Mezclas según la invención Ejem- Mezcla de principios ¡Grado de acción ¡Grado de acción pió I activos ! observado ! calculado concentración ] | *) relación de mezcla i 10 1 ÷ II -5 95 b 4 + 0,25 ppm 16: 1 i - I 1-5 100 37 1 ÷ 1 ppm 1 : 1 i t II-D 79 0,25 ÷ 0,25 ppm 1 : 1 13 I + II-5 89 0,25 + 1 ppm 1:4 r) grado de acción calculado según la fórmula de Colb^ De los resultados de los ensayos se desprende, que el grado de acción observado de todas las mezclas según la invención en todas las relaciones de mezcla es considerblemente más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de Colby.

Claims (1)

1. Reivindicaciones Mezclas fungicidas que contienen la triazolopirimidina de la fórmula 15 compuestos de amida de la fórmula II en la que X1 y X2 son radicales iguales o diferentes y significan al 25 o 30 x es 3 ó 4 y en una cantidad sinergética activa Mezclas fungicidas según la reivindicación en donde los compuestos de amida de 1 a fórmula corresponden a la fórmula en la que X1 es o halógeno y X2 significa geno Mezclas fungicidas según la reivindicación 1 y la dicación que contienen como compuesto de amida de la fórmula II el compuesto Mezclas fungicidas según las reivindicaciones 1 a racterizadas porque la relación ponderal de la triazolopi rimidina I a los compuestos de amida de la fórmula II ría de hasta Productos que contienen las mezclas fungicidas según las reivindicaciones 1 a así como un soporte quido o para combatir hongos topatógenos rizado porque se tratan los honges su habitat o las materiales o recintos a mantener libres de los mismos con la de la fórmula I según la reivindicación 1 y la reivindicac 2 y compuestos de amida de la fórmula II según la reivindicación 1 y la reivindicación o los productos según la reivindicación Procedimiento según la reivindicación caracterizado porque la triazolopirimidina de la fórmula I según la vindicación 1 y los compuestos de amida de la fórmula II según la reivindicación 1 se aplican a conjunta o separadamen o Procedimiento según la reivindicación 6 o la ción caracterizado porque la triazolopirimidina de la fórmula I según la reivindicación 1 se usa en una cantidad de 5 a 2000 Procedimiento según la reivindicación 6 o la ción caracterizado porque los compuestos de amida de la fórmula II según la reivindicación 1 y la reivindicación 3 se usan en una cantidad de 5 a 2000 de JOS compuestos I y II la reivindicación 1 para la obtención de un productos apropiado para combatir hongos la amida de la fórmula I a ciano aiq ni cox o a es 3 ó 4 e y es 2 4 ó 5 i gótica un miento para f itopatógenos mezclas de los y productos que y uso de los 1 v la obtención insufficientOCRQuality