MXPA05000535A - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen A) una fenilhidracida 1 seleccionada de entre los compuestos Ia y Ib y E) el compuesto de la formula II en una cantidad sinergetica activa, procedimientos para controlar hongos nocivos con mezclas de los compuestos 1 y II y al uso de los compuestos 1 y II para la obtencion de tales mezclas.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS Descripción.

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen A) una fenilhidracida I seleccionada de entre los compuestos la y Ib y B) el compuesto de la fórmula II en una cantidad sinergética activa.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para controlar hongos nocivos con mezclas de los compuestos I y II y al uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas, asi como a productos que las contienen.

Los compuestos I, su obtención y acción contra hongos nocivos se conocen de la literatura: El compuesto de la fórmula II (nombre común: dithianon) , así como procedimientos para su obtención están descritos en la 6B-A 857 383.

Sin embargo, la actividad fungicida de los compuestos conocidos y, especialmente, el efecto prolongado de las enilhidracidas I, frecuentemente, deja mucho que desear.

De manera que la presente invención tiene por objeto remediar las desventajas conocidas y proveer mezclas que con una cantidad total reducida de ios principios activos aplicados presenten una mejor acción contra hongos nocivos, especialmente un efecto prolongado contra hongos nocivos (mezclas sinergéticas) .

Por tanto, se encontraron las mezclas arriba definidas. Además, se encontró, que cuando se aplican los compuestos I y II en forma conjunta o separada o cuando se usan los- compuestos I y II sucesivamente, se alcanza controlar mejor los hongos nocivos, que con los compuestos individuales.

Generalmente, se usan mezclas del compuesto I con una fenilhidracida II. Sin embargo, bajo determinadas circunstancias puede ser ventajoso usar mezclas del compuesto I y II con otros fungicidas adicionales .

Se prefiere, especialmente, el compuesto la.

Gracias a su carácter básico, los compuestos la y Ib son capaces de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones de metales.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son: hidrácidos halogenados , tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yod drico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos son apropiados, por ejemplo: ácido fórmico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos alguilsulfónicos (ácidos sulfónicos con radicales alquilo lineales o ramidicados con 1 a 20 átomos de carbono) , ácidos arilsulfónicos o ácidos arildisulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico) , ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 a 20 átomos de carbono) , ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (radicales aromáticos, tales como fehilo y naftilo que llevan uno o dos radicales de ácido fosfórico) , en donde los radicales alquilo o arilo pueden llevar otros sustituyentes, p-ej. ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones de metal son apropiados, especialmente, los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente, calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, especialmente, aluminio, estaño y plomo, así como del primer hasta octavo subgrupo, sobre todo, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc, y otros. Son especialmente preferidos los iones de metal de los elementos de los subgrupos del cuarto período- Los metales pueden estar presentes en las diferentes valencias que les corresponden.

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I' y II puros, a los que se pueden adicionar, según sea necesario, otras sustancias activas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias herbicidas o reguladoras de crecimiento o fertilizantes .

Las mezclas de los compuestos I y II o bien los compuestos I y II aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada, se destacan por presentar una excelente acción contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos , especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, ficomicetos y basidiomicetos. En parte son sistémicamente activas, por lo que se pueden usar como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para controlar los siguientes hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como algodón, legumbres (p.ej. pepinos, fríjoles y cucurbitáceas), café, maíz, frutas, soya, vid, plantas de adorno y un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para controlar los siguientes hongos fitopatógenos : Erisiphe graminis y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera Isucotricha en manzanas, üncinula necator en la vid, Venturia inaequalis (roña) en manzanas, Septoria nodorum en trigo, Eotrytis ciñera (moho) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, Cercospora arachidicola en maní, Phitophtora infestans en papas y tomates, especies de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara vitícola en la vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y Verticillium.

Los compuestos I y II se pueden usar simultáneamente, en forma conjunta o separada, o sucesivamente. En la aplicación separada, el orden en que se aplican, generalmente, no influye en el éxito del tratamiento.

Los compuestos I y II suelen ser usados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1:10, preferentemente, 10:1 hasta 1:1, especialmente, 5:1 hasta 1:1.

Las cantidades de aplicación de los compuestos I varían, en forma correspondiente, por lo general de 5 a 2000 g/ha, preferentemente, de 10 a 1000 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención oscilan según el tipo de efecto deseado para los compuestos II de 5 g/ha a 500 g/ha, preferentemente, de 50 a 500 g/ha, especialmente, de 50 a 200 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se suelen aplicar las mezclas en una cantidad de 0,001 a 1 g/kg de semilla, preferentemente 0,01 a 0,5 g/kg, especialmente 0,01 a 0,1 g/kg.

Siempre que se deseen controlar hongos nocivos patógenos en plantas, la aplicación conjunta o separada de los compuestos I y II o las mezclas a partir de los compuestos I y II se efectúa por pulverÍ2ación o rociado de las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas .

Las mezclas fungicidas sinergéticas de la invención o bien los compuestos I y II se pueden usar en forma de soluciones, polvos y suspensiones, o en forma de suspensiones acuosas oleicas altamente concentradas u otro tipo de suspensiones, dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, agentes de rociado, de pulverización, granulados directamente pulverizables , por pulverización nebulización, atomización, rociado o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines de aplicación respectivos; en todo caso deberá estar asegurada la más fina repartición posible de las mezclas de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. por adición de disolventes y/o soportes. A las formulaciones se suele agregar los aditivos inertes, tales como emulsionantes o dispersantes.

Como sustancias tensoactivas entran en consideración: sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas de ácidos sulfónicos aromáticos, p.ej. ácido ligninosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido naftalinsulfónico y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de alquil éter, lauril éter y sulfatos de alcoholes grasos, asi como las sales de hexa, hepta y octadecanoles o glicoléteres de alcoholes grasos, los condensados de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, los condensados de la naftalina o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, los polioxietilenoctilfenol éteres, el isooctilfenol, octil.fenol o nonilfenol etoxilados, los alquilfenolpoliglicol éteres, los tributilfenilpoliglicol éteres, alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de alcohol graso-óxido de etileno, el aceite de ricino etoxilado, los polioxietilen alquil éteres, el polioxipropileno, el poliglicoléter acetal de alcohol laurilico, los ésteres de sorbitol, las lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa .

Los polvos, agentes de pulverización y de rociado se pueden obtener, mezclando o moliendo conjuntamente los compuestos I y II o bien la mezcla a partir de los compuestos I y II con un soporte sólido .

Los granulados (p . e . granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se preparan, normalmente, uniendo el principio activo o los principios activos con un soporte sólido.

Como cargas o bien soportes sólidos se pueden usar, por ejemplo, tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos .

Las formulaciones contienen, por lo general, 0,1 hasta 95% en peso, preferentemente 0,5 hasta 90% en peso de uno de los com-puestos I y II o bien de las mezcla de los compuestos I y II . Los principios activos se usan aquí en una pureza del 90 hasta 100%, preferentemente del 95 hasta 100% (según espectro NMR/HPLC) .

Los compuestos I y II, las mezclas o las formulaciones correspondientes se usan, tratando los hongos nocivos, su habitat, o las plantas, las semillas, los suelos, las superficies, los materiales o los recintos a mantener libres de los mismos, con una cantidad fungicida activa de la mezcla, o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada.

La aplicación puede efectuarse antes o después de la infección por los hongos nocivos .

Ejemplos de preparaciones, que contienen los principios activos son: I. una solución de 90 partes en peso de los principios activos y 10 partes en peso N-metilpirrolidona, apropiada para ser usada en gotas minúsculas,- ¦II. una mezcla de 20 partes en peso de los principios activos, 80 partes en peso xileno, 10 partes en peso del producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de' etileno a 1 mol de monoetañolamida de ácido oleico, 5 partes en peso sal cálcica del ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; distribuyendo la solución finamente en agua se obtiene una dispersión; III. una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los principios activos, 40 partes en peso ciclohexanona, 30 partes en peso isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino,- IV. una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los principios activos, 25 partes en peso de ciclohexanol , 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral del punto de ebullición de 210 a 280°C y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; V. una mezcla molida en un molino de martillos de 80 partes en peso de los principios activos, 3 partes en peso de la sal sódica del ácido diisobutilnaftalin-l-sulfónico, 10 partes en peso de la sal sódica de un ácido ligninosulfónicode una lejía residual sulfltica y 7 partes en peso de silicagel pulverulento distribuyendo la mezcla finamente en agua se obtiene un caldo de pulverización; VI . una mezcla xntima de 3 partes en peso de los principios activos y 97 partes en peso de caolín finamente particulado; este agente de rociado contiene 3% en peso de principio activo,- VII. una mezcla xntima de 30 partes en peso de los principios activos, 92 partes en peso de silicagel pulverulento y 8 partes en peso de aceite de parafina, pulverizado sobre la superficie de este silicagel; esta preparación proporciona al principio activo una buena adherencia; VIII. una dispersión acuosa estable de 40 partes en peso de los principios activos, 10 partes en peso de la sal sódica de un condensado de ácido fenol sulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de silicagel y 48 partes en peso de agua, que puede ser diluida ulteriormente,- IX. una dispersión aceitosa estable de 20 partes en peso de los principios activos, 2 partes en peso de la sal cálcica del ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de alcohol graso-poliglicol éter, 20 partes en peso de la sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído y 88 partes en peso de una aceite mineral parafinico.

La acción fungicida del compuesto y de las mezclas puede demostrarse mediante los ensayos siguientes: Los principios activos se prepararon separada o conjuntamente como solución madre con 0,25% en peso de principio activo en acetona o DMSO. A esta solución se agregó 1% en peso del emulsionante Uhiperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua hasta la concentración deseada.

Ejemplo de aplicación: efecto prolongado contra la peronospora de la vid causada por Plasmopara vitícola Las hojas de vid crecida en macetas de la variedad "Müller-Thurgau" fueron pulverizadas hasta chorrear con suspensiones acuosas con las concentraciones en principio activo abajo indicadas . Para poder evaluar el efecto prolongado de las sustancias, se colocaron las plantas después de haber secado la capa pulverizada durante 3 días en el invernadero. Solo ahora se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara vitícola. A continuación, se colocaron las plantas, primero, por 48 horas en una cámara saturada' con vapor de agua a 24°C, y luego por 5 dias en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C. Después de este tiempo se colocaron las plantas nuevamente por 16 horas en una cámara húmeda para acelerar el desarrollo de los esporángios. Entonces se determinó visualmente la extensión del desarrollo de la infección sobre los lados reversos de las hoj s .

Para la evaluación se convirtieron los valores determinados para la proporción de la superficie infectada en grados de acción, con respecto al control no tratado.

El grado de acción (W) se calculó según la fórmula de Abbot en la forma siguiente : W = (1 - a/b)«100 a corresponde a la infección micótica de las plantas tratadas en % y b corresponde a la infección micótica de las plantas no tratadas (plantas de control) en % Dado un grado de acción igual a O, la infección de las plantas tratadas equivale a lá de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no presentan ninguna infección.

Los grados de acción esperados de las mezclas de sustancias activas son determinados por medio de la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 1!5, 20-22 (1967)] y comparados con los grados de acción observados .

Fórmula de Colby: E = x + y - xy/100 significa el grado de acción esperado, traducido en % del control sin tratar, al usar la mezcla a partir de las sustancias activas A y B en las concentraciones a y b es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa A en la concentración a es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa B en la concentración t>.

Tabla A - Principios activos individuales Tabla B - Combinaciones según la invención Ej emplo Mezcla de Grado de acción Grado de acción principios activos observado calculado*) concentración relación de mezcla 5 la + II 100 88 1,5 + 15 ppm 1 : 10 6 la + II 97 82 0, 75 + 7,5 ppm 1 : 10 7 la + II 100 66 0,375 + 3,75 ppm 1 : 10 8 la + II 100 89 3 + 3 , 75 ppm 1 : 1,25 9 la + II 100 94 6 + 3 , 75 ppm 1,6 : 1 10 Ib + II 100 88 1,5 + 15 ppm 1 : 10 11 Ib + II 94 82 0,75 + 7,5 ppm 1 : 10 12 Ib + II 77 0 0, 375 + 3, 75 ppm 1 - 10 13 Ib + II 100 89 3 + 3,75 ppm 1 : 1,25 14 Ib + II 100 89 6 + 3,75 ppm 1,6 : 1 *) grado de acción calculado según la fórmula de Colby De los resultados del ensayo se desprende, que el grado de acción observado en todas las relaciones de mezcla es más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de colby.

Claims (1)

REIVINDICACIONES

1. Mezcla fungicida que contiene una fenilhidracida I seleccionada de entre los compuest la y Ib Y B) el compuesto de la fórmula II en una cantidad sinergética activa. . Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, que contienen como fenilhidracida II el compuesto lia según la reivindicación 1. . Mezclas .fungicidas según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizadas porgue la relación ponderal del compuesto I al compuesto II es de 10:1 hasta 1:100. Producto fungicida, que contiene un soporte sólido o líquido y una mezcla según la reivindicación 1. Procedimiento para controlar hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con el compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II según la reivindicación 1. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se - tratan los hongos nocivos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con 5 a 2000 g/ha del compuesto II según la reivindicación i. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con 5 a 500 g/ha de por lo menos un compuesto I según la reivindicación 1. Uso de los compuestos de las fórmulas I y II según la reivindicación 1 para la obtención de una mezcla según la reivindicación 1.