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REVESTIMIENTO DE DESPRENDIMIENTO QUE CONTIENE POLIMERO
TERMOPLASTICO QUE CONTIENE SILICONA
Antecedentes de la Invención Normalmente se han utilizado materiales pegajosos y adhesivos sensibles a la presión (PSA, por sus siglas en inglés) durante más de medio siglo. Los productos de este tipo, que toman forma de cintas, etiquetas, y otros tipos de láminas revestidas adhesivas, deben estar protegidos contra la adherencia indeseable a otras superficies. Por ello, las cintas son típicamente enrolladas en un rollo sobre su propio soporte y las etiquetas son típicamente laminadas a una lámina de desprendimiento para evitar su adherencia accidental a otras superficies y también para evitar su contaminación con polvo en suspensión en el aire y otros agentes contaminantes.
Para poder desenrollar un rollo de cinta sin la transferencia indeseable de adhesivo al soporte de la cinta, se acostumbra proveer el soporte de la cinta con una capa de cola de baja adherencia (LAB, por sus siglas en inglés) . De forma similar, la lámina o recubrimiento de desprendimiento, a la que típicamente se lamina la etiqueta revestida adhesiva, es suministrada con un revestimiento de desprendimiento para permitir la fácil remoción del recubrimiento de la etiqueta. Se espera que esta LAB o revestimiento de desprendimiento proporcione en forma reproducible un nivel apropiado de
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desprendimiento al adhesivo de interés, que no afecte el adhesivo de manera perjudicial, y que sea resistente al envejecimiento de forma que el nivel de desprendimiento permanezca relativamente previsible con el tiempo. Varios polímeros que tienen una baja tensión superficial crítica, tales como siliconas, polímeros que contiene flúor, y polímeros ramificados con cadena larga de alquilo son útiles como revestimientos de desprendimiento (por ejemplo, LABs) . Los polímeros ramificados con cadena larga de alquilo son compuestos cerosos que pueden ser utilizados para preparar revestimientos de desprendimiento de valor medio de desprendimiento que son especialmente deseables para cintas de PSA. Las patentes sobre revestimientos de desprendimiento también describen el uso de poliureas de silicona. Los polímeros adecuados de poliurea de silicona típicamente incluyen bloques aleatorios de polidimetilsiloxano, segmentos blandos de óxido de polietileno u óxido de polipropileno, y segmentos duros de un producto de diamina/diisocianato de bajo peso molecular. Estos pueden ser polímeros llevados por agua o por solvente y son típicamente aplicados a películas no porosas . No obstante, existe una necesidad de revestimientos de capa de cola de baja adherencia que puedan ser aplicados a soportes porosos, tales como soportes de polipropileno no tejidos.
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Breve Descripción de las Figuras La Figura 1 es una representación esquemática de una vista lateral de un artículo adhesivo en una construcción en rollo de acuerdo con la invención. La Figura 2 es una vista en corte transversal ampliada de un artículo adhesivo de acuerdo con la invención. La Figura 3 es una micrografía con barrido electrónico de una porción típica de una superficie fibrosa de un soporte anterior a la aplicación de un revestimiento de desprendimiento de acuerdo con la presente invención. La Figura 4 es una micrografía con barrido electrónico de una porción típica de una superficie fibrosa de un artículo adhesivo hecho de acuerdo con la presente invención de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 2. La Figura 5 es una micrografía con barrido electrónico de una porción típica de una superficie fibrosa de un artículo adhesivo hecho de acuerdo con la presente invención de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 3. La Figura 6 es una micrografía con barrido electrónico de una porción típica de una superficie fibrosa de un artículo adhesivo hecho de acuerdo con la Patente U.S. No. 6,129,964 (Seth) . Breve Descripción de la Invención Muchos artículos adhesivos, particularmente cintas de sujeción en la industria de los pañales, incluyen un sustrato 4
poroso, típicamente un soporte poroso que incluye una película polimérica con una capa fibrosa dispuesta sobre la misma. Los revestimientos de desprendimiento no son fácilmente aplicables a estos sustratos porosos. Por ejemplo, las dispersiones de polímeros de poliurea silicona llevadas por solventes típicamente son absorbidas por los sustratos porosos, lo que reduce en gran medida la efectividad del revestimiento de desprendimiento. La presente invención contempla los problemas asociados con los artículos adhesivos, particularmente las cintas de sujeción, que incluyen un sustrato poroso, tal como un soporte que incluye un material fibroso. En una modalidad, la presente invención provee un artículo que incluye: un sustrato poroso que incluye un material fibroso; y un revestimiento de desprendimiento dispuesto sobre el material fibroso del sustrato poroso. El revestimiento de desprendimiento incluye un polímero termoplástico que contiene silicona en suspensión con agua que incluye al menos aproximadamente 30% de segmentos de silicona. De la forma utilizada en la presente, "en suspensión con agua" hace referencia a un polímero en o depositado de una dispersión acuosa donde al menos el 85% del medio de dilución de la dispersión es agua, donde el resto está compuesto por solvente; "termoplástico" hace referencia a un polímero que repetidamente puede ser ablandado por calentamiento y endurecido por enfriamiento a través de un intervalo 5
característico de temperaturas del polímero sin que se lleve a cabo una degradación molecular significativa, y en el estado ablandado puede dársele forma por extrusión; y "segmentos de silicona" hace referencia a unidades repetidas de diorganosiloxano de la fórmula -0-SiR2-. En otra modalidad, la presente invención provee un artículo que incluye: un soporte que tiene una película polimérica y una capa fibrosa dispuesta sobre la misma; un adhesivo sensible a la presión dispuesto sobre la película polimérica del soporte; y una capa de cola de baja adherencia dispuesta sobre la capa fibrosa del soporte. La capa de cola de baja adherencia incluye un polímero termoplástico que contiene silicona. El polímero termoplástico que contiene silicona es un polímero en suspensión en agua que incluye al menos aproximadamente 30% de segmentos de silicona. En otra modalidad, la presente invención provee un artículo que incluye: un sustrato poroso que tiene un material fibroso, en donde el material fibroso incluye fibras con más del 75% de fibras que tienen un denier menor de 9; y un revestimiento de desprendimiento dispuesto sobre el material fibroso del sustrato poroso; en donde el revestimiento de desprendimiento incluye un polímero termoplástico que contiene silicona que incluye al menos aproximadamente 30% de segmentos de silicona. Aun en otra modalidad, la presente invención provee un 6
artículo que incluye: un soporte que tiene una película polimérica y una capa fibrosa dispuesta sobre la misma; un adhesivo sensible a la presión dispuesto sobre la película polimérica del soporte; y una capa de cola de baja adherencia dispuesta sobre la capa fibrosa del soporte. La capa fibrosa incluye fibras en donde más del 75% de las fibras tienen un denier menor de 9. La capa de cola de baja adherencia incluye un polímero termoplástico que contiene silicona. En otra modalidad, la presente invención provee un artículo que incluye: un sustrato poroso que tiene un material fibroso, en donde el material fibroso comprende fibras en donde al menos el 90% de las fibras tienen un denier de 5 o menor; y un revestimiento de desprendimiento dispuesto sobre el material fibroso del sustrato poroso; en donde el revestimiento de desprendimiento incluye un polímero termoplástico que contiene silicona que comprende al menos aproximadamente 30% de segmentos de silicona. Todavía en otra modalidad, la presente invención provee un artículo que incluye: un soporte que tiene una película polimérica y una capa fibrosa dispuesta sobre la misma; un adhesivo sensible a la presión no ácido dispuesto sobre la película polimérica del soporte; y una capa de cola de baja adherencia dispuesta sobre la capa fibrosa del soporte. La capa fibrosa incluye fibras donde al menos el 90% de las fibras tiene un denier de 5 o menor. La capa de cola de baja 7
adherencia incluye un polímero termoplást ico de poliurea silicona . La presente invención también provee un método para producir un artículo que incluye: la provisión de un sustrato poroso que incluye un material fibroso; y la aplicación de una dispersión acuosa que incluye un polímero termoplástico que contiene silicona a una superficie del sustrato poroso para formar un revestimiento de desprendimiento dispuesto sobre el material fibroso del sustrato poroso. En otra modalidad, la presente invención provee un método para producir un artículo que incluye: la provisión de un soporte poroso que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal; la aplicación de un adhesivo sensible a la presión a la primera superficie principal del soporte poroso; y la aplicación de una dispersión acuosa de un polímero termoplástico que contiene silicona a la segunda superficie principal del soporte poroso para formar una capa de cola de baja adherencia. Preferentemente, el soporte poroso incluye una película polimérica y una capa fibrosa dispuestas sobre la misma de acuerdo con lo descrito con anterioridad. De la forma utilizada en la presente, "capa de cola de baja adherencia" o "LAB" hace referencia a un revestimiento de desprendimiento, preferentemente una película, que exhibe una baja adherencia a un adhesivo, tal como un adhesivo sensible a la presión (PSA) , de manera que la separación tiene lugar 8
sustancialmente entre la interfase del adhesivo y del reves imiento de desprendimiento. Los revestimientos de desprendimiento pueden ser utilizados en rollos de cinta adhesiva, donde la cinta es enrollada sobre sí misma y el uso requiere que se la desenrolle del rollo de cinta. Tales revestimientos de desprendimiento son típicamente conocidos como LABs . Los revestimientos de desprendimiento también pueden ser utilizados como un "recubrimiento" para otros artículos adhesivos tales como etiquetas o apositos médicos, donde el artículo adhesivo es generalmente suministrado como una construcción tipo lámina, a diferencia de una construcción en rollo. De la forma utilizada en la presente, una "dispersión acuosa" de una composición incluye dentro de su alcance, una composición que se puede dispersar, parcialmente soluble, o fácilmente soluble en agua. Así, una "dispersión" de la forma utilizada en la presente, incluye una "solución" . Descripción Detallada de la Invención La presente invención provee revestimientos de desprendimiento efectivos sobre sustratos porosos, particularmente sobre sustratos porosos que incluyen materiales fibrosos. Más particularmente, la presente invención provee una capa de cola de baja adherencia que incluye una película polimérica con una capa fibrosa dispuesta sobre la misma y un adhesivo sensible a la presión dispuesto 9
sobre la película polimérica del soporte. Tales sustratos son utilizados en muchos artículos adhesivos tales como cintas de sujeción, vendas, etiquetas, etc. Los artículos adhesivos de la presente invención son típicamente, cintas de sujeción en la industria de lós pañales (es decir, cintas para pañales) . En determinadas modalidades, la presente invención provee una LAB sobre el soporte poroso opuesto a la superficie sobre la que se dispone el PSA. Por ejemplo, con un soporte que incluye una película polimérica y una capa fibrosa, el PSA está dispuesto sobre la película polimérica y la LAB está dispuesta sobre la capa fibrosa del soporte. La LAB (o revestimiento de desprendimiento) de la presente invención incluye un polímero termoplástico que contiene silicona, preferentemente, un polímero de poliurea silicona. La siguiente descripción se aplica tanto a revestimientos de desprendimiento como a LABs, que es un tipo específico de revestimiento de desprendimiento. Preferentemente, una mayor cantidad (es decir, superior a 50%) del revestimiento de desprendimiento (por ejemplo, la capa de cola de baja adherencia) está ubicada en la parte superior del material fibroso (por ejemplo, la capa fibrosa) del sustrato (por ejemplo, el soporte) . Más preferentemente, un revestimiento de desprendimiento (por ejemplo, LAB) penetra en no más (es decir, no más profundamente) del 20% de la parte superior de la capa fibrosa. En la presente, la expresión 10
"parte superior" del material fibroso hace referencia a las fibras en la región más superior del sustrato. Esto puede lograrse típicamente a través de la aplicación del polímero desde un sistema a base de agua (es decir, una dispersión en suspensión con agua) . Es decir que las composiciones del revestimiento de desprendimiento de la presente invención son capaces de ser dispersadas y revestidas a partir de agua, aunque también pueden ser dispersadas y revestidas a partir de solventes orgánicos o mezclas de solventes orgánicos y agua. Aunque aún son útiles, los mismos polímeros en un sistema a base de solventes (es decir, una dispersión en suspensión en solvente) , típicamente penetrará aún más en un soporte poroso y disminuirá la efectividad del revestimiento de desprendimiento. Preferentemente, un revestimiento de desprendimiento (por ejemplo, una capa de cola de baja adherencia) , se dispone sobre un soporte con un peso de revestimiento no superior a los 2.0 gramos por metro cuadrado (g/m2) . Más preferentemente, el peso del revestimiento no supera los 1.5 g/m2 y más preferentemente aún, no es mayor que aproximadamente 1.2 g/m2. Típicamente, el peso del revestimiento es suficiente para evitar un alto grado de deslaminación de la fibra, de acuerdo con lo descrito en la Sección de Ejemplos. Preferentemente, esto significa que el peso del revestimiento es de al menos aproximadamente 0.75 g/m2, y más preferentemente, de al menos 11
1. O g/m2. Es importante destacar que el revestimiento de desprendimiento (por ejemplo, la capa de cola baja adherencia) de la presente invención, provee un artículo adhesivo donde la resistencia de unión entre la película polimérica y la capa fibrosa (cuando se utilizan estos soportes) , es mayor que la resistencia de unión entre la capa de cola de baja adherencia y el adhesivo sensible a la presión de una cinta de recubrimiento. Esto queda evidenciado por la Prueba de Deslaminación de Fibras descrita en la Sección de Ejemplos donde la deslaminación de fibras es considerada moderada, ligera o que no presenta deslaminación. Polímero Termoplástico que Contiene Silicona Los revestimientos de desprendimiento de la presente invención incluyen polímeros termoplásticos que contienen silicona. Ejemplos de estos polímeros están descritos en las Patentes U.S. No. 5,214,119 (Brandt y colaboradores), 5,290,615 (Tushaus y colaboradores), 5,461,134 (Leir y colaboradores), 5,512,650 (Leir y colaboradores) y también la Patente Europea No. 0 380 236 Bl (Leir) . Un ejemplo particular de un polímero termoplástico que contiene silicona es una poliurea de silicona en suspensión en solvente, un ejemplo de esta está divulgada en la Patente U.S. No. 5,512,650 (Leir y colaboradores) . Otro ejemplo particular de un polímero termoplástico que 12
contiene silicona es una poliurea de silicona que se puede dispersar en agua o en suspensión con agua, un ejemplo esta está divulgada en la Patente EP No. 0 380 236 Bl (Leir) . Preferentemente, el polímero que contiene silicona incluye al menos aproximadamente 30 por ciento en peso (% en peso) de segmentos de silicona, en base al peso total del polímero. Es decir que el peso total del polímero está compuesto por al menos aproximadamente 30 por ciento en peso de segmentos de -OSiR2-. Sin conocimiento previo de los materiales utilizados para producir el polímero, la composición de segmentos de polímero puede determinarse a través de una combinación de técnicas analíticas, tales como espectrometría de masas y espectroscopia por resonancia magnética nuclear. Para determinadas modalidades en suspensión con agua y en suspensión con solvente, la poliurea silicona es un copolímero con bloque de organopolisiloxano-poliurea que comprende la siguiente unidad de repetición (Fórmula I) :
donde : Z es un radical divalente seleccionado entre fenileno, alquileno, aralquileno y cicloalquileno ;
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Y es un radical de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono; R es al menos 50% metilo con el resto del 100% de todos los radicales R seleccionados entre un radical de alquilo monovalente que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, un radical alquilo sustituido que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, un radical vinilo, un radical fenilo, y un radical fenilo sustituido; D se selecciona entre hidrógeno, un radical de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, y fenilo; B se selecciona entre alquileno, aralquileno, cicloalquileno, fenileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, óxido de politetrametileno, adipato de polietileno, pol icaprolactona , polibutadieno, mezclas de los mismos, y un radical que completa una estructura en anillo que incluye A para formar un heterociclo, y en el caso de las formas que se pueden dispersar en agua, contiene un número suficiente de iones de amonio colgantes o en cadena o iones de carboxilato colgantes para dar el copolimero en bloques que se puede dispersar en agua (donde estos copolimeros de bloque que se pueden dispersar en agua tienen preferentemente, un contenido iónico que no supera el 15%, aproximadamente); A se selecciona entre el grupo que consiste en -0-, y -N- ! G donde G se selecciona entre el grupo que consiste en 14
hidrógeno, un radical de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo fenilo, y un radical que completa una estructura en anillo que incluye B para formar un heterociclo; "n" es un número que es 10 o mayor, y "m" es un número, diferente de cero, hasta 25. Los copolímeros de bloque de organopolisiloxano-poliurea anteriores tienen excelentes propiedades físicas convencionales asociadas con los polisiloxanos de baja temperatura de transición vitrea, una alta estabilidad oxidativa y térmica, resistencia a los rayos UV, baja energía superficial e hidrofobicidad, buenas propiedades eléctricas y alta permeabilidad a muchos gases, y la propiedad adicional conveniente de tener excelentes propiedades mecánicas y elastoméricas . Los copolímeros de bloque de organosiloxano-poliuretano son copolímeros segmentados del tipo (AB)„, que pueden obtenerse a través de polimerización por condensación de una amina de organopolisiloxano difuncional (que produce un segmento blando) con un diisocianato (que produce un segmento duro) y pueden incluir un extensor de cadena como tal como una amina difuncional o alcohol, o una mezcla de los mismos. En el copolímero en bloques preferido Z se selecciona entre hexametileno, metileno-bis- (fenileno) , isoforona, tetrametileno, ciclohexileno, y metilen diciclohexileno y R es metilo .
Un método para producir el copolímero en bloques de organopolisiloxano-poliurea en suspensión en solvente está descrito en la Patente U.S. 5,512,650 (Leir y colaboradores). Brevemente, el método incluye polimerizar una silicona diamina con al menos un diisocianato opcionalmente en presencia de hasta 95 por ciento en peso de extensor de cadena bajo una atmósfera inerte en un solvente orgánico. Un método para producir el copolímero en bloques de organopolisiloxano-poliurea en suspensión en agua está descrito en la Patente EP No 0 380 236 Bl (Leir) . Brevemente, el método incluye la polimerización de una silicona diamina con al menos un diisocianato opcionalmente en presencia de hasta 95 por ciento en peso de extensor de cadena bajo una atmósfera inerte en un solvente soluble en agua que tiene un punto de ebullición menor de 100°C. El copolímero en bloques de organopolisiloxano-poliurea en suspensión en agua descrito en la presente invención está compuesto por los mismos segmentos que aquellos descritos en la Patente EP No 0 380 236 Bl (Leir) . No obstante, la presente invención incluye un método adicional para producir el polímero. Este método adicional es específico para instancias donde los diamino ácidos estén incluidos en el polímero. Brevemente, el método adicional incluye, primero, la producción de una solución de oligómeros con extremos terminados con isocianato permitiendo que una silicona diamina 16
y extensores de cadena opcionales, reaccionen con al menos un diisocianato bajo una atmósfera inerte en solvente soluble en agua que tiene un punto de ebullición menor de 100°C. Luego, se permite que una solución acuosa de un extensor de cadena de diamino ácido neutralizado reaccione con la mezcla oligomérica, y completando asi el polímero. Después, se destila el solvente de la dispersión, produciendo sustancialmente agua como el medio de dispersión. Preferentemente, la silicona diamina tiene la siguiente fórmula general (Fórmula II) :
donde R, Y, D y n son como se les define en la Fórmula I anteriormente. Preferentemente, el diisocianato tiene una estructura molecular representada por OCN-Z-NCO (Fórmula III) donde Z es como se lo define en la Fórmula I anterior. La relación molar entre diamina y diisocianato se mantiene, típicamente, en un intervalo comprendido entre aproximadamente 1:0.95 y aproximadamente 1:1.05. El extensor de cadena se selecciona típicamente, entre diaminas, compuestos de dihidroxi, y mezclas de los mismos. Al considerar formas en suspensión en agua del copolímero con bloque de organopolisiloxano-poliurea, al menos uno de estos 17
extensores de cadena contiene al menos un grupo seleccionado entre aminas colgantes o en cadena, y grupos de ácido carboxílico colgantes, donde el número de estos grupos se selecciona de manera tal que, una vez ionizado, el copolímero en bloque preferentemente tiene un contenido iónico de hasta aproximadamente 15 por ciento; e ionizando el copolímero en bloque de organopolisiloxano-poliurea . Los extensores de cadena de diamino-ácido típicos útiles para el copolímero en bloque de organopolisiloxano-poliurea en suspensión con agua son el ácido 2 , 5-diaminopentanoico, ácido
2 , 6-diaminopentanoico, o diaminobenzoico . Resulta conveniente al menos el 0.5 por ciento en peso de anión de carboxilato para obtener una dispersión estable en determinadas modalidades, prefiriéndose entre 1 por ciento y 5 por ciento en determinadas modalidades. El diisocianato útil en la reacción puede ser un diisocianato de fenileno tal como el diisocianato de tolueno o diisocianato de p-fenileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de aralquileno tal como bis (fenil-isocianato) de metileno o diisocianato de tetrametilxileno, o un diisocianato de cicloalquileno tal como diisocianato de isoforona, bis (ciclohexil ) diisocianato de metileno, o diisocianato de ciclohexilo . Un método para la producción de la organopolisiloxano diamina representada por la Fórmula II también está descrita 18
en la Patente EP No. 0 380 236 Bl y en la Patente Estadounidense No. 5,512,650. Los polímeros que se pueden dispersar en agua (es decir, en suspensión en agua) descritos en la Patente EP No. 0 380 236 Bl incluyendo las modificaciones del proceso de la presente invención, utilizan solventes solubles en agua que tienen puntos de ebullición más bajos que el agua. Entre los solventes adecuados se incluyen 2-butanona, tetrahidrof rano , alcohol isopropílico, o mezclas de los mismos. El copolímero en bloque de silicona que contiene ácido está ionizado en solución por desprotonación con cantidades estequiométricas de bases alcalinotérreas o amina tales como hidróxido de sodio o trietilamina . De resultar conveniente para una aplicación en particular, puede utilizarse el polímero que contiene el grupo ácido carboxílico o el grupo amina en forma desionizada y cubierta de solvente. Aditivos opcionales Pueden agregarse otros compuestos, o aditivos, a composiciones de revestimiento de desprendimiento incluyendo el polímero termoplástico que contiene silicona en suspensión con solvente o agua de acuerdo con la invención para mejorar u obtener propiedades particulares. Aditivos opcionales adecuados son aquellos que preferentemente no interfieren con las propiedades formadoras de película y de desprendimiento de una composición de revestimiento de desprendimiento de acuerdo 19
con la invención. Preferentemente, los aditivos opcionales se seleccionan entre el grupo de un reticulante; un antiespumantes ; un agente nivelador y de flujo; un colorante (por ejemplo, un tinte o un pigmento); un promotor de adherencia para ser utilizado con determinados sustratos; un plastificante ; un agente tixotrópico; un modificador de reología; un agente biocida/fungicida ; un inhibidor de corrosión; un antioxidante; un fotoestabilizante (absorbedor de rayos UV) ; un tensioactivo/emulsionante ; un extensor (por ejemplo, polímero o emulsión polimérica, espesante, carga); y en el caso particular de aditivos en suspensión en agua, un formador de película (por ejemplo, un solvente orgánico de coalescencia para ayudar con la formación de película) ; y mezclas de los mismos. Entre los aditivos opcionales particularmente útiles del grupo de extensores se incluyen los espesantes que pueden ser agregados a una composición de revestimiento de desprendimiento de la presente invención y pueden estar presentes en una cantidad que no afecte significativamente en forma adversa las propiedades de desprendimiento de un revestimiento de desprendimiento formado de esta manera. Por lo general, el aumento en la viscosidad de dispersión es una función de la concentración de espesante, del grado de polimerización, y de la composición química. Ejemplos de espesantes adecuados comercialmente disponibles para 20
espesantes en suspensión en agua, conocidos por su designación comercial, son ACRYSOL 6038A de Rohm & Haas, Filadelfia, PA, y POLYPHOBE 101 de Dow Chemical, y RHEOLATE 420 de Elementis, Heightstown, NJ. Un ejemplo de un espesante adecuado comercialmente disponible para espesantes en suspensión en solvente es el ácido poliacrílico de AldrichChemical . Otros aditivos útiles opcionales en suspensión en agua del grupo de extensores pueden tener forma de emulsiones poliméricas. Un ejemplo de una emulsión de polímero adecuada comercialmente disponible incluye una emulsión de copolímero de acetato de vinilo/etileno de Air Products, Inc., Allentown, PA. El polímero en suspensión en agua de la presente invención puede ser revestido con un solvente orgánico, agua o mezclas de los mismos (es decir, un solvente portador) ; no obstante, para resultados ventajosos, es revestido con agua. El revestimiento con agua es típicamente importante para proveer un artículo donde el revestimiento de desprendimiento está principalmente sobre la parte superior del soporte de acuerdo con lo analizado con anterioridad. Además, las composiciones de revestimiento de desprendimiento provistas como dispersiones acuosas del polímero, además de ser económicas, reducen muchos problemas comúnmente asociados con soluciones orgánicas y dispersiones tal como los efectos adversos del solvente orgánico sobre la superficie a ser 21
revestida, el olor, y otros preocupaciones ambientales durante la fabricación. La concentración deseada del polímero en una composición de revestimiento de desprendimiento depende del método de revestimiento, del grosor del revestimiento final deseado, y de la porosidad del sustrato. Típicamente, una composición de revestimiento de desprendimiento de la presente invención está revestida entre aproximadamente 5 por ciento y aproximadamente 50 por ciento de sólidos, y óptimamente entre aproximadamente 10 por ciento y aproximadamente 30 por ciento de sólidos. Una composición de revestimiento de desprendimiento puede ser aplicada a un sustrato adecuado por medio de técnicas de revestimiento convencional tales como revestimiento con varilla blindada con alambre, fotograbado directo, rotograbado por desplazamiento, rodillo invertido, con cuchilla de aire y por cuchillo de arrastre. El revestimiento puede secarse a temperatura ambiente, a una temperatura elevada, o una combinación de las mismas, siempre que el material de soporte pueda soportar la temperatura elevada. Típicamente, la temperatura elevada está comprendida entre aproximadamente 60 °C y aproximadamente 130°C. Sustratos y Materiales Revestidos de Desprendimiento Puede utilizarse un revestimiento de desprendimiento de la presente invención en una variedad de formatos tales como capa de cola de baja adherencia (LAB) para cintas adhesivas 22
sensibles a la presión (PSA) . Por ejemplo, de acuerdo con lo mostrado por la Figura 1, un rollo de cinta 10 incluye un soporte flexible 11, un revestimiento adhesivo sensible a la presión sobre una superficie principal 12 (es decir, una primera superficie principal) del soporte y un revestimiento de desprendimiento sobre la superficie principal opuesta 14 (es decir, una segunda superficie principal) del soporte. El revestimiento de desprendimiento está formado a partir de la composición descrita con anterioridad. La cinta es enrollada en un rollo de manera tal que el adhesivo sensible a la presión se pone en contacto en forma desprendible con el revestimiento de desprendimiento. La Figura 2 es un corte transversal esquemático de un segmento de la cinta 10 (Figura 1) . Ahora, con referencia a la Figura 2, la cinta 20 incluye el soporte 21, un adhesivo sensible a la presión 22, y un revestimiento de desprendimiento (o LAB) 23. La LAB 23 resulta en una adherencia específica respecto del adhesivo sensible a la presión menor que la de la superficie del soporte sobre la que se reviste el adhesivo sensible a la presión. Esto permite desenrollar la cinta de un rollo sin desplazamiento o transferencia del adhesivo sensible a la presión del soporte. Otro formato es una cinta de transferencia que incluye una película de un adhesivo sensible a la presión entre dos recubrimientos de desprendimiento, donde al menos uno está revestido con la composición del revestimiento de 23
desprendimiento descrita anteriormente. En general, puede utilizarse una composición de la presente invención como un revestimiento de desprendimiento para un sustrato poroso, que puede ser una lámina, una fibra o un objeto adaptado. Un tipo preferido de sustrato es el que es utilizado para artículos adhesivos sensibles a la presión, tal como cintas, etiquetas, vendas y similares. La composición puede ser aplicada, al menos a una superficie principal de materiales de soporte flexibles o no flexibles adecuados antes de comenzar con el secado. Artículos particularmente preferidos que incluyen un revestimiento de desprendimiento (o LAB) de la invención, son cintas, etiquetas, apositos para heridas, citas de pañales, y cintas de calidad médica. Por ejemplo, un artículo preferido es una cinta de pañal que incluye una película polimérica con una capa fibrosa dispuesta sobre la misma, de manera que la cinta sea delgada, flexible, dúctil, y cómoda. Así, preferentemente, los soportes son lisos, maleables, cómodos y resistentes. Típicamente, los soportes son lo suficientemente fuertes como para que no se desgarren con facilidad cuando se tira de ellos y al mismo tiempo son lo suficientemente blandos y flexibles como para que sean útiles en cintas de pañales de manera que no sean incómodos para el que los usa . Sustratos preferidos exhiben una combinación deseada de propiedades tales como transmisión de vapor y humedad, 24
blandura, capacidad para darle forma, módulo de deformación, textura, aspecto, facilidad de procesamiento y resistencia. La combinación particular de propiedades está típicamente determinada por la aplicación deseada. Por ejemplo, para muchos usos, la tela tendrá un módulo de deformación bajo y será lo suficientemente resistente para la aplicación deseada y para su distribución en una forma enrollada o en almohadillas . Típicamente, se utilizan materiales tejidos, no tejidos o de punto en los sustratos porosos. Entre los sustratos flexibles útiles se incluyen telas tejidas formadas a partir de hebras de fibras sintéticas o materiales naturales tales como algodón o mezclas de estos. En forma alternativa, los sustratos pueden ser telas no tejidas tales como telas cardadas, hiladas enlazadas, hiladas con te ido de malla calado, colchada con aire, y hiladas por puntos de fibras sintéticas o naturales o mezclas de estas. Preferentemente, un sustrato poroso incluye una capa fibrosa que incluye fibras hidrofóbicas . En determinadas modalidades, las fibras son preparadas a partir de un material seleccionado entre el grupo que consiste en polipropileno, polietileno, poliéster, nylon, y combinaciones de los mismos. La capa fibrosa está típicamente dispuesta sobre y unida a una película polimérica. La película polimérica es típicamente preparada a partir de polipropileno, polietileno o copolímeros 25
de polipropileno/polietileno. Preferentemente, el material fibroso incluye más del 75 por ciento, y más preferentemente, al menos 90 por ciento, de las fibras que tienen un denier de menos de 9, preferentemente, de 5 o menos, más preferentemente, de 3 o menos, y más preferentemente aún, de 2 o menos. El término denier es definido como el peso en gramos de una longitud de 9000 metros de fibra. Por otro lado, la Patente Estadounidense No. 6,129,964 (Seth) divulga el uso de material fibroso que tiene fibras con un denier de 15 y superior. Y, cuando se utilizó material fibroso que incluye fibras con un denier de 9, el producto resultante presentaba una desempeño menos óptimo respecto de un desprendimiento de 180° (es decir, tenía una deslaminación de fibra más que "moderada"). Además, de acuerdo con lo mostrado por la Figura 6 (y el Ejemplo comparativo C3) , al utilizar el soporte de la Patente Estadounidense No. 6,129,964 (Seth), una cantidad importante de una capa de cola de baja adherencia en suspensión en solvente no permanece sobre la parte superior de la superficie fibrosa, es decir, que penetra en el interior del material fibroso y por lo general, no es efectivo como material de desprendimiento. Para determinadas modalidades, materiales de soporte particularmente útiles para cintas de pañales tienen una 26
resistencia a la tracción en el sentido de la máquina o transversal de al menos aproximadamente 8 Newtons por centímetro (N/cm) , y una Resistencia al Desgarre Elmendorf en el sentido de la máquina o transversal de al menos aproximadamente 5G gramos/capa. Los adhesivos sensibles a la presión pueden ser de cualquiera de una variedad de materiales conocidos y son generalmente aplicados a un material de soporte. Por lo general, los adhesivos sensibles a la presión son utilizados en cintas donde una cinta incluye un soporte (o sustrato) y un adhesivo sensible a la presión. Un adhesivo sensible a la presión se adhiere sin más que la aplicación de la presión del dedo y puede ser de adherencia permanente. Los adhesivos sensibles a la presión pueden ser utilizados con imprimadores, espesantes, plastificantes , y similares. Los adhesivos sensibles a la presión son preferentemente Ib suficientemente viscosos en su estado seco normal, y tienen un equilibrio deseado de adherencia, cohesión, estiramiento, elasticidad, y resistencia para su uso proyectado. Un revestimiento de desprendimiento de la presente invención provee un desprendimiento efectivo para una amplia variedad de adhesivos convencionales sensibles a la presión tales como copolímeros con bloque viscoso, acrílico, a base de goma natural, y otros materiales elastoméricos formadores de película sintética. Preferentemente, el adhesivo sensible a la 27
presión no es ácido. Es decir, que no incluye componentes ácidos y que no se prepara a partir de monómeros ácidos tales como acrilatos ácidos, aunque pueden utilizarse si se desea monómeros de acrilamida. Los adhesivos sensibles a la presión particularmente preferidos son copolímeros en bloques tales como aquellos utilizados en cintas de pañales (es decir, en tiras de sujeción de pañales) . Las Patentes Estadounidenses No. 5,019,071 (Bany y colaboradores), 5,453,319 (Gobran) y 5,468,237 (Miller y colaboradores) describen ejemplos de estos adhesivos. La presente invención es ilustrada a través de los siguientes ejemplos. Debe entenderse que los ejemplos particulares, materiales, cantidades y procedimientos deben ser interpretados ampliamente de acuerdo con el alcance y el espíritu de la invención de acuerdo con lo establecido en la presente. A menos que se indique de otra forma, todas las partes y porcentajes están en peso y todos los pesos moleculares son en el peso molecular promedio en número (Mn) . Métodos de prueba Fuerza para Desenrollar Esta prueba mide la fuerza requerida para desenrollar un rollo de cinta de adhesivo sensible a la presión. Los valores de la fuerza para desenrollar fueron determinados de acuerdo con una variación de la prueba ASTM D3811. Las muestras de cinta fueron envejecidas en una habitación a temperatura y 28
humedad constantes durante 24 horas a 21°C (70°F) y una humedad relativa del 50 por ciento. Se retiraron tres revoluciones de cinta de un rollo de giro libre, y el rollo de cinta fue centrado sobre el vástago de un dispositivo para desenrollar diseñado para reemplazar la mordaza inferior en un Probador Instron (disponible en Instron Corporation) . El extremo libre de la cinta fue plegado sobre sí para formar una lengüeta, y la lengüeta fue sujetada en la mordaza superior del Probador Instron. Se desenrollaron aproximadamente 15.2 cm (6 pulgadas) de cinta a una velocidad de 50.8 cm/min (20 pulgadas/minuto) , y se registró el valor promedio de desprendimiento. También se midió la fuerza para desenrollar en cintas que habían sido envejecidas con calor durante 15 días a una temperatura de 49°C en un horno de convección con aire forzado para simular un envejecimiento natural a largo plazo. Los resultados están registrados en gramos/2.54 cm-ancho, y representan el promedio de tres mediciones independientes. Deslaminación de la Fibra Durante la prueba de desenrollado envejecido por calor descrita con anterioridad, se realizó una determinación visual al nivel de deslaminación de la fibra o repelado de la fibra observado cuando una capa de cinta se desprendió de una capa adyacente inferior. La observación fue registrada como un "Sí" si existía un alto grado de deslaminación con una reducción la mordaza superior a una velocidad de cruceta constante de 30.5 cm por minuto mientras se movió el panel de acero a fin de mantener la cinta en un ángulo de 90 grados respecto del panel. Se realizaron las pruebas a una temperatura constante de 21°C y a una humedad relativa de 50 por ciento. La fuerza requerida para remover la cinta contaminada de la película de polietileno fue registrada como el valor de la nueva adherencia. Las cintas que exhibieron una alta deslaminación de fibra tienen bajos valores de nueva adherencia debido a la contaminación de la capa adhesiva a través de las fibras que fueron repeladas cuando se desprende una capa de una capa adyacente. También se midió la fuerza de la nueva adherencia en cintas que habían sido envejecidas con calor durante 15 días a una temperatura de 49°C en un horno de convección con aire forzado para simular un envejecimiento natural de largo plazo. Los datos de nueva adherencia en las Tablas fueron registrados en gramos/2.54 cm-ancho. Los resultados representan un promedio de por lo menos dos mediciones independientes . Peso del revestimiento El peso del revestimiento del revestimiento de desprendimiento fue medido con una máquina fluorescente de rayos X (Oxford 3000, Oxford Inc., Abingdon, Inglaterra) y se registró en gramos/metro2.
Viscosidad Las viscosidades de algunas de las soluciones de material de desprendimiento fueron medidas a temperatura ambiente utilizando un Viscosímetro Brookfield equipado con un vástago LV número 1 que funciona a 60 revoluciones por minuto (rpm) . EJEMPLOS Ejemplo 1 Se prepararon cintas de sujeción no tejidas por extrusión revistiendo una mezcla de polipropileno/polietileno sobre una tela no tejida hilada enlazada unida por puntos (50 gramos/metro2, fibras de 2 denier, área de unión del 19 por ciento) para proveer un soporte laminado de película/no tejido. El peso base de la capa de película fue de 28 gramos/me ro2. La Figura 3 muestra una superficie fibrosa típica del soporte. Se trató con un proceso corona el lado de la tela no tejida del soporte para tener una energía superficial de aproximadamen e 33 dinas/cm y luego se revistió con un material de desprendimiento a base de agua. El material de desprendimiento fue preparado a temperatura ambiente (aproximadamente 21°C) utilizando el siguiente procedimiento: se agregaron 15 partes en peso de diisocianato de isoforona (IPDI, Bayer Chemical, Pittsburgh, Pennsylvania) , 340 partes en peso de isopropanol y 40 partes en peso de acetato ter-butilo a un recipiente de reacción purgado con nitrógeno. Se agregaron a la solución resultante 14.7 partes en peso de JEFFAMINE ED600 (Huntsman Performance Chemicals, Houston, Texas), 64.2 partes en peso de silicona diamina (5200 n, preparada de acuerdo con la Patente Estadounidense No. 5,512,650, Ejemplo 38)) y 20 partes en peso de isopropanol. Se dejó reaccionar la mezcla durante 10 minutos después de lo cual se agregó una solución acuosa de 200 partes en peso de agua, 6.02 partes en peso de clorhidrato de lisina y 7.1 partes en peso de trietilamina durante un período de 6 minutos. Luego, se agregaron cien partes en peso de agua. Se dejó reaccionar la mezcla durante 30 minutos después de lo cual se destilaron 537 partes en peso de líquido de la solución seguido de la adición de 70 partes en peso de agua para producir una dispersión acuosa de 30 por ciento de sólidos . Se diluyó el material de desprendimiento con agua a. 10 por ciento de sólidos y luego se revistió por fotograbado sobre el lado no tejido del soporte utilizando un rodillo de fotograbado de Channel Quad (QCH) (Consolidated Engravers Inc., Charlotte, NC) que actúa contra un rodillo de goma. El punto de sujeción entre los dos rodillos se separó a 25-75 micrones según el grosor del soporte que se reviste. Luego, se pasó la tela revestida una vez a través de un horno con aire forzado que opera a una temperatura comprendida entre 60°C y 70 °C para secar el agua de la dispersión del revestimiento de desprendimiento. El peso del revestimiento en seco del material de desprendimiento resultante fue de 0.87 gramos/metro2. Después, se revistió por fusión en caliente, un adhesivo sensible a la presión sobre el lado de la película del soporte. El adhesivo consistía de una mezcla de 49.5 por ciento de un copolímero en bloques de estireno-isopreno-estireno ( RATON 1119, Kraton Polymers Inc., Houston, Texas), 49.5 por ciento de resina de hidrocarburo (WINGTACK PLUS, Goodyear Chemicals Inc., Akron, Ohio) y 1 por ciento de antioxidante IRGA OX 1076 (Ciba Specialty Chemicals Tarrytown, New York) . Se revistió el adhesivo sobre el soporte utilizando una matriz de contacto y una temperatura de fusión de aproximadamente 180°C. El grosor del revestimiento adhesivo fue de aproximadamente 38 gramos/metro2. La cinta de sujeción no tejida resultante después se enrolló sobre sí misma en forma de rollo utilizando la tensión de enrollado más baja posible para originar un rollo estable. E emplo 2 Se preparó una cinta de sujeción no tejida preparada como en el Ejemplo 1 salvo que el peso del revestimiento en seco del material de desprendimiento fue de 1.40 gramos/metro2. En la Figura 4 se muestra una superficie típica fibrosa, que demuestra que la composición de desprendimiento está sustancialmente sobre la parte superior de la superficie fibrosa de acuerdo con lo indicado por las zonas claras que cubren las fibras. Ej emplo 3 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1 salvo que se preparó el material de desprendimiento de la siguiente manera y se lo revistió a partir de isopropanol como solvente. Se preparó una solución de 11.85 partes en peso de polidimetilsiloxano diamina de 5,000 Mn (PDMS, preparada de acuerdo con la Patente Estadounidense No. 5,512,650, Ejemplo 38), 0.15 partes en peso de JEFFAMINE D4000 (Huntsman Performance Chemicals Houston, Texas), 0.79 partes en peso de 1 , 3 -diaminopentano (DYTEK EP, DuPont Nylon Intermediates and Specialities Orange , Texas) y 85 partes en peso de 2 -propanol, en un recipiente de reacción. Se agregaron 2.21 partes en peso de diisocianato de isoforona (IPDI, Bayer Chemicals Pittsburg, Pennsylvania) al recipiente de reacción con agitación y una purga lenta de nitrógeno, a 25°C. Se agitó la mezcla bajo nitrógeno durante 30 minutos a una temperatura de 25°C. El producto final resultó una solución clara, homogénea (con 15 por ciento de sólidos en 2 -propanol) de un polímero en bloques segmentado con una formulación de 79 por ciento en peso de PDMS, 1 por ciento en peso de JEFFAMINE D4000, 5.3 por ciento en peso de DYTEK EP y 14.7 por ciento en peso de IPDI. El peso de revestimiento en seco del material de desprendimiento fue de 1.35 gramos/metro2. Cuando se reviste con soluciones a base de solvente, pueden necesitarse mayores pesos de revestimiento que cuando se utilizan soluciones a base de agua para evitar un alto grado de deslaminación de fibra. Aún en pesos de revestimiento mayores, las cintas hechas a partir de materiales de desprendimiento a base de solvente pueden mostrar un poco de deslaminación de la fibra. La Figura 5 muestra una típica superficie fibrosa, que demuestra que la composición de desprendimiento ha penetrado aún más en el material fibroso y no se encuentra sustancialmente en la parte superior de la superficie fibrosa de acuerdo con lo indicado por la presencia de menos área clara que cubre las fibras en comparación con la Figura . La Tabla 1 siguiente muestra que las cintas no tejidas, cuando se revisten con un material de desprendimiento de silicona-urea a base de agua, no exhiben ninguna deslaminación de fibra · significativa cuando están desenrolladas, en comparación con el mismo material de desprendimiento de silicona-urea cuando está revestido a partir de isopropanol como un solvente. Tabla 1
Material Revestimiento de Peso del Fuerza de Nueva Adherencia Deslaminación desprendimiento revestimiento desenrollado (g/2.5cm) de la fibra (g/m2) (g/2.5cm) inicial Envej. inicial Envej. con calor con calor 1 A base de agua 0.87 46 75 914 887 Ligera
2 A base de agua 1.40 23 36 890 852 No
3 A base de solvente 1.35 55 117 837 790 Moderado Ejemplo 4 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1. Ejemplo 5 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1 salvo que se utilizaron 40 partes en peso de silicona diamina, 36 partes en peso de JEFFAMINE ED600, 25 partes en peso de diisocianato de isoforona y 1, 5 partes en peso de lisina, para preparar el material de desprendimiento. Se diluyó el material de desprendimiento con agua a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo Comparativo Cl Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1, salvo que se preparó el material de desprendimiento de acuerdo con lo descrito en la Patente Estadounidense No. 5,356,706, Ejemplo 1. El material del copolímero de desprendimiento tuvo un contenido de silicona del 13 por ciento. Se diluyó el material de desprendimiento con agua a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo Comparativo C2 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1, salvo que se preparó el material de desprendimiento de una manera similar a la descrita en la Patente Estadounidense No. 5,032,460, Ejemplo 6. El material del copolímero de desprendimiento tuvo un contenido de silicona del 21 por ciento. Se diluyó el material de desprendimiento con agua a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento . Ejemplo Comparativo C3 Se laminó una tela no tejida que tiene fibras con 9 a 15 denier sobre una lámina de soporte de polietileno-polipropileno, de acuerdo con lo descrito en los Ejemplos 1 y 2 de la Patente Estadounidense No. 6,129,964 (Seth) . Se aplicó un material de desprendimiento en suspensión en solvente a la superficie fibrosa del soporte de acuerdo con lo descrito con anterioridad en el Ejemplo 3. La Figura 6 muestra la superficie fibrosa resultante, lo que demuestra que la composición de desprendimiento ha penetrado en el material fibroso y no sustancialmente en la parte superior de la superficie fibrosa (las flechas apuntan al material de desprendimiento que está representado por las zonas claras sobre las fibras) . Ejemplo 6 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 3. La Tabla 2 siguiente compara los materiales de desprendimiento de silicona-poliurea a base de agua de la invención con otros tipos de materiales de desprendimiento cuando se revisten sobre soportes de cintas no tejidas. Las cintas no tejidas, cuando son revestidas con un material de desprendimiento de silicona-urea a base de agua, no exhibieron deslaminación de fibra significativa cuando se desenrollaron, en comparación con otros materiales de desprendimiento cuando se revistieron sobre el mismo soporte. El peso de revestimiento en seco de los materiales de desprendimiento de la Tabla 2 estuvo comprendido entre 0.95 y 1.10 gramos/metro2.
Tabla 2
Ejemplo 7 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1. Ejemplo 8 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1, salvo que se utilizó un soporte diferente para el sustrato de la cinta. El soporte fue preparado por extrusión, laminando una tela no tejida de polipropileno cardada unida a la muestra, de 42 gramos/metro2 (PGI Nonwovens Mooresville, Carolina del Norte) a una película de copolimero de PP/PE de 50 micrones (7C50, Dow Chemical Inc., Midland, Michigan) utilizando un adhesivo de poliuretano que se puede curar con humedad.
Ejemplo 9 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1, salvo que se utilizó un soporte diferente para el sustrato de la cinta. Se preparó el soporte laminando una tela tejida en bucles de punto de nylon con 28 hileras de 32 gramos/metro2 (Bocollina, Sitip s.p.a. Industrie Tessili, Bergamo, Italia) a una película de LDPE de 25 micrones, utilizando un adhesivo de poliuretano curable en humedad. Ejemplo 10 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1, salvo que se utilizó un soporte diferente para el sustrato de la cinta. El soporte se preparó por extrusión laminando una tela no tejida de poliéster sometida a hilado del tejido calado de malla hidroenredado de 30 gramos/metro2 (HEF 140-070, BBA Nonwovens Simpsonville, Carolina del Sur), a una película elástica co-extrudida de 3 capas que consiste de un núcleo de 102 gramos/metro2 de copolímero en bloques KRATON G1657 SEBS (Kraton Polymers Inc., Houston, Texas) pigmentada en blanco con 2% del concentrado de Ti02 de AMPACET 110313 (Ampacet Corp. Mt . Vernon, New York), y capas tipo piel de 2 micrones de copolímero de impacto de PP/PE 7C50. El laminado estuvo ligeramente unido al lado no tejido con tiras de la máquina de 1 mm de ancho en 4 tiras/cm. Ejemplo 11 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el- Ejemplo 1, salvo que se utilizó un soporte diferente para el sustrato de la cinta. El soporte fue preparado por extrusión laminando una tela tejida en bucle de punto de poliéster de 9 x 28 hileras/2.5 cm, de 82 gramos/metro2 (Style 858028, Milliken Fabrics Spartanburg, Carolina del Sur) a una película de polipropileno de 49 gramos/metro2. La Tabla 3 siguiente muestra que los materiales de desprendimiento de silicona-poliurea a base de agua de la invención pueden estar revestidos con una variedad de soportes porosos tejidos y no tejidos sin exhibir una deslaminación de fibra significativa. Los pesos de revestimiento de los materiales de desprendimiento en la Tabla 3 variaron entre 1.2 y 1.36 gramos /metro2. Tabla 3
Ejemplo 12 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1. Ejemplo 13 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 12, salvo que se agregó poliacrilato Acrysol 6038A al 2 por ciento (Rohm & Haas, Pittsburgh, Pennsylvania) para aumentar la viscosidad de la solución del material de desprendimiento a base de agua. Se diluyó el material de desprendimiento con agua a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo 14 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 12, salvo que se agregó poliacrilato de ACRYSOL 6038A al 3 por ciento para aumentar la viscosidad de la solución del material de desprendimiento a base de agua. Se diluyó el material de desprendimiento con agua a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo 15 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 12, salvo que se agregó poliacrilato de ACRYSOL 6038A al 4 por ciento para aumentar la viscosidad dé la solución del material de desprendimiento a base de agua. Se diluyó el material de desprendimiento con agua a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo 16 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 3. Ejemplo 17 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 16, salvo que se agregó 100 ppm de ácido poliacrílico (450,000 Mw (peso promedio), Sigma-Aldrich Chemical, St . Louis, Missouri) para aumentar la viscosidad de la solución del material de desprendimiento a base de solvente. Se diluyó el material de desprendimiento con isopropanol a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo 18 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 16, salvo que se agregó 180 ppm de ácido poliacrílico de (450,000 Mw, Sigma-Aldrich Chemical, St. Louis, Missouri) para aumentar la viscosidad de la solución del material de desprendimiento a base de solvente. Se diluyó el material de desprendimiento con isopropanol a 10 por ciento de sólidos para el revestimiento. Ejemplo 19 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 16, salvo que se agregó 300 ppm de ácido poliacrílico (450,000 Mw, Sigma-Aldrich Chemical, St . Louis, Missouri) para aumentar la viscosidad de la solución del material de desprendimiento a base de solvente. Se diluyó el material de desprendimiento con isopropanol a 10 por ciento de sólidos para el reves imiento. La Tabla 4 siguiente muestra que las viscosidades de las soluciones de material de desprendimiento de la invención pueden ser variadas ampliamente con el uso de espesantes para adaptarse a una amplia variedad de soportes porosos. Los pesos de revestimiento de los materiales de desprendimiento de la Tabla 4 varían entre 0.93 y 1.05 gramos/metro2. Tabla 4
Se prepararon los Ejemplos 20 a 25 para demostrar que el material de desprendimiento de la invención puede ser utilizado con una amplia variedad de adhesivos sensibles a la presión . Ejemplo 20 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1 a base de agua. Ejemplo 21 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 1 a base de agua, salvo que se revistió un adhesivo menos agresivo (de adherencia media) sobre el lado de la película del soporte. El adhesivo consistía en una mezcla de 49.5 por ciento de copolímero en bloques de estireno-isopreno-estireno (KRATON 1107, Kraton Polymers Inc., Houston, Texas) , 49.5 por ciento de resina de hidrocarburo (WINGTACK Plus, Goodyear Chemicals Inc., Akron, Ohio) y 1 por ciento de antioxidante IRGANOX 1076 (Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, Nueva York) . Se revistió el adhesivo sobre el soporte utilizando una matriz de contacto y una temperatura de fusión de aproximadamente 180°C. El grosor del revestimiento adhesivo era de aproximadamente 38 gramos/metro2. Luego, se enrolló la cinta de sujeción no tejida resultante sobre sí misma en forma de rollo utilizando una tensión de enrollado lo más baja posible para que resultara en un rollo estable . Ejemplo 22 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 21 a base de agua, salvo que se revistió un adhesivo menos agresivo (de baja adherencia) sobre el lado de la película del soporte. El adhesivo consistía en una combinación de 44.5 por ciento de copolímero en bloques de estireno-isopreno-estireno (KRATON 1107, Kraton Polymers Inc., Houston, Texas), 44.5 por ciento de resina de hidrocarburo (WINGTACK PLUS, Goodyear Chemicals Inc., Akron, Ohio) y 10 por ciento de espesante ZONAREZ A-25 (Arizona Chemical, Jacksonville, Florida) y 1 por ciento de antioxidante IRGANOX 1076 (Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, Nueva York) . Se revistió el adhesivo sobre el soporte utilizando una matriz de contacto y una temperatura de fusión de aproximadamente 180°C.
El grosor del revestimiento adhesivo era de aproximadamente 38 gramos/metro2. Luego, se enrolló la cinta de sujeción no tejida resultante sobre sí misma en forma de rollo utilizando una tensión de enrollado lo más baja posible para que resultara un rollo estable. Ejemplo 23 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 3 a base de solvente (adhesivo de alta adherencia) . Ejemplo 24 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 3 a base de solvente, salvo que se utilizó el adhesivo (adhesivo de adherencia media) descrito en el Ejemplo 21. Ejemplo 25 Se preparó una cinta de sujeción no tejida de acuerdo con el Ejemplo 3 a base de solvente, salvo que se utilizó el adhesivo (adhesivo de baja adherencia) descrito en el Ejemplo 22. Tabla 5
La divulgación completa de todas las patent solicitudes de patente, publicaciones y material disponible en forma electrónica citado en la presente, son incorporados como referencia. La descripción detallada y los ejemplos anteriores han sido dados solamente para una mayor claridad en la comprensión. No debe inferirse que surjan limitaciones innecesarias de los mismos. La invención no está limitada a los detalles exactos mostrados y descritos, dado que se incluirán variaciones obvias para los expertos en la técnica dentro de la invención definida por las reivindicaciones. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.