MXPA04009118A - Dispersiones acuosas para antioxidantes. - Google Patents
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Abstract
La presente invencion se relaciona con dispersiones acuosas para antioxidantes fenolicos solidos, donde los antioxidantes son dispersados en la fase acuosa con alcohol polivinilico como agente dispersante. La invencion tambien se relaciona con un proceso, el cual comprende estabilizar un material polimerico contra la degradacion oxidativa, termica o fotoinducida agregando al polimero la dispersion acuosa.
Description
DISPERSIONES ACUOSAS PARA ANTIOXIDANTES
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con dispersiones acuosas para antioxidantes fenólicos sólidos, un proceso para preparar las dispersiones acuosas, el procesamiento adicional de la dispersión acuosa y una composición polimérica que comprende los componentes dispersos de la dispersión acuosa. La invención se relaciona de manera particular con emulsiones estables al almacenamiento, que no sedimentan, que comprenden antioxidantes fenólicos, por ejemplo para usarse para estabilizar polímeros y copolímeros polimerizados en emulsión contra reacciones oxidativas atmosféricas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION t Los aditivos sólidos, como ciertos antioxidantes fenólicos comerciales de la serie del Irganox® (marca comercial de Ciba Specialty Chemicals) , por ejemplo el IRGANOX 1076: Octadecil-3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato, son usados para una gran variedad de aplicaciones técnicas, por ejemplo para la estabilización de polímeros contra la degradación oxidativa, térmica o inducida por la luz. Se prefiere un tamaño de partícula pequeño para asegurar la eficiencia del aditivo usado. El tamaño de partícula ideal deberá estar principalmente en el "intervalo de 0.1 a 10.0 µ. Cualquier tamaño de partícula menor de 5.0 µ es particularmente preferido. La molienda en húmedo, en oposición a la molienda de partículas secas, es un método estándar para obtener partículas de este tamaño pequeño. Este método combina las ventajas de una reducción a partículas pequeñas con la preparación de una dispersión que comprende las partículas en un líquido inerte. Esas dispersiones son preparadas preferiblemente a partir de sólidos moliendo con agua desionizada con la fase dispersante y si se requiere la presencia y/o la adición posterior de diferentes aditivos, como tensoáctivos , espesantes y fungicidas, para asegurar la estabilización mecánica y química de , la dispersión. Los sólidos son preparados por métodos de trabajo, como la cristalización, filtración, secado o molienda, en un paso secuencial posterior a su síntesis. La presente invención pretende reemplazar el paso de molienda en húmedo con un paso más conveniente y factible para reducir el tamaño de partícula . - ·.- - -
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Ahora se ha encontrado de manera sorprendente que convertir antioxidantes fenólicos a una dispersión acuosa, particularmente a una emulsión, reduce el tamaño de partícula de antioxidantes fenólicos aún más al tamaño de gotas pequeñas. Antes no se sabía que una masa fundida preparada · a partir de material sólido de antioxidantes fenólicos de fórmula (I) es dispersable como una emulsión en una fase acuosa donde el alcohol polivinílieo tensoactivo no iónico es dispersado. En la preparación de una fase fundida y su dispersión posterior para dar una emulsión es claramente más benéfica que el método estándar de aislar un sólido, por ejemplo por cristalización, y su molienda en húmedo posterior . La presente invención se .relaciona con una dispersión acuosa que comprende a) Un compuesto de la fórmula:
donde Uno de Ri y - R2 independientemente entre sí representa hidrógeno o alquilo de C1-C4 y el otro representa alquilo de C3-C4; r x- representa cero (enlace directo) o un número de uno a tres ; y ' . R3 representa alquilo de C8-C22; o grupos de las fórmulas parciales
o
donde Uno de Ri 1 y R21 independientemente entre sí representa hidrógeno o alquilo de C1-C4 y el otro representa alquilo de C3-C4; x representa cero (enlace directo) o un número de uno a tres; y y representa un número de dos a seis; b) Alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 70.0 - 99.9%; y, opcionalmente, aditivos adicionales; y c ) Agua . Los términos generales usados en la descripción de la presente invención, a menos que se defina otra cosa, son definidos como sigue: El término dispersión acuosa comprende cualquier mezcla de dos fases, donde las partículas dispersadas están distribuidas homogéneamente en una fase dispersante (dispérgenos ) , la cual en este caso es agua. El término dispersión acuosa se define dentro de los límites de los llamados sistemas dispersos sólido/líquido o líquido/líquido, por ejemplo emulsión, dispersión, en oposición a otros tipos de dispersiones, como dispersiones sólido/gas, por ejemplo humos, gas/líquido, por ejemplo espumas. Las dispersiones sólido/líquido que se aplican aquí consisten de un sistema de dos fases que contiene partículas sólidas insolubles o partículas sólidas de baja solubilidad dentro de un líquido. Las dispersiones líquido/líquido son definidas comúnmente como emulsiones y consisten de dos fases separadas de diferente polaridad. ' En el presente caso una fase no polar está dispersa en la fase polar, la cual es agua . El término partículas dispersas comprende partículas sólidas, y en particular, líquidas, en el presente caso el compuesto de fórmula (I), a ser distribuido homogéneamente dentro de una fase líquida, por ejemplo agua. Distribución homogénea significa que la concentración de las partículas sólidas o líquidas dentro del agente de dispersión líquido es idéntica o aproximadamente idéntica a cualquier fracción en volumen de la fase líquida (a una distribución de partículas líquidas o sólidas).
Componente a) En un compuesto de fórmula (I) Ri y R2 definidos como alquilo de C1-C4 comprenden los grupos no ramificados y ramificados (donde sea posible) metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y ter-butilo. Ri y R2 definidos como alquilo de C3-C4 comprenden los grupos no ramificados y preferiblemente ramificados, por ejemplo isopropilo, isobutilo o ter-butilo. En una modalidad preferida de la invención uno de Ri y - R2 . representa hidrógeno o alquilo de C1-C4, particularmente metilo o ter-butilo, y el otro representa alquilo de C3-C4, particularmente ter-butilo. El número x representa cero o un número de uno a tres . En caso de que x sea . cero, se define el enlace directo. En el caso de que x sea uno, el grupo CxH2x representa metileno. En el caso de que x represente, el- número dos, el grupo -[CxH2x]- representa 1,1- o preferiblemente 1,2-etileno. En el caso de que x represente el número tres, el grupo ~[CxH2x]- representa 1,1-, 1,2- o preferiblemente 1 , 3-propileno . R3 definido como alquilo de C8-C22 representa, por ejemplo n-octilo, 2-etilhexilo, 1, 1 , 3 , 3-tetrametilbutilo, 1-metilhept ilo, n-nonilo o 1 , 1 , 3-trimetilhexilo o alquilo de C10-C22 particularmente alquilo de Ci0-C22 de cadena lineal, por ejemplo n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo u homólogos superiores de los mismos. Un compuesto particularmente preferido, donde Ri y R2 representan ter-butilo, R3 representa' alquilo de C10-C22/ particularmente n-octadecilo, y x es el número dos, es el IRGANOX 1076: n-octadecil-3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato . En un compuesto (I) donde R3 representa grupos de fórmulas parciales (A) y (B) , Ri ' y R2' tienen los mismos significados que se> definieron anteriormente con respecto a ' Rx y R2. Preferiblemente uno de Ri1, y R2' representa metilo o ter-butilo y el otro representa alquilo de C3-C9, particularmente ter-butilo. En un compuesto (G) donde R3 representa el grupo de fórmula parcial (A) , y representa un número de dos a seis, preferiblemente tres. Un compuesto .particularmente preferido (I), donde uno de Rx y R2 representa metilo y el otro representa ter-butilo, x representa dos, R3 representa un · grupo de fórmula parcial A, donde Ri ' y R2* son como se definieron como Ri y R2, x representa dos y y representa tres, es el IRGANOX 245: etilen-bis (oxietilen) bis [3- ( 5-ter-butil-4-hidroxi-m-tolil ) -propionato] .
Un 'compuesto particularmente preferido (I), · donde Rx y R2 representa ter-butilo, x representa tres y R3 representa un grupo de la fórmula parcial B, donde Ri ' y R2 ' son como se definieron como Ri y R2 y x representa dos, es el IRGANOX 1010: tetracis [ 3- ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) -propaonato] .
Componente b) Los alcoholes de polivinilo adecuados son obtenibles por hidrólisis de acetato de polivinilo y tienen una masa molar media de aproximadamente 15 000 a 250 0O0, la-cual corresponde a un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2 500. Los alcoholes polivinilicos adecuados tienen un grado de hidrólisis de aproximadamente 70.0 - 99.9 mol% y se caracterizan por su viscosidad (de una solució acuosa al 4%) de- acuerdo a DIN 53 015 de 2.5. a 60.0 [mPa-s] . El índice de éster de acuerdo al, DIN 53 401 disminuye de 220 a 8.0 [mg KOH/g] y el contenido de acetilo residual de 17.0 a 0.2% en peso con un grado creciente de hidrólisis. Los alcoholes de polivinilo adecuados son productos comerciales obtenibles bajo la marca comercial de Mowiol®. (Clariant GmbH, D-65926 Frankfurt) . Se hace referencia especial a los productos 3- y 15-96; 3-, 4-, 6-, 10-, 20- y 56-98; o 15- y 28-99 (grados completamente hidrolizados) .
Particularmente preferidos son los productos comerciales 15-79; 3-83; 4-, 5-, 8-, 18-, 23-, 26-, 40-, 47-y 56-88; 30-92 (grados parcialmente hidrolizados ) .
Componente c) El agua está presente en la dispersión como un resto para llegar al 100.0% en peso. La adición de agua purificada, por ejemplo desionizada o destilada. La dispersión acuosa de la invención puede comprender aditivos adicionales adecuados para usarse en polímeros, preferiblemente los aditivos usados de manera acostumbrada para mejorar las propiedades químicas y físicas de los polímeros que contienen esos aditivos. Pueden estar presentes auxiliares en la dispersión en proporciones variables, por ejemplo, en cantidades de hasta 40.0% en peso, preferiblemente de 0.05% a 40.0% en peso, de manera más preferible de 0.05%' a 25.0% en peso, con preferencia particular de 0.05% a 10.0% en peso sobre la base del peso total de la composición. Los grupos adecuados de aditivos adicionales son listados aquí a manera de ejemplo: antioxidantes seleccionados del grupo que consiste de monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferoles, tiodifenil éteres hidroxilados, alquiliden-bis-fenoles, compuestos de 0-, N- y S-bencilo, malonatos hidroxibencilados , compuestos de hidroxibencilo aromáticos, compuestos de triacina, bencilfosfonatps , acilaminofenoles , ésteres y amidas de ácido ß- ( 3 , 5-di-t-butil-4 -hidroxifenil ) propiónico, ácido ß- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) ropiónico, . o ácido ß- ( 3 , 5-diciclohexil-4 -hidroxi fenil ) propiónico, ácido ascórbico, antioxidantes aminicos, fotoestabilizadores, fosfitos, fosfinas, ' fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergistas , depuradores dé peróxido, estabilizadores de poliamida, coestabilizadores básicos, agentes nucleantes, cargas y agentes de refuerzo, plastificantes , lubricantes, ' emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, ayuda de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llamas, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas. Los aditivos adecuados presentes opcionalmente en la dispersión acuosa de acuerdo a la presente invención pueden ser seleccionados de la siguiente lista no exhaustiva de aditivos específicos:
1. Antioxidantes 1.1 Monofenoles Alquilados, por ejemplo 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, 2-butil-4 , 6-dimetilfenol , 2, 6-di'-t-butil-4-etilfenol, 2 , 6-di-t-butil-4-n-butilfenol, 2, 6-di-t-butil-4-isobutilfenol , 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(l- metilciclohexil ) - , 6-dimetilfenol, 2 , 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2, 4, 6-triciclohexilfenol, 2 , 6-di-t-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral; como 2, 6-dinonil-4-metilfenol, 2 , 4-dimetil-6- (1-metilundec-l 1 -il) fenol, 2, 4-dimetil-6- (1 ' -metilheptadec-l'-il) fenol, 2 , 4-dimetil-6- ( 1 ' -metiltridec-11 -il) fenol y mezclas de los mismos. 1.2 Alquil iometilfenoles , por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-t-butilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2 , 6-didodecil-tiometil-4-nonilfenol . 1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas , por ejemplo 2 , 6-di-t-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-t-butilhidroquinona, 2 , 5-di-t-amilhidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadeciloxifenol , 2, 6-di-t-butilhidroquinona, . . 2,5-di-t-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-t-butil-4-hidroxianisol , estearato de 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilo) . 1.4. Tocoferóles, por ejemplo a-, ß-, ?- o d- ¦ tocoferoles y- mezclas de los mismos (vitamina E) . 1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados , por ejemplo 2,2' -tio-bis (6-t-buti1- -metilfenol) , 2 , 2 ' -tio-bis ( -octilfenol), 4 , 4 ' -tio-bis ( 6-t-butil-3-metilfenol ) , 4, ' -tio-bis ( 6-t-buti1-2-metilfenol ) , 4,4' -tio-bis (3, 6-di-sec-amilfenol) , disulfuro de 4 , 4 ' -bis (2, 6-dimetil-4-hidroxi- fenilo) . 1.6. Alquiliden-bis-fenoles , por ejemplo 2,2'-metilen-bis (6-t-butil-4-metilfenol) , 2,2' -metilen-bis (6-t-butil-4-etilfenol) , 2,2' -metilen-bis [4-metil-6- (1-metilciclo-hexil) fenol] , 2 , 2 ' -metilen-bis ( 4-metil-6-ciclohexilfenol ) ,
2,2' -metilen-bis ( 6-nonil-4-metilfenol ) , 2,2' -metilen-bis (4,6-di-t-butilfenol) , 2 , 2 ' -etiliden-bis ( , 6-di-t-butilfenol ) ,
2,21 -etiliden-bis ( 6-t-butil-4-isobutilfenol ) , 2,2' -metilen-bis [6- (cc-metilbencil) 4-nonilfenol] , 2,2' -metilen-bis [6- (a,a-dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4 , 4 ' -metilen-bis (2, 6-di-t-butilfenol) , 4 , 4 ' -met"ilen-bis ( 6-t-butil-2-metilfenol) , 1,1-bis (5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis ( 3-t-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis ( 5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) -3-n-dodecilmercaptobutano, bis [3,3-bis (3 ' -t-butil-41 -hidroxifenil) butirato] de etilen glicol, bis ( 3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3 ' -t-butil-2 ' -hidroxi-5 * -metilbencil) -6-t-butil-4-metilfenil] , 1, 1-bis (3,,.5-dimetil-2-hidroxifenil) -butano, 2, 2-bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis ( 5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) -4-n-dodecilmercap-tobutano, . 1, 1, 5, 5-tetra- (5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) pehtano . 1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3, 5, 3' , 5 ' -tetra-t-butil-4, 41 -dihidroxidibencil éter, 4- hidroxi-3 , 5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3, 5-di-t-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo, tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -amina, ditiotereftalato de bis ( 4-t-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , - sulfuro de bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil"o) , 3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de isooctilo. 1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2,2-bis (3, 5-di-t-butil-2-hidroxibencil) malonato de dioctadecilo, 2- ( 3-t-butil-4 -hidroxi-5-metilbencil ) malonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2 , 2-bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) malonato de didodecilo, di- [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) fenil] -2, 2-bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil ) malonato . 1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1,3, 5-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -2, 4, 6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -2,3,5, 6-tetrametilbenceno, 2,4, 6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) fenol. 1.10 Compuestos de triacina, por ejemplo 2,4-bisoctilmercapto-6- ( 3, 5-di-t-butil-4-'hidroxianilino) -1,3,5-triacina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis ( 3, 5-di-t-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triacina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triacina, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 2, 3-triacina, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1, 3, 5-tris ( -t-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , 2,4,6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilet.il) -1, 3, 5-triacina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexahidro-1, 3, 5-triacina, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . 1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo 2 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil-fosfonato de dimetilo, 3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-bencilfosfonato de dioctadecilo, 5-t-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal de calcio de monoetil éster del ácido 3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilfosfónico . 1.12 Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo. 1.13 Esteres de ácido B- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi£enil)propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1 , 9-nonandiol, etilen glicol, 1 , 2-propandiol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, di-etilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (2-hidroxietilo) , N, ' -bis (2-hidroxietil ) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol , trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano .
1.14 Esteres de ácido &- (5-t-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) ropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 , 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, di-etilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (2-hidroxietilo) , N, N ' -bis (2-hidroxietil ) oxalamida , 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabici-clo[2.2.2]octano. 1.15 Esteres de ácido B- (3 , 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1 , 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (2-hidroxietilo) , N, N ' -bis (2-hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 ,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.16. Esteres de ácido 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1 , 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (2-hidroxietilo) , N, N 1 -bis (2-hidroxietil ) -oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol , trimetiiolpropano., 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [ 2.2.2] octano . 1.17 Amidas de ácido B- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) ropiónico, por ejemplo N, N '^ is (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil ) hexametilendiamida , N, ' -bis ( 3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamida, N,N ' -bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazida, ?,?' -bis [2- (3- [3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil] propioniloxi) etil] -oxamida (Naugard® XL-1 de Uniroyal) . 1.18. Acido ascórbico (vitamina C) . 1.19. Antioxidantes aroinicos, por ejemplo ?,?'-diisopropil-p-fenilendiamina, N, N ' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, N, N 1 -bis ( 1 , 4-dimetil-pentil ) -p-fenilendiamina, N, ' -bis ( l-etil-3-metil-pentil) -p-fenilendiamina," ?,?'-bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina, N, ' -diciclohexil-p-fenilendiamina, . N, N ' -difenil-p-fenilendiamina, N, 1 -di- (2-naftil) -p-fenilendiamina, N-isopropil- ' -fenil-p-fenilendiamina,- N- ( 1, 3-dimetilbutil ) - ' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1-metilheptil) -N 1 -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N ' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfonamido) -difenilamina, N, 1 -dimetil-N, 1 -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4- isopropoxidifenilamina, N-fenil-l-naftilamina, N-(4-t-oc-tilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p, p ' -di-t-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol , -butirilaminofenol , 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilamiriofenol, di-(4-metoxifenil ) amina, 2 , 6-di-t-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4' -diaminodifenilmetano, 4,4' -diaminodifenilmetano,
N, N, N ' , ' -tetrametil- , ' -diamino-difenilmetano, 1, 2-di [ (2-metilfenil) amino] etano, 1, 2-difenilaminopropano, (o-tolil) biguanida, di- [4- (1 ' , 3 ' -dimetilbutil) fenil] amina, N-fenil-l-napftilamina t-octilada, una mezcla de t-butil/t-octildifenilaminas mono-, y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas,' una mezcla de dode-cildifenilaminas mono-. y dialquiladas, una mezcla de isoprop-il/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, mezclas de t-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiacina, fenotiacina, una mezcla de t-butil/t-octil-fenotiacinas mono- y dialquiladas, una mezcla de t-octil-fenotiacinas mono- y dialquiladas, N-alilfe-' notiacina, N, N, N ' , ' -tetrafenil-1 , 4-diaminobut-2-eno, N,N-bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilenediamina, sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona y 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol . 1.20. Antioxidantes polifenólicos, por ejemplo derivados de p-cresol y diciclopentadieno por ejemplo ¦ ®WINGSTAY L (Goodyear), CAS-Nb 68610-51-5. 2. Absorbente de UV y fotoestabilizadores 2.1. 2- (2 ' -Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2- (2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil ) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter- butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- ( 5 ' -ter-butil-2 ' - hidroxifenil ) benzotriazol , 2- (21 -hidroxi-5 ' - (1, 1, 3, 3- tetrametilbutil ) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter-buti1-21 - hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- ( 3 ' -ter-butil-2 ' - hidroxi-5 ' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3 ' -sec-butil- 5 ' -ter-butil-2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol , 2- (2 ' -hidroxi-4 ' - octiloxifenil ) benzotriazol , 2- ( 3 ' , 5 ' -di-ter-amil-2 ' -hidroxi- . fenil) benzotriazol , 2- (31 , 5 ' -bis (a, a-dimetilbencil) -2 ' - hidroxifenil ) benzotriazol, 2- (31 -ter-butil-2 ' -hidroxi-5-' - (2- octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 ' -ter- butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -5- chlorobenzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2- metoxicarbo iletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 '.-ter- butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-51 - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-5 '- [ 2 - (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' -dodecil-2 ' - hidroxi-5 ' -metilfenil ) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' - hidroxi-5 ' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol , 2,2' -metilenbis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) -6-benzotriazol-2- ilfenol] ; el producto de, transesterificación de 2-[3'-ter- butil-5 ' - (2-metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil ] -2H-benzotriazol con polietilen glicol 300;
R-CH2CH2-COO-CH2CH2-j^ , donde R representa 3 ' -ter-butil-4 ' - hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2- [2 ' -hidroxi-31 - (a, a-dimetilbencil ) -5 ' - (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) fenil] benzotriazol; 2- [2 ' -hidroxi-3 '-(1,1,3, 3-tetrametilbutil ) -5 ' - (a, a-dimetilbencil ) fenil] benzotriazol . 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi., 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2 ' , 4 ' -trihidroxi y 2 ' -hidroxi-4 , 41 -dimetoxi . 2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-ter-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis (4-ter-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-ter-butilfenilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil- , 6-di-ter-butilfenilo. 2.4 Acrilatos, por ejemplo Ia-ciano-ß, ß-difenil acrilato de etilo o al-ciano-ß, ß-difenil acrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, al-ciano^I-metil-p-metoxicinamato de metilo; , o oc-ciano^-met il-p- metoxicinamato de. butilo, o -carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N- (a-carbometoxi-fJ-cianovinil) -2-metilindolina . 2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2, 2 ' -tio-bis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol] , como el complejo 1:1- o 1:2-, con o sin ligandos adicionales, como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel o monoalquil ésteres, como el metiléster o etiléster, de ácido 4-hidroxi-3, 5-di-t-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenil undecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. 2.6 Aminas impedidas esténicamente, por ejemplo sebacato de bis (2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , succinato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) > sebacato de bis (l-octilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , n-butil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis ( 1, 2 , 2 , 6, 6-pen-tametilpiperidilo) , el condensado de l-hidroxietil-2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, los condensados lineales o cíclicos de N, ' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-t-octilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-s-triacina, nitriltriacetato de tris (2,2,6, 6-tetrametil-4-p'iperidilo) , 1,2,3,4-butantetraoato de tetracis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1, 1 ' - (1, 2-etandiil) -bis (3,3,5, 5-tetrametilpiperacinona) , 4-benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, malonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-t-butilbencilo) , 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5] decan-2, 4-diona, sebacato de bis ( 1-octiloxi- 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis ( 1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , los condensados lineales o cíclicos de ?,?'-bis (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triacina, el condensado de" 2-cloro-4 , 6-di ( 4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triacina y l, 2-bis(3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-1 , 2,2,6, 6-pentametilpiperidil ) -1,3, 5-triacina y
1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil- , 7,9,9-tetrametil-1, 3, 8-triazaespiro [4.5] decano-2, 4-diona, 3-dodecil-1- (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil ) pirrolidin-2 , 5-diona, 3-dodecil-l- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi-y 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, el condensado de N, ' -bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-l, 3, 5-triacina, el condensado de 1 , 2-bis ( 3-aminopropilamino) etano y
2, , 6-tricloro-l, 3, 5-triacina y también 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2- undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxo- espiro [ 4.5 ] decano, el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-espiro [ .5] decano y epiclorohidrina, 1, 1-bis (1, 2, 2, 6, 6-penta-metil-4-piperidiloxicarbonil ) -2- ( 4-metoxifenil) éter, N, ' -bis-formil-N, ' -bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina, el diéster de ácido 4-metoximetilenmaló-nico con 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metil'propil-3-oxi-4- (2,2,6, 6-tetrametil-4- " piperidil) ] siloxano, el producto de reacción del copolimero de anhídrido maleico-a-olefina y 2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina . 2.7 Oxalamidas , por. ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2, 2 ' -dietoxi-oxanilida, 2 , 21 -dioctiloxi-5, 5 ' -di-t-butiloxanilida, 2, 2 ' -didodeciloxi-5, 51 -di-t-butiloxanilida, ¦ 2-etoxi-2 ' -etiloxanilida, N, N 1 -bis ( 3-dimetilaminopropil) oxalamida, 2-etoxi-5-trbutil-2 ' -etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -etil-5 , ' -di-t-butiloxanilida y mezclas de oxanilidas disustituidas con o-y p-metoxi- y de o- y p-etoxi. 2.8 2- (2-Hidroxifenil) -1,3 , 5-triacinas, por ejemplo 2,4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, -dimetilfenil) -1,3, 5- triacina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4 , 6-bis (2, 4-dimetilfenil) 1, 3, 5-triacina, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2,4 dimetilfenil) -1 , 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) 4, 6bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4 dodecil'oxifenil ) -4, 6-bis_(2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2 (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3 butiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfeñil) -1, 3, 5-triacina, 2- [4
(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropóxi ) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2 hidroxi-3-dodecilóxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis (2,4- . dimetilfenil ) -1,3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil 4, 6-difenil-l, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4 , 6· difenil-1, 3, 5-triacina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxi-propoxi) fenil] -1, 3, 5-triacina, 2- ( 2-hidroxifenil ) -4-(4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triacina, 2- { 2-hidroxi-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi ) -2-hidroxipropiloxi ] fenil } -4 , 6-bis (2,4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triacina. 3. Desactivadores de metal, por ejemplo, ?,?'-difeniloxalamida, N-salicilal-N ' -saliciloil hidracina, ?,?'-bis ( saliciloil ) hidracina, N, ' -bis ( 3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil-propionil) hidracina, 3-saliciloilamino-l, 2 , 4-triazol, bis (benciliden) oxalil dihidracida, oxanilida, isoftaloil dihidracida, sebacoil bisfenilhidracida, ?,?'-diacetiladipoil dihidracida, N, N ' -bis ( saliciloil ) oxalil dihidracida, , 1 -bis (saliciloil) tiopropionil dihidracida. 4. Fosfitos, fosfinas y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, alquil fosfito de difenilo, dialquil fosfito de fenilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctodecilo, trimetilfosfina, tri-n-butilfosfina, trifenilfosfina, difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de tris (2 , 4-di-t-butilfenilo) , difosfito de diisodecil penaoeritritol, difosfito de bis (2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2 , 6-di-t-butil-4-metilfenil ) pentaeritritol, difosfito de bisisodeciloxipentoaeritritol , difosfito de bis (2, 4-di-t-butil-6-metilfenil ) pentaeritritol, difosfito de bis (2,4,6-tri-t-butilfenil ) pentaeritritol , trifosfito triestearil sorbitol, difosfonito de tetracis (2, 4-di-t-butilfenil ) 4, 4 ' -bifenilen, 6-isooctiloxi-2 , 4,8, 10-tetra-t-butil-12H-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2, 4,8, 10-tetra-t-butil-12-metil-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-t-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis (2,4-di-t-butil-6-metilfenil) etilo, fosfito de 2, 2', 2''-nitrilo[trietil-tris (3, 3 ' , 5, 5' ' tetra-t-butil-1 , l'-bifenil-2, 2 ' -diilo) ] , fosfito de 2-etilhexilo (3, 3 ', 5, 5 ' -tetra-t-butil-1 , 1 ' -bifenil-2 , 2 ' -diilo) . Se da preferencia particular a un uso de los siguientes fosfitos: fosfito de tris (2, 4-Di-t-butilfenilo) ( Irgafos®168 , Ciba Specialty Chemicals), fosfito de tris (nonilfenilo) y los fosfitos seleccionados del grupo que comprenden las fórmulas estructurales (a), (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) dadas a continuación:
5. Hidroxilaminas, por ejemplo ?,?-dibencilhidroxilamina, N, -dietilhidroxilamina,
N, N-dioctilhidroxilamina, N, -dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N, N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidro ilamina N-hexadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina de aminas grasas de sebo hidrogenadas. 6. Nitronas, por ejemplo N-bencil -fenil nitrona,
N-etil oc-metil nitrona, N-octil oc-heptil nitrona, N-lauril a-undecil nitrona, N-tetradecil -tridecil nitrona, N-hexadecil a-pentadecil nitrona, N-octadecil a-heptadecil nitrona, N-hexadecil a,-heptadecil nitrona, N-octadecil a-pentadecil nitrona, N-heptádecil a-heptadecil - nitrona, N-octadecil a-hexadecil-nitrona, y nitronas derivadas de
N, -dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenadas. 7. Tiosinergistas, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo o distearilo. 8. Depuradores de peróxido, por ejemplo ásteres de ácido I-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol, la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato ¦ de zinc, disulfito de dioctadecilo, tetracis- ( ?ß-dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol. 9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o un compuesto de fósforo y sales de manganeso divalentes . 10. Coestabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos , sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérréo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 11. Agentes nucieantes, por ejemplo sustancias inorgánicas^ .como el talco, óxidos de metal, como el dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, como ácidos mono- o policarboxilicos y sus sales, como el ácido 4-t-butilbenzoico, ácido adipico, ácido difenil acético, succinato de sodio o benzoato de sodio; y compuestos poliméricos, por ejemplo copolimeros iónicos (ionómeros) .
12. Benzofuranonas e indolinonas, como se describe, por ejemplo, en la U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312, U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DErA-4 316 876; EP-A-0 589 839 o EP-A-0 591 102, o 3- [4- (2-acetoxietoxi ) feni'í ] -5, 7-di-t-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-t-butil-3- [4- (2-estearoil-oxietoxi ) fenil] benzofuran-2-ona, 3,3' -bis [5, 7-di-t-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-t-butil-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- ( 4-acetoxi-3 , 5-dimetil-fenil) -5, 7-di-t-butilbenzofuran-2-ona, 3- ( 3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil ) -5, 7-di-t-butilbenzofúran-2-ona, 3- (3,4-dimetilfenil) -5, 7-di-t-bütilbenzofuran-2-ona, 3- (2, 3-di-metilfenil) -5, 7-di-t-butilbenzofuran-2-ona . 13. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsificantes , pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, ayudas ' de nivelación abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llamas, agentes antiestáticos o agentes de soplado. , Una modalidad preferida de la invención se relaciona con una dispersión acuosa que 'comprende a) 1.0 - 80.0% (en peso) de un compuesto de fórmula (I) ; .· b) .0.1 - 10.0% de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2 500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 70.0 - 99.9%; y, opcionalmente, aditivos adicionales; y c) agua como el resto para llegar al 100.0% en peso . Una modalidad particularmente preferida se relaciona con una dispersión acuosa que comprende a) Octadecil-3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) -propionato; b) Alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2 500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 79.0 - 94.0%; y, opcionalmente, aditivos adicionales; y c) Agua como el resto para llegar al 100.0% en peso . Una modalidad altamente preferida se relaciona con una dispersión acuosa que comprende a) 10.0 - 60.0% (en peso), de octadecil-3- ( 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato; b) 0.1 - 10.0% de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2 500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 79.0 -94.0%; y, opcionalmente, aditivos adicionales; y c) Agua como el resto para llegar al 100.0% en peso. Una modalidad altamente preferida se relaciona con una dispersión acuosa que comprende a) 40.0 - 50.0% (en peso) de octadecil-3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) propionato; b) 1.0 - 5.0% de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2 500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 79.0-94.0%; y, opcionalmente, aditivos adicionales; y c) Agua como el resto para llegar al 100.0% en peso. El proceso para preparar la dispersión acuosa definida anteriormente es novedoso e inventivo. Por lo tanto, la presente invención también se relaciona con un proceso para preparar la dispersión acuosa definida anteriormente el cual se caracteriza porque una fase fundida del compuesto (I) es dispersada en una fase acuosa, donde el alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 - 2500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 70.0 - 99.9%; y, opcionalmente, aditivos adicionales están presentes. En una modalidad preferida del proceso, se obtiene una emulsión del tipo o/w que comprende los componentes a) y b) dentro de la fase acuosa. La emulsión se caracteriza por la estabilidad a largo plazo. Otra ventaja del proceso se observa en el hecho de que los sólidos cristalinos de antioxidantes fenólicos se reducen a tamaños de partícula deseables sin moler en húmedo los sólidos. Esto reduce los •costos para preparar dispersiones de antioxidantes fenólicos. De acuerdo a una modalidad preferida del proceso los compuestos sólidos de fórmula (I) o una mezcla de otros compuestos de fórmula (I) es calentado, particularmente a temperaturas entre 55°C y 100°C, para dar una masa fundida la cual es dispersada entonces en una dispersión acuosa que comprende de 2.0 a 20.0% (en peso) de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 500 -2 500 y un grado de hidrólisis de aproximadamente 70.0 -99.9%; y, opcionalmente, aditivos opcionales, adicionales. La cantidad de un compuesto es de fórmula (I) a ser disperso puede variar dentro de limites^ amplios para dar una concentración de entre aproximadamente 1.0 - 80.0% (en peso)-, preferiblemente 10.0 - 60.0%, y de manera más preferible 40.0 - 50.0%, de un. compuesto de la fórmula (I); La dispersión se hace homogénea por . métodos de mezclado convencionales, como los conocidos para preparar emulsiones. El mezclado puede ser efectuado por agitación vigorosa usando una máquina dispersante, por ejemplo un mezclador vorticial, o usando .máquinas dispersadoras del tipo POLYTRON® (Kinematica AG, Littau Suiza) o máquinas dispersadoras producidas por IKA (Staufen Alemania) , un mezclador estático y máquinas agitadoras convencionales que tengan un propelente o alabé de paletas o usando un agitador magnético o mezclador de fases.
Para obtener una mezcla especialmente homogénea, la agitación se lleva a cabo a alta velocidad, por ejemplo usando agitadores de brazo Y (®Y-Strahl, ©Ultraturrax) o máquinas agitadoras producidas por Polytron, por ejemplo Polytron PT .3000 o DH 30/30 o usando un mezclador de rotor/estator de alta presión, por ejemplo el BUSS-Mischturbine . Puede ser dispersado aproximadamente de 0.1 a 90.0% en peso de los constituyentes (sin componente acuoso) sobre la base del peso total de la dispersión, de manera preferible aproximadamente de 1.0 a 60.0% en peso, en la fase acuosa. En el caso de que no ocurra recristalización, la dispersión obtenible puede ser definida como una emulsión. La emulsión es estable al almacenamiento bajo las siguientes condiciones, a 0 - 40°C durante un periodo de al menos tres meses. Por medio de mediciones analíticas de microscopio, difracción de luz láser micrografías electrónicas, se determina el tamaño y homogeneidad de_ las partículas presentes en la dispersión acuosa, por ejemplo gotas o partículas sólidas. El tamaño de partícula promedio (X50) de menos de 1.5 µ para una población de > 99% (X99) < 6.0 µ es típico. En el caso de que estén presentes partículas sólidas, se observa un tamaño de partícula promedio (X50) de menos de 2.0 µ para una población de > 99% (X99) < 15.0 µ.
Una muestra representativa, de acuerdo a lo determinado por el análisis de tamaño de la gota por difracción de luz láser (Sympatec Helos) , se caracteriza por un tamaño de gota medio de 1.3 µ (X50) y 90% < 3.0 µ (X90) y un tamaño de gota máximo de < 5.0 ·µ (X99) . La recristalización- posterior con la conversión a una dispersión acuosa que comprende partículas sólidas, si se desea, inoculando ¦ la emulsión con semillas de cristal adecuadas. Los cristales presentes en la dispersión acuosa pueden entonces, si se desea, ser convertidos a tamaños de partículas más pequeños por métodos de molienda convencionales, como molienda en húmedo con un molino de bolas. Aún cuando el paso de molienda en húmedo se lleve a cado posteriormente, se observa una clara ventaja en el hecho de que los cristales de tamaño de partícula deseables son obtenidos a partir de una masa fundida en lugar de otras formas de sólidos, como polvos o precipitados. Este evita la inclusión de aire u otras partículas indeseables. Una' modalidad adicional de la invención -. se relaciona con el procesamiento adicional de la dispersión acuosa definida anteriormente'. La dispersión es particularmente adecuada para estabilizar material orgánico, especialmente polímeros, específicamente (co) polímeros de estireno como el poliestireno, ABS (acrilonitrilo-bútadieno-estireno) , IPS (poliestireno de impacto, copolímero injertado de estireno sobre polibutadieno) , MBS (metacrilonitrilo-butadieno-estireno) y SBS (estireno-butadieno-estireno) . En este contexto, ellos actúan en particular como antioxidantes. Otra modalidad de la invención se relaciona con composiciones poliméricas que comprenden a') Un compuesto de fórmula (I), donde Ri, R2, R3, x y y son como se definieron anteriormente, opcionalmente aditivitos ; b' ) Alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de 500 - 2500 y un grado de hidrólisis de 70.0 - 99.9%; y c' ) El material polimérico a ser estabilizado contra la degradación oxidativa, térmica o inducida por la luz. Otra modalidad preferida de la invención se relaciona con composiciones poliméricas que comprenden a') 1.0 - 40.0% (en peso) de un compuesto de fórmula (I), donde Ri, R2, R3, x y y son como se definieron anteriormente, y opcionalmente aditivos adicionales; b' ) 0.1 - 5.0% de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de 500 - 2500 y un grado de hidrólisis de 70.0 - 99.9%; y c' ) 10.0 - 95.0% de material polimerizado a ser estabilizado contra la degradación oxidativa, térmica o inducida por la luz. La incorporación en el material polimérico puede ser llevada a cabo por ejemplo, mezclando en la composición, y si se desea, aditivos adicionales de acuerdo con métodos conocidos. La incorporación en el material polimérico puede tomar lugar antes o durante la operación de formación o aplicando la composición del polímero, con o sin evaporación posterior del solvente. En el caso de elastómeros, esos también' pueden ser estabilizados como reticulados. La invención por lo tanto se relaciona en particular con composiciones, donde la dispersión definida anteriormente es incorporada en y/o ligada químicamente con un elastómero/polímero . La dispersión acuosa también puede ser agregada en forma de un lote maestro, el cual contiene los componentes definidos anteriormente en una concentración, por ejemplo, de 2.5 a 25.0% en peso, al material polimérico que va a ser estabilizado. ' · La dispersión definida anteriormente puede ser incorporada, de manera conveniente, en polímeros mediante los siguientes métodos: • Como emulsión o dispersión, (por ejemplo a reticulados o polímeros en emulsión) ; • Como una mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o mezclas poliméricas; • Por adición directa al aparato de procesamiento (por ejemplo extrusor, mezclador interno, • Como una solución o masa fundida. Por lo tanto, la presente invención también se relaciona con el proceso para la preparación de la composición polimérica, el cual comprende incorporar dentro del material polimérico a ser estabilizado contra la degradación oxidativa, térmica o inducida por la luz a la dispersión acuosa definida anteriormente. Las composiciones poliméricas pueden ser empleadas en varias formas y procesadas para dar varios productos, por ejemplo, como a películas, fibras, cintas, compuestos o perfiles moldeados, o como aglutinantes para materiales de recubrimiento, adhesivos o mastiques. Los ejemplos de materiales poliméricos a ser estabilizados son: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno, norborneno o diciclopentadieno; además polietileno (el cual puede ser opcionalmente reticulado) , por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE) . Las poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en .el párrafo anterior, en particular el polietileno y polipropileno, pueden . ser preparados por métodos diferentes, y especialmente por los siguientes métodos: a) Polimerización por radicales (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada) b) Polimerización catalítica usando catalizador que, normalmente contiene uno o más metales del grupo IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Esos metales usualmente tienen uno o más ligandos, como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados p- o s-. Esos complejos de metal pueden estar en forma ' libre o fijos sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activa, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Esos catalizadores pueden ser solubles "o, insolubles en el · medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como la polimerización o pueden ser usados activadores adicionales, por ejemplo alquilos de metal, hidruros de metal, a'lquilhaluros de metal, alquilóxidos de metal o alquiloxanos de metal, siendo los metales elementos de los grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados, por ejemplo, con grupos éster, éter, amino o silil éter adicionales. Esos sistemas catalizadores usualmente son llamados catalizadores de Phillips, de Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta) , de NZ (DuPont) , de metalóceno o de un solo sitio (SSC) . 2. Las mezclas de polímeros mencionadas bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, .PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietilenos (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno-p opileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y mezclas de los .mismos con polietileno de baja-densidad (LDPE) , copolímeros de propileno-but-l-eno, copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de etileno-but-l-eno, copolímeros de etileno-hexeno, copolímeros de etileno-metilpenteno, copolímeros.-. de etileno-hepteno, copolímeros de etileno-octeno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutileno-isopreno, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo, copolímeros de etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno-ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno como el hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de esos copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo copolímeros de polipropileno-etileno-propileno, copolimeros de LDPE-etileno-acetato de vinilo, copolimeros de LDPE-etileno-ácido acrílico, copolimeros de LLDPE-etileno-acetato de vinilo, copolimeros de LLDPE-etileno-ácido acrilico y copolimeros de polialquileno-monóxido de carbono · alternados ¦ o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas. 4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo de C5-C9) incluyendo modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo resinas adhesivas) y mezclas de polialquilenos y almidón. - ' ¦ - - - * ' 5. Poliestireno, ' poli (p-metilestireno) * poli (alfa-metilestireno) . - 6. Copolimeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo copolimeros de estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-metacrilato de - alquilo, estíreno-butadieno'-acrilato de alquilo, estireno-butadieno- metacrilato de alquilo, estireno-anhídriclo maleico, estireno-acrilonitrilo-acrilato de metilo; mezclas de alto impacto de copolimeros de estireno y otros polímeros, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o · un terpolímero de etileno-propileno-dieno; y copolimeros de bloques de estireno como el estireno-butadieno-estireno (SBS) , estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno-butileno-estireno " o estireno-etileno-propileno-estireno . 7. Copolímeros injertados de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno, estireno y acrilatos · de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno-propileno-dieno, estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos de polialquilo o metacrilatos de polialquilo, copolímeros de estireno y acrilonitrilo sobre acrilato-butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros mencionados bajo 6), .por ejemplo las mezclas copoliméricas conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES. 8. Polímeros que contienen halógeno como policloropreno, caucho clorado, polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno; así como copolímeros de los mismos como cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo o cloruro de vinilideno-acetato de vinilo. 9. Polímeros derivados de ácidos a, ß-insaturados y derivados de los mismos como poliacrilatos y polimetacrilatos , metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados por impacto con acrilato de butilo. 10. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo-haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno. 11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o acétales de los mismos, como el alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil butiral, ftalato de polialilo, o polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el párrafo 1. 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos como los polialquilen glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con bisglicidil éteres. 13. Poliacetales como el ' polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen comonómeros , por ejemplo óxido de etileno, poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos , acrilatos o MBS. 14. Oxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos por un lado y. poliisocianatos alifáticos o aromáticos por el otro, asi como precursores de los mismos. 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílieos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, como las poliamidas 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12,11 y 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xilenp, diamina y ácido adipico; poliamidas preparadas a partir de hexametilen diamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida . Copolimeros de bloques de las_ poliamidas encionadas anteriormente con poliolefinas; copolimeros de definas, iónomeros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con' poliéteres, por ejemplo con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol. Así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPD o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RI ) . 17. Poliureas, poliimidas , poliamida-imidas y polibencimidazoles . 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxilicos o las lactonas correspondientes, como el tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1 , 4-dimetilolciclohexano, polihidroxibenzoatos, asi como ésteres de poliéter de bloques derivados de poliéteres terminados . en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 20. Polisulfonas , poliéter sulfonas y poliéter cetonas . 21. Polímeros reticulados derivados de aldehidos por un lado y fenoles, urea o melamina por otro lado, como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído . 22. Resinas alquídicas secantes y no secantes. 23. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copolésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes , y también modificaciones que contienen halógeno de las mismas de baja flamabilidad. 24. Resinas acrilicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo de acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 25. Resinas alquidicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, poliisocianatos o resinas epoxi. 26. Resinas epoxi reticuladas .derivadas de poliepóxidos, por ejemplo de bisglicidil éteres, o diepóxidos cicloalifáticos . 27. · Polímeros' naturales como la celulosa,, caucho natural, gelatina o derivados de los mismos que han sido modificados químicamente en una forma homologa a un polímero, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa como la metilcelulosa y también resinas de colofonia y sus derivados . 28. Mezclas (polimezclas) de los polímeros mencionados anteriormente, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, ' PC/ABS", PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos , POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPQ/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP o PA/PPO. '29. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, por ejemplo látex de caucho natural o reticulados (redes) de copolimeros de estireno carboxilado-butadieno. 30. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas que sean compuestos monoméricos puros o mezclas de los mismos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales o vegetales, aceites y ceras, o aceites, ceras y grasas basadas en ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) , y también mezclas o combinaciones de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualesquier proporciones en peso deseadas, según sea empleadas, como terminados de centrifugación, y también las emulsiones 'acuosas de los mismos. La invención también se relaciona con composiciones que comprenden los componentes a'), b'j y e') y los aditivos acostumbrados presentes en las composiciones poliméricas. Esos aditivos pueden ser agregados en pequeñas cantidades, por ejemplo absorbentes de UV o ,fotoestabilizadores, por ejemplo de la serie de los hidroxifenilbenzotriazoles , hidroxifenilbenzofenonas, oxalamidas e hidroxifenil-s-triacinas . Especialmente adecuados son los . fotoestabilizadores del grupo de las llamadas aminas estéricamente impedidas (HALS) , por ejemplo de los , tipos de 2- (2-hidroxifenil) -1, 3, 5-triacina o 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol . ¦ Los ejemplos de fotoestabilizadores del tipo de la 2- (2-hidroxifenil) -1, 3, 5-triacina son conocidos de la literatura de patentes, por ejemplo US-A-4 619 956, EP-A-434 608, US-A-5 198 498, US-A-5 322 868, US-A-5 369 140, US-A-5 298 067, WO-94/18278, EP-A-704 437, GB-A-2 297 091 o WO-96/28431. Las composiciones poliméricas definidas anteriormente pueden comprender aditivos adicionales, también, por ejemplo espesantes, cargas, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, material de vidrio o fibra de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, madera pulverizada y material pulverizado o fibroso y otros productos naturales, fibras sintéticas, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, auxiliares de flujo, catalizadores, abrillantadores ópticos, retardantes de la llamada, antiestáticos y agentes de soplado. Las composiciones de acuerdo a la presente invención pueden ser usadas para una amplia variedad de aplicaciones técnicas, por ejemplo como adhesivos, adyuvantes de detergentes, detergentes, dispersantes, emulsificantes, tensoactivos , antiespumantes , adherentes, inhibidores de la corrosión, mejoradores de la viscosidad, lubricantes, mejoradores de flujo1-, espesantes, agentes reticulantes , como aditivos para el tratamiento de agua, materiales electrónicos, pinturas y lacas, recubrimientos, tintas, fotorreveladores, superabsorventes , cosméticos, preservativos, o como biocidas o modificadores y adyuvantes para asfalto, textiles, cerámica y madera. Los siguientes ejemplos ilustran la invención (s: segundo (s); min: minutos; h: hora(s); temperaturas en grados Celsius (°C); rpm: rotaciones por minuto; 1: litro(s); porcentajes en por ciento en peso sobre la base del peso total de la composición) :
Ejemplo 1: Preparación de una emulsión acuosa no iónica de 50% en peso de octadecil-3- (3 , 5-di-ter-butil- 4-hidroxifenil) -propionato Se. funden 350 g de polvo de octadecil-3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato (= IRGANOX 1076) a 55°C en un recipiente de reacción de vidrio de 1 1. Se prepara una solución de 350 g de una solución acuosa de tensoactivo no iónico en un matraz de sulfuro a 1,5 1 agregando 28 g de MOWIOL 8-88 (grado de hidrólisis: 87 - 89%) a 322 g de agua fria desionizada bajo agitación. La suspensión es entonces calentada a 80-85°C durante 1 hora para asegurar una disolución completa. La solución incolora clara es entonces enfriada a 25°C. La masa fundida de baja viscosidad es dosificada a una solución tensoactiva fria a 53-55°C durante 30 min y dispersada vigorosamente durante 35-40 min usando un agitador de brazo en Y (10 000 a 15 000 rpm, diámetro de 45 mra) , manteniendo la dispersión a 25 - 30 °C con un baño de agua. Se obtiene una emulsión o/w estable al almacenamiento, finamente dispersa de IRGANOX 1076 al 50% la cual tiene las siguientes propiedades: • pH: 6, 2 - .6, 5 • Distribución de tamaño de gota (análisis por difracción de luz láser con el analizador de luz de
Sympatec) : valor medio (X50) = 1.2 -1.4 µ y el porcentaje de gotas > 5.0 µ menor que 1% (X99 < 5 µ) • Viscosidad dinámica (a 25°C, depende de la velocidad constante (viscoelástica) ) : 875 mPa-s a 139/s y
1270 mPa-s a 58/s (viscosimetro Haake tipo VT50, elemento rotativo: MV DIN) • Estabilidad al almacenamiento a 40°C: sin separación de fases ni cristalización dentro de 3 meses No se observó cristalización después de la inoculación de los cristales semilla a una temperatura de almacenamiento de hasta 40°C. v- ·
Ejemplo 2 Se funden 108 g IRGANOX 1076 a 60 °C en un recipiente de reacción de vidrio de 1 1. Se agregan 432 g de etilen-bis (oxietilen) -bis [3- (5-ter-butil-4-hidroxi-m-tolil) -propionato] (= IRGANOX 245) en porciones a la masa fundida y se disuelven ahí a 80-90°C. Se preparan 660 g de una dispersión acuosa de tensoactivo no iónico en un matraz 'de sulfuración de 1.5 1 agregando y disolviendo 60 g de MOWIOL 8.-88. a 600 g de agua desionizada como en el Ejemplo 1. La solución es mantenida a,85°C en un baño de agua. La mezcla fundida de viscosidad moderada (160 mPa'-s) es agregada a 90°C durante 15-20 min a la solución de tensoactivo y entonces emulsificada a 85-87°C bajo agitación media (agitador de propela, 500-700 rpm) para obtener un tamaño de gota de hasta 30 µ. Al final de la adición de la emulsión se emulsifica adicionalmente "durante 30 minutos más- agitando con ún agitador de brazo Y vía- una velocidad que varía de 5 000 a 15 000 rpm. La emulsión es entonces enfriada durante 15 min bajo agitación normal (agitador de propela, 250 rpm) a temperatura ambiente. . , - Se obtiene una emulsión estable al almacenamiento", finamente dispersa, la cual tiene las siguientes propiedades: • El análisis microscópico de difracción de láser revela un tamaño de gota medio de 1.1 µ y un tamaño de gota máximo (X99) de 3.1 µ • Las propiedades de flujo de la emulsión son Newtonianas. Viscosidad dinámica: 585-600 mPa-s a 25°C (Viscosímetro tipo HAAKE VT50, elemento rotativo MV DIN) • La emulsión es estable al almacenamiento al menos 1 semana a temperatura ambiente. Pueden ser agregados subproductos adecuados. (< 0.2 % en peso) para incrementar el tiempo de anaquel si se.desea. • Puede ser observada una recristalización parcial del IRGANOX 245 durante el almacenamiento a T> 25°C especialmente en la interfaz liquido/aire.
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