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MXPA04009002A - Piridinilamidas fusionadas, biciclicas y composiciones ventajosas de las mismas para uso como fungicidas. - Google Patents

Piridinilamidas fusionadas, biciclicas y composiciones ventajosas de las mismas para uso como fungicidas.

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Publication number
MXPA04009002A
MXPA04009002A MXPA04009002A MXPA04009002A MXPA04009002A MX PA04009002 A MXPA04009002 A MX PA04009002A MX PA04009002 A MXPA04009002 A MX PA04009002A MX PA04009002 A MXPA04009002 A MX PA04009002A MX PA04009002 A MXPA04009002 A MX PA04009002A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
carbon atoms
compound
group
compounds
formula
Prior art date
Application number
MXPA04009002A
Other languages
English (en)
Inventor
Alan Clark David
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of MXPA04009002A publication Critical patent/MXPA04009002A/es

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    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
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    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Se describen compuestos de la formula I, que incluyen todos los isomeros geometricos y estereoisomeros, N-oxidos y sales adecuadas desde el punto de vista agricola del mismo: (Formula I): en donde X y ya sea Y o Z son una cadena de enlace de 3 o 4 atomos de longitud unida a los atomos de carbono contiguos y se toman conjuntamente con los atomos de carbono para formar un anillo de fenilo fusionado, un anillo carbociclico o heterociclico, no aromatico, de 5 o 6 miembros, fusionado que incluye opcionalmente 1 o 2 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de C(=O), SO o S(O)2, o un anillo heteroaromatico, de 5 o 6 miembros, fusionado, cada anillo fusionado es sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de R7; R1, R2,, R5, R6, R7, m y p son como se definiera en la descripcion. Tambien se describen composiciones que contienen los compuestos de la formula I y un metodo para controlar enfermedades en plantas causadas por agentes patogenos, fungales de las plantas que involucra aplicar una cantidad efectiva de un compuesto de la formula I.

Description

PIRIDINILAMIDAS FUSIONADAS, BICICLICAS Y COMPOSICIONES VENTAJOSAS DE LAS MISMAS PARA USO COMO FUNGICIDAS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a ciertas piridinil-amidas fusionadas, biciclicas, sus N-óxidos, sales adecuadas desde el punto de vista agrícola y composiciones y métodos para su uso como fungicidas. El control de las enfermedades en plantas causadas por agentes patógenos, fúngales de las plantas es extremadamente importante para lograr una alta eficacia en el cultivo. El daño por las enfermedades en plantas a cultivos ornamentales, de verduras, campestres, de cereales y de frutas puede causar una reducción significante en la productividad y, con lo cual, puede dar por resultado costos incrementados para el consumidor. Muchos productos son comercialmente disponibles para estos propósitos, pero aún existe la necesidad por nuevos compuestos que sean más efectivos, menos costosos, menos tóxicos o más seguros desde el punto de vista ambiental o . tengan diferentes modos de acción. La patente WO 01/11966 describe ciertas piridinil-amidas de la fórmula i como fungicidas REF: 157235 en donde, entre otros, A1 es 2-piridilo sustituido por hasta cuatro grupos al menos uno de los cuales es haloalquilo; A2 es heterociclilo sustituido opcionalmente; 1 y R2 son independientemente H, alquilo o acilo; R3 es H o alquilo; y L es -(C=0)-, -S02- o -(C=S)-.
Los fungicidas que controlan de manera efectiva los hongos de las plantas, particularmente de la clase Oomycetes, tales como Phytophthora spp. y Plasmopara spp. , están en constante demanda por los agricultores. Las combinaciones de fungicidas se utilizan frecuentemente para facilitar el control de enfermedades y para retardar el desarrollo de resistencia. Es deseable aumentar el espectro de actividad y la eficacia del control de enfermedades mediante el uso de mezclas de ingredientes activos que proporcionen una combinación de control curativo, sistémico y preventivo de los agentes patógenos de las plantas. También son deseables las combinaciones que proporcionan un control residual mayor para permitir intervalos de pulverización extendidos. También es muy deseable combinar agentes fungicidas que inhiban diferentes vías bioquímicas en los agentes patógenos, fúngales para retardar el desarrollo de resistencia a cualquier agente particular para el control de enfermedades en plantas . En todos los casos, es particularmente ventajoso capaz de disminuir la cantidad de agentes químicos liberados en el ambiente mientras que se asegura una protección efectiva de los cultivos contra enfermedades causadas por agentes patógenos de las plantas. Las mezclas de fungicidas pueden proporcionar un control de enfermedades significantemente mejor que aquel que podría producirse en basé a la actividad de los componentes individuales. Este sinergismo ha sido descrito como "la acción cooperativa de dos componentes de una mezcla, de tal manera que el efecto total es mayor o más prolongado que la suma de los efectos de los dos (o más) tomados independientemente" (véase Tames, P. M. L.f Neth. J. Plant Pathology, (1964), 70, 73-80). un deseo por encontrar agentes fungicidas que sean particularmente ventajosos para lograr uno o más de los objetivos anteriores.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a compuestos de la fórmula I (que incluye todos los isómeros geométricos y estereoisómeros ) , N-óxidos y sales adecuadas desde el punto de vista agrícola del mismo: I 1 y R2 son cada uno, independientemente, H o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; y ya sea Y o Z son una cadena de enlace de 3 o 4 átomos de longitud unida a los átomos de carbono contiguos y se toman con untamente con los átomos de carbono para formar un anillo de fenilo fusionado, un anillo carbociclico o heterociclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado que incluye opcionalmente 1 o 2 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de C (=0) , SO y S(0)2, o un anillo heteroaromático, de 5 o 6 miembros, fusionado, cada anillo fusionado es sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de R7; ada grupo R5 es independientemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, C02H, C0NH2, N02, hidroxi, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono; cada grupo R6 es independientemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, C02H, CONH2, N02, hidroxi, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono; cada grupo R7 es independientemente alquilo de 1 a 4 de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, NO2, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, (alquil ) cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono; m es 1, 2, 3 o 4; y p es 0, 1 o 2. Esta invención también se refiere a composiciones fungicidas que comprenden cantidades efectivas desde el punto de vista fungicida de los compuestos de la invención y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste de surfactantes, diluyentes sólidos, diluyentes líquidos y otros funguicidas. Por ejemplo, esta invención proporciona composiciones que comprenden (a) al menos un compuesto de la fórmula I; y (b) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de (bl) fungicidas de alquilenbis (ditiocarbamato) ; (b2) compuestos que actúan en el complejo bc\ del sitio de transferencia de electrones de la respiración mitocondrial, fungal; (b3) cimoxanilo; (b4) compuestos que actúan sobre la enzima desmetilasa de la vía de biosintesis de esterol; (b5) compuestos de morfolina y piperidina que actúan sobre la vía de biosintesis de esterol; (b6) fungicidas de fenilamida; (b7) fungicidas de pirimidinona; (b8) ftalimidas; y (b9) fosetil-aluminio. Esta invención también se refiere a un método para controlar enfermedades en plantas causadas por agentes patógenos, fúngales de las plantas que comprende aplicar a la planta o una porción de la misma, o a la semilla de la planta o plántula, una cantidad efectiva desde el punto de vista fungicida de un compuesto o composición de la invención .
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En las exposiciones anteriores, el término "alquilo", utilizado ya sea solo o en palabras compuestas, tales como "alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena recta o cadena ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. El término "alquenilo" incluye alquenos de cadena recta o cadena ramificada, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. El término "alquenilo" también incluye polienos, tales como 1, 2-propadienilo y 2 , 4-hexadienilo . El término "alquinilo" incluye alquinos de cadena recta o cadena ramificada, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. El término "alquinilo" también puede incluir porciones que comprenden múltiples enlaces triples, tales como 2,5-hexadiinilo. El término "alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. El término "alcoxialquilo" representa una sustitución de alcoxi en alquilo. Los ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2 . El término "alcoxialcoxi" representa una sustitución de alcoxi en alcoxi. El término "alqueniloxi" incluye porciones de alqueniloxi de cadena recta o cadena ramificada. Los ejemplos de "alqueniloxi" incluyen H2C=CHCH20, (CH3) 2C=CHCH20, (CH3)CH=CHCH20, (CH3)CH=C(CH3)CH20 y CH2=CHCH2CH20. El término "alquiniloxi" incluye porciones de alquiniloxi de cadena recta o cadena ramificada. Los ejemplos de "alquiniloxi" incluyen HC=CCH20, CH3C=CCH20 y CH3C=CCH2CH20. El término "alquiltio" incluye porciones de alquiltio de cadena recta o cadena ramificada, tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. El término "alquiltioalquilo" representa una sustitución de alquiltio en alquilo. Los ejemplos de "alquiltioalquilo" incluyen CH3SCH2 CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 y CH3CH2SCH2CH2. El término "alquiltioalcoxi" representa una sustitución de alquiltio en alcoxi. El término "alquilsulfinilo" incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Los ejemplos de "alquilsulfinilo" incluyen CH3S(0)f CH3CH2S(0), CH3CH2CH2S (O) , (CH3)2CHS(0) y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo . Los ejemplos de "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(0)2, CH3CH2S(0)2/ CH3CH2CH2S (0)2, (CH3 ) 2CHS (0 ) 2 y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo . El término "cianoalquilo" representa un grupo alquilo sustituido por un grupo ciano. Los ejemplos de "cianoalquilo" incluyen NCCH2, NCCH2CH2 y CH3CH (CN) CH2. Los términos "alquilamino", "dialquilamino", "alqueniltio", "alquenilsulfinilo", "alquenilsulfonilo", "alquiniltio", "alquinilsulfinilo", "alquinilsulfonilo", y similares, se definen de manera análoga a los ejemplos anteriores. El término "cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "cicloalcoxi" incluye los mismos grupos enlazados a través de un átomo de oxigeno, tal como ciclopentiloxi y ciclohexiloxi . El término "halógeno", ya sea solo o en palabras compuestas, tales como "haloalquilo" , incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como "haloalquilo", el grupo alquilo puede ser sustituido parcial o completamente por átomos de halógeno, los cuales pueden ser los mismos o diferentes. Los ejemplos de "haloalquilo" incluyen F3C, C1CH2, CF3CH2 y CF3CC12. Los términos "haloalquenilo" , "haloalquinilo", "haloalcoxi", "haloalquiltio", y similares, se definen de manera análoga al término "haloalquilo". Los ejemplos de "haloalquenilo" incluyen (C1)2C=CHCH2 y CF3CH2CH=CHCH2. Los ejemplos de "haloalquinilo" incluyen HCÜCCHCI, CF3C=C, CC13C=C y FCH2C=CCH2. Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF3O, CC13CH20, HCF2CH2CH20 y CF3CH20. Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CCI3S, CF3S, CC13CH2S y C1CH2CH2CH2S . Los ejemplos de "haloalquilsulfinilo" incluyen CF3S (O) , CC13S(0), CF3CH2S(0) y CF3CF2S (O) . Los ejemplos de "haloalquilsulfonilo" incluyen CF3S(0)2, CC13S(0}2, CF3CH2S(0)2 y CF3CF2S(0)2. Los ejemplos de "haloalcoxialcoxi" incluyen CF3OCH20, CICH2CH2OCH2CH2O, Cl3CCH2OCH20 asi como también derivados de alquilo de cadena ramificada. Los ejemplos de "alquilcarbonilo" incluyen C(0)CH3, C (0) CH2CH2CH3 y C (O) CH (CH3) 2. Los ejemplos de "alcoxicarbonilo" incluyen CH30C(=0), CH3CH2OC (=0) , CH3CH2CH2OC (=0) , (CH3) 2CHOC (=0) y los diferentes isómeros de butoxi- o pentoxicarbonilo. El término "aromático" indica que cada uno de los átomos del anillo está esencialmente en el mismo plano y tiene una órbita-p perpendicular al plano del anillo y en la cual los electrones (4n + 2) p, cuando n es 0 o un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir con la regla de Hückel. El término "anillo carbociclico, aromático" incluye carbociclos completamente aromáticos (por ejemplo fenilo) . El término "anillo carbociclico, no aromático" representa carbociclos completamente saturados, asi como también carbociclos parcial o completamente insaturados, en donde no es satisfecha la regla de Hückel. El término "hetero", en conexión con los anillos, se refiere a un anillo en el cual al menos un átomo del anillo no es carbono y el cual puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno y azufre, con la condición que cada anillo no contenga más de 4 átomos de nitrógeno, no más de 2 átomos de oxígeno y no más 2 átomos de azufre. El término "anillo heteroaromático" incluye heterociclos completamente aromáticos. El término "anillo heterociclico, no aromático" representa heterociclos completamente saturados asi como también heterociclos parcial o completamente insaturados, donde no es satisfecha la regla de Hückel. El anillo heterociclico puede ser unido a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno disponible mediante el reemplazo de un átomo de hidrógeno en el átomo de carbono o nitrógeno. Una persona experta en el campo apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar W-óxidos puesto que el nitrógeno requiere un solo par disponible para la oxidación al óxido; una persona experta en el campo reconocerá aquellos heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Una persona experta en el campo también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar W-óxidos . Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son bien conocidos por una persona experta en el campo que incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con ácidos peroxi tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA) , peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetidioxirano . Estos métodos para la preparación de W-óxidos han sido descritos y revisados extensivamente en la bibliografía, véase por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, volumen 7, páginas 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, volumen 3, páginas 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds . , Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, volumen 43, páginas 149-161, A. R. Katritzky, Ed. , Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, volumen 9, páginas 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, volumen 22, páginas 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press. El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente es indicado por el prefijo "Ci-Cj" donde i y j son números del 1 al 8. Por ejemplo, alquilsulfonilo de 1 a 3 átomos de carbono representa metilsulfonilo hasta propilsulfonilo; alcoxialquilo de 2 átomos de carbono representa CH3OCH2; alcoxialquilo de 3 átomos de carbono representa, por ejemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 o CH3CH2OCH2; y alcoxialquilo de 4 átomos de carbono representa varios isómeros de un grupo alquilo sustituido por un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, los ejemplos incluyen CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2 . Cuando un compuesto es sustituido por un sustituyente que lleva un subíndice que indica el número de los sustituyentes que puede exceder 1, los sustituyentes (cuando éstos exceden 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos. Además, cuando el subíndice indica un rango, por ejemplo (R)i-j, entonces el número de sustituyentes se puede seleccionar de los números enteros entre i y j inclusive. El término "sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes" y similares indica que se puede sustituir de una a tres de las posiciones disponibles en el grupo. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R1 o R2, entonces, cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que éste es equivalente al grupo que no es sustituido. Los compuestos de la fórmula I pueden existir como uno o más estereoisómeros . Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Una persona experta en el campo apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede exhibir efectos benéficos cuando es enriquecido con relación a otro(s) estereoisómero (s) o cuando se separa de otro(s) estereoisómero (s) . Adicionalmente, el artífice experto conoce como separar, enriquecer y/o preparar selectivamente los estereoisómeros. Por consiguiente, la presente invención comprende compuestos seleccionados de la fórmula I, N-óxidos y sales adecuadas desde el punto de vista agrícola de los mismos. Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros , estereoisómeros individuales o como una forma ópticamente activa. En particular, cuando R1 y R2 de la fórmula I son diferentes, entonces la fórmula posee un centro quiral en el átomo de carbono al cual están unidos comúnmente R1 y R2. Esta invención incluye mezclas racémicas de partes iguales de la fórmula I' y la fórmula I".
G en donde A es un grupo 2-piridinilo sustituido por (R5)m y B es un grupo 3-piridinilo sustituido por X y ya sea Y o Z y (R6)p/ y X Y o Z, R5, R6, m y p son como se definiera anteriormente . Además, esta invención incluye compuestos y composiciones que son enriquecidos en comparación con la mezcla racémica en un enantiómero de la fórmula I' o la fórmula I". Están incluidos los compuestos y las composiciones que involucran los enantiómeros esencialmente puros de la fórmula I' o la fórmula I". Por ejemplo, esta invención también incluye compuestos de la fórmula I que están enriquecidos en un enantiómero de la fórmula I' en comparación con la mezcla racémica. Están incluidos los enantiomeros esencialmente puros de la fórmula I' . Esta invención también incluye composiciones en donde el componente (a) es enriquecido en un enantiómero del componente (a) de la fórmula I' en comparación con la mezcla racémica. Esta invención también incluye compuestos de la fórmula I que están enriquecidos en un enantiómero de la fórmula I" en comparación con la mezcla racémica. Están incluidos los enantiomeros esencialmente puros de la fórmula I". Esta invención también incluye composiciones en donde el componente (a) es enriquecido en un enantiómero del componente (a) de la fórmula I" en comparación con la mezcla racémica . Cuando es enriquecido enantioméricamente, un enantiómero está presente en cantidades mayores que el otro y el grado de enriquecimiento puede ser definido por una expresión de exceso de enantiómero ("ee") , la cual es definida como 100(2x-l), donde x es la fracción en mol del enantiómero dominante en la mezcla enantiomérica (por ejemplo, un ee de 20% corresponde a una relación de 60:40 de los enantiomeros) . El enantiómero más activo con respecto a las posiciones relativas de R1, R2, A y el resto de la molécula unida a través del átomo de nitrógeno corresponde a la configuración del enantiómero que, cuando está en una solución de CDCI3, gira la luz polarizada del plano en la dirección (+) o dextro. Preferiblemente, existe al menos 50% de exceso enantiomérico; más preferiblemente al menos 75% de exceso enantiomérico; todavía más preferiblemente al menos 90% de exceso enantiomérico; y mucho más preferiblemente al menos 94% de exceso enantiomérico del isómero más activo de la fórmula I. Son particularmente notables las modalidades enantioméricamente puras del isómero más activo de la fórmula I. Las sales de los compuestos de la invención incluyen sales de adición de ácido con ácidos orgánicos o inorgánicos, tales como ácido bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Las sales de los compuestos de la invención también incluyen aquellas sales formadas con bases orgánicas (por ejemplo, piridina, amoniaco o trietilamina) o bases inorgánicas (por ejemplo, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) cuando el compuesto contiene un grupo ácido tal como un ácido carboxílico o fenol. Como se observa anteriormente, X y ya sea Y o Z son una cadena de enlace de 3 o 4 átomos de longitud unida a los átomos de carbono contiguos y se toman conjuntamente con los átomos de carbono para formar un anillo de fenilo fusionado, un anillo carbocíclico o heterocíclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado que incluye opcionalmente uno o dos miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de C(=0), SO y S(0)2/ un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, fusionado, cada anillo fusionado es sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de R7; El término "sustituido opcionalmente" en conexión con estos anillos fusionados se refiere a anillos los cuales no son sustituidos o tienen al menos un sustituyente diferente de hidrógeno que no extingue la actividad biológica poseída por el análogo no sustituido. Un ejemplo de un anillo de fenilo fusionado sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de R7 se muestran como K-38 en los ejemplos de anillos heterocíclicos indicados más adelante. Los ejemplos de anillos heteroaromáticos de 5 o 6 miembros sustituidos opcionalmente por 1 a 3 grupos R7 incluyen los anillos K-l hasta K-37 mostrados en los ejemplos de anillos heterocíclicos indicados más adelante. Los ejemplos de anillos carbocíclicos o heterocíclicos, no aromáticos, de 5 o 6 miembros que incluyen opcionalmente uno o dos miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de C(=0), SO y S(0)2 sustituidos opcionalmente por uno a tres grupos R7 incluyen los anillos K-39 hasta K-53 mostrados en los ejemplos de anillos heterocíclicos indicados más adelante. En estos ejemplos, o las líneas onduladas indican los puntos de unión de estos anillos fusionados al resto de la molécula de la fórmula I y n es 0, 1, 2 o 3. El punto de unión ilustrado en la parte superior derecha es el punto de unión X y el punto de unión ilustrado en la parte inferior derecha es el punto de unión Y o el punto de unión Z. R13 es un subcon unto de R7 y se selecciona de H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Cuando Y o Z no se utiliza como un punto de unión de fusión del anillo, esa posición es ya sea no sustituida (es decir Y o Z es H) o es un grupo seleccionado de Rs .
Ejemplos de anillos heterocíclicos K-44 ?-45 ?- 6 - 7 ?-48 -49 ?-50 ?-51 Los anillos fusionados, preferidos son K-38, K-40 y K-2, cada uno fusionado a los puntos de unión X y Z. Los compuestos preferidos por razones de mejor actividad y/o facilidad de síntesis son: Compuestos Preferidos 1. Los compuestos de la fórmula I anterior, un W-óxido o sales adecuadas desde el punto de vista agrícola de los mismos, en donde X y ya sea Y o Z y los átomos de carbono a los cuales están unidos forman un anillo carbocíclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado, o un anillo heterocíclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado, cada anillo fusionado es sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de R7. Son notables los compuestos de los Compuestos Preferidos 1 en donde cada R5 es independientemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, C02H, CONH2, N02, hidroxi, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono. Compuestos Preferidos 2. Los compuestos de los Compuestos Preferidos 1 en donde un grupo R5 está en la posición 3 y un segundo grupo R5 está en la posición 5 y los dos grupos R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono. Son notables los compuestos de los Compuestos Preferidos 2 en donde cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de Cl, Br, I, CH3, OCF3, OCHF2 , OCH2CF3 , OCF2C F3 , OCF2CF2H, OCHFCF3 , SCF3, SCHF2, SCH2CF3 , SCF2CF3 , SCF2CF2H , SCHFCF3 , SOCF3 , SOCHF2 , SOCH2CF3 , SOCF2C F3 , SOCF2CF2H, SOCHFCF3 , S02CF3 SO2CHF2 , SO2CH2CF3, SO2CF2CF3 , S02CF2CF2H y SO2CHFCF3. Compuestos Preferidos 3. Los compuestos de los Compuestos Preferidos 2 en donde el grupo R5 en la posición 3 se selecciona de halógeno y el grupo R5 en la posición 5 se selecciona del grupo que consiste de halógeno, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono. Compuestos Preferidos 4. Se prefieren los compuestos de los Compuestos Preferidos 3 en donde el grupo R5 en la posición 3 se selecciona de halógeno y el grupo R5 en la posición 5 se selecciona del grupo que consiste de halógeno, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Son notables los compuestos de los Compuestos Preferidos 4 en donde el grupo R5 en la posición 3 es cloro y el grupo R5 en la posición 5 es trifluorometilo . También son notables los compuestos de los Compuestos Preferidos 4 en donde el grupo R5 en la posición 3 es cloro y el grupo R5 en la posición 5 se selecciona de halógeno o haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono. Las composiciones preferidas de esta invención incluyen aquellas de los Compuestos Preferidos 1 hasta los Compuestos Preferidos 4 en donde R1 es H y R2 es H o CH3. Son más preferidas las composiciones de los Compuestos Preferidos 1 hasta los Compuestos Preferidos 4 en donde R1 es H y R2 es CH3. También son preferidos los compuestos en donde cada grupo R6 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono. Es especialmente preferido el compuesto 2,4-dicloro-W- [ [3-cloro-5- (trifluorometil ) -2-piridinil]metil] -5,6,7, 8-tetrahidro-3-quinolincarboxamida. También son especialmente preferidos los compuestos N- [l-5-bromo-3-cloro-2-piridinil) etil] -3-cloro-4- isoquinolincarboxamida; 3-bromo-W- [1- ( 5-bromo-3-cloro-2-piridinil ) etil] -4- isoquinolincarboxamida; y N- [1- (5-bromo-3-cloro-2-piridinil) etil] -3-fluoro-4- isoquinolincarboxamida . Los compuestos de la fórmula I se pueden preparar por medio de uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describe en los esquemas de reacción 1-5. Las definiciones de A, B, R1 hasta R6 en los compuestos de las fórmulas 1-4 posteriores son como se definiera anteriormente. Los compuestos de las fórmulas la, Ib y le son subconj untos de la fórmula 1. Los compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic son subconj untos de los compuestos de la fórmula I y todos los sustituyentes para las fórmulas la, Ib y Ic son como se definiera anteriormente para la fórmula I. Como se muestra en el esquema de reacción 1, los compuestos de la fórmula la se pueden preparar al tratar sales de amina de la fórmula 1 con un cloruro de ácido apropiado en un solvente inerte con dos equivalentes molares de una base presente (por ejemplo trietilamina o carbonato de potasio) . Los solventes adecuados se seleccionan del grupo que consiste de éteres, tales como tetrahidrofurano, dimetoxietano o éter dietilico; halocarburos tales como tolueno o benceno; y halocarburos, tales como diclorometano o cloroformo.
Esquema de Reacción 1 Como se representa en el esquema de reacción 2, los compuestos de la fórmula la se pueden sintetizar alternativamente mediante la reacción de las sales de amina de la fórmula 1 con un ácido carboxilico apropiado en presencia de un reactivo deshidratante, orgánico tal como 1, 3-diciclohexilcarbodiimida (DCC) o clorhidrato de l-[3- (dimetilamino) propil] -3-etilcarbodiimida (EDC) . Los solventes adecuados se seleccionan del grupo que consiste de éteres tales como tetrahidrofurano, dimetoxietano o éter dietilico; hidrocarburos tales como tolueno o benceno; y halocarburos tales como diclorometano o cloroformo. Algunos ácidos de la fórmula B-COOH son compuestos conocidos o se pueden preparar por medio de procedimientos de la bibliografía (Tetrahedron Letters 1973, 26, 2335 y Heterocycles 1989, 29(4), 707-18).
Esquema de Reacción 2 la Como se muestra en el esquema de reacción 3, las sales de amina de la fórmula la, en donde A es 2-piridilo que lleva los sustituyentes indicados y R1 y R2 son hidrógeno, se pueden preparar mediante la reacción del éster de imina comercialmente disponible 5 con una 2 , 3-dicloro-piridina de la fórmula 4 en presencia de una base fuerte tal como hidruro de sodio en un solvente aprótico, polar tal como N,N-dimetilformamida seguido por el calentamiento en un medio ácido en un procedimiento análogo a aquellos encontrados en la patente WO 99/42447. Los compuestos de la fórmula Ib se pueden preparar por medio de procedimientos similares en los cuales el anión intermedio resultante del paso 1 es tratado con el agente alquilante R2-X tal como yoduro de metilo antes del calentamiento en un medio ácido. En el reactivo alquilante R2-X, X es un grupo saliente, adecuado tal como halógeno (por ejemplo, Br, I), OS(0)2CH3 (metanosulfonato) , OS(0)2CF3, OS (0) 2Ph-p-CH3 (p-toluensulfonato) y similares; el metanosulfonato trabaja bien. Son notables los compuestos de las fórmulas la, Ib y 4 en donde R5 es CF3. También son notables los compuestos de las fórmulas la, Ib y 4 en donde R5 se selecciona de halógeno o haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono.
Esquema de Reacción 3 Como se muestra en el esquema de reacción 4, los compuestos de la fórmula le (en donde A es un anillo de 2-piridinilo sustituido) , que llevan un grupo aminometilo, se pueden sintetizar a partir de nitrilos de la fórmula 2 (en donde A es un anillo de 2-piridinilo sustituido) mediante la reducción del nitrilo utilizando hidruro de litio-aluminio (LAH) en tolueno.
Esquema de Reacción 4 LAH ^ "^ PhMe 2 le A es un anillo de 2-piridinilo sustituido Como se muestra en el esquema de reacción 5, los compuestos de la fórmula le (en donde A es un anillo de 2-piridinilo sustituido) pueden ser sintetizados alternativamente al hacer reaccionar los compuestos de la fórmula 3 con amoniaco en un solvente prótico, tal como metanol, para proporcionar los compuestos de la fórmula le. Los compuestos de la fórmula le también se pueden preparar al hacer reaccionar los compuestos de la fórmula 3 con una sal potásica de ftalimida seguido por la reacción con ya sea aminoetanol o hidrazina en un solvente alcohólico para proporcionar los productos intermedios, deseados de aminometilo de la fórmula le.
H3 „ A^^NH i eOH . o LG es Cl, Br, -OS02Me, -OS02-p-Tol Como se muestra en esquema de reacción 6, los ácidos carboxilicos de la fórmula 8 se pueden preparar a partir de un aminocaboxilato de la fórmula 6. El tratamiento de un compuesto de la fórmula 6 con malonato de dialquilo seguido por la halogenación y la hidrólisis proporciona un ácido de la fórmula 8. Los detalles experimentales adicionales para este método se describen en el ejemplo 1.
R8 y R9 son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y X es halógeno.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para la preparación de los compuestos de la fórmula I pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los productos intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la selección de los grupos protectores será aparente para una persona experta en la síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups ín Organic Synthesis, 2- edición; Wiley: Nueva York, 1991) . Una persona experta en el campo reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se representa en cualquier esquema de reacción individual, puede ser necesario realizar pasos sintéticos de rutina, adicionales no descritos en detalle para completar la síntesis de los compuestos de la fórmula I. Una persona experta en el campo también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de los pasos ilustrados en los esquemas de reacción anteriores en un orden diferente a aquel implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de la fórmula I . Una persona experta en el campo también reconocerá que los compuestos de la fórmula I y los productos intermedios descritos en este texto se pueden sujetar a varias reacciones electrofilicas, nucleofilicas, radicales, organometálicas, de oxidación y de reducción para ayudar a los sustituyentes o modificar los sustituyentes existentes. Sin elaboración adicional, se cree que una persona experta en el campo utilizando la descripción anterior puede preparar compuestos que comprenden el componente (a) de la presente invención a su grado más completo. Por lo tanto, los siguientes ejemplos se deben considerar como ilustrativos únicamente y no como limitantes de la descripción de ninguna manera. Los porcentajes son en peso excepto para las mezclas de solventes cromatográficos o donde se indica de otra manera. Las partes y porcentajes para las mezclas de solventes cromatográficos son en volumen a menos que se indique de otra manera. Los espectros de RMN 1H se reportan en ppm campo abajo del tetrametilsilano ; s es singulete, d es doblete, t es triplete, q es cuarteto, m es multiplete, dd es doblete de dobletes, dt es doblete de tripletes, s amplio es un singulete amplio.
Ejemplo 1 Preparación de 2, 4-dicloro-N- [ ( 3-cloro-5- (trifluorometil) -2- piridinil]metil] -5, 6, 7, 8-tetrahidro-3-quinolincarboxamida Paso a: Preparación de 1,4,5,6,1 , 8-hexahidro-2- hidroxi-4-oxo-3-quinolincarboxilato de etilo Una solución de 2-amino-l-ciclohexen-l-carboxilato de etilo (5.0 g) , malonato de dietilo (4.7 mL) y etóxido de sodio (2.68 M en etanol, 12 mL) en etanol (6 mL) se calentó a reflujo durante toda la noche. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente, se vertió en agua y se. acidificó con HC1 concentrado para precipitar un sólido de color canela. El sólido se filtró, se lavó con acetato de etilo y secó para producir 630 mg del compuesto del titulo.
Paso B: Preparación de 2, 4-dicloro-5, 6, , 8-tetrahidro— 3-quinolincarboxilato de etilo Una solución de 1 , 4 , 5 , 6, 7 , 8-hexahidro-2-hidroxi-4-???-3-quinolincarboxilato de etilo (es decir el producto del paso A) (630 mg) en oxicloruro de fósforo (10 mL) se calentó a reflujo durante toda la noche. La mezcla de reacción se enfrió temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. El residuo se dividió entre acetato de etilo y agua. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron bajo presión reducida. El producto crudo se purificó mediante la cromatografía en gel de sílice para proporcionar el compuesto del titulo (580 mg) .
Paso C: Preparación de 2, 4-dicloro-5, 6, 7, 8-tetrahidro- 3-quinolincarboxaldehido A una solución de 2 , 4-dicloro-5, 6, 7 , 8-tetrahidro-3-quinolincarboxilato de etilo (es decir el producto del paso B) (450 mg) en 13 mL de diclorometano a 0°C se adicionó hidruro de diisobutilaluminio (1.0 M en diclorometano, 5 mL) . Después de la agitación a 0°C durante 5 horas seguido por el calentamiento a temperatura ambiente durante toda la noche, a la mezcla de reacción se adicionó metanol (10 mL) y se agitó durante 30 minutos adicionales. La mezcla resultante se extrajo con acetato de etilo. Los extractos se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron bajo presión reducida para proporcionar 346 mg del compuesto del titulo como un aceite .
Paso D: Preparación del ácido 2, 4-dicloro-5, 6, 7, 8- tetrahidro-3-quinolincarboxilico Una mezcla de 2, 4-dicloro-5, 6, 7, 8-tetrahidro-3-quinolincarboxaldehido (es decir el producto del paso C) (130 mg) , clorito de sodio (78 mg) y ácido sulfámico (71 mg) en tetrahidrofurano (2 mL) y agua (5 mL) se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla luego se ajustó a pH = 11 mediante la adición NaOH acuoso 1N seguido por la extracción con acetato de etilo. La capa acuosa luego se acidificó con HCl concentrado para llevar la solución a pH = 2 y se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron bajo presión reducida para proporcionar 116 mg del compuesto del titulo.
Paso E Preparación de 2 , 4-dicloro-N- [ [3-cloro-5- (trifluorometil) -2-piridinil ] etil 3 -5, 6, 7, 8- tetrahidro-3-guiñolincarboxamida Una mezcla del ácido 2, 4-dicloro-5, 6, 7 , 8-tetrahidro-3-quinolincarboxílico (116 mg) (es decir el producto del paso D) , cloruro de oxalilo (358 mg) y 1 gota de ?,?-dimetilformamida en 5 mL de diclorometano se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción luego se concentró bajo presión reducida para proporcionar 124 mg del producto intermedio de cloruro ácido correspondiente. El cloruro ácido crudo se disolvió en 1 mL de diclorometano y se adicionó a una solución de trietilamina (0.073 mL) y clorhidrato de 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina (109 mg) (preparado como se describe en la patente WO 99/42447) en diclorometano (19 mL) a temperatura ambiente. Después de la agitación a temperatura ambiente durante toda la noche, la mezcla de reacción se lavó con HCl acuoso 1N. La fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró bajo presión reducida para proporcionar un aceite. El aceite se sometió a la cromatografía en gel de sílice utilizando hexanos : acetato de etilo 1:1 como eluyente para proporcionar 141 mg del compuesto del título como un sólido amarillo que se fundía a 48-50°C. Mediante los procedimientos descritos en este texto junto con los métodos conocidos en el campo, se pueden preparar los siguientes compuestos de las tablas 1-2. Las siguientes abreviaciones se utilizan en las tablas que siguen: t es terciario, s es secundario, n es normal, i es iso, c es ciclo, Me es metilo, Et es etilo, Pr es propilo, i-Pr es isopropilo, Bu es butilo, Ph es fenilo, OMe es metoxi, OEt es etoxi, SMe es metiltio, SEt es etiltio, CN es ciano, N02 es nitro, TMS es trimetilsililo, S(0)Me es metilsulfinilo y S(0)2Me es metilsulfonilo .
Tabla 1 K-l >6a D6 1 (R5)rr R63 R6b R7 R1 (R5)n R7 H H 3-CI-5-Br Cl Cl H H H 3-CI-5-Br Cl H H -,6a o 6 ,6a R1 R2 (R5)i R7 R1 (R5)n RSb R7 H H 3-CI-5-CI Cl Cl H H H 3-CI-5-CI Cl H H H H 3-CI-5-I Cl Cl H H H 3-CI-5-I Cl H H H H 3-CI-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H H 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H H 3-CI-5-CF3 C H H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl H H H H 3-Br-5-CI Cl Cl H H H 3-Br-5-CI Cl H H H H 3-?G-5-? Cl Cl H H H 3-Br-5-l Cl H H H H 3-Br-5-OCHF2 C Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-Br Cl Cl H H CH3 3-CI-5-Br Cl H H H CH3 3-CI-5-CI Cl Cl H H CH3 3-CI-5-CI Cl H H H CH3 3-CI-5-I Cl Cl H H CH3 3-CI-5-I Cl H H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl H H H CH3 3-Br-5-CI Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CI Cl H H H CH3 3-?G-5-? Cl Cl H H CH3 3-?G-5-? Cl H H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl H H K-2 ,6b ,6a D6b R1 (R5)tr R R7 R1 R2 ( 5), R7 H H 3-CI-5-Br Cl Cl H H H 3-CI-5-Br Cl H H H H 3-CI-5-CI Cl Cl H H H 3-CI-5-CI Cl H H H H 3-CI-5-I Cl Cl H H H 3-CI-5-I Cl H H H H 3-CI-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Ci H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H H 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H H 3-CI-5-CF3 c H H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl H H H H 3-Br-5-CI Cl Cl H H H 3-Br-5-CI Cl H H H H 3-Br-5-l Cl Cl H H H 3-Br-5-l Cl H H H H 3-Br-5-OCHF2 c Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H H 3-B1--5-CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-Br Cl Cl H H CH3 3-CI-5-Br Cl H H H CH3 3-CI-5-CI Cl Ci H H CH3 3-CI-5-CI Cl H H H CH3 3-CI-5-I Cl Cl H H CH3 3-CI-5-I Cl H H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl H H H CH3 3-Br-5-CI Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CI Cl H H H CH3 3-?G-5-? Cl Cl H H CH3 3-Br-5-l Cl H H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H K-3 R6b R1 R2 (R5)m R63 R7 R1 R2 (R5)m R63 R6b R7 H CH3 3-Br-5-l Cl Cl H H CH3 3-?G-5-? Cl H H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-B1--5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl H H 6a o 6b 6a ,6b R1 R2 (R5)m R R7 R1 R2 (Rs), H CH3 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl H H H CH3 3-Br-5-CI Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CI Cl H H H CH3 3-Br-5-l Cl Cl H H CH3 3-Br-5-l Cl H H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl H H K-38 R6a R6b (R5)rr R1 R R7 H H 3-CI-5-Br Cl Cl H H H 3-CI-5-Br Cl H H H H 3-CI-5-CI Cl Cl H H H 3-CI-5-CI Cl H H H H 3-CI-5-I Cl Cl H H H 3-CI-5-I Cl H H H H 3-CI-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H H 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H H 3-CI-5-CF3 C H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl H H H 3-Br-5-CI Cl Cl H H H 3-Br-5-CI Cl H H H 3-Br-5-l Cl Cl H H H 3-?G-5-? Cl H H H H 3-Br-5-OCHF2 C Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-Br Cl Cl H H CH3 3-CI-5-Br Cl H H H CH3 3-CI-5-CI Cl Cl H H CH3 3-CI-5-CI Cl H H (R5), R63 R6b R7 R1 R2 36a -,6b (R5), R7 H CH3 3-CI-5-I Cl Cl H H CH3 3-CI-5-I Cl H H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl H H H CH3 3-Br-5-CI Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CI Cl H H H CH3 3-?G-5-? Cl Cl H H CH3 3-?G-5-? Cl H H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl H H R1 R2 (R5)m R63 R6b R H H 3-Br-5-CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-Br Cl H H H CH3 3-CI-5-CI Cl H H H CH3 3-CI-5-I Cl H H H CH3 3-CI-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-CI-5-CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-Br Cl H H H CH3 3-Br-5-C! Cl H H H CH3 3-Br-5-l Cl H H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl H H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl H H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl H H Tabla 2 K-l R 6a , 6b H H 3-Cl-5-Br Cl Cl H H H 3-C1-5-C1 Cl Cl H H H 3-C1-5-I Cl Cl H H H 3-Cl-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Cl Cl Cl H H H 3-Br-5-I Cl Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-Br Cl Cl H H CH3 3-C1-5-C1 Cl Cl H H CH3 3-C1-5-I Cl Cl H H CH3 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Cl Cl Cl H H CH3 3-Br-5-I Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H K-2 H H 3-Cl-5-Br Cl Cl H H 3-C1-5-C1 Cl Cl H H 3-C1-5-I Cl Cl H H 3-Cl-5-OCHF2 Cl Cl H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H 3-CI-5-CF3 Cl Cl H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H 3-Br-5-Cl Cl Cl H H 3-Br-5-I Cl Cl H H 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H CH3 3-Cl-5-Br Cl Cl H CH3 3-C1-5-C1 Cl Cl H CH3 3-C1-5-I Cl Cl H CH3 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H CH3 3-C1-5-CF3 Cl Cl H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H CH3 3-Br-5-Cl Cl Cl H CH3 3-Br-5-I Cl Cl H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H K-3 R1 R2 (R5)m R6a R6b R7 H H 3-Cl-5-Br Cl Cl H H H 3-C1-5-C1 Cl Cl H H H 3-C1-5-I Cl Cl H H H 3-Cl-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-C1-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Cl Cl Cl H H H 3-Br-5-I Cl Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-Br Cl Cl H H CH3 3-C1-5-C1 Cl Cl H H CH3 3-C1-5-I Cl Cl H H CH3 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Cl Cl Cl H ,6a 6b ( 5)m R H CH3 3-Br-5-I Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H K-4 R6a R6b R1 R2 (R5)m R7 H H 3-Cl-5-Br Cl Cl H H H 3-C1-5-C1 Cl Cl H H H 3-C1-5-I Cl Cl H H H 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Cl-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Cl-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Cl Cl Cl H H H 3-Br-5-I Cl Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-Br Cl Cl H H CH3 3-C1-5-C1 Cl Cl H H CH3 3-C1-5-I Cl Cl H H CH3 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-OCH2CF3 Cl Cl H 6a 6b (R5)m R R H CH3 3-C1-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Cl Cl Cl H H CH3 3-Br-5-I Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H K-38 R6a R6b R1 R2 (R5)m R7 H H 3-Cl-5-Br Cl Cl H H H 3-C1-5-C1 Cl Cl H H H 3-C1-5-I Cl Cl H H H 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Cl-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-C1-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Cl Cl Cl H H H 3-Br-5-I Cl Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-Br Cl Cl H H CH3 3-C1-5-C1 Cl Cl H H CH3 3-C1-5-I Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-C1-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Cl Cl Cl H H CH3 3-Br-5-I Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H K-40 R2 R6a R6b R1 (R5)m R7 H H 3-Cl-5-Br Cl Cl H H H 3-C1-5-C1 Cl Cl H H H 3-C1-5-I Cl Cl H H H 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H H 3-Cl-5-CF3 Cl Cl H H H 3-Br-5-Br Cl Cl H H H 3-Br-5-Cl Cl Cl H H H 3-Br-5-I Cl Cl H H H 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H H 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H R6a R6b R1 R2 (R5)m R7 H H 3-Br-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-Br Cl Cl H H CH3 3-C1-5-C1 Cl Cl H H CH3 3-C1-5-I Cl Cl H H CH3 3-C1-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-CI-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Cl-5-CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Br Cl Cl H H CH3 3-Br-5-Cl Cl Cl H H CH3 3-Br-5-I Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCHF2 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-OCH2CF3 Cl Cl H H CH3 3-Br-5-CF3 Cl Cl H Esta invención también se refiere a composiciones fungicidas que comprenden cantidades efectivas desde el punto de vista fungicida de una composición de los compuestos de la invención y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste de surfactantes, diluyentes sólidos, diluyentes líquidos y otros fungicidas. Están incluidas las composiciones que comprenden una cantidad efectiva desde el punto de vista fungicida de al menos un compuesto de la fórmula I y al menos otro fungicida. Son notables las composiciones que comprenden (a) al menos un compuesto de la fórmula I; y (b) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de (bl) fungicidas de alquilenbis (ditiocarbamato) ; (b2) compuestos que actúan en el complejo bci del sitio de transferencia de electrones de la respiración mitocondrial, fungal; (b3) cimoxanilo; (b4) compuestos que actúan en la enzima desmetilasa de la vía de biosintesis de esterol; (b5) compuestos de morfolina y piperidina que actúan sobre la vía de biosintesis de esterol; (b6) fungicidas de fenilamida; (b7) fungicidas de pirimidinona; (b8) ftalimidas; y (b9) fosetil-aluminio . La relación en peso del componente (b) con el componente (a) es típicamente de 100:1 a 1:100, preferiblemente es de 30:1 a 1:30, y más preferiblemente es de 10:1 a 1:10. Son notables las composiciones en donde la relación en peso del componente (b) con el componente (a) es de 10:1 a 1:1. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (b) con el componente (a) es de 9:1 a 4.5:1.
Los Fungicidas del Complejo ¿>Ci (componente (b2)) Se sabe que los fungicidas de estrobilurina, tales como azoxistrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina/fenominostrobina (SSF-126) , picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina, tienen un modo de acción fungicida que inhibe el complejo bci en la cadena de la respiración mitocondrial (Angew. Chem. Int. Ed. , 1999, 38, 1328-1349). El (£) -2- [ [6- (2-cianofenoxi ) -4-pirimidinil ] oxi] -a- (metoxiimino) bencenacetato de metilo (también conocido como azoxistrobina) se describe como un inhibidor del complejo Jci en Biochemical Society Transactions 1993, 22, 68S. El (E)-oc- (metoxiimino) -2- [ (2-metilfenoxi) metil] bencenacetato de metilo (también conocido como kresoxim-metilo) se describe como un inhibidor del complejo bci en Biochemical Society Transactions 1993, 22, 64S. La (E)-2-[(2,5-dimetilfenoxi) metil] -a- (metoxiimino) -N-metilbencenacetamida se describe como un inhibidor del complejo bci en Biochemistry and Cell Biology 1995, 85(3), 306-311. Otros compuestos que inhiben el complejo bci en la cadena de la respiración mitocondrial incluyen famoxadona y fenamidona . El complejo bci es referido algunas veces por otros nombres en la bibliografía bioquímica, que incluyen complejo III de la cadena de transferencia de electrones y ubihidroquinona : citocromo c oxidorreductasa . Es definido únicamente por el número de la Comisión de Enzimas ECl.10.2.2. El complejo bc\ se describe en, por ejemplo, J. Biol. Chem. 1989, 264, 14543-38; Methods Enzymol. 1986, 126, 253-71; y referencias citadas en la misma.
Los Fungicidas Inhibidores de la Biosíntesis de Esterol (componente (b4) o (b5) ) La clase de inhibidores de la biosíntesis de esterol incluye compuestos de DMI y diferentes de DMI, que controlan los hongos al inhibir las enzimas en la vía de biosíntesis de esterol. Los fungicidas de DMI tienen un sitio común de acción dentro de la vía de biosíntesis de esterol fungal; esto es, una inhibición de la desmetilación en la posición 14 de lanoesterol o 24-metilendihidrolanoesterol , los cuales son precursores para los esteróles en los hongos. Los compuestos que actúan en este sitio son referidos frecuentemente como inhibidores de desmetilasa, fungicidas de DMI o DMIs. La enzima desmetilasa es referida algunas veces por otros nombres en la bibliografía bioquímica, que incluyen cromosoma P-450 (14DM) . La enzima desmetilasa se describe en, por ejemplo, J. Biol. Chem. 1992, 267, 13175-79 y referencias citadas en la misma. Los fungicidas de DMI se encuentran en varias clases: azoles (que incluyen triazoles e imidazoles) , pirimidinas, piperazinas y piridinas. Los triazoles incluyen bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, ipconazol, metconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol y uniconazol. Los imidazoles incluyen clotrimazol, econazol, imazalilo, isoconazol, miconazol y procloraz. Las pirimidinas incluyen fenarimol, nuarimol y triarimol. Las piperazinas incluyen triforina. Las piridinas incluyen butiobato y pirifenox. Las investigaciones bioquímicas han mostrado que todos los fungicidas mencionados anteriormente son fungicidas de DMI como se describe por K. H. Kuck y colaboradores en Modern Selective Fungicides-Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H., Ed.; Gustav Fischer Verlag: Nueva York, 1995, 205-258. Los fungicidas de DMI han sido agrupados conjuntamente para distinguirlos de otros inhibidores de la biosíntesis de esterol, tales como los fungicidas de morfolina y piperidina. Las morfolinas y piperidinas también son inhibidores de la biosíntesis de esterol pero se ha mostrado que inhiben pasos posteriores en la vía de biosíntesis de esterol. Las morfolinas incluyen aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf y trimorfamida . Las piperidinas incluyen fenpropidina . Las investigaciones bioquímicas han mostrado que todos los fungicidas de morfolina y piperidina mencionados anteriormente son fungicidas inhibidores de la biosíntesis de esterol como se describe por K. H. Kuck y colaboradores en Modern Selective Fungicides-Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H . , Ed. ; Gustav Fischer Verlag: Nueva York, 1995, 185-204.
Fungicidas de Pirimidinona (componente (b7)) Los fungicidas de pirimidinona incluyen los compuestos de la fórmula II en donde G es un anillo fusionado de fenilo, tiofeno o piridina; R1 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R2 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R3 es halógeno; y R4 es hidrógeno o halógeno. Los fungicidas de pirimidinona se describen en la solicitud de patente internacional WO 94/26722, las patentes norteamericanas Nos. 6,066,638, 6,245,770, 6,262,058 y 6, 277, 858. Son notables los fungicidas de pirimidinona seleccionados del grupo: 6-bromo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona, 6, 8-diyodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3fí) -quinazolinona, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi- (3H) -quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3-d] pirimidin- 4 (3H) -ona, 6-bromo-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3-d] pirimidin- 4 (3H) -ona, 7-bromo-2-propoxi-3-propiltieno [3, 2-d] pirimidin- 4 (3H) -ona, 6-bromo-2-propoxi-3-propilpirido [2, 3-d] pirimidin- 4 (3H) -ona, 6, 7-dibromo-2-propoxi-3-propiltieno [3, 2-d] pirimidin- 4 (3H) -ona, y 3- (ciclopropilmetil) -6-yodo-2- (propiltio) pirido [2,3- d] pirimidin-4 ( 3H) -ona .
Tabla 8 Ejemplos del componente (b) (bl) Alquilenbis (ditiocarbamato) s, tales como mancozeb, maneb, propineb y zineb (b3) Cimoxanilo (b6) Fenilamidas, tales como metalaxilo, benalaxilo y oxadixilo (b8) Ftalimidas, tales como folpet o captan (b9) Fosetil-aluminio Composiciones Preferidas 5. Las composiciones preferidas comprenden un compuesto del componente (a) mezclado con cimoxanilo. Composiciones Preferidas 6. Las composiciones preferidas comprenden un compuesto del componente (a) mezclado con un compuesto seleccionado de (bl) . Es más preferida una composición en donde el compuesto de (bl) es mancozeb . Composiciones Preferidas 7. Las composiciones preferidas comprenden un compuesto del componente (a) mezclado con un compuesto seleccionado de (b2) . Es más preferida una composición en donde el compuesto de (b2) es famoxadona . Las composiciones preferidas comprenden un compuesto del componente (a) mezclado con dos compuestos seleccionados de los diferentes grupos seleccionados de (bl) , (b2)f (b3) , (b4), (b5) , (b6) , (b7) , (b8 y (b9) . Las composiciones preferidas son aquellas en donde componente (a) se selecciona de los compuestos preferidos la fórmula I anterior. Otros fungicidas que pueden incluirse en las composiciones de esta invención en combinación con un compuesto de la fórmula I o como un componente adicional en combinación con el componente (a) y el componente (b) son acibenzolar, benalaxilo, benomilo, blasticidin-S, mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribásico), carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamid, cimoxanilo, ciprodinilo, (S)-3,5-dicloro-?G- ( 3-cloro-l-etil-l-metil-2-oxopropil ) -4-metilbenzamida (RH 7281) , diclocimet (S-2900) , diclomezina, dicloran, dimetomorf, diniconazol-M, dodemorf, dodina, edifenfos, fencaramid (SZX0722) , fenpiclonilo, acetato de fentina, hidróxido de fentina, fluazinam, fludioxonilo, flumetover (RPA 403397), flutolanilo, folpet, fosetil-aluminio, furalaxilo, furametapir (S-82658), iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, iprovalicarb, kasugamicina, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepronilo, metalaxilo, metiram-zinc, miclobutanilo, neo-asozin (metanoarsonato férrico) , oxadixilo, pencicuron, procloraz, procimidona, propamocarb, propineb, pirifenox, pirimetanilo, piroquilon, quinoxifen, espiroxamina, azufre, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, triadimefon, triciclazol, validamicina , vinclozolin, zineb y zoxamid. Las descripciones de los compuestos comercialmente disponibles listados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, Duodécima Edición, C.D.S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, 2000. Son notables las combinaciones de la fórmula I con fungicidas de un diferente modo de acción bioquímico (por ejemplo inhibición de la respiración mitocondrial, inhibición de la síntesis de proteínas por la interferencia de la síntesis del ARN ribosómico o inhibición de la síntesis de beta-tubulina) que pueden ser particularmente ventajosos para el manejo de la resistencia. Los ejemplos incluyen combinaciones de compuestos de la fórmula I (por ejemplo el compuesto 1) con estrobilurinas tales como azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina y trifloxistrobina; carbendazim, inhibidores de la respiración mitocondrial, tales como famoxadona y fenamidona; benomilo, cimoxanilo; dimetomorf; folpet fosetil-aluminio; metalaxilo; mancozeb y maneb. Estas combinaciones pueden ser particularmente ventajosas para el manejo de la resistencia, especialmente donde los fungicidas de la combinación controlan las mismas enfermedades o enfermedades similares. Son notables las combinaciones de la fórmula I con fungicidas para controlar enfermedades en las uvas (por ejemplo Plasmopara vitícola , Botrytis cinérea y Uncinula necatur) que incluyen alquilenbis (ditiocarbamato) s, tales como mancozeb, maneb, propineb y zineb, ftalimidas, tales como folpet, sales de cobre tales como sulfato de cobre y dióxido de cobre, estrobilurinas tales como azoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina, inhibidores de la respiración mitocondrial tales como famoxadona y fenamidona, fenilamidas tales como metalaxilo, fosfonatos tales como fosetil-Al, dimetomorf, fungicidas de pirimidinona tales como 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona y 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3-d] pirimidin-4 (3fí) -ona y otros fungicidas tales como cimoxanilo. Son notables las combinaciones de la fórmula I con fungicidas para controlar enfermedades en las papas (por ejemplo Phytophthora infestans , Alternaría solani y Rhizoctonia solani) que incluyen alquilenbis (ditiocarbamato) s tales como mancozeb, maneb, propineb y zineb; sales de cobre tales como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, estrobilurinas tales como piraclostrobina y trifloxistrobina, inhibidores de la respiración mitocondrial tales como famoxadona y fenamidona, fenilamidas tales como metalaxilo, carbamatos tales como propamocarb fenilpiridilaminas tales como fluazinam y otros fungicidas tales como clorotalonilo, ciazofamid, cimoxanilo, dimetomorf, zoxamid e iprovalicarb . Son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende al menos un compuesto de cada uno de los dos diferentes grupos seleccionados de (bl) , (b2) , (b3) , (b4), (b5), (b6), (b7), (b8) y (b9) . La relación en peso del (los) compuesto (s) del primero de estos dos grupos del componente (b) con el (los) compuesto (s) del segundo de estos grupos del componente (b) es típicamente de 100:1 a 1:100, más típicamente de 30:1 a 1:30 y mucho más típicamente de 10:1 a 1:10. Son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende al menos un compuesto seleccionado de (bl) , por ejemplo mancozeb, y al menos un compuesto seleccionado de un segundo grupo del componente (b) , por ejemplo, de (b2) , (b3) , (b6) , (b7), (b8) o (b9) . Son particularmente notables estas composiciones en donde la relación en peso total del componente (b) con el componente (a) es de 30:1 a 1:30 y la relación en peso del componente (bl) con el componente (a) es de 10:1 a 1:1. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (bl) con el componente (a) es de 9:1 a 4.5:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) (preferiblemente un compuesto de la Tabla de Referencia A y B) con mancozeb y un compuesto seleccionado del grupo que consiste de famoxadona, fenamidona, azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina, trifloxistrobina, cimoxanilo, metalaxilo, benalaxilo, oxadixilo, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3Jí) -quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3-d] pirimidin-4 (3H) -ona, folpet, captan y fosetil-aluminio. También son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende al menos un compuesto seleccionado de (b2), por ejemplo famoxadona, y al menos un compuesto seleccionado de un segundo grupo del componente (b) , por ejemplo, de (bl) , (b3) , (b6) , (b7), (b8) o (b9) . Son particularmente notables estas composiciones en donde la relación en peso total del componente (b) con el componente (a) es de 30:1 a 1:30 y la relación en peso del componente (b2) con el componente (a) es de 10:1 a 1:1. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (b2) con el componente (a) es de 9:1 a 4.5:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) (preferiblemente un compuesto de la Tabla de Referencia A y B) con famoxadona y un compuesto seleccionado del grupo que consiste de mancozeb, maneb, propineb, zineb, cimoxanilo, metalaxilo, benalaxilo, oxadixilo, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2 , 3-d] pirimidin-4 ( 3H) -ona, folpet, captan y fosetil-aluminio . También son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende el compuesto de (b3) , en otras palabras cimoxanilo, y al menos un compuesto seleccionado de un segundo grupo del componente (b) , por ejemplo, de (bl), (b2), (b6) , (b7), (b8) o (b9) . Son particularmente notables estas composiciones en donde la relación en peso total del componente (b) con el componente (a) es de 30:1 a 1:30 y la relación en peso del componente (b3) con el componente (a) es de 10:1 a 1:1. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (b3) con el componente (a) es de 9:1 a 4.5:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) (preferiblemente un compuesto de la Tabla de Referencia A y B) con cimoxanilo y un compuesto seleccionado del grupo que consiste de famoxadona, fenamidona, azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina, trifloxistrobina, mancozeb, maneb, propineb, zineb, metalaxilo, benalaxilo, oxadixilo, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3fí) -quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2 , 3-d] pirimidin-4 (3H) -ona, folpet, captan y fosetil-aluminio. También son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende al menos un compuesto seleccionado de (b6) , por ejemplo metalaxilo, y al menos un compuesto seleccionado de un segundo grupo del componente (b) , por ejemplo, de (bl) , (b2), (b3) , (b7), (b8) o (b9) . Son particularmente notables estas composiciones en donde la relación en peso total del componente (b) con el componente (a) es de 30:1 a 1:30 y la relación en peso del componente (b6) con el componente (a) es de 10:1 a 1:3. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (b6) con el componente (a) es de 9:1 a 4.5:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) (preferiblemente un compuesto de la Tabla de Referencia A y B) con metalaxilo u oxadixilo y un compuesto seleccionado del grupo que consiste de famoxadona, fenamidona, azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina, trifloxistrobina, cimoxanilo, mancozeb, maneb, propineb, zineb, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi- ( 3H) -quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3-d] pirimidin-4 (3H) -ona, folpet, captan y fosetil-aluminio. También son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende al menos un compuesto seleccionado de (b7), por ejemplo 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 ( 3H) -quinazolinona o 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2 , 3-d] pirimidin-4 (3íí) -ona, y al menos un compuesto seleccionado de un segundo grupo del componente (b) , por ejemplo, de (bl) , (b2), (b3), (b6) , (b8) o (b9) . Son particularmente notables estas composiciones en donde la relación en peso total del componente (b) con el componente (a) es de 30:1 a 1:30 y la relación en peso del componente (b7) con el componente (a) es de 1:1 a 1:20. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (b6) con el componente (a) es de 1:4.5 a 1:9. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) (preferiblemente un compuesto de la Tabla de Referencia A y B) con 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona o 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2 , 3-d] pirimidin-4 ( 3H) -ona y un compuesto seleccionado del grupo que consiste de famoxadona, fenamidona, azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina, trifloxistrobina, cimoxanilo, mancozeb, maneb, propineb, zineb, metalaxilo, benalaxilo, oxadixilo, folpet, captan y fosetil-aluminio . También son notables las composiciones en donde el componente (b) comprende el compuesto de (b9), en otras palabras fosetil-aluminio, y al menos un compuesto seleccionado de un segundo grupo del componente (b) , por ejemplo, de (bl), (b2), (b3) , (b6) o (b7) . Son particularmente notables estas composiciones en donde la relación en peso total del componente (b) con el componente (a) es de 30:1 a 1:30 y la relación en peso del componente (b9) con el componente (a) es de 10:1 a 1:1. Están incluidas las composiciones en donde la relación en peso del componente (b9) con el componente (a) es de 9:1 a 4.5:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) (preferiblemente un compuesto de la Tabla de Referencia A y B) con fosetil-aluminio y un compuesto seleccionado del grupo que consiste de famoxadona, fenamidona, azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina, trifloxistrobina, mancozeb, maneb, propineb, zineb, metalaxilo, benalaxilo, oxadixilo, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi- (3H) -quinazolinona, 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2, 3-d] pirimidin-4 (3fí) -ona, folpet, captan y cimoxanilo . Son notables las combinaciones de los compuestos de la fórmula I con fungicidas que proporcionan un espectro aún más amplio de protección agrícola que incluyen estrobilurinas tales como azoxistrobina, kresoxim-metilo, piraclostrobina y trifloxistrobina; morfolinas tales como fenpropidina y fenpropimorf; triazoles tales como bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol , flusilazol, ipconazol, metconazol, propiconazol, tebuconazol y triticonazol; fungicidas de pirimidinona, benomilo; carbendazim; clorotalonilo; dimetomorf; folpet; mancozeb; maneb; quinoxifen; validamicina y vinclozolina . Son particularmente notables las combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con azoxistrobina, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con kresoxim-metilo, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con pirclostrobina, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con trifloxistrobina, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto ß con carbendazim, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con clorotalonilo, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con dimetomorf, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con folpet, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con mancozeb, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con maneb, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con quinoxifen, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con validamicina, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con vinclozolin, el compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con fenpropidina, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con fenpropimorf, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con bromuconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con ciproconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con difenoconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con epoxiconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con flusilazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con ipconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con metconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con propiconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con tebuconazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con triticonazol, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con famoxadona, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con fenamidona, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con benomilo, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con cimoxanilo, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con fosetil-aluminio, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con metalaxilo, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con propineb, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con zíneb, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con sulfato de cobre, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con hidróxido de cobre, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con propamocarb, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con ciazofamid, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con zoxamid, combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con fluazinam y combinaciones del compuesto 3, compuesto 4, compuesto 5 o compuesto 6 con iprovalicarb . Los números de compuesto se refieren a los compuestos en la Tabla de Referencia A y B.
Formulación/Utilidad Las composiciones de esta invención serán utilizadas generalmente como una formulación o composición que comprende al menos un portador seleccionado de diluentes líquidos, diluyentes sólidos y surfactantes adecuados desde el punto de vista agrícola. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para ser consistentes con las propiedades físicas del ingrediente activo, modo de aplicación y factores ambientales tales como tipo de suelo, humedad y temperatura. Las formulaciones útiles incluyen líquidos tales como soluciones (que incluyen concentrados emulsionables ) , suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones y/o suspoemulsiones ) y similares, las cuales se pueden condensar opcionalmente en geles. Las formulaciones útiles además incluyen sólidos tales como polvos muy finos, polvos, gránulos, pelotillas, tabletas, películas y similares, los cuales pueden ser dispersables en agua ( "humectables") o solubles en agua. El ingrediente activo puede ser (micro ) encapsulado y adicionalmente se le puede dar forma de una suspensión o formulación sólida; alternativamente, la formulación completa del ingrediente activo puede ser encapsulada (o "recubierta") . El encapsulamiento puede controlar o retardar la liberación del ingrediente activo. Las formulaciones pulverizables se pueden extender en medios adecuados y se pueden utilizar en volúmenes de pulverización de aproximadamente uno a varios cientos de litros por hectárea. Las composiciones muy concentradas se utilizan principalmente como productos intermediarios para la formulación adicional. Las formulaciones contendrán típicamente cantidades efectivas (por ejemplo de 0.01-99.99 por ciento en peso) de ingredientes activos junto con un diluyente y/o surfactante dentro de los siguientes rangos aproximados que adicionan hasta 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso Ingredientes Activos Diluyente Surfactante Gránulos, tabletas y polvos dispersables 5-90 0-94 1-15 en agua y solubles en agua Suspensiones, emulsiones, soluciones 5-50 40-95 (que incluyen concentrados emulsionables) Polvos muy finos 1-25 70-99 Gránulos y pelotillas 0.01-99 5-99.99 Composiciones muy concentradas 90-99 0-10 0-2 Los diluyentes sólidos, típicos se describen en atkins y colaboradores, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a ed. , Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey. Los diluyentes líquidos, típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a Ed. , Interscience, Nueva York, 1950. McCutcheon's Detergente and Emulsifiers, Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, así como también Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964, surfactantes de lista y usos recomendados. Todas las formulaciones pueden contener cantidades menores de aditivos para reducir la espuma, aglutinación, corrosión, crecimiento microbiano y similares, o espesadores para incrementar la viscosidad . Los surfactantes incluyen, por ejemplo, alcoholes polietoxilados, alquilfenoles polietoxilados , ésteres de ácidos grasos de sorbitan polietoxilado, sulfosuccinatos de dialquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, organosiliconas, N,W-dialquiltauratos, sulfonatos de lignina, condensados de naftaleno-sulfonato-formaldehído, policarboxilatos y copolímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno. Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, almidón, azúcar, sílice, talco, tierra diatomácea, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio y sulfato de sodio. Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-alquilpirrolidona, etilenglicol, polipropilenglicol, parafinas, alquilbencenos, alquilnaftálenos , aceites de olivo, ricino, linaza, tung, ajonjolí, maíz, cacahuate, semilla de algodón, semilla de soya, semilla de colza y coco, ésteres de ácidos grasos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona y alcoholes tales como metanol, ciclohexanol, decanol y alcohol tetrahidrofurfurílico. Las soluciones, inclusive los concentrados emulsionables , se pueden preparar al mezclar simplemente los ingredientes. Los polvos finos y los polvos se pueden preparar al combinar y, usualmente, moler como en una trituradora de martillos o una trituradora por energía de un fluido. Las suspensiones se preparan usualmente mediante la molienda en húmedo; véase, por ejemplo, la patente norteamericana No. 3,060,084. Los concentrados para suspensión preferidos incluyen aquellos que contienen, además del ingrediente activo, de 5 a 20% de surfactante no iónico (por ejemplo, alcoholes grasos polietoxilados ) combinado opcionalmente con 50-65% de diluyentes líquidos y hasta 5% de surfactantes aniónicos. Los gránulos y pelotillas se pueden preparar al pulverizar el material activo sobre portadores granulares, preformados o por medio de técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, páginas 147-48, Perry' s Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed. McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguiente, y la patente WO 91/13546. Las pelotillas se pueden preparar como se describe en la patente norteamericana No. 4,172,714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua se pueden preparar como se enseña en las patentes U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 y DE 3,246,493. Las tabletas se pueden preparar como se enseña en las patentes U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 y U.S. 5,208,030. Las películas se pueden preparar como se enseña en las patentes GB 2,095,558 y U.S. 3,299,566. Para información adicional con respecto a la técnica de formulación, véase las patentes U.S. 3,235,361, Col. 6, línea 16 hasta Col. 7, línea 19 y Ejemplos 10-41; la patente U.S. 3,309,192, Col. 5, línea 43 hasta Col. 7, línea 62 y Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; la patente U.S. 2,891,855, Col. 3, línea 66 hasta Col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96; y Hance y colaboradores Weed Control Handbook, 8a Ed, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989. En los siguientes ejemplos, todos los porcentajes son en peso y todas las formulaciones se preparan de maneras convencionales. Sin elaboración adicional, se cree que una persona experta en el campo al utilizar la descripción anterior puede utilizar la presente invención en su grado más completo. Por lo tanto, los siguientes ejemplos se deben considerar solamente como ilustrativos y de ninguna manera como limitantes de la descripción. Los porcentajes están en peso excepto donde se indique de otra manera .
Ejemplo A Polvo Humectable Ingredientes activos 65.0% éter de polietilenglicol de dodecilfenol 2.0% ligninsulfonato de sodio 4.0% silicoaluminato de sodio 6.0% montmorillonita (calcinada) 23.0%.
Ejemplo B nulo Ingredientes activos gránulos de atapulgita (material de ba volatilidad, 0.71/0.30 mm; tamices U.S No. 25-50) Ejemplo C Otilias Extruidas Ingredientes activos 25.0% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% Ejemplo D Concentrado Emulsionable Ingredientes activos 20.0% mezcla de sulfonatos solubles, oleosos y éteres de polioxietileno 10.0% isoforona 70.0% Ejemplo E Concentrado para Suspensión Ingredientes activos 20.0! alcohol graso, polietoxilado surfactante no romeo 15.0% derivado estérico de cera montana 3.0% lignosulfonato de calcio surfactante amónico 2 . O S copolimero de bloque de poliglicol polietoxilado/polipropoxilado surfactante 1.0% propilenglicol diluyente 6.4% poli (dimetilsiloxano) agente anti- espumante 0.6% agente antimicrobiano 0.1% agua diluyente 51.9% Los ingredientes de la formulación se mezclan con untamente como un jarabe, los ingredientes activos se adicionan y la mezcla es homogenizada en una mezcladora. La suspensión espesa, resultante luego se muele en húmedo para formar un concentrado para suspensión. Las composiciones de esta invención también se pueden mezclar con uno o más insecticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimuladores de la alimentación u otros compuestos biológicamente activos para formar un pesticida multicomponentes que proporcione un espectro aún más amplio de protección agrícola. Los ejemplos de estos protectores agrícolas con los cuales se pueden formular las composiciones de esta invención son: insecticidas tales como abamectina, acefato, azinfos-metilo, bifentrina, buprofezina, carbofurano, clorfenapir, clorpirifos, clorpirifos-metilo, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, diflubenzuron, dimetoato, esfenvalerato, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flucitrinato, tau-fluvalinato, fonofos, imidacloprid, isofenfos, malatión, metaldehido, metamidofos, metidatión, metomilo, metopreno, metoxiclor, 7-cloro-2, 5-dihidro-2- [ [N- (metoxicarbonil ) -N- [4-(trifluorometoxi) fenil] amino] carbonil] indeno [1,2-e] [1, 3, 4] oxadiazin-4a (3H) -carboxilato de metilo ( indoxacarb) , monocrotofos, oxamilo, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, rotenona, sulprofos, tebufenozida, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiodicarb, tralometrina, triclorfon y triflumuron; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, chinometionato, clorobencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben y tebufenpirad; nematocidas tales como aldoxicarb y fenamifos; y agentes biológicos tales como Bacillus thuringiensis, endotoxina delta de Bacillus thuringiensis, baculovirus, y bacterias entomopatógenas , virus y hongos. Las relaciones en peso de estos diversos compañeros de mezcla con los compuestos de la fórmula I de esta invención están típicamente entre 100:1 y 1:100, preferiblemente entre 30:1 y 1:30, más preferiblemente entre 10:1 y 1:10 y mucho más preferiblemente entre 4:1 y 1:4. Los compuestos y composiciones de esta invención son útiles como agentes para el control de enfermedades en plantas. Por lo tanto, la presente invención además comprende un método para controlar enfermedades en plantas causadas por agentes patógenos, fúngales de las plantas que comprende aplicar a la planta o una porción de la misma a ser protegida o a la semilla de la planta o plántula a ser protegida, una cantidad efectiva de un compuesto de la invención o una composición fungicida que contiene el compuesto. Los métodos de uso preferidos son aquellos que involucran los compuestos o composiciones preferidos, anteriores. Los compuestos y composiciones de esta invención proporcionan un control de enfermedades causadas por un amplio espectro de agentes patógenos, fúngales de las plantas en las clases Basidiomycete, Ascomycete, Oomycete y Deuteromycete . Estos son efectivos en el control de un espectro amplio de enfermedades en plantas, particularmente agentes patógenos foliares de cultivos ornamentales, de verduras, campestres, de cereales y de frutas. Estos agentes patógenos incluyen Plasmopara vitícola , Phytophthora infestans, Peronospora tabacina , Pseudoperonospora cubensis , Phytium aphanidermatum, Alternaría brassicae, Septoria nodoru , Septoria tritici, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola , Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticola , Botrytis cinérea, Monilinia fructicola , Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha , Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccinia recóndita , Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Rhizoctonia solani, Sphaerotheca fuliginiea , Fusarium oxysporum, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora megasperma , Sclerotinia sclerotiorum , Sclerotium rolfsii, Erysiphe polygoni Pyrenophora teres, Gaeumannomyces graminis, Rynchosporium Secalis, Fusarium roseum, Bremia lactucae y otros géneros y especies estrechamente relacionados con estos agentes patógenos. Las composiciones de la invención son especialmente efectivas en el control de Plasmopara vitícola en uvas y Phytophthora infestans en papas y tomates. El control de enfermedades en plantas se realiza ordinariamente al aplicar una cantidad efectiva de una composición de esta invención ya sea previo o posterior a la infección, a la porción de la planta a ser protegida tal como las raices, tallos, follaje, fruta, semillas, tubérculos o bulbos o los medios (tierra o arena) en los cuales crecen las plantas a ser protegidas. Los compuestos también pueden ser aplicados a la semilla para proteger a la semilla y la plántula.
Las proporciones de aplicación de estas composiciones pueden ser influidas por muchos factores del ambiente y deben determinarse bajo condiciones de uso reales. El follaje puede ser protegido normalmente cuando se trata a una proporción menor que 1 g/ha a 5,000 g/ha del ingrediente activo. La semilla y las plántulas pueden ser protegidas normalmente cuando la semilla es tratada a una proporción de 0.1 a 10 g por kilogramo de semilla. Las siguientes PRUEBAS demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención sobre agentes patógenos específicos. Sin embargo, la protección de control de agentes patógenos dada por los compuestos no está limitada a estas especies. Véase las tablas de referencia A-C para las descripciones de compuestos. La abreviación "Me" representa "metilo". La abreviación "Ej . " representa "ejemplos" y es seguida por un número que indica en que ejemplo se prepara el compuesto. El símbolo significa que no existe sustituyente que corresponda a ese grupo.
R6a R6b Número de R1 R2 (R5)m K (R')n p.f. (°C. ) Compuesto 1 H H 3-C1-5-CF3 Cl K-38 -- Cl * 2 H H 3-C1-5-CF3 Cl K-2 Cl 158-160 3(Ej.l) H H 3-CI-5-CF3 Cl -40 Cl 48-50 TABLA DE REFERENCIA B R6a R6b Número de R1 R2 (R5)m (R7)n p.f. (°C. ) Compuesto 4 H Me 3-Cl-5-Br Cl K-38 H * 5 H Me 3-Cl-5-Br Br K-38 H 6 H Me 3-Cl-5-Br F K-38 H * Véase la tabla de referencia B para los datos de RMN TABLA DE REFERENCIA C Comp. No. Datos de RMN 1H (300mHz; solución de CDC13 a menos que se indique de otra manera) 3 d 8.69 (1H, s), 8.26 (1H, d, J=8 Hz) , 8.09 (1H, d, J=8 Hz), 8.01 (1H, s), 7.87 (1H, t, J=8 Hz) , 7.73 (1H, t, J=8 Hz), 7.59 (1H, s amplio), 5.04 (2H, d, J=4 Hz) .
Comp. No. Datos de RMN XH (300mHz; solución de CDC13 a menos que se indique de otra manera) d 9.09 (s, 1H) , 8.46 (s, 1H) , 8.00 (d, 1H) , 7.92 (d, 1H), 7.89 (d, 1H) , 7.75 (m, 1H) , 7.64 (m, 1H) , 7.49 (d amplio, 1H) , 5.87 (m, 1H) , 1.66 (d, 3H) . 5 5 9.05 (s, 1H) , 8.46 (s, 1H) , 8.00 (d, 1H) , 7.92 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.75 (m, 1H) , 7.66 (m, 1H) , 7.46 (d amplio, 1H) , 5.88 (m, 1H) , 1.67 (d, 3H) . 6 d 9.01 (s, 1H), 8.50 (s, 1H) , 8.28 (d, 1H) , 8.02 (d, 1H), 7.92 (d, 1H) , 7.77 (m, 1H) , 7.66 (d amplio, 1H), 7.62 (m, 1H) , 5.85 (m, 1H) , 1.63 (d, 3H) .
EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN Protocolo general para preparar las composiciones de prueba: los compuestos de prueba se disuelven primero en acetona en una cantidad igual a 3% del volumen final y luego se suspenden a la concentración deseada (en ppm) en acetona y agua purificada (mezcla 50/50) que contiene 250 ppm del surfactante TremMR 014 (ésteres de alcohol polihidrico) . Las suspensiones de prueba resultantes luego se utilizan en las siguientes pruebas. La pulverización de una suspensión de prueba de 200 ppm al punto de escurrimiento en las plantas de prueba es equivalente a una proporción de 500 g/ha.
PRUEBA A La suspensión de prueba se pulverizó al punto de escurrimiento sobre plántulas de trigo. Al siguiente día, las plántulas fueron inoculadas con un polvo de esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici, (el agente causante de oidios pulverulento del trigo) y se incubaron en una cámara de crecimiento a 20°C durante 7 días, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad.
PRUEBA B La suspensión de prueba se pulverizó al punto de escurrimiento sobre plántulas de trigo. Al siguiente día, las plántulas fueron inoculadas con una suspensión de esporas de Puccinia recóndita (el agente causante de la roya del follaje del trigo) y se incubaron en una atmósfera saturada a 20°C durante 24 horas, y luego se movieron a una cámara de crecimiento a 20°C durante 6 dias, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad.
PRUEBA C La suspensión de prueba se pulverizó al punto de escurrimiento sobre plántulas de papa. Al siguiente día, las plántulas fueron inoculadas con una suspensión de esporas de Phytophthora infestans (el agente causante del mildiú del tomate y la papa) y se incubaron en una atmósfera saturada a 20°C durante 24 horas, y luego se movieron a una cámara de crecimiento a 20 °C durante 5 días, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad.
PRUEBA D La suspensión de prueba se pulverizó al punto de escurrimiento sobre plántulas de tomate. Al siguiente dia, las plántulas fueron inoculadas con una suspensión de esporas de Phytophthora infestans (el agente causante del mildiú del tomate o la papa) y se incubaron en una atmósfera saturada a 20 °C durante 24 horas, y luego se movieron a una cámara de crecimiento a 20 °C durante 5 días, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad.
PRUEBA E La suspensión de prueba se pulverizó al punto de escurrimiento sobre plántulas de uva. Al siguiente dia, las plántulas fueron inoculadas con una suspensión de esporas de Plasmopara vitícola (el agente causante de oidios aterciopelado de la uva) y se incubaron en una atmósfera saturada a 20 °C durante 24 horas, se movieron a una cámara de crecimiento a 20 °C durante 6 días, y luego se incubaron en una atmósfera saturada a 20°C durante 24 horas, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad.
PRUEBA F Las plántulas de papa son inoculadas con una suspensión de esporas de Phytophthora infestans (el agente causante del mildiú de la papa y el tomate) y son incubadas en una atmósfera saturada a 20°C durante 24 horas. Al siguiente día, la suspensión de prueba es pulverizada al punto de escurrimiento y las plantas tratadas se mueven a una cámara de crecimiento a 20°C durante 5 días, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad.
PRUEBA G Las plántulas de la uva son inoculadas con una suspensión de esporas de Plas opara vitícola (el agente causante de oidios aterciopelado de la uva) y se incuban en una atmósfera saturada a 20°C durante 24 horas. Al siguiente día, la suspensión de prueba es pulverizada al punto de escurrimiento y las plantas tratadas se mueven a una cámara de crecimiento a 20 °C durante 6 días, y luego se incuban en una atmósfera saturada a 20 °C durante 24 horas, después de lo cual se hacen las clasificaciones de la enfermedad. Los resultados de las pruebas A-G se proporcionan en la tabla A. En la tabla, una clasificación de 100 indica 100% de control de la enfermedad y una clasificación de 0 indica sin control de la enfermedad (con relación a los controles) . Un guión (-) indica sin resultados de prueba.
Tabla A Comp. No. Prueba A Prueba B Prueba C Prueba D Prueba E Prueba F Prueba G 1 0 0 98** 97 99** 0** 15 2 0 0 100** 100 100** 93** 13 3 0 0 100** 100 100** 0** 100 4 0 - 100** 100 100** 0** 100 5 0 - 100** 100 100** 85** 92 6 0 - 100** 100 100** 24** 96 ** sometido a prueba a 100 pm.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una compuesto seleccionado de la fórmula I y N-óxidos y sales adecuadas desde el punto de vista agrícola del mismo, caracterizado porque R1 y R2 son cada uno independientemente, H o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; X y ya sea Y o Z son una cadena de enlace de 3 o 4 átomos de longitud unida a los átomos de carbono contiguos y se toman conjuntamente con los átomos de carbono para formar un anillo de fenilo fusionado, un anillo carbocíclico o heterocíclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado que incluye opcionalmente 1 o 2 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de C(=0), SO y S(0)2, o un anillo heteroaromático, de 5 o 6 miembros, fusionado, cada anillo fusionado es sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de R7; cada grupo R5 es independientemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, C02H, CONH2, N02, hidroxi, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono; cada grupo R6 es independientemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, C02H, CONH2, N02, hidroxi, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono; cada grupo R7 es independientemente alquilo de 1 a 4 de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, N02, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, (alquil) cicloalquilamino de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono; m es 1, 2, 3 o 4 ; y p es 0, 1 o 2. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X y ya sea Y o Z y los átomos de carbono al cual están unidos forman un anillo de fenilo fusionado, un anillo carbociclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado o un anillo heterociclico, no aromático, de 5 o 6 miembros, fusionado, cada anillo fusionado es sustituido opcionalmente por uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo R7. 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque un grupo R5 está en la posición 3 y un segundo grupo R5 está en la posición 5 y los dos grupos R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, CN, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono. 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el grupo R5 en la posición 3 se selecciona de halógeno y el grupo R5 en la posición 5 se selecciona del grupo que consiste de halógeno, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono. 5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el grupo R5 en la posición 3 se selecciona de halógeno y el grupo R5 en la posición 5 se selecciona del grupo que consiste de halógeno, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono. 6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el grupo R5 en la posición 3 es cloro y el grupo R5 en la posición 5 es trifluorometilo . . El compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el grupo R5 en la posición 3 es cloro y el grupo R5 en la posición 5 se selecciona de halógeno o haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono . 8. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es H y R2 es CH3. porque comprende una mezcla de combinación efectiva desde el punto de vista fungicida de al menos un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y al menos otro fungicida . 13. La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque comprende (a) al menos un compuesto de la fórmula I; y (b) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de (bl) fungicidas de alquilenbis (ditiocarbamato) ; (b2) compuestos que actúan en el complejo del sitio de transferencia de electrones de la respiración mitocondrial, fungal; (b3) cimoxanilo; (b4) compuestos que actúan sobre la enzima desmetilasa de la vía de biosintesis de esterol; (b5) compuestos de morfolina y piperidina que actúan sobre la via de biosintesis de esterol; (b6) fungicidas de fenilamida; (b7) fungicidas de pirimidinona; (b8) ftalimidas; y (b9) fosetil-aluminio . 14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la relación en peso del componente (b) al componente (a) es de 9:1 a 4.5:1. 15. Un método para controlar enfermedades en plantas causadas por agentes patógenos, fúngales de las plantas, caracterizado porque comprende aplicar a la planta o una porción de la misma, o a la semilla de la planta o plántula, una cantidad efectiva desde el punto de vista fungicida de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o una composición del mismo. 16. Un método para controlar enfermedades en plantas causadas por agentes patógenos, fúngales de las plantas, caracterizado porque comprende aplicar a la planta, o una porción de la misma, o a la semilla de la planta o plántula, una cantidad efectiva desde el punto de vista fungicida de una composición de conformidad con la reivindicación 11. 17. Un método para preparar el compuesto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque consiste esencialmente del procedimiento del ejemplo 1.
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