MXPA04008390A - Mezclas aditivas para sustancias combustibles, para gasolinas, con desempeno ivd sinergico. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a os combustibles novedosos para motores Otto, que contienen una mezcla de accion sinergica de un componente aditivo detergente (A) y un componente aceite portador sintetico (B). El componente aditivo detergente (A) forma al menos un enlace con un atomo de nitrogeno basico que esta sustituido con un radical hidrocarbilo que tiene un peso molecular numerico promedio desde aproximadamente 500 hasta 1300, el componente aditivo detergente (A) estando contenido en el combustible en una relacion de aproximadamente 30 a 180 ppm en peso. El componente aceite portador (B) consiste en al menos un compuesto de la formula general R-O-(A-O)X-H (I) en la cual R representa un grupo alquilo de C6-C18 lineal o ramificado, A representa un grupo alquilo de C3 o C4 y X representa un valor entero desde 5 a 35, el componente aceite portador (B) estando contenido en el combustible en una relacion de aproximadamente 10 a 180 ppm en peso.

Description

MEZCLAS ADITIVAS PARA SUSTANCIAS COMBUSTIBLES, GASOLINAS, CON DESEMPEÑO IVD SINÉRGICO La presente invención se refiere a las composiciones activas para sustancias combustibles como gasolina, sinérgicas, que tienen un desempeño sinérgico para mantener limpio el sistema de admisión, y los combustibles para motores de gasolina a los cuales se han adicionado las composiciones .

Los carburadores y sistemas de admisión de los motores de gasolina, pero también los sistemas de inyección para dosificar combustibles, se contaminan cada vez más por impurezas que son causadas por partículas de polvo del aire, residuos hidrocarburos no quemados procedentes de la cámara de combustión y los gases de ventilación del cárter del cigüeñal que pasan hacia el carburador.

Estos residuos desplazan la proporción aire/combustible durante la marcha en vacío y en el intervalo de la carga parcial interior de modo que las mezclas se empobrecen, la combustión se hace más incompieta y a su vez las proporciones no quemadas o I parcialmente quemadas por los hidrocarburos en el gas de escape se hace más grande y aumenta el consumo de gasolina .

Se sabe que para evitar estas desventajas se utilizan aditivos de combustibles para mantener limpias las válvulas y carburadores y los sistemas de inyección de los motores de gasolina (véase, por ejemplo: M. Rossenbeck en Katalysatore, Tenside, Mineralóladditive, editado por J. Falbe y U. Hasserodt, página 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978) .

Dependiendo del modo de acción, pero también del sitio de acción preferido, de aditivos detergentes como estos, ahora se hace una diferencia entre dos generaciones.

La primera generación de aditivos solo podía evitar la formación de depósitos en el sistema de admisión pero no eliminaba los depósitos existentes, mientras que los aditivos modernos de la segunda generación pueden hacer ambos (mantener limpio y efectuar la limpieza) y, debido a su excelente estabilidad térmica, también pueden hacerlo asi en particular en zonas de temperatura alta, es decir, en las válvulas de admisión. Detergentes como estos, que pueden obtenerse a partir de un gran número de clases de sustancias químicas, por ejemplo polialquenaminas, poliéteraminas, bases de Mannich polibuteno ó polibutensuccinimidas, se utilizan en general en combustión con aceites portadores y en algunos casos otros componentes aditivos, por ejemplo inhibidores de la corrosión y demulsificadores . Los aceites portadores desempeñan una función disolvente y de lavado en combinación con los detergentes. Los aceites portadores son, como regla general, líquidos con elevado punto de ebullición, viscosos, termoestables que recubren la superficie fundida [sic] caliente y de este modo evitan la formación o depositación de impurezas sobre la superficie metálica.

Tales formulaciones de detergentes con aceites portadores pueden en principio ser especificadas como sigue (dependiendo del tipo de aceite portador o aceites portadores : a) a base de aceite mineral (es decir, solo se utilizan aceites portadores a base de aceite mineral (mineral) , b) completamente sintéticos (es decir, solo se utilizan aceites portadores sintéticos) o, se utilizan en cantidades menores, c) semisintéticos (es decir, mezclas de aceites portadores a base de aceite mineral y sintético) .

Se sabe de la técnica anterior que las formulaciones de aditivos descritas se utilizan en combustibles de gasolina. Por lo regular se considera que los paquetes aditivos completamente sintéticos tienen propiedades para mantener la limpieza algo mejor que los basados en aceite mineral .

EP-A-0 704 519 describe mezclas aditivas para combustibles, que contienen al menos una amina con un radical hidrocarburo que tiene un peso molecular promedio desde 500 hasta 10,000, al menos un polímero hidrocarburo que tiene un peso molecular promedio desde 300 hasta 10,000 en forma hidrogenada y no hidrogenada y, como componente aceite portador, una mezcla de poliéteres basados en óxido de propileno y/o óxido de butileno y ésteres de ácidos mono- ó policarboxílicos de alcanoles o polioles. En un ejemplo comparativo descrito en ésta, poliisobutenamina (peso molecular aproximado 1000) y un isotridecanol, reaccionaron con 22 moles de óxido de butileno, se adicionan en cantidades de, en cada caso, 300 ppm al combustible de gasolina. No hay referencia en este documento a una posible reacción sinérgica entre el aceite portador y el aditivo detergente .

EP-A-0 548 617 describe combustibles de gasolina a los cuales se adiciona una combinación aditiva que contiene desde 10 hasta 5000 ppm de un aditivo detergente que contiene nitrógeno y desde 10 hasta 5000 ppm de un propoxilado iniciado en fenol. En un ejemplo comparativo individual se describe una mezcla de poliisobutilamina y un alcohol butoxilado no definida con mayor detalle. En cada caso se adicionan a un combustible 200 ppm de estos dos componentes. No hay referencia a una posible interacción sinérgica entre estos dos componentes en las cantidades mencionadas .

EP-A-0 374 461, correspondiente a US-A-5, 004, 478 , describe combustibles de gasolina a los cuales se ha adicionado una mezcla de desde 50 hasta 1000 ppm del aditivo detergente que contiene nitrógeno y desde 50 hasta 5000 ppm de una mezcla de aceite portador consistente en: a) un óxido de polialquileno basado en óxido de propileno y/o óxido de butileno y que tiene una masa molar de al menos 500, el cual se preparó con mono-, di- ó polialcoholes alifáticos o aromáticos, aminas ó amidas, o con alquilfenoles como una molécula iniciadora, y b) ésteres de ácidos monocarboxilieos o ácidos policarboxilicos y alcanoles ó polioles, estos éteres con una viscosidad mínima de 2 cm /s a 100°C. Una vez más, no se hace referencia a una interacción sinérgica entre el aditivo detergente y el componente poliéter en esta publicación.

EP-A-0 706 553 describe composiciones aditivas para combustibles que contienen una amina sustituida con hidrocarburo que tiene un peso molecular desde aproximadamente 700 hasta 2000, un polímero poliolefina de una monoolefina de 2~CQ que tiene un peso molecular desde aproximadamente 350 hasta 2000 y un poli (oxialquilen) monool que tiene un grupo hidrocarburo terminal y un peso molecular promedio desde aproximadamente 500 hasta 5000, el grupo hidrocarburo terminal siendo un grupo hidrocarbilo de C1-C30. Los ejemplos específicos de los componentes poliéter como estos son poli (oxi) butilenos iniciados con dodecil fenol que tienen un peso molecular desde aproximadamente 1500 y que de preferencia se utilizan en combinación con una poliisobutenamina con un peso molecular de 1300. Los compuestos poliéter iniciados con alcanol y su uso combinado con aditivos detergentes no está descrito en esta publicación.

EP-A-0 887 400 describe mezclas combustibles de gasolina a las cuales se ha adicionado desde 50 hasta 70 ppm de detergente que contiene N y con un peso molecular desde 700 hasta 3000 y desde 35 a 75 ppm de poli (oxialquilen)monool terminado en hidrocarbilo teniendo un peso molecular desde 500 hasta 5000. Los grupos terminales hidrocarbilo preferidos son los grupos alquilfenilo de C7-C30, en particular dodecil fenilo .

No obstante, los paquetes aditivos conocidos a la fecha demandan mayor optimización.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar, para combustibles de gasolina, paquetes aditivos de combustible que tengan muy buenos efectos para mantener la limpieza en el sistema de admisión.

Hemos encontrado que este objetivo se logra en cuanto a que, de acuerdo a la invención, es posible disponer de formulaciones para combustibles de gasolina mediante la elección de mezclas definidas de aceites portadores sintéticos y aditivos detergentes, cuyas formulaciones cooperan en forma sinérgica en una forma particularmente ventajosa y son muy eficaces en la limpieza del sistema de admisión.

La presente invención en primer lugar se refiere a los combustibles para motores de gasolina, consistentes en una mezcla sinérgica de un componente aditivo detergente (A) y un componente aceite portador sinérgico (B) , i) el componente aditivo detergente (A) consistente en al menos un compuesto que tiene un átomo de nitrógeno básico que está sustituido por un radical hidrocarbilo con un peso molecular promedio numérico desde aproximadamente 500 hasta 1300, y el componente aditivo detergente (A) estando presente en el combustible en una cantidad desde aproximadamente 30 hasta 180 ppm en peso, y ii) el componente aceite portador (B) que comprende al menos un compuesto de la siguiente fórmula I donde R es un grupo alquilo de C6~Ci8 de cadena lineal ó ramificado A es un grupo alquileno de C3 ó C / y x es un entero desde 5 hasta 35, el componente aceite portador (B) estando presente en el combustible en una cantidad desde aproximadamente 10 hasta 18 ppm en peso.

Los combustibles que contienen el componente (A) en una cantidad desde 50 hasta 150, en particular desde 70 hasta 130 ppm en peso y los combustibles que contienen el componente (B) en una cantidad desde 20 hasta 150, en particular de 50 hasta 130 ppm en peso se proporcionan en forma preferente .

De conformidad con otra variante preferida, los combustibles novedosos contienen una poliisobutenamina como componente (A) . De preferencia, el componente (B) es un componente de la fórmula I, donde R es un grupo alquilo de Cs-Cis de cadena lineal o ramificado, A es butileno y/o x es un entero desde 16 a 25, en particular desde 20 hasta 24. Como componente (B) se utiliza con particular preferencia butoxilato de isotridecanol .

La presente invención además se refiere al uso de una combinación aditiva sinérgica de conformidad con la definición anterior como aditivo para combustibles de gasolina para la limpieza del sistema de admisión del motor .

Lo siguiente es una descripción detallada de la invención . 1. Componente aditivo detergente (A) Las composiciones aditivas para combustible preferidas de conformidad con la invención contienen, como componente aditivo detergente (componente A) , un aditivo detergente elegido a partir de polialquenmonoaminas y polialquenpoliaminas y mezclas de estos. Los ejemplos de las polialquenaminas que pueden utilizarse son poli-alquenaminas de C2-C6 y los derivados funcionales de estas, las cuales en cada caso contienen un radical hidrocarbilo que tiene un Mn preferido desde aproximadamente 500 hasta 1500, de preferencia desde aproximadamente 600 hasta 1200, en particular desde aproximadamente 700 hasta 1100 g. Además de amoniaco, las aminas convenientes incluyen mono- y di-alquilaminas de C1-C6/ como puede ser mono- y dimetilamina, mono- y dietilamina, mono- y di-n-propilamina, mono- y di-n-butilamina, mono- y di-sec-butilammina, mono- y di-n-pentilamina, mono- y di-2-pentilamina, mono- y di-n-hexilamina, etc. Otras aminas convenientes son diaminas, como etilendiamina, propilen 1,2-diamina, propilen 1,3-diamina, butlendiaminas y los derivados mono-, di- y trialquilo de estas aminas. También es posible utilizar, como poliandrias, las polialquilenpoliaminas que tengan hasta 6 átomos de nitrógeno y cuyos radicales alquileno sean de 2 a 6 átomos de carbono, como puede ser dietilentriamina, trietilentetraamina y tetraetilenpentamina. También son convenientes las mono-ó dialquilaminas en las cuales los radicales alquilo pueden estar interrumpidos por uno o más átomos de oxigeno no adyacentes y que también pueden tener grupos hidroxilo. Estos incluyen, por ejemplo, etanolamina, 3-aminopropanol, 2- (2-aminoetoxi) etanol y N- (2-aminoetil) etanolamina.

Las polialquenmonoaminas ó polialquenpoliaminas que pueden utilizarse en particular de conformidad con la invención, o los derivados funcionales de estas, son en particular polialquenaminas de C2-C6, como puede ser las polialquenaminas de C3 ó C4, o los derivados funcionales de estas, por ejemplo, los compuestos que tienen un radical hidrocarbilo, preparadas por polimerización de etileno, propeno, 1- ó 2-buteno, isobuteno ó mezclas de estos .

Los ejemplos de los derivados funcionales de los aditivos anteriores son compuestos que llevan uno o más s stituyentes polares, en particular grupos hidroxilo, por ejemplo en la porción amino .

Los aditivos preferidos que pueden utilizarse de conformidad con la invención son polialquenmonoaminas ó polialquenpoliaminas basadas en polipropeno o un polibuteno o poliisobuteno altamente reactivo (es decir, que tenga principalmente dobles enlaces terminales) o convencional (es decir, que tenga principalmente dobles enlaces internos) .

Los poliisobutenos particularmente convenientes son poliisobutenos altamente reactivos que tengan un elevado contenido de dobles enlaces etilénicos terminales . Los poliisobutenos altamente reactivos convenientes son, por ejemplo, los poliisobutenos que contengan más de 70, en particular más de 80, en especial más de 85% molar de dobles enlaces vinilideno. Los poliisobutenos que tienen esqueletos poliméricos uniformes son particularmente preferidos. Los esqueletos poliméricos uniformes los poseen en particular aquellos poliisobutenos que están compuestos de al menos 85, de preferencia al menos 90, con particular preferencia al menos 95% en peso de unidades isobuteno. Tales poliisobutenos altamente reactivos de preferencia tienen un peso molecular promedio numérico ?½ en el intervalo antes mencionado. Además, los poliisobutenos altamente reactivos pueden tener una polidispersidad de menos que 1.9, por ejemplo menor que 1.5. lia polidispersidad se entiende como el cociente del peso molecular promedio ponderado Mw y el peso molecular promedio numérico 1½.

Estos aditivos basados en poliisobuteno altamente reactivo que pueden prepararse a partir de poliisobuteno, que puede contener hasta 20% en peso de unidades n-buteno por hidroformilación y aminación reactiva con amoniaco, monoaminas o poliaminas, como pueden ser dimetilaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina y tetraetilenpentamina, están descritos en particular en EP-A-0 244 616 ó EP-A-0 578 323.

Si en la preparación de los aditivos se utiliza como material inicial polibuteno o poliisobuteno que tenga principalmente dobles enlaces internos (por lo regular en las posiciones beta y gama) , es posible la preparación por cloración y posterior aminación o por oxidación del doble enlace con aire u ozono para obtener el compuesto carbonilo ó carboxilo y la aminación posterior en condiciones reductivas (hidrogenantes) . En este caso, las aminas utilizadas para la aminación pueden ser las mismas como las antes utilizada para la aminación reductiva del poliisobuteno altamente reactivo, hidroformilado . Los aditivos correspondientes basados en polipropeno están descritos en particular en WO-A-94/24231.

Otros aditivos que contienen monoamino preferidos son los compuestos que pueden obtenerse a partir de los epóxidos de poliisobuteno mediante la reacción con aminas y la posterior des idratación y reducción de los amino alcoholes, como está descrito en particular en DE-A 196 20 262.

Los aditivos detergentes del tipo polialquenamina que pueden utilizarse en particular son comercializados por BASF AG, Ludwigshafen, con la marca comercial Kerocom PIBA. Estos contienen poliisobutenaminas disueltas en hidrocarburos de C10-C1 alifáticos y pueden utilizarse como tales en los paquetes aditivos novedosos.

Las mezclas aditivas para combustible que se utilizan de conformidad con la invención pueden, si es necesario, contener otros aditivos para combustibles de gasolina diferentes de (A) y que tengan un efecto detergente o un efecto que inhiba el desgaste del asiento de las válvulas (mencionados más adelante como aditivos detergentes) . Estos aditivos detergentes tienen al menos un radical hidrocarburo hidrofóbico con un peso molecular promedio numérico (MN) desde 85 hasta 20,000 y al menos un grupo polar seleccionado de: (a) grupos mono- o poliamino que tengan hasta 6 átomos de nitrógeno, al menos un átomo de nitrógeno teniendo propiedades básicas; (b) grupos nitro, si es necesario en combinación con grupos hidroxilo; (c) grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- ó poliamino, al menos un átomo de nitrógeno teniendo propiedades básicas; (d) grupos carboxilo ó las sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos de estos; (e) grupos sulfa o las sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos de estos; (f) grupos polioxi alquileno de C2 a C4 que estén terminados por grupos hidroxilo o grupos mono- o poliamino, teniendo al menos un átomo de nitrógeno propiedades básicas, o por grupos carbamato; (g) grupos éster carboxilicos; (h) grupos obtenidos de anhídrido succinico y que tengan grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido; y (i) grupos producidos por reacción de Mannich de fenoles sustituidos con aldehidos y mono- ó poliaminas .

El radical hidrocarburo hidrofóbico en los aditivos detergentes antes mencionados que garantiza suficiente solubilidad en el combustible tienen un peso molecular promedio numérico (MN) desde 85 hasta 20,000, en particular desde 113 hasta 10,000, en especial desde 300 hasta 5000. Un radical hidrocarburo hidrofóbico común, en particular en combinación con los grupos polares (a) , (c) , (h) y (i) , es el radical polipropenilo, polibutenilo ó poliisobutenilo, teniendo en cada caso un 1½ desde 300 hasta 5000, en particular desde 500 hasta 2500, en especial desde 700 hasta 2300.

Los siguientes son ejemplos de los grupos anteriores de los aditivos detergentes: Aditivos que contienen grupos mono- ó poliamino (a) preferentemente son polialquenmonoaminas ó polialquenpoliaminas basadas en polipropeno ó en polibuteno o poliisobuteno altamente reactivo (es decir, que tenga principalmente dobles enlaces terminales) o convencionales (es decir, que tenga principalmente dobles enlaces internos) que tengan un Mu desde 300 hasta 5000. Aditivos como estos basados en poliisobuteno altamente reactivo pueden ser producidos a partir de poliisobuteno, el cual puede contener hasta 20% en peso de unidades n-buteno, por hidroformilación y aminación reductiva con amoniaco, monoaminas o poliaminas, como puede ser dimetilaminopropilamina, dietilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina ó tetraetilenpentamina, están descritos en particular en EP-A-244 616. Si el polibuteno ó poliisobuteno teniendo principalmente dobles enlaces internos (en general en las posiciones beta y gama) se utilizan como material inicial en la preparación de los aditivos, es posible la preparación por cloración y posterior aminación o por oxidación del doble enlace con aire u ozono para obtener el compuesto carbonilo o carboxilo y la aminación ulterior en condiciones reductivas (hidrogenantes) . Las aminas que pueden utilizarse en este caso para la aminación son las mismas que las utilizadas antes para la aminación reductiva del poliisobuteno altamente reactivo, hidroformilado . Los aditivos correspondientes basados en polipropeno están descritos en particular en WO-A-94/24231.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos monoamino (A) son los productos de la hidrogenación de los productos de reacción de los poliisobutenos que tienen un grado promedio de polimerización P desde 5 hasta 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxigeno, como está descrito en particular en WO-A-97/03946.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos monoamino (a) son los compuestos que pueden obtenerse a partir de los óxidos de poliisobuteno mediante la reacción con aminas y la deshidratación ulterior y reducción de los aminoalcoholes, como está descrito en particular en DE-A-196 20 262.

Los aditivos que contienen grupos nitro, si es necesario en combinación con grupos hidroxilo, (b) preferentemente son productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado promedio de polimerización P desde 5 hasta 100 ó desde 10 hasta 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxigeno, como está descrito en particular en WO-A-96/03367 y WO-A-96/03479. Estos productos de reacción son, como regla general, mezclas de nitropoliisobutanos puros (por ejemplo a, ß-dinitropoliisobutano) e hidroxinitropoliisobutanos mixtos (por ejemplo a-nitro-ß-hidroxipoliisobutanos) .

Los aditivos que contienen grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- ó poliamino (c) son en particular los productos de la reacción de epóxidos de poliisobuteno que pueden obtenerse a partir de poliisobuteno que tenga principalmente dobles enlaces terminales y que tenga un MN desde 300 hasta 5000, con amoniaco ó mono- o poliaminas, como está descrito en particular en EP-A-476 485.

Los aditivos que contienen grupos carboxilo o las sales de metales alcalinos ó de metales alcalinotérreos de estos (d) preferentemente son copolimeros de olefinas de C2-C40 con anhídrido maléico, teniendo una masa molar total desde 500 hasta 20,000, algunos o todos de cuyos grupos carboxilo han sido convertidos en sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos y un resto de cuyos grupos carboxilo han reaccionado como alcoholes o aminas. Estos aditivos están descritos en particular en ??-?-307 815. Los aditivos de este tipo sirven principalmente para prevenir el desgaste del asiento de las válvulas y, como está descrito en WO-A-87/01126, pueden utilizarse ventajosamente en combinación con detergentes para combustible convencionales, como pueden ser las poli (iso) butenaminas o poliéteraminas .

Los aditivos que contienen grupos sulfo o las sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos de estos (e) preferentemente son sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos de un alquil sulfosuccinato, como está descrito en particular en EP-A-639 632. Los aditivos de este tipo sirven principalmente para prevenir el desgaste del asiento de las válvulas y pueden utilizarse ventajosamente en combinación con los detergentes para combustible tradicionales como las poli (iso) butenaminas o poliéteraminas.

Los aditivos que contienen grupos polioxialquileno de C2-C4 (f) son preferentemente poliéter ó poliéteraminas las cuales son eteraminas que pueden obtenerse mediante la reacción de los alcandés de C2-C60, alcandioles de C6-C30/ mono- ó di-alquilamina de C2-C3o, alquilciclohexanoles de C1-C30 ó alquilfenoles de Ci-C30 con desde 1 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o óxido de propileno y/o óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de las poliéteraminas, por la aminación reductiva ulterior con amoniaco, monoaminas o poliaminas. Los productos de este tipo están descritos en particular en EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 y US-A-4 877 416. En el caso de los poliéteres, estos productos también pueden tener propiedades del aceite portador. Los ejemplos comunes de estos son butoxilatos de tridecanol y butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononil fenol y butoxilatos y propoxilatos de isobutenol y los productos de reacción correspondientes con amoniaco.

Los aditivos que contienen grupo éster carboxilico (g) preferentemente son ésteres de ácidos mono-, di- ó tricarboxilicos con alcandés o polioles de cadenas largas, en particular aquellos que tienen una viscosidad mínima de 2 mm2/s a 100°C, como está descrito en particular en DE-A-38 38 918. Los ácidos mono-, di- ó tricarboxilicos que pueden utilizarse son ácidos alif ticos o aromáticos, y los alcoholes de éster ó polioles de éster particularmente convenientes son los miembros de cadena larga de, por ejemplo 6 a 24 átomos de carbono. Los miembros comunes de los ésteres son adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos y trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol y de isotridecanol . Estos productos también tienen propiedades del aceite portador.

Los aditivos que contienen grupos derivados de anhídrido succínico y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido (h) preferentemente son los derivados correspondientes del anhídrido poliisobutenilsuccínico que pueden obtenerse mediante la reacción de poliisobuteno convencional ó altamente reactivo teniendo un 1½ desde 300 hasta 5000 con anhídrido maléico mediante un método térmico o por el poliisobuteno clorado. De particular interés en este caso son los derivados con poliaminas alifáticas, como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina ó tetraetilenpentamina . Estos aditivos para combustibles de gasolina están descritos en particular en US-A-4 849 572.

Los aditivos que contienen grupos (i) producidos por la reacción de Mannich de los fenoles sustituidos con aldehidos y mono- ó poliaminas de preferencia son los productos de reacción de los fenoles sustituidos con poliisobutenilo con formaldehído mono- o poliaminas, como puede ser etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina ó dimetilaminopropilamina . Los fenoles sustituidos con poliisobutenilo pueden originarse a partir de poliisobutenos convencional o altamente reactivos teniendo un Mw desde 300 hasta 5000. Estas bases de Mannich de poliisobuteno están descritas en particular en EP-A-831 141.

Para una definición más exacta de los aditivos para combustible de gasolina individuales mencionados, se hace referencia en este caso expresamente a las descripciones de las publicaciones antes mencionadas de la técnica anterior . 2. Componente aceite portador (B) El componente aceite portador (B) novedoso consiste en al menos un compuesto de la siguiente fórmula (I) R-O- (A-0)x-H (I) donde R es un alquilo de C6-Cis de cadena lineal ó ramificada, en particular el grupo alquilo de ? es un grupo alquileno de C3 ó C4, y x es un entero desde 5 hasta 35, por ejemplo desde 16 hasta 25 ó desde 20 hasta 24.

Los ejemplos de los radicales R convenientes son n-hezilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo y n-octadecilo y los análogos con ramificaciones individuales o múltiples de estos, como puede ser isotridecilo, y mezclas de estos isómeros.

Los ejemplos de los radicales A convenientes son propileno, 1- y 2-butileno e isobutileno.

Los ejemplos de los poliéteres (B) convenientes son de preferencia los compuestos que contienen grupos polioxialquileno de C2-C4 y pueden obtenerse haciendo reaccionar los alcanoles de C6-C18 con desde 5 hasta 35 moles de óxido de alquileno de C3-C4 por grupo hidroxilo. Productos como estos están descritos en particular en EP-A-0 310 845, EP-A-0 356 725, EP-A-0 700 985 y US-A- , 877 , 416. Los ejemplos comunes de estos son butoxilatos de tridecanol ó butoxilatos de isotridecanol y las mezclas isoméricas correspondientes de estos. 3. Otros aditivos Otros aditivos tradicionales para los combustibles novedosos son inhibidores de la corrosión, por ejemplo a base de sales de amoniaco de ácidos carboxilicos orgánicos, cuyas sales tienden a formar películas, o a base de aromáticos heterocíclicos en el caso de inhibición de la corrosión de metales no ferrosos; antioxidantes o estabilizadores, por ejemplo a base de aminas como p-fenilendiamina, diciclohexilamina o derivados de estos, o a base de fenoles como 2,4-ter-butilfenol ó ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropiónico; demulsificadores; agentes antiestáticos; metalícenos como ferroceno; metilciclopentadienilmanganesotricarbonilo; aditivos de lubricidad como algunos ácidos grasos, esteres alquenilsuccínicos, aminas bis (hidroxialquil) grasas, hidroxiacetamidas ó aceite de ricino; y marcadores. Si es necesario, las aminas también pueden ser adicionadas para reducir el pH del combustible.

Los componentes o aditivos pueden adicionarse al combustible de gasolina en forma individual o como un concentrado antes preparado (paquete aditivo) , junto con el polialquileno de peso molecular elevado, novedoso. Aditivos detergentes como estos que difieren de (A) y que tienen grupos polares (a) a (i) se adicionan al combustible de gasolina por lo regular en una cantidad desde 10 hasta 5000, en particular desde 50 hasta 1000 ppm en peso. Los demás componentes y aditivos mencionados, si se desea, se adicionan en cantidades acostumbradas para este propósito. 4. Combustibles de gasolina Las composiciones aditivas novedosas pueden utilizarse en todos los combustibles de gasolina tradicionales, como está descrito por ejemplo en Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5a edición, 1990, volumen A16, página 719 et seq.

Por ejemplo, es posible utilizarlas en un combustible de gasolina que tenga un contenido de aromáticos de no más de 42% en volumen y un contenido de azufre de no más de 150 ppm en peso.

El contenido de aromáticos del combustible de gasolina es, por ejemplo, desde 30 hasta 42, de preferencia desde 32 hasta 40% en volumen.

El contenido de azufre del combustible de gasolina es, por ejemplo, desde 5 hasta 150, en particular desde 10 hasta 100 ppm en peso.

El combustible de gasolina tiene, por ejemplo, un contenido de olefinas desde 6 hasta 21, en particular desde 7 hasta 18% en volumen.

El combustible de gasolina puede tener, por ejemplo, un contenido de benceno desde 0.5 hasta 1.0, en particular desde 0.6 hasta 0.9% en volumen.

El combustible de gasolina tiene, por ejemplo, un contenido de oxigeno desde 1.0 hasta 2.7, en particular desde 1.2 hasta 2.0% en peso.

En particular, aquellos combustible de gasolina que al mismo tiempo tienen un contenido de aromáticos de no más de 38% en volumen, un contenido de olefinas de no más de 21% en volumen, un contenido de azufre de no más de 50 ppm en peso, un contenido de benceno de no más de 1.0% en volumen y un contenido de oxigeno desde 1.0 hasta 2.7% en peso pueden mencionarse como un ejemplo.

El contenido de alcoholes y éteres en el combustible de gasolina por lo regular es relativamente bajo. Los contenidos máximos comunes son 3% en volumen para metanol, 5% en volumen para etanol, 10% en volumen para isopropanol, 7% en volumen para ter-butanol, 10% en volumen para isobutanol y 15% en volumen para éteres que tengan 5 o más átomos de carbono en la molécula.

En verano la presión de vapor del combustible de gasolina por lo regular es no mayor que 70, en particular 60 kPa (en cada caso a 37°C) .

El RON del combustible de gasolina es, como regla general, desde 90 hasta 100. Un intervalo convencional para el MON correspondiente es desde 80 hasta 90.

Las especificaciones mencionadas están determinadas por los métodos tradicionales (DIN EN 228) .

Los ejemplos siguientes muestran la invención.

E emplo Se prepara una mezcla de partes iguales del aditivo detergente (PIBA = poliisobutenmonoamina (?¾· = 1000) ) e isotridecanol, eterificado con 22 moles de óxido de butileno, y se adiciona a un combustible base comercial de acuerdo con DIN EN 228 en diferentes cantidades. Como comparación se adiciona solo PIBA al mismo combustible.

Con estos combustibles y con combustible sin aditivo se lleva a cabo una prueba de motor en un Mercedes Benz M 102 para determinar los depósitos del sistema de admisión CEC F-05-A-93) . Los resultados se resumen en la tabla siguiente .

Los resultados de la prueba muestran que, a pesar de un contenido menor de aditivo detergente, las mezclas aditivas novedosas tienen un efecto limpiador considerablemente mejor en el sistema de admisión.

Tabla 1 PIBA = poliisobutenamina (Mw = 1000) Poliéter = isotridecanol eterificado con 22 unidades de óxido de l-butileno Dosificación basada en cada caso en la sustancia pura

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. El uso de una combinación aditiva sinérgica, que consiste en una mezcla aditiva sinérgica de un componente aditivo detergente (A) y un componente portador aceite o lubricante (B) como aditivo para combustibles de motor, para la limpieza del sistema de admisión del motor, en donde: i) el componente aditivo detergente (A) comprende cuando menos un compuesto con un átomo de nitrógeno básico, que está sustituido con un radical hidrocarbilo con un peso molecular promedio numérico de aproximadamente 500 a 1300; en donde el componente aditivo detergente (A) está contenido en el combustible en una proporción de aproximadamente 30 hasta 180 ppm en peso; y ii) el componente aceite portador (B) consiste cuando menos en una composición de la siguiente fórmula general I R-O- (A-O)x-H (I) en donde R representa un grupo alquilo con C6~Ci8 de cadena lineal o ramificada; A representa un grupo alquileno de C4; y x representa un valor entero de 5 hasta 35/ en donde el componente aceite portador (B) está contenido en el combustible en una proporción de aproximadamente 10 hasta 180 ppm en peso.

2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (A) está comprendido en una porción de 50 hasta 150 ppm en peso.

3. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente (A) está comprendido en una porción de 70 hasta 130 ppm en peso.

4. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente (B) está comprendido en una porción de 20 hasta 150 ppm en peso.

5. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente (B) está comprendido en una porción de 60 hasta 130 ppm en peso.

6. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente (A) es una poliisobutenamina .

7. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (B) es un compuesto de la fórmula I, en donde R representa un grupo alquilo de Ce-Cis de cadena lineal o ramificada.

8. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (B) es una composición de la fórmula I, en donde A representa butileno .

9. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (B) es una composición de la fórmula I, en donde x representa un valor entero de 16 hasta 25.

10. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (B) es una composición de la fórmula I, en donde x representa un valor entero de 20 hasta 24.

11. El uso de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (B) es un butoxilato de trxdecanol.

12. Una mezcla sinérgica de aditivos para combustible de conformidad con la definición en una de las reivindicaciones anteriores.