MXPA03006392A - Mezclas iniciadoras activadas y los procedimientos con ellas relacionados. - Google Patents
Mezclas iniciadoras activadas y los procedimientos con ellas relacionados.Info
- Publication number
- MXPA03006392A MXPA03006392A MXPA03006392A MXPA03006392A MXPA03006392A MX PA03006392 A MXPA03006392 A MX PA03006392A MX PA03006392 A MXPA03006392 A MX PA03006392A MX PA03006392 A MXPA03006392 A MX PA03006392A MX PA03006392 A MXPA03006392 A MX PA03006392A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- initiator compound
- mixture
- initiator
- glycol
- equivalent weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 52
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 34
- 239000007858 starting material Substances 0.000 title abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 106
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 135
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 53
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 23
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010923 batch production Methods 0.000 abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 19
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 15
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQEIPKSTLDOYQR-UHFFFAOYSA-N [Zn+3] Chemical compound [Zn+3] IQEIPKSTLDOYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N cobalt;hexacyanide Chemical compound [Co].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
La presente invencion se dirige a una mezcla iniciadora activada que puede ser usada para preparar polioxialquilenpolioles. La presente invencion se dirige tambien a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada, en particular a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada que esta compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular. La presente invencion se dirige tambien a un procedimiento de lotes o semilotes para la poliadicion de un oxido de alquileno a una mezcla iniciadora activada, en particular a una mezcla iniciadora activada que esta compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular. La presente invencion proporciona una mezcla iniciadora activada, en particular una mezcla iniciadora activada que esta compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular, que inicia rapidamente la polimerizacion. La presente invencion puede eliminar la necesidad de sintetizar compuestos iniciadores de alto peso molecular caros por catalisis con KOH en un reactor dedicado aparte.
Description
MEZCLAS INICIADO.RAS ACTIVADAS Y LOS PROCEDIMIENTOS CON ELLAS RELACIONADOS
CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a una mezcla iniciadora activada que puede ser utilizada para preparar polioxialqui-lenpolioles. La presente invención se dirige también a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada, en particular a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada que está compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular. La presente invención se dirige también a un procedimiento de lotes o semilotes para la poliadición de un óxido de alquileno a una mezcla iniciadora activada, en particular a una mezcla iniciadora activada que está compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han utilizado procedimientos de oxialquilación catalizados con base para preparar polioxialquilenpolioles durante muchos años. En los procedimientos de oxialquilación catalizados con base, se oxialquilan compuestos iniciadores adecuados de bajo peso molecular, tales como propilenglicol o gli-cerina, con óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno u óxido de propileno, para formar polioxialquilenpolioles. La capacidad del reactor es utilizada de manera efectiva en los procesos de oxialquilación catalizados con base debido al hecho de que la razón de acumulación (peso del poliol/peso del iniciador) es relativamente alta como resultado de la utilización de compuestos iniciadores de bajo peso molecular en el proceso . Sin embargo, en un grado variable, los catalizadores básicos catalizan una isomerización de óxido de propileno para formar alcohol alílico. El alcohol alílico actúa como iniciador monofuncional durante la polimerización del óxido de propileno. Asi, cuando se usa un catalizador básico, tal como hidróxido de potasio, para catalizar una polimerización de óxido de propileno, el producto contiene impurezas monofun-cionales iniciadas con alcohol alilico. Al aumentar el peso molecular del producto que está siendo polimerizado, la reac-ción de isomerización se hace más prevalente. Como resultado de ello, los productos de poli (óxido de propileno) de un peso equivalente de 800 ó superior preparados usando KOH como catalizador tienden a tener cantidades significativas de impurezas monofuncionales . Esto tiende a reducir la funcionalidad media y a ampliar la distribución de peso molecular del producto. En general, los polioles que tienen funcionalidades medias mayores producen típicamente productos de poliuretano con mejores propiedades físicas. Se pueden usar catalizadores de cianuro de metal doble ("DMC") para producir polioles que tienen niveles bajos de insaturación y distribuciones más estrechas de peso molecular en comparación con los polioles producidos usando catálisis con KOH. Se pueden usar los catalizadores DMC para producir poliéter, poliéster y polieteréster polioles, que son útiles en revestimientos de poliuretano, elastómeros, obturadores, espumas y adhesivos . Los catalizadores de DMC son típicamente obtenidos por reacción de una solución acuosa de una sal metálica (por ejemplo, cloruro de zinc) con una solución acuosa de una sal de cianuro metálico (por ejemplo, hexacianocobaltato de potasio) en presencia de un ligando acomplejante orgánico. La preparación de un catalizador DMC típico está descrita, por ejemplo, en las Patentes Est dounidenses N° 3.427.256, 3.289.505 y 5.158.922. Se necesitan ligandos acomplej antes orgánicos en la preparación de catalizadores de DMC para obtener una actividad catalítica favorable . Aunque comúnmente se usan éteres hidroso-lubles (por ejemplo, dimetoxietano ("glime") o diglime) y alcoholes (por ejemplo, alcohol isopropílico o alcohol tere-butílico) como ligando acomplejante orgánico, se han descrito otras clases generales de compuestos que son útiles como li-gante acomplej ante orgánico. Por ejemplo, las Patentes Estadounidenses W° 4.477.589, 3.829.505 y 3.278.459 describen catalizadores DMC que contienen ligandos acomplej antes seleccionados entre alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, éste-res, amidas, nitrilos y sulfuros. Se conocen catalizadores DMC que tienen una mayor actividad para la polimerización de epóxidos. Por ejemplo, las Patentes Estadounidenses N° 5.482.908 y 5.545.601 describen catalizadores DMC que tienen una mayor actividad y que están compuestos por un polímero funcionalizado, tal como un polié-te . En presencia de catalizadores DMC, sin embargo, los compuestos iniciadores de bajo peso molecular convencionales (tales como agua, propilenglicol , glicerina y trimetilolpro-paño) inician la oxialquilación de forma lenta (si es que lo llegan a hacer) , particularmente en un procedimiento de lotes típico para la preparación de polioles. Los tiempos largos de iniciación del catalizador aumentan el tiempo del ciclo de la reacción y pueden dar lugar a desactivación del catalizador DMC. Como resultado de ello, en un procedimiento típico de lotes o semilotes se usan típicamente compuestos iniciadores de alto peso molecular. Los compuestos iniciadores de alto peso molecular usados en los procesos de alcoxilación catalizados con DMC son típi-camente preparados por alcoxilación de compuestos iniciadores de bajo peso molecular, tales como glicerina, en presencia de un catalizador básico, tal como KOH, para producir iniciadores poliolicos alcoxilados de varias centenas de peso molecular. Dichos compuestos iniciadores son refinados para elimi-nar los residuos de KOH y alcoxilados después en presencia de catalizadores DMC para producir poliéter polioles de varios millares de peso molecular. El catalizador básico debe ser eliminado del compuesto iniciador antes de poder utilizar el compuesto iniciador como iniciador en un proceso de oxialqui-lación catalizado por DMC, ya que incluso trazas de substancias básicas con frecuencia desactivan los catalizadores DMC.
Se describe un procedimiento para preparar poliéter polio-Ies usando catalizadores DMC que elimina la necesidad de sintetizar compuestos iniciadores costosos de alto peso molecular por catálisis con KOH en un reactor dedicado por separado en, por ejemplo, la Patente Estadounidense N° 6.359.101. Sin embargo, el procedimiento descrito en esta patente se limita a activar compuestos iniciadores de bajo peso molecular específicos en presencia de catalizadores DMC en condiciones de reacción específicas. Se describe otro procedimiento para preparar poliéter po-lioles usando catalizadores DMC que elimina la necesidad de sintetizar compuestos iniciadores costosos de alto peso molecular por catálisis con KOH en, por ejemplo, la Patente Estadounidense M° 5.767.323. La patente describe la utilización de mezclas madre preiniciadas de iniciador/óxido de alquile-no/catalizador que tienen menores períodos de inducción. Esta patente describe la adición de uno o más iniciadores que tienen un peso equivalente de 100 Da a 500 Da y de catalizador a un reactor y, después de lavar con N2 , la adición de una can-tidad inicial de óxido de alquileno hasta producirse una caída de presión. Preferiblemente, el óxido de alquileno es añadido a la mezcla iniciadora activada, pero, eventualmente, la mezcla iniciadora activada puede ser mezclada aún con compuesto iniciador adicional, específicamente un compuesto ini-ciador del mismo o de alto peso molecular. Se puede iniciar entonces la oxialquilación sin un período de inducción apre-ciable. En procedimientos típicos de lotes o semilotes para producir polioles catalizados con DMC, se cargan compuestos ini-ciadores de alto peso molecular y catalizadores DMC en un reactor de una sola vez . Un inconveniente de cargar los compuestos iniciadores en un reactor todos de una vez es el uso ineficiente de la capacidad del reactor. Por ejemplo, se puede conseguir la preparación de una glicerina triol polioxi-propilada de un peso molecular de 3.000 Da por oxipropilación de un iniciador de glicerina oxipropilado oligomérico de un peso molecular de 1.500 Da hasta alcanzar un peso molecular de 3.000 Da. La razón de acumulación es de 3.000 Da/1.500 Da ó 2,0. Esta baja razón de acumulación no puede beneficiarse eficazmente de la capacidad del reactor, ya que alrededor de un 40% de la capacidad total del reactor se usa justo para el compuesto iniciador. La Patente Estadounidense N° 5.689.012 describe un procedimiento para producir polioles catalizados con DMC que hace uso efectivo de la capacidad del reactor al tiempo que usa de manera efectiva compuestos iniciadores de bajo peso molecular. El procedimiento descrito en esta patente, sin embargo, se dirige a la adición continua de compuestos iniciadores de bajo peso molecular a un reactor, más que a la carga de compuestos iniciadores de alto peso molecular en un reactor to~ dos de una vez (tal como en un procedimiento de lotes o semi-lotes) . La Patente Estadounidense N° 5.777.177 también describe un procedimiento para producir polioles catalizados con DMC que hace uso efectivo de la capacidad del reactor al tiempo que utiliza de forma efectiva compuestos iniciadores de alto peso molecular. El procedimiento descrito en la Patente Estadounidense H° 5.777.177 describe la producción de polioles catalizados con DMC alimentando continuamente óxido de propileno y compuestos iniciadores de bajo peso molecular (tales como, por ejemplo, agua, propilenglicol , glicerina o trimetilolpro-pano) en un reactor junto con una alimentación adicional de óxido de propileno y catalizador después de haberse iniciado la polimerización con un compuesto iniciador de alto peso molecular. El procedimiento descrito en la Patente Estadounidense N°
5.777.177, sin embargo, requiere que se mantenga siempre una baja concentración de un compuesto iniciador de bajo peso molecular en el reactor, de tal forma que se consuma el compuesto iniciador de bajo peso molecular a la misma velocidad a la que se añade al reactor. Sigue habiendo, por lo tanto, necesidad de un procedimiento mejorado de lotes o semilotes para la poliadición de un óxido de alquileno a un compuesto iniciador, en particular a un compuesto iniciador de bajo peso molecular.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a una mezcla iniciadora activada que puede ser usada para preparar polioxialquilenpo-lioles . La presente invención se dirige también a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada, en particular a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada que está compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular. La presente invención se dirige también a un procedimiento de lotes o semilotes para la poliadición de un óxido de alquileno a una mezcla iniciadora activada, en particular a una mezcla iniciadora activada que está compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a una mezcla iniciadora activada que está compuesta por a) al menos un compuesto iniciador preactivado que está compuesto por i) al menos un primer compuesto iniciador que tiene un peso equivalente de al menos 70, ii) al menos un epóxido y iii) al menos un catalizador DMC (al que en adelante se hará referencia como "mezcla madre", y b) al menos un 2% molar de al menos un segundo compuesto iniciador que tiene un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador. La presente invención se dirige también a un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada que implica la mezcla de a) al menos una mezcla madre con b) al menos un 2% molar de al menos un segundo compuesto iniciador que tiene un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador. La presente invención se dirige también a un procedimiento de lotes o semilotes para la poliadición de un óxido de alquileno a una mezcla iniciadora activada, que implica la re- acción de 1) al menos una mezcla iniciadora activada compuesta por una mezcla de al menos una mezcla madre y al menos un 2% molar de al menos un segundo compuesto iniciador que tiene un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador con 2) al menos un epóxido. Cualquier iniciador hidroxi-funcional conocido en la técnica que tenga un peso equivalente de al menos 70 puede ser usado como primer compuesto iniciador. Los primeros compuestos iniciadores de la presente invención tienen pesos equiva-lentes de al menos 70, preferiblemente de al menos 150, más preferiblemente de al menos 250, y funcionalidades hidroxilo medias en el rango de aproximadamente 1 a aproximadamente 8.
Los primeros compuestos iniciadores de la presente invención pueden ser preparados por cualquier procedimiento cono-cido en la técnica, por ejemplo por catálisis básica o por catálisis con DMC. Los primeros compuestos iniciadores catalizados con DMC útiles en la presente invención son aquéllos que son preparados, por ejemplo,- por reacción de un monómero heterociclico (normalmente un epóxido) con un iniciador que contiene hidrógeno activo (típicamente un poliol de bajo peso molecular) en presencia de un catalizador DMC. Véase, por ejemplo, la Patente Estadounidense N° 5.689.012. Los primeros compuestos iniciadores catalizados con base útiles en la presente invención son aquéllos que se preparan, por ejemplo, por reacción de un monómero heterociclico (normalmente un epóxido) con un iniciador que contiene hidrógeno activo (típicamente un poliol de bajo peso molecular) en presencia de KOH. Como ejemplos de primeros compuestos iniciadores que pue-den ser usados en la presente invención se incluyen, por ejemplo, polioxipropilenpolioles, polioxietilenpolioles, po-litetrametilén éter glicol, gliceroles propoxilados , tripro-pilenglicol, alcoholes alílicos alcoxilados y sus mezclas.
Se puede usar cualquier iniciador hidroxi-funcional cono-cido en la técnica que tenga un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador como segundo compuesto iniciador. La cantidad de segundo compuesto iniciador que se puede mezclar con la mezcla madre depende de una serie de factores, incluyendo, por ejemplo, el peso equivalente del iniciador, el nivel de catalizador, la actividad del catalizador, el peso equivalente del primer compuesto iniciador usado para preparar la mezcla madre y otras condiciones de reacción, tales como la temperatura, el tipo de óxido y la velocidad de alimentación del óxido, así como el número de idroxilos deseado del producto . En general, cuando mayor sea el peso equivalente del segundo compuesto iniciador, mayor sea el nivel de catalizador y mayor la actividad del catalizador, mayor será la cantidad del segundo compuesto iniciador que puede ser mezclada con la mezcla madre. Como ejemplos de segundos compuestos iniciadores que pueden ser usados en la presente invención se incluyen, por ejemplo, agua, propilenglicol , dipropilenglicol , tripropilen-glicol, neopentilglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , glicerina, trimetilolpropano, sorbitol, metanol, etanol, bu-tanol, polioxipropilenpolioles , polioxietilenpolioles , alcoholes alílicos alcoxilados y sus mezclas. Como segundos compuestos iniciadores preferidos de la presente invención se incluyen glicerina, propilenglicol, dipropilenglicol y tri-propilenglicol . Se puede usar cualquier epóxido conocido en la técnica en la presente invención. Como ejemplos de epóxidos que pueden ser usados en la presente invención se incluyen, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno y sus mezclas. Los catalizadores DMC que pueden ser usados en la presente invención son conocidos en la técnica y están descritos en, por ejemplo, las Patentes EE.UU. 3.278.457, 3.829.505, 3.941.849, 4.472.560, 5.158.922, 5.470.813 y 5.482.908. Los catalizadores DMC preferidos que son útiles en la presente invención están compuestos por hexacianocobaltato de zinc (III), terc-butanol y un poliol funcionalizado, según se describe en la Patente Estadounidense M° 5.482.908. El procedimiento de la presente invención es adecuado para uso con varias formas de catalizadores DMC, incluyendo, por ejemplo, polvos, pastas (véase, por ejemplo, la Patente Esta-dounidense N° 5.639.705) y suspensiones (véase, por ejemplo, la Patente Estadounidense N° 4.472.560). Las mezclas madre de la presente invención pueden ser preparadas combinando al menos uno de un primer compuesto iniciador con al menos un epóxido en presencia de al menos un catalizador DMC . Preferiblemente, la mezcla madre de la presente invención es preparada por reacción de un primer compuesto iniciador con un epóxido en presencia de un catalizador DMC a temperaturas en el rango de aproximadamente 60°C a aproximadamente 250 °C, preferiblemente de aproximadamente 80°C a aproximadamente 180°C, más preferiblemente de aproximadamente 90 °C a aproximadamente 140°C. Se añade suficiente epóxido para activar el catalizador DMC. La activación del catalizador DMC está normalmente indicada por una caída de presión en el reactor, típicamente una caída de presión en el rango de aproximadamente un 30 a aproximadamente un 50% de la presión inicial en el reactor. La presión inicial en el reactor es obtenida añadiendo una cantidad deseada de epóxido al reactor. Típicamente, la com-pleción de la activación del catalizador DMC viene indicada cuando la presión en el reactor deja de disminuir, indicando así que se ha consumido todo el epóxido. La cantidad de catalizador DMC presente en la mezcla madre está en el rango de aproximadamente 50-10.000 ppm, preferiblemente de aproximadamente 50-5.000 ppm, en base a la cantidad total de la mezcla madre . Preferiblemente, se purifica el primer compuesto iniciador antes de que reaccione con el epóxido . La etapa de purificación es típicamente realizada tanto con el primer compuesto iniciador como con el catalizador DMC presentes. La purifica-ción es preferiblemente llevada a ' cabo a vacío según se describe, por ejemplo, en la Patente Estadounidense N° 5.84 .070. Como métodos de purificación preferidos se incluyen el rociado con gases inertes combinado con purificación a vacío, la evaporación en película enjugada, la purificación a vacío en presencia de un solvente orgánico y similares. La temperatura a la cual se realiza la purificación no es crítica. Preferiblemente, la purificación es realizada a una temperatura en el rango de aproximadamente 60 °C a aproximadamente 200°C, más preferiblemente de aproximadamente 80 °C a aproximadamente 150 °C. La purificación es realizada a presión reducida (menos de 760 ram Hg) . Preferiblemente, la purificación es realizada a presiones del reactor menores de aproximadamente 300 ram, más preferiblemente menores de aproximadamente 200 mm. La reducción del contenido de agua del primer compuesto iniciador por purificación ofrece una activación más rápida del catalizador. Preferiblemente, el contenido acuoso del primer compuesto iniciador se reduce a menos de aproximadamente 100 ppm, más preferiblemente a menos de aproximadamente 50 ppm. El contenido acuoso del primer compuesto iniciador puede también ser reducido por otros métodos conocidos para los expertos en la técnica. La mezcla madre puede ser guardada en condiciones de almacenamiento apropiadas durante un período de tiempo y ser luego mezclada con un segundo compuesto iniciador, o puede ser preparada y luego, dentro de un tiempo relativamente corto, mezclada con un segundo compuesto iniciador. La mezcla madre puede ser un "residuo" de una mezcla madre de un proceso de polioxialquilación anterior. Preferiblemente, la mezcla madre es mezclada en un período de tiempo relativamente corto con al menos un 2% molar, preferiblemente al menos aproximadamente un 50% molar, más preferiblemente al menos aproximadamente un 75% molar, en base al % molar total de la mezcla madre, de un segundo compuesto iniciador. Típicamente, la mezcla madre y el segundo compues-to iniciador son mezclados a temperaturas en el rango de aproximadamente 60°C a aproximadamente 250°C, preferiblemente de aproximadamente 80 °C a aproximadamente 180 °C, más preferiblemente de aproximadamente 90 °C a aproximadamente 140 °C. La mezcla madre de la presente invención es mezclada con un segundo compuesto iniciador para producir una mezcla ini-ciadora activada. Las mezclas iniciadoras activadas producidas según la presente invención son particularmente útiles en procedimientos de lotes o semilotes para la preparación de polioxialquilenpolioles . Preferiblemente, la mezcla madre activada de la presente invención es purificada según se ha in-dicado anteriormente y luego se le hace reaccionar con al menos un epóxido, para producir un polioxialquilenpoliol . La mezcla iniciadora activada típicamente reacciona con epóxido a una temperatura en el rango de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 200 °C, preferiblemente de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 180 °C, más preferiblemente de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 150 °C. La reacción puede ser llevada a cabo bajo una presión global de 0,0001 a 20 bares. La poliadición puede ser llevada a cabo en masa o en un solvente orgánico inerte, tal como tolueno y/o tetrahidrof rano ("THF"). La cantidad de solvente es normalmente del 0 al 30% en base al peso total del polioxialquilenpoliol que ha de ser preparado . Los polioxialquilenpolioles preparados mediante el procedimiento de la presente invención tienen pesos moleculares medios numéricos en el rango de 200 a 100.000 g/mol, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a 50.000 g/mol, más preferiblemente de aproximadamente 2.000 a 20.000 g/mol. Los polioxialquilenpolioles preparados mediante el procedimiento de la presente invención son útiles para producir espumas de poliuretano, elastómeros, obturadores, revestimientos y adhesivos. Adicionalmente , los polioxialquilenpolioles producidos mediante el procedimiento de la presente invención tienen niveles de insaturación inferiores a los polioxialquilenpolioles producidos usando catalizadores bási-eos. Típicamente, los polioxialquilenpolioles producidos por el procedimiento de la presente invención tienen valores de in-saturación menores de 0,015 meq/g, preferiblemente menores de 0,008 meq/g. Preferiblemente, los polioxialquilenpolioles producidos mediante el procedimiento de la presente invención tienen valores de insaturación de aproximadamente 0,0015 meq/g. Típicamente, los polioxialquilenpolioles producidos por el procedimiento de la presente invención tienen valores de número de hidroxilo dentro del rango de desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 500, preferiblemente de desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 400 y, más preferiblemente, de desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 250 mg KOH/g . La presente invención proporciona varias ventajas. En primer lugar, la presente invención proporciona una mezcla ini-ciadora activada, en particular una mezcla iniciadora activada compuesta por un compuesto iniciador de bajo peso molecular, que inicia rápidamente la polimerización (véase el Ejemplo 1) . Por el contrario, un compuesto iniciador típico de bajo peso molecular es lento para iniciar, incluso en presen-cia de un catalizador DMC altamente activo (véase el Ejemplo Comparativo 2) . En segundo lugar, la presente invención puede eliminar la necesidad de sintetizar compuestos iniciadores caros de alto peso molecular por catálisis con KOH en un reactor aparte de-dicado, ya que los compuestos iniciadores de bajo peso molecular pueden ser activados por la mezcla madre de la presente invención. Y, en tercer lugar, como es posible emplear compuestos iniciadores de bajo peso molecular en la presente invención, la razón de acumulación en la polimerización de la presente invención es relativamente alta. Como resultado de ello, el procedimiento de la presente invención utiliza de manera efectiva la capacidad del reactor. Los Ejemplos que se dan a continuación demuestran también que el procedimiento de la presente invención produce polio-les que tienen mejores propiedades físicas. La propoxilación de un compuesto iniciador típico de bajo peso molecular, tal como se muestra en el Ejemplo Comparativo 2, produce un po-liéter poliol que tiene un color púrpura obscuro. Por el contrario, la propoxilación de la mezcla iniciadora activada preparada según la presente invención produce un poliéter po-liol con sólo un débil matiz del color rosa. Los consumidores prefieren comprar polioles que tengan un color claro o ningún color en absoluto. Adicionalmente, la propoxilación de la mezcla iniciadora activada preparada según la presente invención proporciona un poliéter poliol que tiene una baja viseósidad, una estrecha distribución de pesos moleculares y un bajo valor de insaturación . Ejemplo 1 Preparación de un poliéter poliol por propoxilación de una mezcla iniciadora activada preparada según la presente inven-ción: Se cargó un autoclave agitado de un litro con polioxipro-pilendiol (PM 400) (70 g) y un catalizador DMC (0,1673 g) , preparado como se indica en la Patente Estadounidense N° 5.482.908, cuyas enseñanzas son aquí incorporadas como refe-rencia. Se calentó la mezcla a vacío con denudación con nitrógeno a 130°C y se mantuvo durante 15 minutos. Se bloqueó el reactor a vacío y se añadió suficiente óxido de propileno para elevar la presión inicial a 20 psia (aproximadamente 12 g) . En aproximadamente 2 minutos, se observó la activación del catalizador DMC por una caída de presión acelerada a menos del 50% de la presión inicial. Al cabo de aproximadamente diez minutos, la presión dejó de bajar, lo que indicaba que se había consumido todo el óxido de propileno, formándose así una mezcla madre. Se enfriaron los contenidos del reactor a 70 °C. La mezcla madre reaccionó entonces con dipropilenglicol
(200 g) para producir una mezcla iniciadora activada. Se calentó entonces la mezcla iniciadora activada a vacío con denudación con nitrógeno a 100 °C y se mantuvo durante 15 minutos. Se bloqueó el reactor a vacío y se calentó a 130°C y se añadió suficiente óxido de propileno como para elevar la presión inicial a aproximadamente 40 psia (aproximadamente 39 g) . Se monitorizó la presión y, al cabo de aproximadamente veinte minutos, se produjo una calda de presión acelerada a menos del 50% de la presión inicial. Se añadió continuamente óxido de propileno (537 g) a una velocidad constante a lo largo de aproximadamente dos horas. Se mantuvo entonces la reacción durante 130°C hasta que se observó una presión constante. Se purificó el monómero no reaccionado residual con respecto al producto a vacío a 60 °C. El producto tenía un débil color rosa. El poliol resultante tenía un número de hidroxilo de 264 meq/g, un valor de insaturación de 0,0015 meq/g, una polidispersidad de 1,03 y una viscosidad de 87 cps . Ejemplo 2 (Comparativo) Propoxilación directa de dipropilenglicol : Se cargó un autoclave agitado de un litro con dipropilenglicol (200 g) y 0,149 g del catalizador DMC usado en el Ejemplo 1 (preparado como se indica en la Patente Estadounidense N° 5.482.908) . Se calentaron los contenidos a vacío con denudación con nitrógeno a 100 °C y se mantuvo durante 15 mi-ñutos. Se bloqueó el reactor a vacío, se calentó a 130 °C y se añadió suficiente óxido de propileno para elevar la presión inicial a 25 psia (aproximadamente 19 g) . Se monitorizó la presión del reactor y, al cabo de aproximadamente treinta y cinco minutos, cayó a aproximadamente un 70% de su valor ini-cial . Se añadieron 10 g adicionales de óxido de propileno. Al cabo de treinta minutos, la presión había caído de nuevo a aproximadamente un 70% de su valor inicial. Se añadieron 19 g adicionales de óxido de propileno y se dejó reaccionar durante treinta minutos. En este punto, se añadió óxido de propi-leño (386 g) al reactor a una velocidad suficiente como para mantener una presión de aproximadamente 35 psia. Llevó 4,5 horas completar la adición del óxido. Se mantuvo entonces la reacción a 130°C hasta observar una presión constante. Se purificó el monómero no reaccionado residual con respecto al producto a vacío a 60 °C. El producto tenía un color púrpura obscuro. El poliol resultante tenía un número de hidroxilo de 258 meq/g, un valor de insaturación de 0,0010 meq/g, una po~ lidispersidad de 1,04 y una viscosidad de 75 cps. Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines ilustrativos, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica podrán hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones .
Claims (24)
1. Una mezcla iniciadora activada consistente en: a) al menos un compuesto iniciador preactivado que está compuesto por: i) al menos un primer compuesto iniciador que tiene un peso equivalente de al menos 70, ii) al menos un epóxido y iii) al menos un catalizador DMC, y b) al menos un 2% molar de al menos un segundo compuesto iniciador que tiene un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador.
2. La mezcla de la Reivindicación 1, en donde el primer compuesto iniciador tiene un peso equivalente mayor o igual a aproximadamente 200.
3. La mezcla de la Reivindicación 1, en donde el segundo compuesto iniciador tiene un peso equivalente menor o igual a aproximadamente 80.
4. La mezcla de la Reivindicación 1, en donde el primer compuesto iniciador es un polioxipropilenpoliol , un polioxie-tilenpoliol, politetrametilén éter glicol, glicerol propoxi-lado, tripropilenglicol , un alcohol alílico alcoxilado o una mezcla de éstos.
5. La mezcla de la Reivindicación 1, en donde el segundo compuesto iniciador es agua, propilenglicol , dipropilengli-col, tripropilenglicol, neopentilglicol , dietilenglicol, trietilenglicol , glicerina, trimetilolpropano, sorbitol, me-tanol, etanol, butanol, un polioxipropilenpoliol, un po-lioxietilenpoliol , un alcohol alílico alcoxilado o una mezcla de éstos.
6. La mezcla de la Reivindicación 1, en donde el compuesto iniciador preactivado se combina con al menos un 80% molar de un segundo compuesto iniciador.
7. La mezcla de la Reivindicación 1, en donde el catalizador de cianuro de doble metal es hexacianocobaltato de zinc .
8. Un procedimiento para preparar una mezcla iniciadora activada que consiste en mezclar: a) al menos un compuesto iniciador preactivado que está compuesto por: i) al menos un primer compuesto iniciador que tiene un peso equivalente de al menos 70, ii) al menos un epóxido y iii) al menos un catalizador DMC, con b) al menos un 2% molar de al menos un segundo compuesto iniciador que tiene un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador.
9. El procedimiento de la Reivindicación 8 , en donde el primer compuesto iniciador tiene un peso equivalente mayor o igual a aproximadamente 200.
10. El procedimiento de la Reivindicación 8, en donde el segundo compuesto iniciador tiene un peso equivalente menor o igual a aproximadamente 80.
11. El procedimiento de la Reivindicación 8, en donde el primer compuesto iniciador es un polioxipropilenpoliol , un polioxietilenpoliol , politetrametilén éter glicol, glicerol propoxilado, tripropilenglicol , un alcohol alilico alcoxilado o una mezcla de éstos .
12. El procedimiento de la Reivindicación 8 , en donde el segundo compuesto iniciador es agua, propilenglicol , dipropi-lenglicol, tripropilenglicol , neopentilglicol , dietilengli-col, trietilenglicol , glicerina, trimetilolpropano, sorbitol, metanol, etanol, butanol, un polioxipropilenpoliol , un po-lioxietilenpoliol , un alcohol alílico alcoxilado o una mezcla de éstos.
13. El procedimiento de la Reivindicación 8, en donde el compuesto iniciador preactivado se combina con al menos un 80% molar de un segundo compuesto iniciador.
14. El procedimiento de la Reivindicación 8, en donde el catalizador de cianuro de doble metal es hexacianocobaltato de zinc .
15. Un procedimiento de lotes o semilotes para la poliadi-ción de un óxido de alquileno a una mezcla iniciadora activada, consistente en la reacción de: 1. ) al menos una mezcla iniciadora activada consistente en una mezcla de: a) al menos un compuesto iniciador preactivado que está compuesto por: i) al menos un primer compuesto iniciador que tiene un peso equivalente de al menos 70, ii) al menos un epóxido y iii) al menos un catalizador DMC, Y b) al menos un 2% molar de al menos un segundo compuesto iniciador que tiene un peso equivalente menor que el peso equivalente del primer compuesto iniciador con 2.) al menos un epóxido .
16. El procedimiento de la Reivindicación 15, en donde el primer compuesto iniciador tiene un peso equivalente mayor o igual a aproximadamente 200.
17. El procedimiento de la Reivindicación 15, en donde el segundo compuesto iniciador tiene un peso equivalente menor o igual a aproximadamente 80.
18. El procedimiento de la Reivindicación 15, en donde el primer compuesto iniciador es un poliixopropilenpoliol , un polioxietilenpoliol, politetrametilén éter glicol, glicerol propoxilado, tripropilenglicol , un alcohol alilico alcoxilado o una mezcla de éstos.
19. El procedimiento de la Reivindicación 15, en donde el segundo compuesto iniciador es agua, propilenglicol , dipropi-lenglicol, tripropilenglicol, neopentilglicol , dietilengli-col, trietilenglicol , glicerina, trimetilolpropano, sorbitol, metanol, etanol, butanol, un polioxipropilenpoliol , un polioxietilenpoliol, un alcohol alilico alcoxilado o una mezcla de éstos.
20. El procedimiento de la Reivindicación 15, en donde el compuesto iniciador preactivado se combina con al menos un 80% molar de un segundo compuesto iniciador.
21. El procedimiento de la Reivindicación 15, en donde el catalizador de cianuro de doble metal es hexacianocobaltato de zinc .
22. Un poliéter poliol preparado por el procedimiento de la Reivindicación 15.
23. Un poliéster poliol preparado por el procedimiento de la Reivindicación 15.
24. Un polieteréster poliol preparado por el procedimiento
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/199,916 US6835801B2 (en) | 2002-07-19 | 2002-07-19 | Activated starter mixtures and the processes related thereto |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MXPA03006392A true MXPA03006392A (es) | 2005-08-16 |
Family
ID=29780237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MXPA03006392A MXPA03006392A (es) | 2002-07-19 | 2003-07-17 | Mezclas iniciadoras activadas y los procedimientos con ellas relacionados. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6835801B2 (es) |
| EP (1) | EP1382629B1 (es) |
| JP (1) | JP4574964B2 (es) |
| KR (1) | KR100961362B1 (es) |
| CN (1) | CN100418993C (es) |
| AT (1) | ATE415437T1 (es) |
| BR (1) | BR0302450A (es) |
| CA (1) | CA2434864C (es) |
| DE (1) | DE60324864D1 (es) |
| ES (1) | ES2316672T3 (es) |
| MX (1) | MXPA03006392A (es) |
| PL (1) | PL214395B1 (es) |
| PT (1) | PT1382629E (es) |
| RU (1) | RU2346959C2 (es) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080108719A1 (en) * | 1999-10-25 | 2008-05-08 | Geiger Eric J | Phthalic Anhydride Based Polyester-Ether Polyols and Double Metal Cyanide Catalyst System for Preparing Same |
| US6696383B1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
| US20060223979A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Thomas Ostrowski | Process for preparing polyether polyols |
| DE102007057147A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Alkoxylierung mit DMC-Katalysatoren im Schlaufenreaktor mit Strahlsauger |
| JP5624324B2 (ja) | 2008-01-25 | 2014-11-12 | 株式会社カネカ | ポリアルキレンオキシドの製造方法 |
| US20100324340A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-23 | Bayer Materialscience Llc | Short chain polyether polyols prepared from ultra-low water-content starters via dmc catalysis |
| GB2482176A (en) * | 2010-07-23 | 2012-01-25 | Christopher Wickham Noakes | Production of polyols for use in low ball rebound polyurethane foams |
| KR20180023906A (ko) * | 2015-07-02 | 2018-03-07 | 코베스트로 엘엘씨 | Ｄｍｃ 촉매 및 출발물의 연속적 첨가를 사용한 폴리에테르 폴리올의 제조 방법 |
| US9879114B2 (en) * | 2015-12-22 | 2018-01-30 | Covestro Llc | Process for the production of low molecular weight polyoxyalkylene polyols |
| CN107200837B (zh) | 2016-03-18 | 2019-10-18 | 淮安巴德聚氨酯科技有限公司 | 一种利用dmc催化剂循环制备聚醚多元醇的方法 |
| US10873316B2 (en) * | 2017-03-02 | 2020-12-22 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Acoustic resonator and method of manufacturing the same |
| CN109679085B (zh) * | 2019-01-18 | 2022-02-08 | 上海东大化学有限公司 | 一种窄分布无规聚醚及其制备方法 |
| JP7536774B2 (ja) | 2019-01-31 | 2024-08-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ヘイズのないポリウレタン配合物 |
| EP4279534A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-22 | PCC ROKITA Spolka Akcyjna | A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3427256A (en) | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
| US3278457A (en) | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
| US3278459A (en) | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
| US3829505A (en) | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
| US3941849A (en) | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
| AU552988B2 (en) | 1982-03-31 | 1986-06-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this |
| AU551979B2 (en) | 1982-03-31 | 1986-05-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Epoxy polymerisation catalysts |
| JP2910778B2 (ja) | 1990-06-29 | 1999-06-23 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル類の製造方法 |
| JP3025312B2 (ja) * | 1990-12-18 | 2000-03-27 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル類の製造法 |
| JPH0517569A (ja) | 1991-07-08 | 1993-01-26 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテル類の製造方法 |
| JP3085740B2 (ja) | 1991-07-17 | 2000-09-11 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル類の製造方法 |
| US5158922A (en) | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| JP3114481B2 (ja) * | 1993-05-25 | 2000-12-04 | トヨタ自動車株式会社 | 作業負担評価指数の算出方法とそのための装置とそれを利用した作業工程計画方法 |
| US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| US5482908A (en) | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5563221A (en) | 1995-06-21 | 1996-10-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making ethylene oxide-capped polyols from double metal cyanide-catalyzed polyols |
| US5545601A (en) | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
| US5767323A (en) * | 1995-12-22 | 1998-06-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing polyoxyalkylene polyether polyols having low levels of transition metals through double metal cyanide complex polyoxyalkylation |
| US5639705A (en) | 1996-01-19 | 1997-06-17 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts and methods for making them |
| US5777177A (en) | 1996-02-07 | 1998-07-07 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter |
| US5689012A (en) | 1996-07-18 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter |
| US5844070A (en) | 1997-05-16 | 1998-12-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for rapid activation of double metal cyanide catalysts |
| US6077978A (en) * | 1997-09-17 | 2000-06-20 | Arco Chemical Technology L.P. | Direct polyoxyalkylation of glycerine with double metal cyanide catalysis |
| KR100544929B1 (ko) * | 1997-10-13 | 2006-01-24 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 폴리에테르 폴리올 제조용 결정질 이중금속 시안화물 촉매 |
| AU5923400A (en) | 1999-07-09 | 2001-01-30 | Dow Chemical Company, The | Polymerization of ethylene oxide using metal cyanide catalysts |
| US6359101B1 (en) | 1999-12-15 | 2002-03-19 | Synuthane International, Inc. | Preparing polyether polyols with DMC catalysts |
| US6491846B1 (en) * | 2001-06-21 | 2002-12-10 | Bayer Antwerpen, N.V. | Process for the in-situ production of polyol blends, the in-situ produced polyol blends, and their use in the production of viscoelastic foam |
-
2002
- 2002-07-19 US US10/199,916 patent/US6835801B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-03 CA CA2434864A patent/CA2434864C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-07 DE DE60324864T patent/DE60324864D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-07 AT AT03015254T patent/ATE415437T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-07-07 EP EP03015254A patent/EP1382629B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-07 ES ES03015254T patent/ES2316672T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-07 PT PT03015254T patent/PT1382629E/pt unknown
- 2003-07-17 PL PL361330A patent/PL214395B1/pl unknown
- 2003-07-17 BR BR0302450-4A patent/BR0302450A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-07-17 MX MXPA03006392A patent/MXPA03006392A/es active IP Right Grant
- 2003-07-18 CN CNB031550290A patent/CN100418993C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-18 KR KR1020030049013A patent/KR100961362B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-18 RU RU2003122077/04A patent/RU2346959C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-07-18 JP JP2003276622A patent/JP4574964B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100961362B1 (ko) | 2010-06-04 |
| KR20040010239A (ko) | 2004-01-31 |
| EP1382629A1 (en) | 2004-01-21 |
| HK1064395A1 (en) | 2005-01-28 |
| RU2346959C2 (ru) | 2009-02-20 |
| CA2434864C (en) | 2010-09-14 |
| ES2316672T3 (es) | 2009-04-16 |
| CA2434864A1 (en) | 2004-01-19 |
| PL361330A1 (en) | 2004-01-26 |
| ATE415437T1 (de) | 2008-12-15 |
| PT1382629E (pt) | 2009-02-03 |
| CN100418993C (zh) | 2008-09-17 |
| EP1382629B1 (en) | 2008-11-26 |
| RU2003122077A (ru) | 2005-02-10 |
| US6835801B2 (en) | 2004-12-28 |
| DE60324864D1 (de) | 2009-01-08 |
| CN1487000A (zh) | 2004-04-07 |
| BR0302450A (pt) | 2004-08-24 |
| JP2004051996A (ja) | 2004-02-19 |
| US20040014908A1 (en) | 2004-01-22 |
| PL214395B1 (pl) | 2013-07-31 |
| JP4574964B2 (ja) | 2010-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6429342B1 (en) | Polymerization of ethylene oxide using metal cyanide catalysts | |
| US6291388B1 (en) | Double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols | |
| US5693584A (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
| US6977236B2 (en) | Preparation of a double metal cyanide catalyst | |
| EP1515801B1 (en) | Preparation of a double metal cyanide catalyst | |
| US6642423B2 (en) | Polymerization of ethylene oxide using metal cyanide catalysts | |
| CA2434864C (en) | Activated starter mixtures and the processes related thereto | |
| WO2004111107A1 (en) | An improved process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols | |
| EP1409567B1 (en) | Double metal complex catalyst | |
| CA2328453C (en) | Method for producing long-chain polyetherpolyols without reprocessing | |
| MXPA04011558A (es) | Catalizadores de dmc, polieter-alcoholes, y metodos para su produccion. | |
| US6441247B1 (en) | Method for preparing polyether polyols | |
| JP2003165837A (ja) | 複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法 | |
| HK1064395B (en) | Activated starter mixtures and the processes related thereto | |
| JP2003190808A (ja) | 複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法 | |
| MXPA00008727A (es) | Catalizadores de cianuro bimetalicos mejorados para la produccion de polieterpolioles | |
| JP2003093888A (ja) | 複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Grant or registration |