MXPA03006349A

MXPA03006349A - Composicion coextruible con fluoruro de polivinilideno (pvdf).

Info

Publication number: MXPA03006349A
Application number: MXPA03006349A
Authority: MX
Inventors: Triballier Karine
Original assignee: Atofina
Priority date: 2002-07-17
Filing date: 2003-07-16
Publication date: 2004-12-03
Also published as: CN1475525A; KR100526665B1; KR20040008098A; CA2435315A1; JP3962815B2; CA2435315C; PL361299A1; BR0302451A; SG108928A1; CN1239603C; FR2842530A1; ATE400611T1; NO20033199D0; AR035834A1; AU2003213505B2; JP2004051994A; ES2310229T3; FR2842530B1; IL156705A0; DE60321995D1

Abstract

La presente invencion se relaciona con una composicion coextruible con PVDF y que comprende: * 0 20 a 40 partes de PVDF; * 40 a 60 partes de PMMA; * 5 a 18 partes de un elastomero acrilico; * 0 1 a 4 partes de un absorbente de W; * totalizando la mezcla 100 partes. La invencion se relaciona tambien con peliculas coextruidas consistentes en: * una capa de la composicion coextruible anterior (llamada tambien capa adhesiva) directamente unida a esta ultima; y * una capa a base de PVDF que comprende, como principales constituyentes, 50 a 100 partes de PVDF por 50 a 0 partes de PMMA respectivamente (para simplificar, esta capa recibe tambien la denominacion de "capa de PVDF"). De acuerdo con una segunda forma de realizacion de la invencion, la capa de PVDF se encuentra en forma de dos capas : * una de las capas dispuesta contra la capa coextruible y que comprende, como principales constituyentes, 50 a 90 partes de PVDF por 50 a 10 partes de PMMA respectivamente; y * la otra (llamada tambien la capa exterior) que comprende, como principales constituyentes, 75 a 100 partes de PVDF por 25 a 0 partes de PMMA respectivamente. La invencion se refiere igualmente a los sustratos revestidos con esta pelicula, estando dispuesta la composicion coextruible (adhesiva) contra el sustrato.

Description

COMPOSICION COEXTRUIBLE! CON FLUQRURO DE ' POLIVIN-ILIDENO (PVDF) [Campo de la invención] El fluoruro de polivinilideno (PVDF) debido a su muy bµena resistencia a la intemperie, a la radiación y a los productos químicos, se emplea para proteger artíqülos o materiales. Además, es apreciado por su aspecto brillante y por su resistencia a los graffitis. Esto ha conducido por tanto a revestir todo tipo de sustratos con una película de PVDF. Sin embargo, el PVDF se adhiere muy mal sobre la mayoría de los sustratos y, por tanto, es necesario disponer una composición adhesiva entre él PVDF y el sustrato. La presente invención se relaciona con dicha composición. Convenientemente, esta composición es coextruida con el PVDF con el fin de formar una película bicapa, cuya película se une éntonces al sustrato, por ejémplo mediante prensado en caliente. La película b>icápa se puede disponer también én un molde, situándose la capa de, PVDF contra la pared del molde, tras lo cual se puede inyectar el sustrato en estado fundido en el molde. Igualmente, es posible, dependiendo de la naturaleza del sustrato, coéxtruir el PVDF, la tíomposición adhesiva y él sustrato con el fin de obtener diírefctamente el sustrato revestido con PVDF, Quedando la composición adhesiva entre el PVDF y el sustrato.

[Antecedentes de la invención] La patente GB 1578517 describe un ABS revestido con una película de PVDF, situándose posibl mente una capa de poliuretano entre el PVDF y el ABS, La patente US 4226904 describe un PMMA recubierto con una película de PVDF. Para mejorar la adhesión, sé dep sita una solución de PMMA en dimetilforitiamida sobre la película de PVDF y, una vez evaporado el disolvente, la película de PVDF se prensa sobre el PMM ? La patente US 4415519 describe un sustrato de ABS o PVC recubierto con una película de PVDF, disponiéndose un adhesivo en,tre el PVDF y el sustrato. Éste adheáivo puede ser PMMA o bien una mezcla de 40% d-e PMMA, 30% de PVDF y 30% de ABS en peso, o bien puede ser una mezcla consistente en 30% de PMMA, 40% de un derivado poliacrilico y 30% de ABS en peso. La patente US 4364886 describe un sustrato de ABS o de poliéster insaturado récubierto con una película de PVDF, estando dispuesto un adhesivo entre el PVDF y el sustrato. Este adhesivo es una mezcla de 30% de PMMA, 40% de un elastómero acrílico y 30% de ABS en peso. La patente ÜS 5242976 describe una composición cóe tfuible con PVDF con el fin de hacer que la misitia se adhiera a sustratos. La composición es una mezcla de 27 a 50% de PMMÁ, 17,5 a 36,5% de PVDF y 25 a 47,45% dé un elastómero aprilico en peso. En todos los documentos anteriores del estado de la técnica, ño se menciona el uso de estabilizantes de ÜV en la composición adhesiva. La patente EP 733 4Í5 l describe sustratos revestidos con PVDF donde la estructura comprende, sucesivamente, el sustrato, una capa de adhesivo, una capa de PVbF que se ha hecho opaca a UV y a radiación visible y una cápa de VDF, La capa opaca de PVDF se obtiene añadiendo al PVDF un producto elegido entre óxidos metálicos, pigmentos y berizofeiionas . Los ejemplos sólo ilustran PVDF cargado con 15% en peso de óxido de z.ínc. La patenté tJS 52564"/2 describ películas bicapa que comprenden una primera capa consistente esencialmente en PVDF y en uña cantidad menor de PMMA y uria segunda capa destinaba a asegurar la adhesión a un sustrato. Esta capa adhesiva contiene en pesó de 50 a 95 (preferentemen†:e 70 a 0) partes de PMMA, 5 a 50 (preferentemente 10 a 30) partes de PVDF y 0,1 a 15 partes de un absorbente de UV. Sé explica que es necesario la presencia del absprbente üV debido a que esta capa adhesiva es sensible a la radiación, y que, en el -casp de ue no Se incluya iln absorbente de UV, entonces el adhésivo se destruye y la capa que consiste esencialmente en PVDF se desune del sustrato. El término "PMMA" representa homopolímeros de métacrilato de metilo o capolímeros de métacrilato de metilo con un monómero copolimerizable y también mezclas con un caucho acrilato pero sin especificar las proporciones de PMMA y de caucho. También se especifica que si la proporción dé PMMA es menor de s 50 partes, ge produce la exudación del estabilizante de ÜV . Dicho documento no ofrece detalles en cuanto a esto último, pero Se ha descubierto que dicha exudación perjudica a la transparencia de las películas y, sobire todof causa su desunión. Además, dichas películas carecen dé resistencia mecánica, con lo que s difícil así su manipulación. Es necesario que la capa adhesiva contenga un elastómero, en efecto, sin elastómero, la adhesión no es buena y la película no tiene resistencia mecánica. Según lo descrito en la. US 5242976 antes indicada, esta píoporción debe estar comprendida entre 25 y 47,45%, pero estas proporciones provocan una falla en la resistencia a la radiación. Se ha encontrado ahora una composición coextruible con PVPF tal qu.e ya lio se presenta la exudación de los estabilizantes de ? , dé modo que la película bicapa dé PVDF/composición coextruible tiene buena resistencia mecániqa, lo cual se traduce en una excelente adhesión dé la capa de PVDF al sustrato, y que es resistente a la radiación.

[Sumario de la invención] La presente invención se relaciona con uña cómpósicion cóextruible con PVDF y que comprende; • 20 a 40 partes dé PVDF; • 40 a 60 partes de PMMA; • 5 a 18 partes de un elastómero acrilico; • 1 a 4 partes de un absorbente de ÚV; • totalizando la mezcla 100 partes. ia invención se relaciona también con películas coextruidas consistentes en: » una capa dé la composición cóextruible anterior (llamada también capa adhesiva) directamente unida a esta última; • uria capa a base de PVDF qué comprendé, como principales constituyentes, 50 a 100 partes de PVDF por 50 a 0 partes de PMMA respectivamente (para simplificar, esta capa recibe también la denominación de "capá de PVDF" ) . De acuerdó con una ségunda forma de realización dé la invención la cápa de PVDF se encuentra en forma de dos capas: • una de las Capas dispuésta contra la capa coextruible · y que Comprende, como principales constituyentes, 50 a 90 partes de PVDF por 50 a 10 partes de PMMA respectivamente; • la otra (llamada también la capa exterior) que comprende,' como príncipáles constituyentes, 75 a 100 partes de Í?VDF por 25 a 0 partes de PMMA respectivamente . Estas películas poseen propiedades mecánicas suficientes para permitir su manipulación, su elaboración y su uso cómo un revestimiento transparenté a la luz visible pero opaco a la radiación UV. La invención se refiere igualmente a los sustratos revestidos con esta película, estandp dispuesta la composición coextruible (adhesiva) contra el sustrato [Descripción detallada de la invención] Con resp cto a PVDF, este término representa PVDFs, homopolímeros dé fluoruro de vinilideno (VF2) y cppolímerbs de fluoruro de inilideno (VF2) que contienen pre'fereñtemente al menos 50% en peso de VF2 y al menoá otro jtLonómero copolimerizable con VF2. Convenientemente, el cornonomero está fluorado y se puede seleccionar , por ejemplo, entre fluoruro de viijilo; trifluóretilenó (VF3) ; cl.orotrifluoretileno (CTFE.) ; 1, 2-di'fluoretileno; tétrafluoretilenp (TFE) ; hexafluorpropileno (HFF) ; perfluo (alquil) inilétéres, t lés como perfluo (metil) ini^éter (PMVE), perfluo (etil ) iniléter (PEVE) y perflúor (propil ) viniléter -(PPVE); perfluor (1 , 2~ dioxol) x perfluor ( 2 , 2—dimetil-1, 3-dioxol) (PDD) .

Preferentemen e, e^L c-omonómero se elige éntre clorotrifluoretileno (CTFE) , héxafluorpropileno (HFP) , tri luoretileno (VF3) y tetrafluoretileno (TFE) . Convenientemente, el PVDF tiene una viscosidad del orden de 100 Pá.s a 2.000 Pa.s, viscosidad medida a 23.0 ° C ? á una velocidad de esfuerzo cortanté dé 100 s"1 empleando un reómetro capilar. Esto se debe a que dichos PVDFs son muy adecuados para lá extrusión y paira el moldeo por inyección. Preferentemente, el PVDF tiene una iscosidad del oíden de 30Q Pa.s 1.200 Pa.s, viscosidad medida a 230° C y a una velocidad de esfuerzo cortanté de 100 s_1 empleando un reómetro capilar . Con respecto a PMMA, este término representa homo olimeros y copolimerQs de metacrilato de metilo que contienen al menos 50% en peso dé metacrilato de metilo. Como ejemplos de comonómeros, se pueden mencionar, por ejemplo, (met ) acrilatos de alquilo, acrilonitrilo , butadieno, estireno e isopreno. Ejemplos de (met ) acrilatos de alquilo pueden encontrarse en la Kir-k~Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, 4a' fedición en Vol. 1, páginas 292-293 y en Vol. 16, páginá.s 475-478. Convenientemente, el PMMA puede contener de 0 a 20% y p eferentemente de 5 a 15% en peso de acrilato de metilo y/o acrilato de etilo. El PMMA puede estar funcionctlizado, es decir, puede contener, por ejemplo, grupos funcionales de ácido, cloruro de ácido, alcohol o anhídrido. Dichos grupos funcionales se pueden introducir mediante injerto o por copolimerizacióh . Convenientemente, se trata de un grupo funcional ácido proporcionado por el comonómero de ácido acrílico, Dos grupos funcionales de ácido acrilico, vecinos, pueden pérder agua pata formar un anhídrido. La proporción de grupos funcionales puede éstar comprendida entre p a 15% en peso del PMMA que contiene los grupos funcionales opcionales. El MVI (infice de fluidez en volumen en estado fundido) del PMMA puede estar comprendido entre 2 a 15 cm3/10 rtiin, médido a 230° C bajo una carga de 3,8 kg . Con respecto al elastóiríero acrilico, este representa elastóméros basados en al menos un monómero elegido entre, acrilonitrllo, (met ) crilatoS de alquiló y materiales de núcleo-vaina. En relación con el copoiimero de núcleo-vaina, éste se encuentra en forma de partículas finas que tienen un núcleo elastómeiro y al menos una vaina termoplástica , siendo en general el tamaño de las partículas menor de 1 µ?? y convenientemente entre 50 y 300 nm. Como ejemplos de materiales del núcleo, se pueden mencionar homopolíme os de isopreno o butadieno, copolímeros de isopreno con a lo sumo 30 moles% de un monómero vinilico y copolímeros de butadieno con a lo sumo 30 moles% de un mónómero vinilico. El monómero vinilico puede ser es^iréiiü, un alquilestireno, acrilonitrilo o un (met ) crilato de alquilo.. Otra familia dé materiales para el núcleo consiste en omopolimeros dé un (met ) acrilato de alquilo y copolimérqs de un (met) acrilato de alquilo con a lo sumo 30 moles% de un monóméro elegidó entre otros (met ) acrilatos de alquilo, y un monóméro vinilico. Convenientemente, el (met.) acrilato dé alquilo es acrilato de butilo. El monóméro' vinilico puede ser estlreno, un alquilestireíio , acrilonitrilo , butadieno o isopreno. El núcleo del copolipiero de núcleo-vaina puede estar total o parcialmente reticulado, Lo único que es necesario es añádir al menos monómeros difuncionales durante la preparación del núcleo, siendo posible elegir estos monómeros entre ésteres, poli (met ) acrílicos de polioles tales como di (met ) acrilato de butileno y trimétacrilato de trimétiloipropáno. Otros mohóméros difuncionales son, por ejemplo, divinilbencéno , trivinilbenceno, acrilato de viñilo y metacrilato dé vinilo, El núcleo puede ser también reticulado introduciendo en el mismo, mediante injerto o como un óomonóme o durante la polimerización, monómeros funcionales insaturados tales como anhídridos de ácidos carb-oxílieos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados y epóxidos insaturados. Por ejemplo, se pueden mencionar a este respecto anhídrido maléico, ácido (met) acrilico y metacrilato de glicidilo. La vaina o las vainas son de éstireno, álquilestixeno u homopolímeros o copolimeros de metacrilato de métilo qüe contienen al menos 70 moleá% de uno de dichos monómeros Mencionados anteriormente y al menos un cómoríómexo elegido entre los otros monómeros citados anteriormente, otro (met) acrilato de alquilof acetato de vinilo y acrilonit ilo. La vaina puede s r funcionalizada introduciendo en la misma, mediante injerto . o como un comonómero durante la polimerización, monómeros funcionales ihsaturádos tales como anhídridos de ácidos carboxilicíos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados y épóxidos insaturados. Como ejemplos, se p eden, mencionar anhídrido maleico, ácido (met) acríli-qo y metacrilato de glicidilo. También se pueden mencionar, por ejemplo, los copolimeros de ríúcleo-vaina que tienen un núcleo de poliéstiréno y los copolimeros de núcleo-vaina qué tiejien una vaina de ????. También existen copolimeros de núcleo-vaina que tienen dos vainas, una de ellas de poliestireno y la otra, en el exterior, de BM A. Ejemplos de copolimeros y sus métodos dé reparación se describen en las siguientes patentes: US 4 180 494, ÜS 3 808 1'80, US 4 096 202, US 4 260 693, US 3 287 443, US 3 657 391, US 4 299 928, US 3 985 704 y US 5 773 520. Ctínvenientémente, el núcleo representa del 70 al 90% y la vaina del 30 a 10% en peso del copolimero de núcleo-vain . Como un ejemplo ¡tíe un copolimero, se puede mencionar aquel consistente en (i) 75 a 80 partes de un núcleo que comprendé al menos 93 moles% de butadieno, 5 mole,s% de estireno y 0,5 a 1 mol% de divinilbencerio y (ii) 25 a 20 partes de dos vainas esencialmente del mismo peso, siendo la vaina interior de poliestireno y siendo la vaina exterior de PM Á. Como otro ejemplo, se pueden mencionar aquellos qúe tienen un núcleo de poli ( acrilato de butilo) o de copolimero de acrilato de bútilp/butadieno y una vaina de PMMA, Todos estos copolimeros de núcleo-vaina son denominadlos a veces como copolimeros blandos/duros debido al núcleo elastómero. Existen también otros tipos de copolimeros de núcleo?vaina tales como copblimeros duros/blandps/durds, es decir copolimeros que tienen, en este orden, un núcleo duro, una vaina blanda y una vaina dura, I>ás partes durás pueden consistir en los po-limeros de la vaina de los citados copolimeros blandos/durps y la parte blanda puede consistir en ios polímeros del n cleo de los copolimeros blandos /duros antes indicados.' Se pueden mencionar, por ejemplo, aquellos consistentes en este orden: n un núcleo hecho de un copoíimero de metacrilato de metilo/acrilato de metilo; en una vaina frecha de un copoíimero de acrilato' de butilo/estireno; en un núcleo hecho de un CQpolimero de metacrilato de metilo/acrilato de eti,ló. Existen también otros tipos de copolimeros de núcleo-vaina tales como gópolímeros d ros (núcleo) /blandos/semi-duroSé En comparación con los anteriores, la diferencia surge de la Vaina exterior "sémi-dura" que consiste en dos vainas, siendo una de ellas la vaina intermedia y siendo la otra la vaina exterior. La vaina intermedia es un copoíimero de metacrilato de metilo, estirefto y al menos un monómero elegido entre acrilatos de alquilo, bütadiéno e isppreno. La vaina exterior es un hombpolimero o copolímero de PMMA. Se pueden mencionar, por ejemplo, aquellos que consisten, en este ordeh: en un núcleo hecho de un copolímero de metacrilato de metilo/acrilato de etilo; en una vain-a hecha de un copolímero de acrilato de butilo/estireno; en una vaina hecha de un copolímero de metacrilato de metilo/acrilato de butilo/éstiretto ; en una vaina hecha de un copolímefo 4e metacrilato de metilo/acrilato de etilo. A la hdra de seleccionar las proporciones de elastómero acríiico , es necesario tenejr en cuenta que aquel ya puede estar contenido en él PMMA. Esto es debido a que existen calidades comerciales de PMMA, denominadas calidades, de ""impacto", que contienen modificadores ácrílicos del impacto, normalmente del tipo dé núcleo-vaina. Éstos modificadores ácrílicos del impacto pueden estar también presentes en el PMMA debido a que fueron introducidos durante su polimerizáción o preparados simultáneamente durante sü polimerización. Con respecto al absorbente de UV, ya existen productos conocidos per se. Dichos productos se mencionan en la patente US 5 256 472. Convenientemente, se emplean benzo'triazoles y benzofenanas ¿ l?or ejemplo, se pueden emplear tinuvin® 213 o Tinuvin® 109 y preferentemente Tinuvin® 234 de Ciba Speelalty tíhemicals. La composición eoextruible con PVDF comprende convenien emente : • 25 a 35 partes de PVDF; • 45 a 55 partes dé PMMA; • 8 a 18 partes de un elastóníero acriliéo; • 2 a 3 partes de un absorbente de UV; • siendo el total de 100 partes. La composición eoextruible con PVDF comprende preferentemente . • 30 a 3-5 partes de PVDF; • 50 a 55 partes de PMMA; • 8 a 12 partes, dé un elastómero ácrilico; • 2 a 3 partes de un absorbente de UV"; • siendo el total de 100 partes. La. composición eoextruible sé puede preparar mezclando en estado fundido el PVDF, el PMMA y el elastómerq acrilícb al cual se añade él absorbente de UV. Convenientemente, se emplean mezcladores de materiales termoplásticos . Con respecto a -}.a película coextruida que consiste en la composición coextruible y en la capa de PVDF, el espesor de la capa de PVDF es convenientemente de 2 a 5Q jim y el de la composición coextruible es de 10 a 100 µt?. Convenientemente, la capá a base de PVDF comprende, cómo principales constituyentes, 70 a 100 partes dé PVDF por 3D a 0 partes de PMMA respectivamente y, con preférencia, 75 a 85 partes de PVDF por 25 a 15 partes de PMMA respectivaménte . De acuerdó con uña segunda forma de la invención, la capa de PVDF se encuentra en forma de dos capas: • una de ellas dispuesta contra la capa coextruible y que comprende, como principales constituyentes, 50 a 90 partes de PVDF poií 50 a 10 partes de PMMA respectivamente ; • la otra (llamada también capa exterior) que comprende, como principalés constituyentes, 75 a 100 partes dé PVDF por 25 a 0 partes de PMMA respectivamente . Es decir, las películas de la invención comprenden, en el siguiente orden; • una capa coextruible de la composición de la invención (la capa adhesiva) ; • una -capa dispuesta contra la capa coextruible y qué comprende, como principales constituyentes, 50 a 90 partes de PVDF por 50 a 10 partes de PMMA respectivamente • una capa (llamada también capa exterior) que comprende, como principales constituyentesf: 75 a 100 partes de PVDF por 25 a 0 partes de PMMA respectivamente . Convenientemente, la capa colocada contra la cdpa coextruible comprende como principales constituyentes 50 a 65 partes de PVDF por 50 a 35 partes de PMMA respectivamente. Convenientemente, la capa (denominada también capa exterior) comprende, como principales constituyentes, 85 a 1QQ partes de PVDF po 15 a 0 partes de PMMA respectivamente yr con preferencia, 90 a 10-0 partes de PVDF por 10 a 0 partes de PMMA respectivamente . El espesoí de la capa de .composición coextruible se encuentra convenientemente entre 10 a 100 µ?? y eí de cada una de Las Otras capas es convenientemente del orden de ¿2 a 50 µp?. Lá invención se relación también con los sustratos revestidos cpn esta película, estando dispuestá la composición coextruible contra el sustrato. Con respecto al sustratp, sé pueden mencionar a título dé ejemplo: • polímeros clorados: PVC, PVC plantificado, PE clarado ; • polímeros y copo.límeros que contienen estirenp, tales como APS/ SAN, PS; • poliésteres saturados { ET, PfíT, etc) y copoliéstéres o mezclas; resinas de poliésteres insaturados (SMC) ; • resinas epoxi y fenólicas; • cbpolímeros de etileno y de acrilato de alquilo o dé acetato (EMA, EVA) , unoionalizados o no; • PAs (poliamidas) y CoPAs (cópoliámidas) , PEBA, poliestéramidas y TPU (poliuretano termoplástico, abreviación de poliuretano termoplástico) ; • EVHO ( copolimerq de etiléna y de alcohol vinil co) ; · ' aluminio, ac^ró o mezclas de metales; • materiales compuesto^ a base de lignina; • compuestos a base de lignina; : compuestos acrálicos (PMMA, etc) ; • vidrio; • espilmás de PVC y PU'. [Éj eittplos 3 Se emplearon ids siguientes productos: KINAR® 720; un, homopoliméro de PVDF de ATOFIÑA que tiene un MVI (índice de fluidez eh volumen en estado fundido) de 10 cm3/10 min (230° C, i kg) ; KINAR® 740: un homopoliméro de PVDF de ATQFINA que tiene un MVI (índice de fluidez en volumen en estado fundido) de 1,^ cm3/10 min (230° C, 5 kg) ; OROGLAS® BS8: un PMMA de ATOGLAS que tiene un MVI de 4,5 cmVlO min (230° q, 3,8 kg) en forma de perlas conteniendo 12% de un cómonómero de acrilato de metilo; ÓROGLAS® V 82S T: un P MA de ATOGLAS que tiene un MVI de 2,5 cnrVlO min (230° C; 3,8 kg ; TlNJVlN® 109: ün absorbente de u"V del tipo benzotriazol vendido por Ciba Specxalty Chemicals; TINÜVIN® 213; un absorbente de ÜV del tipo hidroxifenil beiizotriazol vendido por Ciba Specialty Chemicals; ????-????® 234: un absorbente de DV del tipo hidroxifenil benzotriazol vendido por Ciba Specialty Chemicals ; D320: la abreviatura para Durastrength® D320, que representa un elastómero de núcleo-vaina, blando/duro, cuyo núcleo es un copolimero de acrilato de butxlo y de butadieno y cuya vaina es de ????, con un tamaño de 0 niít, comercializado por CECA; Paaraloid®KM 355: representa un elastómero de núcleo-vaina, blando/duro, cuyo núcleo es u homopolimero de adrilato de butilo y cuya vaina es de PMMA, con un tamaño de 150 nra, comercializado por Rohm et Haas. Las composicionés de los ejemplos se ofrecen en % en peso.

Ejemplo 1 (aegún lá invención) Una película bicapa que contiene una capa constituida por 80% de ?VDF Kynar 720 y 20% de BS 8 altugas, 15 µ??? de espesor, y por un aglutinante de 35 µp? de espesor de acuerdo con la siguiente formulación; 31,8% Kynar 720y 51,7% Altugas BS8, 2,5% Tinuvin 234 y 15% D320f teniendo esta peiicula un alargamiento en el punto de rotura de 197%, una claridad óptica de 14 y, después de haber pasado 7 días en un horno, no se dJpservó exudación alguna. Esta película tiene una absorbahcia de ÜV suficiente para poderse utilizar en aplicaciones én el exterior.

Ejemplo Z (según- la invención) Una película bícapa q e contiene una, capá constituida por 80% de PVDF Kynar 720 y 20% de BS8 Altugas, 15 iim de espesor, y por un aglutinante de 35 µt de espesor de acuerdo con la siguiente formulación: 33,6% Kynar 740, 53, 9% Altuga-s BS8 , 2,5% Tinuvin 234 y 10% D32Q, teniendo esta película un alargamiento en el punto de rotura de 210%, una claridad ópticá de 11 y, después de haber pasado 7 días en un horno, no sé observó exudación alguna. Ésta película tiene una absorbancia de UV suficiente para poderse utilizar en aplicaciones en el exterior.

Ejemplo 3 {según la invención) Una, película bicapa que contiene una capa constituida por 80% de PVDF Kynar 740 y 20% de BS8 Altugas, 15 µp? de espesor, ? por uñ aglutinante de 35 m de. espesor de acuerdo con la siguiente formulación: 33,6% Kynar 740, 53,9% Altugas BS8, 2,5% Tínuvin 109 y 10% D320, teniendo esta película un alargamiento en el punto de rotura de 150%, una claridad óptica de 8 y> después de haber pasado 7 días, en un hc¡rno, rio ge observó exudación alguna. Esta película tiene una absorbancia é UV suficiente para poderse utilizar en aplicaciones en el exterior.

Ejemplo 4 (según la invención) Una película bicapa que contiene una capa constituida por 80% de PVDF yhar 740 y 20% de BS 8 Altugas, 15 µt? de espesor, y" por un aglutinante de 35 µ?a de espesor de abuerdb con la siguiente formulación: 33,6% Kynar 740, 53,9% Altugas BS8, 2/5% Tinuvin 213 y 10% D320, teniendo esta película un alargamiento en el punto de irqtura de 150%, una clgridad óptica de 6, 5 y, después de haber pasado 7 días en un horno, no se observó exudación alguna. Esta película tiene una absorbencia de ÜV suficiente para poderse utilizar en aplicaciones en el exterior.

Ejemplo 5 (sptjúri la invención) Una película bicapa que contiene una capa constituida por 80% de PVpF Kynar 740 y 20% de BS8 Altugast 15 µp? de espesor, y por un aglutinante de 35 µ?? de espesor de acuerdo con la siguiente formulación: 33,6% Kynar 740, 53,3% Altugas BSS, 2,5% Tinuvin 234 y 1Ü% D320, teniendo esta película un alargamiento en el punto de rotura de 150%, una claridad óptica de 6,5 y, después de haber pasado 7 días en un horno, no se observó exudación alguna. Esta película tiene uña absorbencia de ÜV suficiente para poderse utilizar en aplicaciones en el exterior.

Ejemplo 6 (ejemplo comparativo) Una película bicapa que contiene una capa constituida por 80% de PVDÍT Kynar 72? y 20% ¦ dér Oroglas V825T, 15 µ?? de espesor, y por un aglutinante de 35 µ?? de espesor de acuérdo con la siguiente formulación: 32,5% Kynar 720, 32,5% oroglas V825T, 2,5% TinüYin 234 y 32,5% Paraloid KM 355, teniendo esta película un alargamiento en el punto de rotura de 150%, una claridad óptica de 15 y, después de haber pasado un día éh un horno, se observó exudación. Esta película tiene una absorbancia de UV insuficiente para poderse utilizar en aplicaciones en el exterior.

Ejemplo 7 (ejemplo comparativo) Una película bicapa que contiene una capa constituida por 80% de PVDF Kynar 720 y 20% de Oroglas V825T, 15 µp? de espesor, y por un aglutinante de 35 µp? de espesor de acuerdo con la siguiente formulación: 32,5% Kynar 720> 32,5% oroglas V825T, 2,5% Tinuvin 234 y 32,5% Durastrength D320, teniendo esta película un alargamiento en el punto de rotura de 150%, uná claridad óptica de 15 y, después de haber pasado un día en un horno, se apreció exudación. Ésta película tiene una ábsorbancia de UV insuficiente para poderse utilizar en aplicaciones en el exterior'.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición coextruible^ con PVDF, caracterizada porque comprende: • 20 a 40 partes de PVDF; • 40 a 60 partes de PMMA; • 5 a 18 partes de un elastómero acrílico; • 1 a 4 partes de un absorbente dé UV; • totalizando la mezcla 100 pártes. 21 La composición d-e conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las proporciones son convenientemente: • 25 a 35 partes de PVDF; • 45 a 55 partes de. PMMA; « 8 a 18 partes de un elastómero á rilico; • 2 a 3 partes de üh absorbente de UV.; • siendo el total de 100 partes. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque las proporciones áon convenienteménte : • 30 a 35 partes de PVDF; • 50 a 55 partes de PMMA; • 8 a 12 partes de un elastómero' acrílico; • 2 a 3 partes de un absorbente dé UV; i» siendo el tptal de 100 partes. 4. La composición de conformidad con cualquiera- de, las reivindicaciones anteriores, oaracterdzadá porque el élastómero acrilico es un copolimeró de núcleo-vaina. 5. La composición dé conformidad con la reivindicación e caracterizada porque el copolimeró de núcleo-vaina se elige entre copolímeros blando/duro, duro/blando/duró y duro/blando/semi-duro . 6. Películas Coextruidas, caracterizadas porque consisten en: • una Capa de la composición coextrUible según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, unida directamente a esta última • una capa a base de PVDF que comprende, como priricipales constituyentes, $0 á 100 partes- de PVDF por 50 a 0 partes de ?? ? respectivamente» 7. Las películas de c nformidad con la reivindicación 6, caracterizadas porque la capa a base de PVDF comprende, como principales constituyentes , 70- a 100 partes de PVDF por 30 a 0 partes de PM A respectivamente. &. Las películas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque la capa a base de PVDF comprende, coirto principales constituyentes, 75 a 85, partes de PVDF por 25 a 15 partes de PM A respectivamen e. 9. Las películas de conformidad con cualquiera de . las reivindicaciones 6 a 8, caracterizadas porque el éñpesor de la capa de PVDF está comprendido convenientemente entre 2 a 50 µp? y el de la composición coextruible está comprendido entre 10 y 100 m. 10. Las películas coéxtruidas, caracterizadas porque comprenden en el siguiente orden : • una capa coextruible dé la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 (la capa adhesiva) ; « una capa dispuesta contra la capa coextruible y que comprende, domo principales constituyentes, 50 -a 75 partés de PVDF por 50 a 25 partes de PM A respectivamente ; • una capa llamada también tíapa exterior) que comprende, oomo principales constituyentes, 75 a 100 partes de Í?VDF por 25 a 0 partes de PMMA respectivamente . 11. Las películás de conformidad con la reivindicación 10, caracterizadas porque la capa colocada contra la capá extruible comprende, como principales constituyentes , 50 a 65 partes de PVDF por 50 a 35 partes de PMMA respectivamente. 12. Las películas de conformidad con la reivindicación 10 u 11, caracterizadas porque la capa exterior comprende, como principales constituyentes, 85- a 100 partes de PVDF por 15 a 0 partes de PMMA. respectivamente. 13. - Las películas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 11, carácterizadas porque el espesor de la capa de composición cpextruible se encuentra convenientemente entre 10 y 100 µ,??? y el de cada una de las otras capas es convenientemente del orden de 2 a 50 µp?. 14. Sustratos revestidos con üna película de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a Í3 caracterizados poirq e la composición coextruible está dispuesta contra el sustrato.