MXPA03004051A

MXPA03004051A - Paquete de capas multiples con propiedades de barrera.

Info

Publication number: MXPA03004051A
Application number: MXPA03004051A
Authority: MX
Inventors: Keith R Pillage
Original assignee: Valspar Sourcing Inc
Priority date: 2000-11-08
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2005-04-11
Also published as: EP1752495B1; DE60123471D1; EP1852467A1; EP1852467B1; WO2002038674A3; DE60144124D1; EP1339796A2; DE60135793D1; EP1348006B1; US7807270B2; DE60133310T2; EP1832625B1; ATE498658T1; ES2298291T3; US20040074904A1; ATE407974T1; ES2269508T3; EP1339796B1; BR0115231A; US20110172363A1

Abstract

La presente invencion proporciona composiciones utiles como una capa de barrera, en, por ejemplo, productos de empaque. Las composiciones en general comprenden una mezcla de (i) una resina de poliester, preferiblemente una resina de poliester aromatica tal como tereftalato de polietileno (PET) y (ii) un material de poliamida (por ejemplo, MXD6). La mezcla ademas opcionalmente comprende (iii) un material barredor de oxigeno. La presente invencion tambien proporciona contenedores (por ejemplo, contenedores formados a traves de la expansion de preformas) que tienen una porcion formadora de cuerpo de capas multiples que incluye: una capa de nucleo que comprende la mezcla anteriormente mencionada, y capas interna y externa de una composicion de polimero formable. La presente invencion tambien proporciona metodos para hacer dichos contenedores.

Description

1 PAQUETE DE CAPAS MULTIPLES CON PROPIEDADES DE BARRERA ANTECEDENTES DE LA INVENCION Dentro de la industria de paquetería, existe un cambio progresivo hacia el uso de contenedores de material de plástico. Esto se refiere tanto a contenedores para bebidas, incluyendo bebidas carbonatadas, como a contenedores para alimentos. En cuanto a los alimentos, existe un deseo expreso en la técnica para también poder emplear contenedores de material de plástico para el almacenamiento de alimentos conservados. En todos estos campos de aplicación, las propiedades y barrera insuficientes del material de plástico, y en particular su capacidad insuficiente para limitar el paso de gases, por ejemplo, oxígeno y C02, líquidos vaporizados tales como vapor de agua, etc., ocasionan que la vida al almacenamiento y la duración de los productos almacenados en los contenedores sean demasiado cortas. Se han colocado numerosos propósitos en la técnica para resolver el problema anterior, pero las técnicas propuestas han fallado para satisfacer las demandas establecidas de costo en combinación con las propiedades de barrera con el fin de que los contenedores de material de plástico exitosamente puedan ser empleados dentro de los sectores presentados anteriormente. Ejemplos de soluciones propuestas en la técnica incluyen: 2 • Laminados en donde dos o más capas de material de plástico se combinan entre sí y en donde el material en cada capa posee propiedades que ocasionan que, por ejemplo, se reduzcan la penetración de gas, penetración de luz o penetración de humedad; • Construcciones en las cuales, por ejemplo, se encapsula un metal tal como aluminio entre los materiales de plástico o, por ejemplo, forma la superficie interna del contenedor; y • Construcciones en donde un material de barrera distinto a un metal es aplicado en la parte interna o en las capas entre el material de plástico. Las soluciones son también conocidas en la técnica en donde los materiales de plástico en de diferentes tipos se mezclan y de esta manera se moldean para formar contenedores. De esta forma, por ejemplo, se conoce previamente producir contenedores de material de plástico en donde el material de plástico consiste en una mezcla de PET y poliamída. Ver, por ejemplo, patentes de E. U. A. Nos. 5,034,252; 5,281,360; 5,641,825; y 5,759,653. Desafortunadamente, estos intentos han producido resultados comercialmente insatisfactorios. A partir de lo anterior, se apreciará que es necesario en la técnica recipientes de plástico mejorados que tengan propiedades de barrera aún mayores para gases tales como oxígeno y C02. Tales contenedores y materiales y productos para preparar los mismos se ¦ describen y se reclaman aquí. 3 COMPENDIO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a composiciones útiles como una capa de barrera en, por ejemplo, en productos de empaque. Las composiciones generalmente comprenden una mezcla de (i) una resina de poliéster, preferiblemente una resina de poliéster aromática tal como tereftalato de polietileno (PET) y (ii) un material de poliamida (por ejemplo, MXD6). La mezcla opcionalmente además comprende (iii) un material barredor de oxígeno. La presente invención también se refiere a contenedores (por ejemplo, contenedores formados a través de la expansión de pre-formas) que tienen una porción de formación de cuerpo de capas múltiples que incluye: una capa de núcleo que comprende la mezcla antes mencionada; y capas interna y externa de una composición de polímero que se puede formar. La presente invención también se refiere a métodos para hacer tales contenedores.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una vista en sección transversal de una plataforma de tres capas de acuerdo con esta invención; La Figura 2 es una vista en sección transversal de una preforma de cinco capas de acuerdo con esta invención; La Figura 3 es una vista en elevación de un contenedor llenado por calor de tres capas de acuerdo con esta invención; 4 La Figura 4 es una vista en sección fragmentaria agrandada tomada a través de la pared lateral del contenedor de la Figura 3, mostrando las tres capas; La Figura 5 es una vista en elevación de un contenedor de catsup de cinco capas de acuerdo con esta invención; y La Figura 6 es una vista en sección fragmentaria agrandada tomada a través de la pares lateral del contenedor de la Figura 5, mostrando las cinco capas.

DESCRIPCION DETALLADA En una modalidad, la presente invención se refiere a composiciones útiles como una capa de barrera en, por ejemplo, productos de empaque. Las composiciones de esta invención en general comprenden una mezcla de (i) una resina de poliéster, preferiblemente una resina de poliéster aromática tal como tereftalato de polietileno (PET), y (ii) un material de poliamida. La mezcla además opcionalmente puede comprenden (iii) un material de barredor de oxígeno. La mezcla convenientemente comprende un poliéster que se puede formar. Los poliésteres adecuados que se pueden formar para utilizarse en la presente incluyen PET (por ejemplo, PET de grado de botella virgen, PET después del post-consumidor (PC-PET), etc.), copolímero de ciclohexandimetanol/PET (PETG), naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de polibutileno (PBT), etc. 5 Los poliésteres de ácido ftálico a base de ácido tereftálico o isoftálico están comercialmente disponibles y son convenientes. Los compuestos hidroxi adecuados para estos polímeros típicamente incluyen glicol etilénico, glicol propilénico, glicoi butilénico y 1,4-di-(hidroximetil)ciclohexano. Los poliésteres adecuados para utilizarse en la presente invención típicamente tienen una viscosidad intrínseca en la escala de 0.6 a 1.2, más particularmente de 0.7 a 1.0 (para una mezcla de 60/40 de fenol/solvente de tetracloroetano). Para PET, un valor de viscosidad intrínseca de 0.6 corresponde aproximadamente a un peso molecular promedio en viscosidad de 36,000, y un valor de viscosidad intrínseca de 1.2 a un peso molecular promedio en viscosidad de 103,000. En general, los poliésteres adecuados pueden incluir enlaces de polímero, cadenas laterales, y grupos extremos no relacionados con precursores formales de los poliésteres simples previamente especificados. La mezcla también convenientemente comprende un material de poliamida. Se pueden utilizar poliamidas tanto aromáticas como alifáticas. También se pueden utilizar copolímeros de poliamidas y otros polímeros. Una poliamida aromática preferida es un polímero formado polimerizando metaxililenodiamina (H2NCH2 -m-C6H4 -CH2NH2) con ácido adípico (H02C(CH2)4C02H), por ejemplo, un producto fabricado y vendido por Mitsubishi Chemicals, Japón, bajo la designación MXD- 6 6 (por ejemplo, grados 6001 y 6007). Otras poliamidas adecuadas incluyen, por ejemplo, nylon (por ejemplo, nylon-6,6), GRIVORY (por ejemplo GRIVORY G16, G21, los cuales son copoliamidas que tienen tanto unidades alifáticas lineales como componentes aromáticos de tipo anillo, disponibles de EMS-Chemie Inc.), y VERSAMID (una poiiamida alifática típicamente utilizada como una resina de tinta y disponible de Cognis Corporation). La proporción de poiiamida en la relación con poliéster puede ser variada principalmente en vista del uso pretendido del contenedor. En una modalidad de la presente invención, la composición comprende una mezcla de un material de tereftaiato de polietileno y un material de poiiamida, en donde la mezcla de preferencia com prende menos del 70% en peso del material de tereftaiato de polietileno. Para esta modalidad, la mezcla muy preferiblemente comprende de entre 10 y 70% en peso del material de teftalato de polietileno, y muy preferiblemente de entre 20 y 60% en peso del material de tereftaiato de polietileno. También para esta modalidad, la mezcla de preferencia comprende más de 20% en peso del material de poiiamida, muy preferiblemente de entre 30 y 60% en peso del material de poiiamida, y con más preferencia de entre 40 y 55% en peso del material de poiiamida. En otra modalidad de la presente invención, la composición comprende una mezcla de un poliéster y una poiiamida, en donde la 7 mezcla de preferencia comprende más del 30% en peso del material de poliamida. Para esta modalidad, la mezcla de preferencia comprende más del 30% en peso del poiiéster, preferiblemente de entre 40 y 70% en peso de poiiéster, y muy preferiblemente de entre 45 y 70% en peso de poiiéster. También para esta modalidad, la mezcla muy preferiblemente comprende de entre 30 y 60% en peso del material de poliamida,. y de preferencia de entre 40 y 55% en peso del material de poliamida. Si se desea, la mezcla opcionalmente también puede comprender un material barredor de oxígeno. Aunque no se pretende que esté ligado por teoría, se cree que los materiales barredores de oxígeno adecuados forman complejos metálicos activos teniendo capacidad para unirse con oxígeno. De esta manera, se cree que el material barredor de oxígeno puede conferir propiedades de barrera de oxígeno superiores a la composición. Una amplia variedad de compuestos metálicos y orgánicos se cree que son efectivos para proporcionar el efecto barredor de oxígeno, y un compuesto apropiado puede ser seleccionado basándose en el costo y compatibilidad con los polímeros de la mezcla. Una modalidad preferida es un metal de transición o un complejo de metales seleccionados de la primera, segunda y tercera serie de transición de la tabla periódica, tales como fierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio y platino. En otra modalidad preferida, el compuesto metálico comprende cobre, manganeso, o zinc. Los materiales barredores de oxígeno adecuados 8 para utilizarse en esta invención incluyen: polvo de aluminio; carburo de aluminio; cloruro de aluminio; polvo de cobalto; óxido de cobalto; cloruro de cobalto; polvo de antimonio; óxido de antimonio; tri-acetato de antimonio; cloruro de antimonio III; cloruro de antimonio (V); fierro; fierro electrolítico; óxido de fierro; platino; platino sobre alúmina; paladio; paladio sobre alúmina; rutenio; rodio; cobre; óxido de cobre; níquel, y nanopartículas metálicas mixtas (por ejemplo, nanopartículas de óxido de cobalto-fierro). Las nanopartículas adecuadas tienen un tamaño de partícula promedio menor que aproximadamente 200 nm, de preferencia menos de aproximadamente 100 nm, y muy preferiblemente de entre 5 y 50 nm. Aunque no pretende estar ligado por teoría, actualmente se cree que una posible ventaja de las nanopartículas metálicas mixtas puede ser que el ferrito de cobalto experimente una transferencia de carga interna de cobalto a fierro bajo la iluminación de una lámpara de halógeno-tungsteno. Como parte del procedimiento de soplado de botellas comercial, algunas veces las preformas son calentadas bajo irradiación directa las lámparas de halógeno de cuarzo. Aunque los barredores de tipo ferrita de cobalto pueden absorber oxígeno después de la formación con la poliamida, si anticipa que la actividad de barrido podría ser substancialmente incrementada como resultado de la intensa iluminación durante la formación de botellas. Además, se preparan nanopartículas de ferrita de cobalto como un material nanocristalino. Se espera que la escala de nanómero de las partículas pueda hacer que estas sean adecuadas para utilizarse en 9 contenedores ópticamente transparentes, incoloros, y que su estructura cristalina pueda dar surgimiento a una actividad mayor que las sales de solución de los mismos iones. Un experto en la técnica puede determinar sin mucha dificultad cual es la concentración apropiada en cada mezcla, pero en general variará de 50-10,000 ppm en peso, y muy preferiblemente 50-1,000 ppm. El límite superior es dictado por factores tales como economía, toxicidad, claridad y color. Existen numerosas posibles construcciones de preforma de capas múltiples y contenedores, cada una de las cuales puede ser adaptada para un producto particular y/o procedimiento de fabricación. Se proporcionarán ahora algunos ejemplos representativos. Una construcción de tres capas adecuada comprende una capa de barrera de núcleo dispuesta entre las capas interna y externa. Por ejemplo, la construcción de pared lateral de tres capas puede comprende capas internas y externas de PET (por ejemplo, PET substancialmente virgen); y una capa de núcleo incluyendo una mezcla de (i) uno o más poliésteres (por ejemplo, PET, PC-PET, PETG, PEN, PBT), (ii) una o más poliamidas (por ejemplo, MXD-6), y (iii) opcionalmente uno o más materiales de barrido o barredores de oxígeno (por ejemplo, cobalto). Una estructura adecuada de cinco capas puede tener capas interna y externa intermedias relativamente delgadas para proporcionar altas propiedades de barrera de oxígeno sin pérdida de 1 o claridad. Las capas internas y externas relativamente más gruesas de PET podrían proporcionar la resistencia y claridad necesarias. Una capa de núcleo delgada, como se describió anteriormente, proporciona el efecto de barrera necesario a un precio competitivo y con activación acelerada. Las capas internas y externas intermedias adecuadas para esta modalidad pueden comprender capas de barrera de oxígeno tales como EVOH, PEN, cloruro de polivinilideno (PVDC), nylon 6, MXD-6, LCP (polímero de cristal líquido), nylon amorfo, poliacrilonitrilo (PAN), estireno-acrilonitrilo (SAN), y barredores activos tales como AMOSORB de BP/AMOCO. Una estructura de cinco capas alternativa puede tener capas internas y externas de PET, capas internas y externas intermedias de PC-PET, y una capa de núcleo delgada como se describe anteriormente, la ventaja de esta modalidad es que el PC-PET efectivamente puede ser encapsulado en una botella y no quedar en contacto directo con el producto o el usuario. En modalidades preferidas, la capa de núcleo tiene un espesor de entre aproximadamente 1 y 10, de preferencia de entre aproximadamente 2 y 8, y muy preferiblemente de entre aproximadamente 3 y 6% del total de espesor de la pared. El contenedor de la presente invención se puede utilizar para proporcionar buenas propiedades de barrera de gas (por ejemplo, oxígeno y/o C02) para productos tales como bebidas no alcohólicas carbonatadas. Es particularmente útil para empacar productos tales como cerveza, ya que la cerveza rápidamente pierde su sabor debido 11 a la migración del oxígeno hacia la botella. Esto también es verdadero para productos tales como productos cítricos, productos a base de tomate, y carne asépticamente empacada. En modalidades preferidas, las mezclas de la presente invención, cuando se forman en tres capas (PET-mezcla-PET), botellas de bebida de 295 mililitros que tienen un espesor total de pared de 0.051 cm y una capa de núcleo de 5% del espesor total de la pared, exhiben menos de 15% de pérdida de C02, cuando se probaron como se describe en los Ejemplos 1-3, durante un periodo de 7.5 semanas. Muy preferiblemente, la pérdida de C02 durante el mismo período es menor que 12% y muy preferiblemente menor que 10%. En modalidades preferidas, las mezclas de la presente invención, cuando se forman en tres capas (PET-mezcla-PET), botellas de bebidas de 295 mi teniendo un espesor total de pared de 0.051 cm y una capa de núcleo de 5% del espesor total de pared, exhiben menos de 0.02 cc/paq uete/d ía de transmisión de 02, cuando se probaron como se describe en los Ejemplos 1-3. Muy preferiblemente, la transmisión de 02 durante el mismo período es menor que 0.01 cc/paquete/día, y muy preferiblemente menor que 0.005 cc/paquete/día. Las Figuras 1-2 muestran dos estructuras de preforma de capas múltiples alternativas, y las Figuras 3-6 muestran dos estructuras de contenedor alternativas, útiles en la presente invención. La Figura 1 muestra una , preforma de tres capas 70 12 substancialmente amorfa y transparente, teniendo un extremo superior abierto 71 con un acabado de cuello incluyendo roscas externas 72 y una pestaña cilindrica 73. Por debajo de la pestaña de cuello se encuentra una porción de cuerpo 74 substancialmente cilindrica, terminando en un extremo de fondo hemisférico cerrado 75. La construcción de pared lateral de tres capas incluye la pared externa 76, la pared de núcleo 77 y la pared interna 78. A manera de ejemplo, las capas interna y externa (exterior) (78 y 76) pueden ser de PET de grado de botella virgen, mientras que la capa de núcleo 77 comprende la composición de mezcla de esta invención. En una porción formadora de base inferior de la preforma, una estructura de cinco capas opcionalmente puede ser formada a través de un último disparo de PET virgen que elimina la boquilla de inyección de la composición de mezcla (de manera que se llena con PET virgen para la preparación de la siguiente preforma). E último disparo 79 de PET virgen forma una estructura de cinco capas alrededor de la compuesta, y en este caso, el PET virgen se extiende a través de hacia el exterior de la preforma en la región de compuerta. Las dimensiones y espesores de pared de la preforma mostrados en la Figura 1 no están a escala. Se puede utilizar cualquier número de construcciones de preforma diferentes. · Las Figura 3-4 muestran un contenedor de tres capas, representativo que puede ser moldeado por soplado a partir de una preforma similar a aquella mostrada en la Figura 1. el contenedor 13 110 incluye un extremo superior abierto 111, una pared lateral substancialmente cilindrica 112 y un extremo de fondo cerrado 113. El contenedor incluye el mismo acabado de cuello 114 y la pestaña 115 de la preforma, los cuales no se expanden durante el moldeo por soplado. La pared lateral incluye una porción de espaldón expandida 116 que se incrementa en diámetro a una porción de panel cilindrico 117, que incluye una pluralidad de paneles de vacío 118 simétricamente dispuesto, verticalmente alargados. Los paneles de vacío están diseñados para mitigar el vacío formado durante el enfriamiento del producto en el contenedor sellado. Otra vez, esta construcción de contenedor es sólo a manera de ejemplo y la invención no está limitada a ninguna estructura de paquete particular. La Figura 4 muestra la construcción de pared lateral de tres capas incluyendo la capa interna 120, la capa de núcleo 121 y la capa externa 122. A manera de ejemplo, las capas interna y externa (120 y 122) pueden ser de PET de grado de botella virgen, mientras que la capa de núcleo 121 está hecha de la composición de mezcla de esta invención. La Figura 2 muestra una preforma de cinco capas alternativa 90. Otra vez, la preforma incluye un extremo superior abierto 91, un acabado de cuello con roscas 92 y pestaña 93, y una porción formadora de cuerpo 94 con un extremo de fondo cerrado 95. La construcción de pared lateral de cinco capas incluye la capa externa 96, una primera capa intermedia 97, la capa de núcleo 98, una segunda capa intermedia 99, y una capa interna 100, dispuestas en 14 orden en serie. A manera de ejemplo, las capas interna y externa 96 y 100 pueden ser de PET de grado de botella virgen, mientras que las capas intermedias 97 y 99 son de un material de PC-PET o un material de alta barrera de oxígeno tal como EVOH, y la capa de núcleo 98 está hecha de la composición de mezcla de esta invención. Otra vez en la base, opcionalmente puede existir un último disparo de PET virgen 101 para eliminar la boquilla. Las Figuras 5-6 muestran un contenedor de ketchup representativo que puede ser moldeado por soplado a partir de una preforma de cinco capas similar aquella de la Figura 2. Otra vez, los detalles de- la preforma y la construcción del contenedor no son críticos, y se requieren de variaciones para la construcción de preforma con el fin de moldear por soplado el contenedor de la Figura 5. El contenedor de catsup 130 incluye un extremo superior abierto 131, un acabado de cuello 132 con una pestaña de cuello 133, una porción de espaldón 134 que se incrementa en diámetro, y una porción de panel 135 que se conecta a una base 136. La construcción de pared lateral de cinco capas, como se muestra en la Figura 6, incluye una capa interna 137, primera capa intermedia 138, una capa de núcleo 139, segunda capa intermedia 140 y una capa externa 141. A manera de ejemplo, las capas interna y externa 137 y 141 pueden ser de PET de grado de botella virgen, la capa de núcleo puede ser la composición de mezcla de la presente invención, y las capas intermedias 138 y 140 pueden ser de un material de PC-PET o un alto material de barrera de oxígeno tal como EVOH. 15 Se han practicado varios diferentes métodos para hacer los contenedores de la presente invención. En un método, un contenedor de capas múltiples se prepara: (i) proporcionando un material de mezcla de capa de núcleo de la presente invención; (ii) proporcionando un material de capa interna y externa de un polímero que se puede formar adecuado; (iii) coinyectando el material de mezcla de capa de núcleo y los materiales de capa interna y externa para formar una preforma de capas múltiples; y (iv) calentando y expandiendo la preforma para formar un contenedor. En un método alternativo, un contenedor de capas múltiples se prepara: (i) proporcionando un material de mezcla de capa de núcleo de la presente invención; (¡i) proporcionando un material de capa interna y externa de un polímero que se puede formar adecuado; (iii) extruyendo un tubo de parisón de capas múltiples teniendo capas interna y externa de un polímero que se puede formar adecuado y un material de mezcla de capa de núcleo de la presente invención; (iv) sujetando el tubo de parisón en un molde de cavidad hueca; (v) soplando la parisón contra la cavidad; y (vi) cortando el contenedor moldeado. Los siguientes ejemplos se ofrecen para ayudar a entender la presente invención y no están construidos para limitar su alcance. A menos que se indique otra cosa, todas las partes y porcentajes son en peso. 16 EJEMPLOS EJEMPLOS 1-3 Los Ejemplos 1-3 ilustran las propiedades de barrera de varios contenedores de capas múltiples. Se co-inyectaron 295 mi de preformas de bebida no alcohólica carbonatada (CSD) es una prensa de Arburg equipada con una unidad de co-inyección de Kortec y moldeadas por soplado estiradas en una unidad de moldeo por soplado Sidel. Para la capa de núcleo de las preformas, se mezclaron los materiales listados en el Cuadro 1 a 250-265°C a 100 rpm en un extrusor de doble tornillo modelo ZSK-25 fabricado por Werner and Pfleiderer Corporation y se formaron en pellas bajo enfriamiento con aire. Para cada fórmula, se mezclaron aproximadamente 4.5 a 6.8 kg de la resina. Los materiales de PET, pEN y MXD6 utilizados se secaron antes de usarse en un secador Conair a 121°C. Se inyectaron de 20 a 50 preformas y se moldearon por soplado estiradas. Cada preforma tubo una capa de núcleo de la composición descrita en el Cuadro 1 y una capa interna y una externa de PET. El espesor de la capa de núcleo fue de aproximadamente 5% del espesor total de la pared del contenedor de 0.051 cm. Los Ejemplos C1 y C2 fueron incluidos para propósitos de comparación. 17 CUADRO 1 1 Eastpak 9663 PET se utilizó según provisto por Eastman Chemical 2 MXD6 de Grado 6007 se utilizó según provisto por Mitsubishi Gas Corporation 3 Hypertuf 92004 PEN se utilizó según provisto por Shell Chemical 4 Neodecanoato de cobalto se utilizó según provisto por OMG Americas. Se realizaron mediciones de transmisión de C02 en un sistema de medición de presión controlado por computadora. Las botellas fueron roscadas en un múltiple de gas y se cargaron con 4 atmósferas de gas C02 y se mantuvieron a temperatura ambiente y humedad durante un periodo de 7 1/2 semanas. Cada botella bajo prueba fue verificada por un transductor de presión independiente, y la presión se midió periódicamente y se registró a través de un programa de adquisición de datos automático. Se realizaron mediciones de transmisión de 02 en un aparato Mocon Oxtran 2/20 Modelo ML y SM que fue adaptado para utilizarse con botellas de 295 mi, y se realizaron a temperatura ambiente y 18 humedad. Las botellas fueron acondicionadas durante 24 a 48 horas antes de cada medición.

CUADRO 2 La velocidad de transmisión de 02 determinada para los Ejemplos 1 y 2 fue idéntica inmediatamente después de que se produjeron las botellas. Después de aproximadamente 30 días a temperatura ambiente y humedad, el efecto de barrido del Ejemplo 1 redujo la velocidad de transmisión de 02 al nivel de sensibilidad mínimo para el sistema Mocon ML. Como es evidente a partir de los datos en el Cuadro 2, las mezclas exhibieron un funcionamiento de barrera tanto de 02 como de C02 que fue significativamente mayor que el que podría ser esperado basándose en la proporción de EVOH sólo. En el caso del Ejemplo 1, la permeabilidad de 02 difirió del material de barrera neto en 19%, mientras que la proporción de EVOH difirió por un factor de aproximadamente 2. 19 EJEMPLOS 4-6 Los Ejemplos 4-6 ilustran otras mezclas que se cree que son adecuadas para utilizarse en las preformas y contenedores de la presente invención.

CUADRO 3 Eastapak 9663 PET se utilizó como se suministró por Eastman Chemical 2 MXD6 Grade 6001 se utilizó como se suministró por Mitsubishi Gas Corporation 3 MXD6 Grade 6001 se utilizó como se suministró por Mitsubishi Gas Corporation 4 Exxon Escorene HDPE se utilizó como se suministró por Exxon.

EJEMPLO 7 Preparación de Nanopartículas de Ferrito de Cobalto Una solución de 5.40 g de FeCI36H20 y 2.38 g de CoCI26H20 en 200 mi de H2Ü de grado de HPLC se preparó y se agregó gota a gota 20 durante un período de 5 minutos a una solución agitada de 8.0 g de NaOH en H20 de grado de HPLC a temperatura ambiente. El precipitado de color café resultante y la solución se cubrieron con un reloj de vidrio y se calentaron a ebullición durante 1 hora. La solución se enfrió a temperatura ambiente, la solución del sobrenadante se vació del precipitado negro, y el precipitado se lavó una vez con agua. El ferrito de cobalto se coció durante 24 horas a 250°C en un horno, y el sólido negro resultante se trituró a un polvo fino en un mortero.

EJEMPLO 8 Se mezclaron vigorosamente 3.78 g de ferrito de cobalto con 5.4 kg de Eastman Eastapak 9663 PET, el cual previamente había sido secado en un secador Conair. A esta mezcla se agregaron 2.72 kg de Mitsubishi y 0.9 kg de Exxon Escorene 6704 HDPE. La mezcla se mezcló bajo fusión y se formo en pellas en un extrusor de doble tornillo de Werner y Pfleiderer a 275°C a una velocidad de aproximadamente 13.6 kg/hora. El material resultante se almacenó bajo un nitrógeno. Habiendo así descrito las modalidades preferidas de la presente invención, aquellos expertos en la técnica fácilmente apreciarán que las enseñanzas encontradas aquí pueden ser aplicadas a otras modalidades más dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. La completa discusión de todas las

Claims

REIVINDICACIONES 1. - Un contenedor que comprende: una capa de un polímero que se puede formar; y una capa de una composición que comprende una mezcla de (i) de entre 10 y 70% en peso de un material de tereftalato de polietileno y (ii) más de 30% en peso de un material de poliamida. 2. - El contenedor de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición comprende de entre 30 y 60% en peso de MXD6. 3. - El contenedor de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición comprende de entre 40 y 55% en peso de material de poliamida. 4. - El contenedor de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición comprende de entre 10 y 70% en peso de PET. 5. - El contenedor de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición comprende de entre 20 y 60% en peso de PET. 6. - El contenedor de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición además comprende un material barredor de oxígeno. 7. - El contenedor de acuerdo con la reivindicación 6, en donde el material barredor de oxígeno forma complejos de metal activo teniendo capacidad de unirse con el oxígeno para conferir propiedades de barrera de oxígeno superiores a la composición. 8.- El contenedor de acuerdo con la reivindicación 6, en donde el material barredor de oxígeno comprende cobalto. 9.- El contenedor de acuerdo con la reivindicación 6, en donde el material barredor de oxígeno comprende nanopartículas de metal mixto. 10.- El contenedor de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición además comprende PEN. 11. - Una composición adecuada para utilizarse en la formación de una capa en un contenedor de capas múltiples, que comprende una mezcla de: (i) de entre 10 y 70% en peso de un material de tereftalato de polietileno; y (ii) más de 30% en peso de un material de poliamida. 12. - La composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la mezcla comprende de entre 40 y 70% en peso del poliéster. 13.- La composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la mezcla comprende de entre 45 y 70% en peso del poliéster. 14. - La composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la mezcla comprende más de 50% en peso de la poliamida. 15. - La composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la mezcla, cuando se forma en tres capas (PET-mezcla-PET), botellas de bebida de 295 mi que tienen un espesor total de pared de 0.051 cm y una capa de núcleo de 5% del espesor total de pared, exhiben menos de 15% de pérdida de C02 durante un período de 7.5 semanas. 16.- La composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la mezcla, cuando se forma en tres capas (PET-mezcla-PET), las botellas de bebida de 295 mi teniendo un espesor total de pared de 0.051 cm y una capa de núcleo de 5% del espesor total de pared, exhiben menos de 0.02 cc/paquete/día de transmisión de 02. 17.- Una preforma para la expansión a un cuerpo de contenedor de plástico hueco, la preforma teniendo una porción formadora de cuerpo de capas múltiples, que incluye: una capa de un polímero que se puede formar; y una capa que comprende la composición de la reivindicación 11. 18. - La preforma de acuerdo con la reivindicación 17, en donde la composición de polímero que se puede formar comprende tereftalato de polietileno. 19. - La preforma de acuerdo con la reivindicación 18, en donde la preforma ha sido expandida a un cuerpo de contenedor de plástico hueco. 20. - La preforma expandida de acuerdo con la reivindicación 19, en donde la capa de núcleo tiene un espesor promedio de entre 1 y 10% del espesor total de cuerpo. 21.- Un contenedor que tiene un cuerpo de capas múltiples de plástico hueco, que incluye: una capa de un polímero que se puede formar; y una capa de una composición que comprende una mezcla: (i) de entre 10 y 70% en peso de un material de tereftalato de polietileno; y (ii) más de 30% en peso de un material de poliamida. 22.- El contenedor de acuerdo con la reivindicación 21, en donde la capa de mezcla tiene un espesor de entre aproximadamente 2 y 8% del espesor total de la pared. 23.- Un método para producir un contenedor que tiene una pared de capas múltiples, que comprende los pasos de: proporcionar una capa de núcleo que comprende la mezcla de la reivindicación 1 ; proporcionar un material de capa interna y externa de un polímero que se puede formar; co-inyectar el material de mezcla de la capa de núcleo y los materiales de capa interna y externa para formar una preforma de capas múltiples; y expandir la preforma para formar un contenedor. 24.- Un método para producir un contenedor que tiene una pared de capas múltiples, que comprende los pasos de: proporcionar una capa de núcleo que comprende el material de mezcla de la reivindicación 11; proporcionar un material de capa interna y externa de un polímero que se puede formar; extruir un tubo de parisón de capas múltiples teniendo capas interna y externa del polímero que se puede formar y ei material de mezcla de capas de núcleo de la reivindicación 11; colocar el tubo de parisón en un molde de cavidad hueco; soplar la forma contra la cavidad; y