MXPA02011216A

MXPA02011216A - Uso de polimeros hidrofobos, particulados, cationicamente modificados como aditivos para productos de lavado, `productos de lavado y cuidado para textiles y como aditivos para detergentes.

Info

Publication number: MXPA02011216A
Application number: MXPA02011216A
Authority: MX
Inventors: Bernhard Mohr
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2000-06-06
Filing date: 2001-06-02
Publication date: 2003-03-10
Also published as: EP1287104B1; US6908490B2; US20030171246A1; DE10027634A1; AU2001269048A1; JP2003535960A; CA2410442A1; DE50109880D1; EP1287104A1; WO2001094516A1; ATE327308T1

Abstract

Uso de polimeros hidrofobos, particulados, cationicamente modificados, cuya superficie esta cationicamente modificada por estar dotada de polimeros cationicos y cuyo tamano de particula asciende a 10 nm hasta 100 (cm), como aditivos para productos de lavado o cuidado para textiles y como aditivos para detergentes.

Description

USO DE POLÍMEROS HIDRÓFOBOS, PARTICULADOS, CATIÓNICAMEN E MODIFICADOS COMO ADITIVOS PARA PRODUCTOS DE LAVADO Y CUIDADO PARA TEXTILES Y COMO ADITIVOS PARA DETERGENTES Descripción La invención se refiere al uso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados como aditivos para productos de lavado y cuidado y como aditivos para detergentes, así como a productos de lavado y cuidado y detergentes, que contienen polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados.

Dispersiones de partículas de polímeros hidrófobos, especialmente, dispersiones acuosas de polímeros sintéticos y de ceras, se usan en la técnica para modificar las propiedades de superfies . Por ejemplo, se usan dispersiones de polímeros hidrófobos, finamente particulados como aglutinantes en masas de estucado de papel para el recubrimiento de papel o como pinturas. Las dispersiones aplicadas en cada caso mediante los métodos convencionales, como p.ej. mediante rasqueta, extensión, empapado o impregnación sobre un sustrato, se secan. En este proceso se depositan las partículas finamente distribuidas sobre la superficie respectiva formando una película coherente.

Por el otro lado, los procesos de lavado, aclarado, limpieza y cuidado se suelen realizar en un baño sumamente diluido. Los ingredientes de la formulación respectiva usada no permanecen sobre el sustrato, sino que son eliminados junto con el agua residual. La modificación de superficies con partículas hidófobas dispersadas se alcanza en los procesos arriba mencionados únicamente en grado muy insatisfactorio. Por ejemplo, de la US-A-3 580 853 se conocen formulaciones de detergente, que contienen una sustancia finamente particulada no soluble en agua, p.ej. un biocída o un determinado polímero catiónico, que aumenten el depósito y la retención de los biocidas sobre la superficie de la ropa de lavado.

De la US-A-5 476 660 se conoce, además, el principio de usar agentes de retención polímeros para dispesiones catiónicas o z ittteriónicas de poliestireno o cera, que están incorporados en las partículas dispersadas como sustancia activa. Estas partículas dispersadas se denominan "partículas soporte" , ya que queden adheridas sobre la superficie tratada y libran allí la sustancia activa, por ejemplo, cuando se usan en formulaciones que contienen sustancias tensoactivas .

De la US-A-3 993 830 se sabe aplicar un acabado no permanente repelente de suciedad sobre un género textil, tratando el género textil con un policarboxilato polímero y una sal soluble en agua de un metal polivalente. Como policarboxilatos polímeros son apropiados, preferentemente, los copolímeros hidrosolubles de ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados y acrilatos. Las mezclas se usan en el lavado textil doméstico en el ciclo de aclarado de la máquina de lavar.

La presente invención tiene por objeto proveer otro método para la modificación de superficies textiles.

El objeto se alcanza según la invención, usando polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superfie está catiónicamente modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y cuyo tamaño de partícula asciende a 10 nm hasta 100 ocm, como aditivos para productos de lavado o cuidado para textiles y como aditivos para detergentes .

Los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados se pueden obtener, por ejemplo, tratando dispersiones acuosas de polímeros hidrófobos, particulados con un tamaño de 10 nm a 100 ocm, con una solución o dispersión acuosa de un polímero catióníco. Esto se realiza, sencillamente, uniendo una dispersión acuosa de polímeros hidrófobos, particulados con un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ccm, con una solución o dispersión acuosa de un polímero catiónico. Los polímeros catiónicos se usan, preferentemente, en forma de soluciones acuosas, pero también es posible usar una dispersión acuosa de polímeros catiónicos, cuyas partículas dispersadas tienen un diámetro medio de hasta 1 ccm. En la mayoría de los casos, se mezclan los dos componentes a temperatura ambiente, pero es igualmente posible mezclarlos a temperaturas de p.ej. 0° a 100°C, siempre que las dispersiones no se coagulen al calentarlas.

Las dispersiones de los polímeros hidrófobos, particulados pueden estar estabilizados con la ayuda de un emulsionante aniónico o un coloide protector. Otras dispersiones que pueden ser usadas con el mismo éxito son las dispersiones exentas de coloides protectores y emulsionantes, que contienen como polímeros hidrófobos unos copolimerizados con por lo menos un monómero aniónico como unidad copolimerizada. Estas dispersiones de copolimerizados con grupos anidnicos pueden contener, en caso dado, adicionalmente un emulsionante y/o coloide protector. Preferentemente, se usan aquí emulsionantes y/o coloides protectores.

Cuando se tratan dispersiones de los polímeros hidrófobos, que han sido reguladas aniónicamente, con una solución acuosa de un polímero catiónico, entonces se invierte la carga de las partículas dispersadas originalmente aniónicas, de manera que después del tratamiento llevan, preferentemente, una carga catiónica. Por ejemplo, las dispersiones catiónicamente modificadas de polímeros hidrófobos, particulados tienen en una dispersión acuosa al 0,1% en peso un potencial de bloqueo de -5 a +50 mV, preferentemente, de -2 a +25 mV, especialmente de 0 a +15 mV. El potencial de bloque se determina, midiendo la movilidad electroforética en dispersión acuosa diluida y el valor pH del baño de aplicación previsto. El valor pH de la dispersión acuosa de los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados asciende, por ejemplo, a 1 hasta 12, y oscilará, preferentemente, de 2 a 10, especialmente de 2,5 a 8. Cuando se usan partículas de polímeros con un contenido de más del 10% en peso de monómeros aniónicos, el valor pH de la dispersión acuosa varía de 1 a 7,5, preferentemente, de 2 a 5,5, especialmente, de 2,5 a 5.

Los polimerizados hidrófobos a usar según la invención son insolubles en agua al valor pH de la aplicación. Están presentes en forma de partículas con un tamaño de partícula medio de 10 nm a 100 ccm, preferentemente, 25 nm a 20 ocm, muy preferentemente, de 40 nm a 2 ocm, y especialmente, de 60 a 800 nm, y se pueden recuperar a partir de las soluciones acuosas en forma de polvo. El tamaño de partícula medio de los polimerizados hidrófobos puede ser determinado, por ejemplo, bajo el microscopio electrónico con la ayuda de experimentos de dispersión luminosa.

En una modalidad preferida, las partículas de los polimerizados hidrófobos a usar según la invención pesentan un comportamiento de solubilidad e hinchamiento en función del pH. Con valores del pH por debajo de 6,5, especialmente, por debajo de 5,5 y muy especialmente, por debajo de 5, las partículas son insolubles en agua y mantienen su carácter particular al ser dispersadas en medios acuosos concentrados y diluidos. Por el contrario, partículas polímeras hidrófobas que contienen grupos carboxilo, se hinchan en agua bajo condiciones neutras y alcalinas . Este comportamiento de los polimerizados hidrófobos que contienen grupos aniónicos es conocido de la literatura: ver M.Siddiq et al, en Colloid. Polym. Sci. 277, 1172 - 1178 (1999) sobre el comportamiento de partículas de copolímeros de ácido metarílico/acrilato de etilo en medios acuosos.

Polimerizados hidrófobos se obtienen, por ejemplo, por polimerización de monómeros del grupo de los esteres alquílicos de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 5 átomos de carbono y alcoholes monovalentes con 1 a 22 átomos de carbono, esteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 5 átomos de carbono y alcoholes divalentes con 2 a 4 átomos de carbono, esteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados con 1 a 18 átomos de carbono, etileno, propileno, isobutileno, a-olefinas con 4 a 24 átomos de carbono, butadieno, estireno, a-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, tetrafluoroetileno, fluoruro de vinilideno, fluoroetileno, clorotrifluoroetileno, hexafluoropropeno, esteres y amidas de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 5 átomos de carbono con alcoholes que contienen grupos perfluoroalquilo o bien aminas, esteres alílicos y esteres vinílicos de ácidos carboxílicos que contienen grupos perfluoroalquilo o sus mezclas . Aquí se puede tratar de homopolimerizados o copolimerizados .

Ejemplos de copolimerizados hidrófobos son los copolimerizados a partir de acrilato de etilo y acetato de vinilo, los copolimerizados a partir de acrilato de butilo y estireno, los copolimerizados de esteres (met) acrílicos de alcoholes sustituidos por perfluoroalquílo de la fórmula CF3- (C2F4) n- (CH2) m-OH o C2F5- (C2F4) n- (CH2)m-OH (n = 1 - 10, m = 0 10) con (met) acrilatos y/o ácido (met) acrílico, los copolimerizados a partir de etileno y tetrafluoroetileno, así como los copolimerizados a partir de acrilato de butilo y acetato de vinilo. Los copolimerizados mencionados pueden contener los monómeros en relaciones arbitrarias, como unidades copolimerizadas .

El carácter aniónico de los polimerizados mencionados se alcanza, por ejemplo, copolimerizando los monómeros en que se basan en presencia de reducidas cantidades de monómeros aniónicos, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenosulfónico, ácido acrilamido-2-metil-propanosulfónico, sulfonato de vinilo y/o ácido maleico y, en caso dado, en presencia de emulsionantes y/o coloides protectores .

Pero el carácter aníónico de los polimerizados mencionados se puede alcanzar también, realizando la copolimerización en presencia de coloides protectores aniónicos y/o emulsionantes aniónicos.

El carácter aniónico de los polimerizados mencionados se puede lograr también, emulsionando o bien dispersando los polimerizados listos en presencia de coloides protectores aniónicos y/o emulsionantes aniónicos.

Polímeros hidrófobos contienen, por ejemplo.- (a) 40 a 100% en peso, preferentemente, 50 a 90% en peso, muy preferentemente, 60 a 75% en peso, de por lo menos un monómero no iónico insoluble en agua, (b) 0 a 60% en peso, preferentemente, 1 a 55% en peso, muy preferentemente, 5 a 50% en peso, especialmente 15 a 40% en peso, de por lo menos un monómero que contiene grupos carboxilo o sus sales, (c) 0 a 25% en peso, preferentemente, 0 a 15% en peso, de un monómero que contiene grupos de ácido sulfónico y/o ácido fosfónico o sus sales, (d) 0 a 55% en peso, preferentemente, 0 a 40% en peso, de por lo menos de un monómero no iónico soluble en agua y (e) 0 a 10% en peso, preferentemente, 0 a 5% en peso, de por lo menos un monómero etiénicamente poliinsaturado, como unidades copolimerizadas .

Polímeros que contienen por lo menos un monómero aniónico (b) o (c) se pueden usar sin emulsionantes o coloides protectores aniónicos adicionales. Polímeros que contienen menos del 0,5% de monómeros aniónicos suelen ser usados conjuntamente con por lo menos un emulsionante y/o cloide protector aniónicos .

Monómeros (a) usados preferentemente son: acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de sec. -butilo, acrilato de tere. -butilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de metilo, metacrilato de n-butilo, esteres (met) acrílicos de alcoholes sustituidos por perfluoroalquilo: CF3- (C2F4) n- (CH2) m-OH o C2FS- (C2F4) n- (CH2)m-0H (n = 2 - 8, m 1 ó 2) , acetato de vinilo, propionato de vínilo, estireno, etilen, propileno, butileno, isobuteno, diisobuteno y tetrafluoroetileno. Monómeros a) especialmente preferidos son: acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de tere. -butilo y acetato de vinilo.

Polímeros hidrófobos usados preferentemente contienen menos del 75% en peso de un monómero no iónico insoluble en agua (a) , como unidad copolímerizada, cuyos homopolímeros tienen una temperatura de transición vitrea Tg por encima de 60°C.

Monómeros (b) preferidos son: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o semiésteres de ácido maleico de alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono.

Monómeros del grupo (c) son, por ejemplo: ácido acrilamido-2-metil-propanosulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido vinilsulfónico, así como las sales alcalinas y amónicas de estos mondmeros .

Monómeros (d) apropiados son, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida, N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona, N-viniloxazolidona, poliglicolacrilatos de metilo, poliglicolmetacrilatos de metilo y metilpoliglicolacrilamidas. Monómeros (d) preferidos son: vinilpirrolidona, acrilamida y N- vinilformamida .

Monómeros etilénicamente poliinsaturados (e) apropiados son, por ejemplo: esteres acrílicos, esteres metacrílieos, éteres alílicos o éteres vinílicos de alcoholes por lo menos divalentes . Los grupos OH de los alcoholes de base pueden estar parcial o completemene eterificados o esterificados; pero los reticulantes contienen por lo menos dos grupos etilénicamente insaturados. Ejemplos son: butanodioldiacrilato, hexanodioldiacrilato, trimetilolpropanotriacrilato y tripropilenglicoldiacrilato.

Otros monómeros etilénicamente insaturados (e) apropiados son, p.ej.: esteres alílicos de ácidos carboxílicos insaturados, divinilbenceno, metilenbisacrilamida y divinilurea.

Tales copolimerizados se pueden obtener mediante procedimientos conocidos de la polimerización en solución, por precipitación, en suspensión o en emulsión de los monómeros, usando iniciadores de polimerización de radicales libres. Preferentemente, se preparan los polimerizados hidrófobos particulados según el procedimiento de la polimerización en emulsión en agua. Los polimerizados tienen, por ejemplo, masas molares de 1 000 a 2 millones, preferentemente, de 5 000 a 500 000; en la mayoría de los casos, las masas molares de los polimerizados varían de 10 000 a 150 000.

Para limitar las masas molares de los polimerizados se pueden adicionar los reguladores habituales en la polimerización. Ejemplos de reguladores típicos son los compuestos mercapto, p.ej. mercaptoetanol o ácido tioglicólico.

Además de los procedimientos de polimerización mencionados, también son apropiados otros procedimientos para la obtención de las partículas polímeras a usar según la invención. Por ejemplo, se pueden precipitar los polimerizados por reducción de su solubilidad en el disolvente. Un método de este tipo consiste, por ejemplo, en disolver un copolimerizado que contiene grupos ácidos en un disolvente apropiado, miscible con agua y dosificar el copolimerizado de tal forma en un exceso de agua, que el valor pH de la carga inicial sea por lo menos 1 más bajo que el valor pH equivalente del copolimerizado. Por valor pH equivalente se entiende el valor pH al que un 50% de los grupos ácidos del copolimerizado están neutralizados. En este procedimiento puede ser necesario adicionar un auxiliar de dispersión, un regulador de pH y/o sales, con el fin de obtener dispersiones estables finamente particuladas.

Para modificar los polimerizados hidrófobos finamente particulados a usar según la invención, que contienen grupos aniónicos, se pueden adicionar en la dispersión otros polímeros que reaccionan parcial o completamente con los primeros o se asocian y se precipitan. Tales polimerizados son, por ejemplo: polisacáridos, alcoholes polivinílicos y poliacrilamidas.

Polímeros hidrófobos particulados pueden ser preparados, emulsionando una fusión de los polímeros hidrófobos en forma controlada. Para ello, se funde p.ej. el polímero o bien una mezcla del polímero junto con otros aditivos adicionales y se dosifica bajo la acción de fuertes fuerzas de cizallamiento, p.ej. en un Ultra-Turrax, de tal manera en un exceso de agua, que el valor pH de la carga inicial sea por lo menos 1 más bajo que el valor pH equivalente del polímero. En este proceso puede ser necesario agregar auxiliares de emulsión, reguladores del pH y/o sales, para obtener una dispersión estable, finamente particulada. También en esta variante de la obtención de dispersiones polímeras finamente particuladas se pueden usar adicionalmente polímeros adicionales, tales como polisacáridos, alcoholes polivinílicos o poliacrilamidas, especialmente, cuando el polimerizado hidrófobo contiene grupos aniónicos .

Otro método para la obtención de polimerizados hidrófobos finamente particulados, que contienen grupos aniónicos consiste en mezclar soluciones alcalinas acuosas de los polímeros, preferentemente bajo la acción de fuertes fuerzas de cizallamiento, con un ácido.

Ejemplos de emulsionantes aniónicos son los tensoactivos aniónicos y jabones. Tensoactivos aniónicos apropiados son: sulfatos, sulfonatos, fosfatos y fosfonatos de alquilo y de alquenilo, bencenosulfatos de alquilo y alquenilo, sulfatos de éteres alquílicos y fosfonatos de alquilo, ácidos carboxílicos saturados y no saturados con 10 a 25 átomos de cabono y sus sales.

Además, se pueden agregar emulsionantes no iónicos y/o betaínicos. Una descripción de emulsionantes apropiados se encuentra, p.ej. en Houben eyl, Methoden der organischen Chemie, vol. XIV/l, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192 a 208.

Ejemplos de coloides protectores aniónicos son los polímeros aniónicos solubles en agua. Aquí se pueden usar tipos de polímeros muy diferentes. Preferentemente, se usarán polisacáridos aniónicamente sustituidos y/o copolimerizados aniónicos solubles en agua del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, semiésteres de ácido maleico, ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico o ácido acrilamidopropanosulfónico con otros monómeros vinílicos . Polisacáridos aniónicamente sustituidos apropiados son, por ejemplo: carboximetilcelulosa, almidón de carboximetilo, almidón oxidado, celulosa oxidada u otros polisacáridos oxidados, así como los derivados correspondientes de los polisacáridos parcialmente degradados .

Copolímeros aniónicos, solubles en agua, apropiados son, por ejemplo: copolímeros del ácido acrílico con acetato de vinilo, del ácido acrílico con etileno, del ácido acrílico con acrilamida, del ácido acrilamidopropanosulfónico con acrilamida o del ácido acrílico con estireno.

Adicionalmente, se pueden usar otros coloides protectores no iónicos y/o betaínicos. Una sinopsis de coloides protectores generalmente usados se encuentra en: Houben eyl, Methoden der organischen Chemie, vol. XIV/1, Ma romole ulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 411 a 420.

Para la obtención de polímeros hidrófobos, particulados se usan, preferentemente, coloides protectores polímeros aniónicos, que proporcionan partículas primarias con grupos aniónicos en la superficie de las partículas.

Los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados a usar según la invención se obtienen, recubriendo la superficie de los polímeros hidrófobos, particulados, aniónicamente .dispersados, con polímeros catiónicos. Como polímeros catiónicos son apropiados todos los polímeros sintéticos catiónicos, solubles en disolventes acuosos o polímeros catiónicos sintéticos dispersables en forma de partículas finas, que contienen grupos amino y/o grupos amonio. Ejemplos de tales polímeros catiónicos son polímeros que contienen unidades de vinilamina, polímeros que contienen unidades de vinilimidazol, polímeros que contienen unidades de vinilimidazol cuaternarias, condensados de imidazol y epiclorhidrina, poliamídoamínas reticuladas, poliamidoaminas reticuladas con injertos de etilenimina, polietileniminas, polietileniminas alcoxiladas, polietileníminas reticuladas, polietileniminas amidadas, polietileniminas alquiladas, poliaminas, policondensados de amina-epiclorhidrina, poliaminas alcoxiladas, políalilaminas, cloruros de polidimetildialilammonio, polímeros que contienen unidades básicas de (met) acrilamida o de esteres (met) acrílicos, polímeros que contienen unidades de (met) acrilamida o de esteres (met) acrílicos básicas, cuaternarias y/o condensados de lisina.

Para la obtención de polimerizados que contienen unidades de vinilamina se parte, por ejemplo, de amidas de ácidos N-vinilcarboxílicos de cadena abierta de la fórmula Rl CH2 CH N ^ ( I ) C ~~ R2 II 0 en donde R1 y R pueden ser idénticos o diferentes y significan hidrógeno y alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Monómeros apropiados son, por ejemplo: N-vinilformamida (R1=R2=H en la fórmula I) , N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinil-N-metilpropionamida y N-vinilpropionamida . Para la obtención de los polimerizados se pueden polimerizar los monómeros mencionados o bien por si solos o en mezclas entre si o conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados. Preferentemente, se parte de homopolimerizados o copolimerizados de la N-vinilformamida. Polimerizados que contienen unidades de vinilamina se conocen, por ejemplo, de la US-A-4 421 602, EP-A-0 216 387 y la EP-A-0 251 182. Se obtienen por hidrólisis de polimerizados que contienen los monómeros de la fórmula I como unidades copolimerizadas, con ácidos, bases o enzimas .

Como mondmeros etilénicamente insturados, que son copolimerizados con las amidas de ácidos N-vinilcarboxílieos, son apropiados todos los compuestos copolimerizables con las mismas. Ejemplos son: esteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados con 1 a 6 átomos de carbono, tales como formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo y butirato de vinilo, y los éteres vínílicos, tales como los éteres alquilvinílicos con 1 a 6 átomos de carbono, p.ej. éter metilvinllico o éter etilvinílico. Otros comonómeros apropiados son los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados con 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido vinilacético, así como sus sales de metal alcalino y metal alcalinotérreo, esteres, amidas y nitrilos de los ácidos carboxílicos mencionados, por ejemplo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo y metacrilato de etilo.

Por polímeros catiónicos se entienden también polimerizados anfóteros, que presentan una carga catiónica neta, es decir, los polímeros tienen tanto monómeros aniónicos como también monómeros catiónicos, como unidades coplimerizadas, pero la proporción molar de las unidades catiónicas contenidas en el polímero es más grande que la proporción de las unidades aniónicas .

Otros esteres de ácido carboxílico apropiados se derivan de glicoles o bien polialquilenglicoles, donde sólo está esterificado un grupo OH, p.ej. acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo, así como monoésteres de ácido acrílico de polialquilenglicoles de una masa molar de 500 a 10000. Otros comonómeros apropiados son los esteres de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, tales como, por ejemplo, acrilato de dimetilaminoetils, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dimetilaminopropilo, metacrilato de dimetilaminopropilo, acrilato de dietilaminopropilo, acrilato de dimetilaminobutilo y acrilato de dietilaminobutilo. Los acrilatos básicos se pueden usar en forma de las bases libres, de las sales con ácidos minerales, tales como ácido clorhídrico o ácido nítrico, de las sales con ácidos orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o de los ácidos sulfonados o en forma cuaternizada. Agentes de cuaternización apropiados son, por ejemplo, sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, cloruro de metilo, cloruro de etilo o cloruro de bencilo.

Otros comonómeros apropiados son las amidas de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, tales como acrilamida, metacrilamida, así como N-alquilmonoamidas y -diamidas de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con radicales alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, p.ej. N-metilacrilamida, N, N-dimetílacrilamida, N- metilmetacrilamida, N-etilacrilamida, N-propilacrilamida y terc-butilacrilamida, así como (met) acrilamidas básicas, tales como dimetilaminoetilacrilamida, dimetilaminoetilmetacrilamida, dietilaminoetilacrilamida, dietilaminoetilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida, dietilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida y dietilaminopropilmetacrilamida .

Además, son apropiados como cononómeros .- N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, N-vinilimidazol, así como N-vinilinrLdazoles sustituidos, tales como N-vínil-2-metilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, N-vinil-5-metilimidazol, N-vinil-2-etilimidazol, y N-vinilimidazolinas, tales como N-vinilimidazolina, N-vinil-2-metilimidazolina y N-vinil-2-etilimidazolina. Los N-vinilimidazoles y N-vinilimidazolinas se usan en forma de las bases libres al igual que en forma neutralizada con ácidos minerales o ácidos orgánicos o en forma cuaternizada, realizándose la cuaternización, preferentemente, con sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, cloruro de metilo o cloruro de bencilo. También son apropiados los haluros de dialildialquilamonio, así como los cloruro de dialildimetilamonio.

Como comonómeros son igualmente apropiados los monómeros que contienen grupos sulfo, como por ejemplo, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido estirenosulfónico, las sales de metal alcalino o de amonio de estos ácidos o acrilato de 3-sulfopropilo. En los copolimerizados anfóteros, el contenido en unidades catiónicas es más alto que el contenido en unidades aniónicas, de modo que los polímeros tienen, en total, una carga catiónica.

Los copolimerizados se contienen, por ejemplo, 99,99 a 1% en mol, preferentemente, 99,9 a 5% en mol de amidas de ácido N-vinilcarboxílico de la fórmula I y - 0,01 a 99% en mol, preferentemente, 0,1 a 95% en mol de otros monómeros monoetilénicamente insaturados, copolimerizables con los primeros, como unidades copolimerizadas .

Para obtener polimerizados que contienen unidades de vinilamina se parte, preferentemente, de homopolimerizados de la N-vinilformamida o de copolimerizados que se obtienen por copolimerización de N-vinilformamida con formiato de vinilo, acetato de vinilo, prspionato de vinilo, acrilonitrilo, N-vinilcaprolactama, N-vinilurea, ácido acrílico, N-vinilpírrolidona o éteres alquil-Ci-Cg-vinílicos e hidrólisis subsiguiente de los homopolimerizados o copolimerizados, formándose unidades de vinilamina a partir de las unidades de N-vinilformamida copolimerizadas, ascendiendo el grado de hidrólisis p.ej. a 0,1 a 100% en mol.

La hidrólisis de los polimerizados arriba descritos se efectúa mediante procedimientos conocidos por la acción de ácidos, bases o enzimas. En este proceso se forman a partir de los mondmeros copolimerizados de la fórmula I arriba indicada, debido a la separación del grupo en donde R2 tiene los significados indicados en la fórmula I, polimerizados que contienen unidades de vinilamina de la fórmula CH2 CH N ( III ) / \ H Rl en donde R1 tiene los significados indicados en la fórmula I. Cuando se usan ácidos como agentes de hidrólisis, se obtienen las unidades III en forma de sal de amonio.

Los homopolimerizados de las N-vinilcarboxamidas de la fórmula I y sus copolimerizados pueden estar hidrolizados en hasta un 0,1 a 100, preferentemente, 70 a 100% en mol. En la mayoría de los casos, el grado de hidrólisis de los homopolimerizados y copolimerizados asciende a 5 a 95% en mol. El grado de hidrólisis de los homopolimerizados equivale al contenido de los polimerizados en unidades de vinilamina. En copolimerizados que contienen esteres vinílicos como unidades copolimerizadas puede tener lugar además de la hidrólisis de las unidades de N-vinilformamida, también una hidrólisis de las unidades de alcohol vinílico. Esto sucede, especialmente, cuando la hidrólisis de los copolimerizados se realiza en presencia de solución de hidróxido sódico. El acrilonitrilo como unidad copolimerizada también es modificado químicamente en la hidrólisis. Aquí se forman, por ejemplo, grupos amida o grupos carboxilo. Los homopolímeros y copolímeros que contienen unidades de vinilamina pueden contener, en caso dado, hasta 20% en mol de unidades de amidina, que son generados p.ej. por la reacción del ácido fórmico con dos grupos amino vecinos o por reacción intramolecular de un grupo amino con un grupo amida vecino, p.ej. de N-vinilformamida como unidad copolimerizada. Las masas molares de los polimerizados que contienen unidades de vinilamina ascienden, p.ej., a 1000 hasta 10 millones, preferentemente, 10 000 a 5 millones (determinadas por dispersión luminosa) . Este margen de masa molar corresponde, por ejemplo, a valores K de 5 a 300, preferentemente, 10 a 250 (determinados según H. Fikentscher en solución acuosa al 5 % de sal común a 25°C y una concentración en polímero de 0,5% en peso) .

Los polímeros que contienen unidades de vinilamina se usan, preferentemente, en forma exenta de sal. Soluciones acuosas exentas de sal de polimerizados que contienen unidades de vinilamina se pueden preparar, por ejemplo, a partir de las soluciones polímeras conteniendo sal arriba descritas con la ayuda de una ultrafiltración en membranas apropiadas a límites de corte de, por ejemplo, 1000 a 500 000 Dalton, preferentemente, 10 000 a 300 000 Dalton. También las soluciones acuosas de polímeros que contienen grupos amino y/o grupos amonio abajo descritas se pueden obtener en forma exenta de sal, valiéndose de una ultrafiltración.

Polietileniminas se preparan, por ejemplo, por polimerización de etilenimina en solución acuosa en presencia de compuestos disociadores de ácido, ácidos o ácidos de Lewis. Polietileniminas tienen, por ejemplo, una masa molar de hasta 2 millones, preferentemente, de 200 a 500 000. Muy preferentemente, se usan polietileniminas con una masa molar de 500 a 100 000. Además, son apropiadas las polietileniminas retículadas solubles en agua, que se pueden obtener por reacción de polietileniminas con reticulantes, tales como epiclorhidrina o éteres de aclorhidrina de polialquilenglicoles con 2 a 100 unidades de óxido de etileno y/o óxido de propileno. También son apropiadas las polietileniminas amídicas que se obtienen, por ejemplo, por amidación de polietileniminas con ácidos monocarboxílicos con 1 a 22 átomos de carbono. Otros polímeros catiónicos apropiados son las polietileniminas alquiladas y polietileniminas alcoxiladas. En la alcoxilación se usa, p.ej., por unidad de NH en la polietilenimina 1 a 5 unidades de óxido de etileno o bien óxido de propileno.

Polímeros apropiados que contienen grupos amino y/o grupos amonio son, además, las poliamidoaminas, que se obtienen, por ejemplo, por condensación de ácidos dicarboxílicos con poliaminas . Poliamidoaminas apropiadas se obtienen, por ejemplo, haciendo reaccionar ácidos dicarboxílicos con 4 a 10 átomos de carbono con polialquilenpoliaminas, que contienen 3 a 10 átomos de nitrógeno básicos en la molécula. Ácidos dicarboxílicos apropiados son, por ejemplo, ácido succínico, ácido maleico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido sebácico o ácido tereftálico. En la obtención de las poliamidoaminas se pueden usar también mezclas de ácidos dicarboxílicos, así como mezclas de diferentes polialquilenpoliaminas. Polialquilenpoliaminas apropiadas son, por ejemplo, la • dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, dipropilenotriamina, tripropilenotetramina, dihexametilentriamina, aminopropiletilendiamina y a-aminopropiletilendiamína. Para la obtención de las poliamidoaminas se calientan los ácidos dicarboxílicos y polialquilenpoliaminas a altas temperaturas, p.ej. a temperaturas en la región de 120 a 220, preferentemente, 130 a 180°C. El agua formada en la condensación se elimina del sistema. En la condensación se pueden usar, en caso dado, también lactonas o lactamas de ácidos carboxílicos con 4 a 8 átomos de carbono. Por mol de un ácido dicarboxílico se usan, por ejemplo, 0,8 a 1,4 moles de una polialquilenpoliamina.

Otros polímeros que contienen grupos amino son las poliamidoaminas con injertos de etilenimina. Se pueden obtener a partir de las poliamidoaminas arriba descritas por reacción con etilenimina en presencia de ácidos o ácidos Lewis, tales como ácido sulfúrico o trifluoruro bórico eteratos a temperaturas de, por ejemplo, 80 a 100°C. Compuestos de este tipo se describen, por ejemplo, en la DE-B-24 34 816.

Como polímeros catiónicos también son apropiadas las poliamidoaminas eventualmente reticuladas, que han recibido antes de la reticulación adicionalmente un injerto de etilenimina. Las poliamidoaminas reticuladas, injertadas con etilenimina son solubles en agua y tienen, p.ej., un peso molecular medio de 3000 a 1 millón de Dalton. Reticulantes acostumbrados son p.ej. epiclorhidrina o éter de aclorhidrina de alquilenglicoles y polialquilenglicoles.

Otros ejemplos de polímeros catiónicos, que contienen grupos amino y/o grupos amonio son los cloruros de polidialildimetilamonio. Polimerizados de este tipo también son conocidos.

Otros polímeros catiónicos apropiados son los copolimerizados a partir de, por ejemplo, 1 a 99% en mol, preferentemente, 30 a 70% en mol, de acrilamida y/o metacrilamida y 99 a 1% en mol, preferentemente, 70 a 30% en mol, de monómeros catiónicos, tales como dialquilarru.noalquilacrilarrd.da, éster acrílico y/o metacrílico de dialquilaminoalquilo. Las acrilamidas y metacrilamidas básicas también están presentes, preferentemente, en forma neutralizada con ácidos o en forma cuaternizada. Como ejemplos sean mencionados.-cloruro de :crilamida, cloruro de N-trimetilamonioetilmetacrilamida, cloruro de N-trimetilamonioetilmetacrilato, cloruro de N- trimetilamonioetilacrilato, metosulfato de trimetilamonioetilacrilamida, metosulfato de trimetilamonioetilmetacrilamida, etosulfato de N- etildimetilamonioetilacrilamida, etosulfato de N- etildimetilamonioetilmetacrilamida, cloruro de trimetilamoníopropilacrilamida, cloruro de trimetilamoniopropilmetacrilamida, metosulfato de trimetilamoniopropilacrilamida, metosulfato de trimetilamoniopropilmetacrilamida y metosulfato de N- etildimetilamoniopropilacrilamida. Se prefiere el cloruro de trimetilamoniopropilmetacrilamida.

Otros monómeros catiónicos apropiados para la obtención de los polimerizados de (met) acrilamida son los haluros de dialildimetilamonio, así como los (met) acrilatos básicos. Son apropiados, p.ej., los copolimerizados de 1 a 99% en mol, preferentemente, 30 a 70% en mol de acrilamida y/o metacrilamida y 99 a 1% en mol, preferentemente, 70 a 30% en mol de acrilatos y/o metacrilatos de dialquilaminoalquilo, como p.ej. los copolimerizados de acrilamida y acrilato de N, -dimetilaminoetilo o los copolimerizados de acrilamida y acrilato de dimetilaminopropilo. Los acrilatos o metacrilatos básicos están presentes, preferentemente, en forma neutralizada con ácidos o en forma cuaternizada. La cuaternizacidn se realiza, por ejemplo, con cloruro metilénico o con sulfato de dimetilo.

Como polímeros catiónicos, que contienen grupos amino y/o amonio se prestan igualmente las polialilaminas . Polimerizados de este tipo se obtienen por homopolimerización de alilaminas, preferentemente, en forma neutralizada con ácidos o en forma cuaternizada, o por copolimerización de alilamina con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, que se describen arriba como comonómeros para amidas de ácido N-vinilcarboxílico.

Los polimerizados catiónicos tienen p.ej. valores K de 8 a 300, preferentemente, 100 a 180 (determinados según H. Fikentscher en solución acuosa al 5% de sal común a 25 % y una concentración polímera de 0,5% en peso) . A un valor pH de 4,5 tienen una densidad de carga de por lo menos 1, preferentemente, por lo menos 4 mVal/g de pslielectrolito.

Ejemplos de polímeros catiónicos preferidos son el cloruro de polidimetildíalilamonio, polietilenimina, polímeros que contienen unidades de vinilamina, copolímeros de acilamida o metacrilamida que contienen monómeros básicos como unidades copolimerizadas, polímeros que contienen unidades de lisina, o sus mezclas. Ejemplos de polímeros catiónicos son: copolímeros a partir de 50% en mol de vinilpirrolidona y 50% en mol de etilmetacrilato de trimetilamonío metosulfato, Mw 1000 a 500 000, copolímeros a partir de 30% en mol de acrilamida y 70% en mol de etilmetacrilato de trimetilamonio metosulfato, Mw 1000 a 1 000 000, copolímeros a partir de 70% en mol de acrilamida y 30% en mol de dimetilaminoetilmetacrilamida, Mw 1000 a 1 000 000, copolímeros a partir de 50% en mol de metacrilato de hidroxietilo y 50% en mol de 2-dimetilaminoetilmetacrilamida, Mw 1000 a 500 000.

Además, es posible copolimerizar cantidades inferiores (< 10% en peso) de copolimerizados aniónicos, p.ej. ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinilsulfónico o sales alcalinas de los ácidos mencionados .

Copolímeros a partir de 70% en mol de metacrilato de hidroxietilo y 30% en mol de 2-dimetilaminoetilmetacrilamida,- copolímeros a partir de 30% en mol de metocloruro de vinilimidazol, 50% en mol de acrilato de dimetilaminoetilo, 15% en mol de acrilamida, 5% en mol de ácido acrílico, polilisinas con Mw de 250 a 250 000, preferentemente, 500 a 100 000, así como cocondensados de lisina con masas molares Mw de 250 a 250 000, usando como componente cocondensable, p.ej. aminas, poliaminas, dímeros de ceteno, lactamas, alcoholes, aminas alcoxiladas, alcoholes alcoxilados y/o aminoácidos no proteicogénicos , homopolímeros de vinilamina, 1 a 99% en mol de polivinilformamidas hidrolizadas, copolimerizados de vinilformamida y acetato de vínilo, alcohol vinílico, vinilpirrolidona o acrilamida con masas molares de 3 000 a 500 000, homopolímeros de vinilimidazol, copolímeros de vinilimidazol con vinilpirrolidona, vinilformamida, acrilamida o acetato de vinilo con masas molares de 5 000 a 500 000, así como sus derivados cuaternarios , polietileniminas, polietileniminas reticuladas o polietileniminas amídadas con masas molares de 500 a 3 000 000, policondensados de amina-epiclorhidrina, que contienen como componente de amina, imidazol, piperacina, alquilaminas con 1 a 8 átomos de carbono, dialquilaminas con 1 a 8 átomos de carbono y/o dimetilaminopropilamina y que presenta una masa molar de 500 a 250 000, polímeros que contienen unidades básicas de (met) acrilamida o de esteres (met) acrílicos, polímeros que contienen unidades básicas, cuaternarias de (met) acrilamida o de esteres (met) acrílicos, con masas molares de 10 000 a 2 000 000.

Para la modificación catiónica de polímeros hidrófobos, particulados, dispersados aniónicamente se puede tratar estos, adicionalmente a un tratamiento con polímeros catiónicos, en caso dado, todavía con iones de metal y/o tensoactivos catiónicos. Se alcanzar dotar partículas con iones de metales polivalentes, adicionando, por ejemplo, a una dispersión acuosa de polímeros hidrófobos, aniónicamente dispersados, una solución acuosa de por lo menos una sal metálica soluble en agua, polivalente o disolviendo una sal metálica soluble an agua polivalente en esta dispersión, efectuando la modificación de las partículas hidrófobas, aníónicamente dispersadas con los polímeros catiónicos antes, simultáneamente o después de este tratamiento. Sales metálicas apropiadas son, por ejemplo, las sales hidrosolubles de Ca, Mg, Ba, Al, Zn, Fe, Cr o sus mezclas. En principio, se pueden usar igualmente otros metales pesados solubles en agua, que se derivan, por ejemplo, de Cu, Ni, Co y Mn, pero estas no son deseadas en todas las aplicaciones. Ejemplos de sales metálicas solubles en agua son: cloruro de calcio, acetato de alcio, cloruro de magnesio, sulfato de aluminio, cloruro de aluminio, cloruro de bario, cloruro de cinc, sulfato de cinc, acetato de cinc, sulfato de hierro (II), cloruro de hierro (III), sulfato de cromo(III), sulfato de cobre, sulfato de níquel, sulfato de cobalto y sulfato de manganeso. Preferentemente, se usan las sales hidrosolubles de Ca, Al y Zn para la cationización .

La inversión de carga de los polímeros hidrófobos aniónicamente dispersados se alcanza también con polímeros catiónicos y tensoactivos catiónicos. Son potencialmente apropiados para esta inversión de carga los tensoactivos catiónicos de estructura muy variada. Una sinopsis de una selección de tensoactivos apropiados se encuentra en Ullmanns Enzyklopádie der Industriellen Chemie, sexta edición, 1999, Electronic Reléase, inciso: "Surfactants", capítulo 8, Cationic Surfactants.

Tensoactivos especialmente apropiados son los tensoactivos catiónicos, tales como: alquilaminas-C7-C2S, sales de N, N-dimetil-N- (hidroxialquil-C7-C2S) -amonio, compuestos de mono- y dialquil- (C7-C2S-) -dimetilamonio cuaternizados con agentes de alquilación, Esteres cuaternarios, tales como mono, di o trialcanolaminas cuaterarias estérificadas, que están esterificadas con ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono, imidazoles cuaternarios, tales como las sales de 1-alquil-imidazolio de las fórmulas generales IV ó V en donde R1 = alquilo -C-. - C2S o alquenilo-C2-C2S, R2 = al uilo-Cx-Cí o hidroxialquilo y R3 = alquilo-C1-C4, hidroxialquilo o un radical R1-CO-X- (CH2) n- con X = O o NH y n=2 ó 3 y en donde por lo menos un radical R1 = alquilo-C7-C22 o alquenilo-C7- C22.

En muchas aplicaciones técnicas industriales y en aplicaciones domésticas, es importante la modificación de las propiedades de textiles con dispersiones. No siempre es posible realizar la modificación de las superficies impregnando, pulverizando o pintando las superficies con las dispersiones concentradas. Frecuentemente, es deseable realizar la modificación enjuagando el material a tratar con un baño fuertemente diluido que contiene una sustancia activa, o pulverizando una formulación acuosa fuertemente diluida sobre el material. Aquí, frecuentemente, es deseable combinar la modificación de la superficie de textiles con un lavado, una limpieza y/o un proceso de cuidado. De los textiles son apropiados, especialmente, tejidos de algodón y tejidos mixtos de algodón. Además, se pueden tratar según la invención moquetas y tapizados.

La modificación de superficies textiles se puede realizar, por ejemplo, mediante una hidrofobación, un acabado de desprendimiento de sucidad (soil-release) , un acabado repelente de suciedad, un refuerzo de la unión entre las fibras y la protección frente a influencias químicas o mecánicas o bien daños .

Los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados se usan para el tratamiento de superficies de los materiales arriba mencionados como ejemplos, como aditivos para productos de lavado o cuidado para textiles, así como en calidad de detergentes. Pueden ser usados, por ejemplo, como componente activo único en baños de aclarado o cuidado acuosos y facilitan, según la composición del polímero, p.ej. el desprendimiento de suciedad en la limpieza subsiguiente, una menor adhesión de suciedad en el uso de los textiles, mejoran la conservación de la estructura en fibras, facilitan una hidrofobación de la superficie del género a lavar, así como mejoran el tacto. La concentración de los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados en la aplicación en baños de lavado o cuidado, en el baño de detergente o en el baño de limpieza asciende, por ejemplo, a 0,0002 hasta 1,0% en peso, preferentemente, 0,0005 hasta 0,25% en peso, especialmente, a 0,002 hasta 0,05% en peso.

El tratamiento de ropa y superficies textiles se efectúa con baños acuosos, que contienen, por ejemplo, 2,5 a 300 ppm, preferentemente, 5 a 200 ppm y especialmente 10 a 100 ppm de por lo menos un polímero- catiónico y, en caso dado, adicionalmente hasta 10 mmoles/1, preferentemente, hasta 5 mmoles/1, muy preferentemente, hasta 3,5 moles/1, de sales hidrosolubles de metales polivalentes, especialmente, sales de Ca, Mg o Zn y/o hasta 2 mmoles/1, preferentemente, hasta 0,75 mmoles/1, de sales de Al solubles en agua y/o 'hasta 600 ppm, preferentemente, hasta 300 ppm, de tensoactivos catiónicos.

Los productos para el tratamiento de ropa pueden ser líquidos, geliformes o sólidos. os productos pueden tener, por ejemplo, la composición siguiente: (a) 0,05 a 40% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está catiónicamente modificada por estar recubierta de polímeros catiónicos, y que poseen un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ocm, (b) 0,01 a 10% en peso de por lo menos un polímero catiónico, y (c) 0 a 80% en peso de por lo menos un aditivo convencional, p.ej. un ácido o una base, sustancias soporte inorgánicas, sustancias cosoporte orgánicas, otros tensoactivos, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores del agrisado polímeros, polímeros soil -reléase, enzimas, formadores de complejos, inhibidores de corrosión, ceras, aceites de silicona, productos antisolares, colorantes, disolventes, hidrotrópicos, espesantes y/o alcanolaminas.

Productos líquidos o geliformes para el tratamiento posterior y para el cuidado de ropa contienen, por ejemplo: (a) 0,1 a 30% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen por lo menos un grupo de monómeros aniónicos , etilénicamente insaturados, como unidades copolimerizadas, y que tienen un tamaño de partíucla de 10 nm a 100 mm y están dispersados en agua, (b) 0,05 a 20% en peso de un ácido, por ejemplo, ácido fórmico, ácido cítrico, ácido aípico, ácido succínico, ácido oxálico o sus mezclas, (c) 0,1 a 10% en peso de por lo menos un polímero catiónico, (d) 0 a 30% en peso de por lo menos una sal soluble en agua de Mg, Ca, Zn o Al y/o un tensoactivo catiónico, (e) 0 a 10% en peso de por lo menos otro ingrediente habitual, como p.ej. perfume, otros tensoactivos, aceite de silicona, productos antisolares, colorantes, formadores de complejo, inhibidores de agrisado, poliésteres soil-release, inhibidores de la transferencia de color, disolventes no acuosos, hidrotrópicos, espesantes y/o alcanolamina, y (f) agua para completar 100% en peso.

Los productos para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa arriba descritos pueden formularse a base de los mismos igredientes también como composiciones sólidas. Ejemplos de formas sólidas son polvos, granulados y comprimidos.

Para la obtención de formulaciones sólidas puede ser necesario adicionar agentes de fijación, auxiliares de pulverización, auxiliares de aglomeración, auxiliares de recubrimiento o aglutinantes. Para garantizar la acción y para obtener un buen comportamiento de disolución puede ser necesario, adicionalmente, agregar componentes que fomentan la solución, tales como sales bien solubles en agua, desintegrantes polímeros o combinaciones de ácidos e hidrogencarbonato sódico.

Productos para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa contienen, en una modalidad preferida, como componente (a) 0,5 a 25% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen 25 a 60% en peso de un monómero etilénicamente insaturado con por lo menos un grupo de ácido carboxílico, como unidad copolimerizada, y que presentan un tamaño de partícula de 10 nm a 100 mm y están dispersados en agua con un emulsiónate aniónico y/o un coloide protector aniónico.

Los productos de esta modalidad preferida son especialmente apropiados para alcanzar propiedades que facilitan el desprendimiento de suciedad. De ropa así post-tratada se puede eliminar más fácilmente suciedad que se da en el uso, en un subsiguiente proceso de lavado.

Productos para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa contienen, en otra modalidad preferida, como componente (a) 0,5 a 25% en peso de polímeros hidrófibos, particulados, que contienen 0,1 a 10% en peso de un mondmero etilénicamente insaturado con por lo menos un grupo de ácido carboxílico, y por lo menos 80% en peso de un monómero no iónico, etilénicamente insaturado, no soluble en agua, como unidades copolimerizadas, y que tienen un tamaño de partícula de 10 nm a 100 mm y están dispersados en agua mediante un emulsionante aniónico y/o un coloide protector aniónico.

Los productos de esta modalidad preferida son especialmente apropiados para logar efectos hidrofobantes o vien impregnantes.

Ropa así tratada posteriormente absorbe o bien deja penetrar mucho menos agua .

En otra modalidad preferida, los productos para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa contienen como componente (a) 0,5 a 25% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen 10 a 100% en peso de un mondmero etilénicamente insaturado con un sustituyente de fluoro, como unidad copolimerizada, y tienen un tamaño de partícula de 10 nm a 100 mm y están dispersados en agua mediante un emulsionante aniónico y/o un coloide protector aniónico.

Los productos según esta modalidad preferida son especialmente apropiados para alcanzar propiedades repelentes de suciedad, especialmente repelentes de aceite y suciedad grasosa. Un tejido así post-tratado absorbe en menor grado suciedades aceitosas o grasosas.

Como ácidos son apropiados tanto los ácidos minerales, tales como ácido sulfúrico o ácido fosfórico, como los ácidos orgánicos, tales como ácidos carboxílicos o ácidos sulfónicos. Ácidos fuertes, tales como ácido sulfúrico, ácido fosfórico, o los ácidos sulfónicos se suelen usar aquí en forma parcialmente neutralizada.

La modificación catiónica de los polímeros hidrófobos, particulados se realiza, preferen emente, antes de su uso en los productos de tratamiento acuosos. Pero también es posible realizarla en la obtención de los productos de tratamiento acuosos o bien en la aplicación de los polímeros hidrófobos, particulados, aniónicamente emulsionados, con un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ccm, mezclando, p.ej., dispersiones acuosas de polímeros particulados apropiados con los otros componentes del producto de tratamiento correspondiente, en presencia de polímeros catiónicos y, en caso dado, adicionalmente de sales solubles en agua de metales polivalentes y/o tensoactivos catiónicos.

En una modalidad especial, también se pueden adicionar las partículas aniónicas o las formulaciones que contienen estas partículas directamente al baño de aclarado, lavado o limpieza, siempre que esté asegurado, que en el baño estén presentes cantidades suficientes de polímeros catiónicos y, en caso dado, iones de metales polivalentes y/o tensoactivos catiónicos en forma disuelta. Por ejemplo, se pueden usar las partículas hidrófobas o las formulaciones que contienen estas partículas en baños con un contenido en polímeros catiónicos de 2,5 a 300 ppm y, en caso dado, un contenido en sales solubles en agua de Ca, Mg o bien Zn de más de 0,5 mmol/1, preferentemente, más de 1 mmol/1, espeicalmentente, más de 2 mmol/1. Si se usan tensoactivos catiónicos, estos se emplean, por ejemplo, en concentraciones de 50 a 100 ppm, preferentemente, 75 a 500 ppm, y, especialmente, de 100 a 300 ppm, en el baño acuoso.

Igualmente, se pueden dosificar las partículas aniónicas o las formulaciones que contienen estas partículas antes, después o simultáneamente con una formulación que contiene polímeros catiónicos o, eventualmente, tensoactivos catiónicos.

Ejemplos de la composición de dispersiones aniónicas típicas, que pueden ser elaboradas por mezcla con polímeros catiónicos y, en caso dado, adicionalmente, sales solubles en agua de metales polivalentes y/o tensoactivos catiónicos, así como otros componentes, dando productos de aclarado, lavado, cuidado y detergentes, son las dispersiones I hasta V abajo descritas, cuyas partículas dispersadas pueden observarse en el examen con miscroscopio electrónico como partículas discretas con el diámetro de partícula medio indicado: Dispersión I Dispersión acuosa al 40% en peso de un polímero de 56% en peso de acrilato de etilo, 33% en peso de ácido metacrílico y 11% en peso de ácido acrílico con un diámetro de partícula medio de 288 nm. La dispersión contenía 1,25% en peso de un tensoactivo anidnico como emulsionante y 20% en peso de un almidón de bajo peso molecular como coloide protector. Presentaba un valor pH de 4.

Dispersión II Dispersión acuosa al 30% en peso de un polímero de 66% en peso de acrilato de etilo, 4% en peso de ácido metacrílico, 26% en peso de ácido acrílico y 4% en peso de acrilamida. El diámetro medio de las partículas dispersadas de la dispersión ascendió a 176 nm. La dispersión contenía 0,8% en peso de un tensoactivo aniónico como emulsionante y tenía un valor pH de 4.

Dispersión III Dispersión acuosa al 30% en peso de un polímero de 50% en peso de acrilato de etilo y 50% en peso de ácido metacrílico con un diámetro medio de las partículas dispersadas de 123 nm. La dispersión contenía 0,8% en peso de un tensoactivo aniónico como emulsionante y tenía un valor pH de 4.

Dispersión IV Dispersión al 35% en peso de un polímero de 64 % en peso de acrilato de n-butilo, 33% en peso de metacrilato de metilo y 4 % en peso de ácido acrílico. El diámetro medio de las partículas dispersadas de la dispersión ascendió a 80 nm. La dispersión contenía 1,5 % en peso de un tensoactivo aniónico como emulsionante y tenía un valor pH de 6.

Dispersión V Dispersión aniónica de polímero fluorado Nuva FTA-4 (Clariant) A partir de las dispersiones I a III se pueden preparar formulaciones típicas según la invención con efecto de desprendimiento de suciedad (soil-release) , que se pueden usar, por ejemplo, en el lavado de ropa doméstica en la máquina de lavar en una dosis de 0,5 a 5 g/1, preferentemente, 1 a 3 g/1: Formulación I 50% en peso de una de las dispersiones I a III arriba descritas, 1,5% en peso de ácido fórmico 0,5% en peso de polietilenimina de la masa molar Mw de 25 000 agua para completar 100 % en peso.

Formulación II 50% en peso de una de las dispersiones I a III arriba descritas, 4,5% en peso de ácido fórmico 5% en peso de cloruro de calcio 1,0% en peso de polietilenimina de la masa molar Mw 5 000 agua para completar 100 % en peso.

Formulación III 50% en peso de una de las dispersiones I a III arriba descritas, 2% en peso de ácido sulfúrico 2N 1,0% en peso de polietilenimina retículada de alto peso molecular, 2,0 % en peso de polivinilpirrolidona de la masa molar Mw de 50 000 agua para completar 100 % en peso.

Formulación IV 50% en peso de una de las dispersiones I a III arriba descritas, 2% en peso de ácido sulfúrico 2N 0,5% en peso de polietilenimina de la masa molar Mw de 25 000 5% en peso de éster cuaternario (éster metílico cuaternario del ácido di-sebácico de trietanolamina) agua para completar 100% en peso.

Las formulaciones pueden contener, en caso dado, otros componentes, tales como polímeros soil-release usuales para poliésteres, inhibidores de agrisado, perfume, colorantes, enzimas, hidrotrópicos, disolventes, tensoactivos no iónicos, aceite de silicona, un suavizante textil y/o un espesante.

A partir de las dispersiones IV y V se pueden preparar formulacones según la invención típicas con efecto impregnante, que se usan, por ejemplo, en el lavado de ropa doméstica en el ciclo de aclarado posterior de la máquina de lavar, en una dosis de 0,5 a 5 g/1, preferentemente, 1 a 3 g/1.

Formulación V para la impregnación hidrófoba 50% en peso de la dispersión IV arriba descrita 1% en peso de polietilenimina de la masa molar Mw de 25 000 5% en peso de polivinilpirrolidona de la masa molar Mw de 50 000 agua para completar 100 % en peso.

Formulación VI para la impregnación repelente.de aceite 50% en peso de la dispersión V arriba descrita 0,2% en peso de polietilenimina de la masa molar Mw de 25 000 5% en peso de acetato de calcio agua para completar 100 % en peso Las formulaciones pueden contener, en caso dado, otros componentes, tales como polímeros soil-release usuales para poliésteres, inhibidores de agrisado, perfume, colorantes, enzimas, hidrotrópicos, disolventes, tensoactivos no iónicos, aceite de silicona, un suavizante textil y/o un espesante.

Como aditivo hidrofobante, repelente de suciedad o bien reforzante de la fibra para productos de lavado o cuidado, así como para detergentes son apropiadas, por ejemplo, las siguientes dispersiones acuosas de copolimerizados, cuyas partículas dispersadas tienen un diámetro de partícula medio de 10 nm a 100 ccm y que están dispersadas en cada caso con un dispersante aniónico: copolimerizados de acrilato de butilo y estireno, copolimerizados de acrilato de butilo y acetato de vinilo y polímeros de tetrafluoroetileno.

El carácter aniónico de las dispersiones arriba mencionadas puede ser regulado, en caso dado, adicionalmente, polimerizando los polímeros en presencia de reducidas cantidades (hasta 10% en peso) de monómeros aniónicos, tales como ácido acrílico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilfosfónico o ácido acrilamido-2-metil-propanosulfónico. Estas dispersiones se modifican, preferentemente, primero, en forma catiónica por tratamiento con un polímero catiónico soluble en agua, o se realiza la modificación catiónica de la dispersión durante la obtención de los productos de lavado y cuidado. Los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados así obtenidos tienen un efecto hidrofobante, reforzante de fibra y repelente de suciedad sobre textiles tratados con los mismos, cuando se usan en el ciclo de aclarado posteriro en la máquina de lavar doméstica.

Otro objeto de la presente invención es una formulación de detergente sólida, que contiene: (a) 0,05 a 20% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y, en caso dato, adicionalmente con iones de metal polivalentes y/o tensoactivos catiónicos, y cuyo tamaño de partícula varía de 10 nm a 100 mm, (b) 0,1 a 40% en peso de por lo menos un tensoactivo catiónico y/o aniónico no iónico, (c) 0 a 50% en peso de una sustancia soporte inorgánica, (d) 0 a 20% en peso de una sustancia co-soporte orgánica, y (e) 0 a 60% en peso de otros ingedientes, tales como sustancias de fijación, enzimas, perfumes, otros tensoactivos, formadores de complejo, inhibidores de corrosión, blanqueantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores de agrisado, políesteres soil-release, colorantes, solubilizantes y/o desintegrantes así como una formulación de detergente líquida o geliforme, que contiene : (a) 0,05 a 20% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y, en caso dato, adicionalmente con iones de metal polivalentes y/o tensoactivos catiónicos, y cuyo tamaño de partícula varía de 10 nm a 100 mm, (b) 0,1 a 40% en peso de por lo menos un tensoactivo catiónico y/o aníónico no iónico, (c) 0 a 20% en peso de una sustancia soporte inorgánica, (d) 0 a 10% en peso de una sustancia co-soporte orgánica, y (e) 0 a 20% en peso de otros ingedientes, tales como soda, enzimas, perfumes, otros tensoactivos, formadores de complejo, inhibidores de corrosión, blanqueantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores de agrisado, políesteres soil-release, colorantes, disolventes no acuosos, hidrotrópicos, espesantes y/o alcanolaminas, y (f) 0 a 90% en peso de agua.

Los tensoactivos, sustancias soporte, sustancias cosoporte, formadores de complejos, inhibidores de la transferencia de color, poliésteres soil-release, blanqueantes, activadores de blanqueo, inhibidores de agrisado, enzimas, perfumes, disolventes, espesantes, aceites, ceras, hidrotrópicos, antiespumantes, siliconas, abrillantadores y colorantes mencionados para das diferentes formulaciones pueden ser combinados con los ingredientes que suelen ser usados en formulaciones de aclarado, lavado, cuidado y limpieza. Ingredientes típicos se encuentran en el capítulo: Detergents (parte 3, Detergent Ingredients, parte 4, Household Detergents y parte 5, Institutional Detergents) en Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 2000 Electronic Versión 2.0.

Tensoactivos no iónicos preferidos son, p. ej . los alcoholes con 8 a 22 átomos de carbono, tales como los etoxilatos de alcohol graso o los alcoxilatos de oxoalcoholes, que están alcoxilados con 3 a 15 moles de óxido de etileno y, en caso dado, adicionalmente con 1 a 4 moles de óxido de propileno o óxido de butileno, así como los copolimerizados de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno con una masa molar de 900 a 12 000 y un relación ponderal de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 a 20.

Tensoactivos no iónicos especialmente preferidos son los etoxilatos de oxoalcoholes con 13 ó 15 átomos de carbono y los etoxilatos de alcoholes grasos con 12 ó 14 átomos de carbono, que están alcoxilados con 3 a 11 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, o que están alcoxilados, primero, con 3 a 10 moles de óxido de etileno y luego con 1 a 3 mol óxido de propileno por mol de alcohol.

Tensoactivos aniónicos preferidos son, p.ej. los alquilbencenosulfonatos con grupos alquilo lineales o ramificados con 6 a 25 átomos de carbono, los sulfatos de alcohol graso o étersulfatos de oxoalcoholes con grupos alquilo con 8 a 22 átomos de carbono, que están etoxilados con 1 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y que están sulfatados en el grupo OH terminal del etoxilato.

Las formulaciones según la invención se formulan, preferentemente, en forma pobre en tensoactivos aniónicos, muy preferentemente, en forma exenta de tensoactivos aniónicos. Cuando se usan tensoactivos aniónicos en las formulaciones, entonces se usan, preferentemente, sulfatos de éteres.

Disolventes preferidos son alcoholes, tales como metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol y butandiol .

Preferentemente, se adicionan a las formulaciones únicamente reducidas cantidades de disolvente, muy preferentemente, ningunos disolventes .

Sustancias soportes preferidos son los carbonatos alcalinos, fosfatos, zeolitas y silicatos, Soportes muy preferidos son la zeolita A, zeolita P, silicatos de estratos, soda y polifosfato trisódico.

Formadores de complejo preferidos son el ácido nitriloacético, ácido metilglicinodiacético y el ácido etilendiamintetraacético.

Cosoportes apropiados son los homopolímeros de ácido acrílico, coplímeros de ácido acrílico/ácido maleico, el ácido poliasparagínico y el ácido cítrico. Cosoportes muy preferidos son los homopolimerizados de ácido acrílico de la masa molar de 1 500 a 30 000 y los copolimerizados de ácido acrílico/ácido maleico con una relación molar de los monómeros de 10:1 a 1:2 y masas molares de 4 000 a 100 000.

Poliésteres soil-release preferidos son los poliésteres del ácido tereftálico, etilenglicol y polietilenglicol, estando incorporados polietilenglicoles con masas molares de 1 000 a 5 000 como unidades copolimerizadas, así como aquellos poliésteres, en los que el ácido tereftálico está sustituido en hasta un 50% en mol por ácidos sulfocarboxílicos o bien ácidos sulfodicarboxílicos .

Inhibidores de la transferencia de color preferidos son la polivinilpirrolidona de la masa molar de 8 000 a 70 000, copolimerizados de vinilimidazol/vinilpirrolidona con una relación molar de los monómeros de 1:10 a 2:1 y masas molares de 8 000 a 70 000, así como n-dxidos de poli-4-vinilpiridina con masas molares de 8 000 a 70 000.

Enzimas preferidas son las proteasas, lipasas, celulasas y amilasas.

Las formulaciones según la invención pueden contener, en caso dado, adicionalmente otros coloides protectores para la estabilización del estado disperso. Esto es especialmente importante en formulaciones líquidas para evitar una coagulación. Pero los coloides protectores se pueden adicionar también, ventajosamente, a formulaciones sólidas para evitar una coagulación en la aplicación.

Como coloides protectores son apropiados los polímeros solubles en agua, especialmente, los polímeros no iónicos solubles en agua. Los coloides protectores apropiados tienen, ventajosamente, una masa molar de 800 a 200 000, muy preferentemente, de 5 000 a 75 000, especialmente de 10 000 a 50 000.

Coloides protectores apropiados son, p.ej.: polivinilpirrolidona, polietilenglicol, polímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno, almidones degradados enzimáticamente y poliacrilamidas .

Con las dispersiones catiónicamente modificadas a usar según la invención se alcanza, especialmente sobre algodón y fibras de celulosa, un efecto desprendedor de suciedad (soil-release) mucho más alto, que con los polímeros soil-release solubles en agua conocidos .

Los porcentajes indicados en los ejemplos son porcentajes en peso.

Ejemplos Para los Ejemplos y Ejemplos comparativos se usa la dispersión I.

Dispersión I Dispersión acuosa al 40% en peso de un polímero de 56% en peso de acrilato de etilo, 33% en peso de ácido metacrílico y 11% en peso de ácido acrílico con un diámetro de parícula medio de 288 nm. La dispersión contenía 1,25% en peso de un tensoactivo aniónico como emulsionante y 20% en peso de un almidón de bajo peso molecular como coloide protector. Tenía un valor pH de 4.

Ejemplo comparativo 1: La disperión anidnica I se ajustó con agua desionizada de pH 4 a un contenido de 0,040%. Un tejido de algodón se colgó por 30 minutos en un baño agitado magnéticamente. La extinción del baño se midió con un espectrómetro Vis a 520 nm. Dentro de 30 minutos no se observó ningún cambio de la extinción. Micrografías por microscopio electrónico mostraron prácticamente ninguna dotación de las fibras de algodón con partículas de la dispersión.

Ej emplo 1 La dispersión I se reguló con agua desionizada de pH 4 a un contenido en partículas de un 10% en peso. Esta dispersión se dosifica bajo agitación con un agitador magnético al mismo volumen de una solución al 1% regulada a pH 4 de polietilenimina reticulada, de alto peso molecular (masa molar, 2 000 000) en el curso de 30 min. Se obtuvo una dispersión estable por horas.

Esta dispersión se diluyó con agua desionizada de pH 4 a un contenido de 0,040%. En el baño agitado magnéticamente se colgó durante un período de 30 min un tejido de algodón blanco. Se midió la extinción del baño por un período de 30 min mediante un espectrómetro Vis a 520 nm. Se observó una fuerte disminución de la extinción.

Ejemplo 2 Se repitió el Ejemplo 1, con la diferencia, que como polímero catiónico se usó un copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona (relación monómera: 1:1) de la masa molar de 10 000 para el recubrimiento de las partículas de dispersión.

Ejemplo 3 Se repitió el Ejemplo 1, con la diferencia, que como polímero catiónico se usó un policondensado a partir de imidazol y epiclorhidrina (relación molar de los componentes: 1:1) de la masa molar de 12 000 para la dotación de las partículas de dispersión.

Tabla 1: Extinción de las dispersiones medida a 520 nm en una cubeta de lcm. Los valores se refieren a la extinción de la dispersión diluida antes de sumergir el tejido de algodón y después de 30 ruin.

Comparando los Ejemplos 1 a 3 con el Ejemplo comparativo 1, se encuentra, que cuando las partículas están dotadas con los polímeros catiónícos, proporciones mucho más altas de las partículas hidrófobas son absorbidas en la superficie del tejido de algodón, que en ausencia de los polímeros catiónicos. Este hallazgo es confirmado por las micrografías por microscopio electrónico.

Ejemplos 4 a 6 y Ejemplos comparativos 2 a 4 Para examinar las propiedades de soil-release de formulaciones de aclarado posterior con las partículas de la invención se realizaron los siguientes ensayos de lavado: Tejido de algodón la prelavó con la dispersión I. En el ensayo comparativo 3 se usó la dispersión sin el polímero catiónico. En los Ejemplos 4 a 6 se dotaron las partículas de la dispersión, primero, con 10% en peso de los polímeros catiónicos, tal y como se describe en los Ejemplos 1 a 3. Los tejidos prelavados se ensuciaron con masa de lápiz de labios y luego se lavaron con un detergente normal (Ariel Futur) . Para evaluar el efecto soil-release, se mide la remisión de los tejidos ensuciados antes y después del lavado, y mediante este valor de remisión junto con el valor de remisión del tejido de algodón blanco se determina de manera conocida el desprendimiento de suciedad en % de soil-reléase.

Condiciones de lavado: Lavado previo : máquina de lavar: Launder-O-meter temperatura de lavado previo: 20_C duración de lavado previo: 15 mín Lavado principal : temperatura de lavado: 40_C duración del lavado: 30 min dureza del agua: 3 mmol/1 relación de Ca/Mg: 3:1 Tabla 2 : Resultados del lavado Las abreviaturas en las Tablas tienen los significados siguientes : PEÍ: polietílenimina PVI/VP: copolimerizado de vinilimidazol y N-vinilpirrolidona imidazol/Epi .- condensado de imidazol y epiclorhidrina Los resultados de los ensayos de lavado muestran, que ni la dispersión de polímero aniónica por si sola, ni el polímero catiónico por si solo poseen un efecto desprendedor de suciedad. Por el contrario, las dispersiones de polímero aniónicas dotadas de los polímeros catiónicos presentan un marcado mejoramiento del efecto desprendedor de suciedad en algodón.

Ejemplo 7 La dispersión IV se reguló con agua desionizada de pH 6 a un contenido en partículas de 0,4% en peso. Esta dispersión se dosificó en 30 minutos bajo agitación al mismo volumen de una solución al 0,02% en peso de polietilenimina de la masa molar Mw de 25 000, regulada a ph 6. Se obtuvo una dispersión estable.

Ejemplo 8 Para examinar las propiedades hidrófobas de tejidos de algodón alcanzadas con formulaciones de aclarado posterior según la invención, se realizaron ensayos en el Launder-O-meter. Se lavaron tejidos de algodón con detergentes comerciales y se aclararon en un aclarado posterior con la dispersión catiónicamente modificada del Ejemplo 7. En el Ejemplo comparativo 5 no se agregó ninguna dispersión en el baño de alcarado posterior. En el Ejemplo comparativo 6 se agregó la dispersión IV no modificada catidnicamente . Los tejidos aclarados se centrifugaron, secaron y se plancharon. Para examinar el efecto hidrófobo, se colocaron los tejidos planamente sobre la abertura de un vaso de precipitados con un diámetro de 5 cm. Ahora se aplicó una gota de agua en el centro. Se determinó el tiempo hasta que la gota de agua habiá penetrado completamente en el tejido.

Condiciones de lavado : Lavado principal : detergente: Ariel Futur dosificación de detergente: 3,5 g/1 duración del lavado: 30 min temperatura de lavado: 40_C dureza del agua: 3 mmol/1 relación de Ca/Mg: 3:1 Aclarado posterior: temperatura de aclarado posterior: 20°C duración del aclarado posterior: 15 min valor pH: 6 relación de baño: 12,5 Tabla 3 : Resultados del lavado

Claims

Reivindicaeiones 1. Uso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está catiónicamente modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y cuyo tamaño de partícula asciende a 10 nm hasta 100 ocm, como aditivos para productos de lavado o cuidado para textiles y como aditivos para detergentes . 2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados se obtienen, tratando dispersiones acuosas de polímeros hidrófobos, particulados con un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ocm con una solución o dispersión acuosa de polímeros catiónicos . 3. Uso según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque las dispersiones de los polímeros hidrófobos, particulados están estabilizadas con la ayuda de un emulsionante aniónico y/o un coloide protector aniónico. 4. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los polímeros hidrófobos contienen por lo menos un monómero aniónico, como unidad copolimerizada. 5. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque las dispersiones catiónicamente modificadas de los polímeros hidrófobos, particulados possen en dispersión acuosa al 0,1% en peso un potencial de bloqueo de -5 a +50 mV. 6. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el valor pH de las dispersiones acuosas de los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados asciende a 2 hasta 12. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la concentración de los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados en su aplicación en un baño de aclarado o cuidado o en el baño de detergente asciende a 0,0002 hasta 1,0% en peso. Uso según una de las reivindicaciones l a 7, caracterizado porque la concentración de los polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados en su aplicación en un baño de aclarado o cuidado o en el baño de detergente asciende a 0,002 hasta 0,05% en peso. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque como polímeros catiónicos se usan polímeros que contienen unidades de vinilamina, polímeros que contienen unidades de vinilimidazol, polímeros que contienen unidades de vinilimidazol cuaternarias, condensados a partir de imidazol y epiclorhidrina, poliamidoaminas reticuladas, poliamidoaminas reticuladas con injertos de etilenimina, polietileniminas, polietileniminas alcoxiladas, polietileniminas reticuladas, polietileniminas amidadas, polietileniminas alquiladas, poliaminas, policondensados de amina-epiclorhidrina, poliaminas alcoxiladas, polialilaminas, cloruros de polidimetildialilamonio, polímeros que contienen unidades de (met) acrilamida o éster (met) acrílico básicas, polímeros que contienen unidades de (met) acrilamida o éster (met) acrílico básicas, cuaternarias y/o condensados de lisina. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porgue los polímeros hidrófobos, particulados, catidnicamente modificados están adicionalmente modificados catiónicamente por estar dotados de iones de metales polivalentes y/o tensoactivos catiónicos . Producto para el tratamiento de ropa y superficies textiles, caracterizado porque contiene (a) 0,05 a 40% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está catidnicamente modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y cuyo tamaño de partícula asciende a 10 nm a 100 ocm, (b) 0,01 a 10 % en peso de por lo menos un polímero catiónico y (c) 0 a 80 % en peso de por lo menos un aditivo convencional, p.ej. un ácido o una base, sustancias soporte inorgánicas, sustancias cosoporte orgánicas, tensoactivos, inhibidores de la transferencia de color polímeros, inhibidores del agrisado polímeros, polímeros soil-release, enzimas, formadores de complejo, inhibidores de corrosión, ceras, aceites de silicona, productos antisolares, colorantes, disolventes, hidrotrópicos, espesantes y/o alcanolaminas. Productos para el lavado posterior y para el cuidado de ropa líquidos, caracterizados porque contienen (a) 0,1 a 30 % en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen por lo menos un grupo de monómeros aniónicos, etilénicamente insaturados, como unidades copolimerizadas, que tienen un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ocm y están dispersados en agua, (b) 0,05 a 20 % en peso de un ácido, (c) 0,1 a 10 % en peso de por lo menos un polímero catiónico, (d) 0 a 30 % en peso de por lo menos una sal soluble en agua de Mg, Ca, Zn o Al y/o un tensoactivo catiónico, (e) 0 a 10 % en peso de por lo menos otro ingrediente conventional, como p.ej., perfume, otros tensoactivos, aceite de silicona, producto antisolar, colorantes, formadores de complejo, inhibidor de agrisado, poliéster soil-release, inhibidor de la transferencia de color, disolvente no acuoso, hidrotrópico, espesante y/o alcanolamina y (f) agua para completar 100 % en peso. Producto para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa según la reivindicación 12, caracterizado porque como componente (a) contiene 0,5 a 25% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen 25 a 60% en peso de un monómero etilénicamente insaturado con por lo menos un grupo de ácido carboxílico, como unidades copolimerizadas, y que tiene un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ocm y está dispersado en agua mediante un emulsionante aniónico y/o un coloide protector aniónico. 4. Producto para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa según la reivindicación 12, caracterizado porque como componente (a) contiene 0,5 a 25 % en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen 0,1 a 10% en peso de un monómero etilénicamente insaturado con por lo menos un grupo de ácido carboxílico y por lo menos 80% en peso de un monómero no iónico, etilénicamente insaturado, no soluble en agua, como unidades copolimerizadas, y que tiene un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ocm y está dispersado en agua mediante un emulsionante aniónico y/o un coloide protector aniónico. 15. Producto para el tratamiento posterior y el cuidado de ropa según la reivindicación 12, caracterizado porque como componente (a) contiene 0,5 a 25% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, que contienen 10 a 100% en peso de un monómero etilénicamente insaturado con un sustituyente de fluoro, como unidades copolimerizadas, y que tiene un tamaño de partícula de 10 nm a 100 ccm y está dispersado en agua mediante un emulsionante aniónico y/o un coloide protector aniónico. 16. Formulación de detergente sólida, caracterizada porque contiene (a) 0,05 a 20% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está catiónicamente modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y, eventualmente, adicionalmente de iones de metales polivalentes y/o tensoactivos catiónicos, y cuyo tamaño de partícula asciende a 10 nm a 100 ocm, (b) 0,1 a 40% en peso de por lo menos un tensoactivo catiónico no iónico y/o aniónico, (c) 0 a 50% en peso de una sustancia soporte inorgánica, (d) 0 a 10% en peso de una sustancia cosoporte inorgánica, y (e) 0 a 60% en peso de otros ingredientes convencionales, tales como agentes de fijación, enzimas, perfume, otros tensoactivos, formadores de complejo, inhibidores de corrosión, blanqueantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores de agrisado, poliésteres soil- release, colorantes, solubilizantes y/o desintegrantes. Formulación de detergente líquida o geliforme, caracterizada porque contiene (a) 0,05 a 20% en peso de polímeros hidrófobos, particulados, catiónicamente modificados, cuya superficie está catiónicamente modificada por estar dotada de polímeros catiónicos y, eventualmente, adicionalmente de iones de metales polivalentes y/o tensoactivos catiónicos, y cuyo tamaño de partícula asciende a 10 nm a 100 ocm, (b) 0,1 a 40% en peso de por lo menos un tensoactivo catiónico no iónico y/o aniónico, (c) 0 a 20% en peso de una sustancia soporte inorgánica, (d) 0 a 10% en peso de una sustancia cosoporte inorgánica, y (e) 0 a 10% en peso de otros ingredientes convencionales, tales como soda, enzimas, perfume, otros tensoactivos, formadores de complejo, inhibidores de corrosión, blanqueantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores de agrisado, poliésteres soil-release, colorantes, disolventes no acuosos, hidrotrópicos, espesantes y/o alcanolaminsas, y (f) 0 a 90 % en peso de agua.