MXPA02009180A - Peliculas orientadas biaxialmente, que se pueden cortar con troquel. - Google Patents
Peliculas orientadas biaxialmente, que se pueden cortar con troquel.Info
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Abstract
La invencion se refiere a peliculas tirantes de monocapa y multicapas orientadas biaxialmente, tratables y que se pueden cortar con troquel, que comprenden polietileno, propileno o mezclas de estos. Las peliculas tienen un modulo tensor en la direccion transversal aproximadamente de 150,000psi o menos. Las peliculas son particularmente utiles en la preparacion de etiquetas que contienen adhesivo.
Description
PELÍCULAS ORIENTADAS BIAXIALMENTE CORTABLES A TROQUEL
CAMPO DE IA INVENCIÓN Esta invención se refiere a películas orientadas biaxialmente cortables a troquel -y conformables y materiales de etiquetas, y más en particular a películas monocapa y multicapa orientadas biaxialmente por estiramiento y materiales de etiquetas .
ANTECEDENTES DE LA INV?NCIÓN Se conoce desde hace mucho cómo fabricar y distribuir material adhesivo sensible a la presión para etiquetas proporcionando una capa de material frontal o de cara para la etiqueta o signo reforzado por una capa -de -adhesivo sensible a la presión que a su vez se cubre con un recubrimiento de desprendimiento o soporte . El recubrimiento o soporte protege el adhesivo durante el transporte y almacenamiento y permite el manejo eficiente de una serie de etiquetas individuales después de cortar las etiquetas a troquel y la matriz se qui-ta de la capa de material de cara y se levanta hasta el punto en el que las etiquetas individuales se dispensan en secuencia en una línea de etiquetado. Durante el tiempo desde el corte a troquel a la dispensación, el recubrimiento o soporte permanece sin cortar y se puede enrollar y desenrollar para el almacenamiento-, tránsito y despliegue de la serie de etiquetas individuales que soporta. El fallo de la dispensación fiable se caracteriza típicamente porque la etiqueta sigue al soporte alrededor de una placa de pelado sin dispensarse o "despegarse" del soporte para aplicación al sustrato. Se considera que tal fallo de dispensación está asociado con valores de desprendimiento excesivos entre el material de cara de la etiqueta y el recubrimiento. La dispensabilidad también depende de la rigidez del material de cara. El fallo de dispensación también se
puede caracterizar por el arrugamiento de la etiqueta debido a falta de rigidez de la etiqueta a la velocidad de dispensación cuando es transferida del soporte al sustrato. Otra necesidad particular en muchas aplicaciones de etiquetado es la 5 capacidad de aplicar etiquetas de película polimérica a altas velocidades de la línea, puesto que un aumento de velocidad de la línea tiene obvias ventajas de ahorro de costo. En muchas aplicaciones de etiquetas, es deseable que el material de cara sea una película de material polimérico que
10 pueda proporcionar propiedades ausentes en papel, tal como claridad, durabilidad, resistencia, resistencia al agua, resistencia a la abrasión, brillo y otras propiedades. Se han ^ß usado históricamente material polimérico de cara de grosores superiores a aproximadamente 75 mieras (3 milésimas de pulga- 15 da) para garantizar la dispensabilidad en aparatos automáticos de etiquetado. Por ejemplo, se utilizaron películas de cloruro de polivinilo plastificadas de aproximadamente 87,5 a 100 mieras (3,5 a 4,0 milésimas de pulgada) de grosor en aplicaciones de etiqueta porque estas películas exhibían las fe características de flexibilidad deseadas. Sin embargo, la migración de los plastificantes usados en películas de PVC para convertir las películas normalmente rígidas en películas flexibles se reconoció como una zona importante de problemas para estos tipos de películas que dan lugar a la pérdida de
25 propiedades deseables tal como adhesión, acumulación de color, encogimiento, y flexibilidad. La migración del plastificante da lugar eventualmente a arrugamiento, fisuración y deterioro visual del material de cara y/o etiqueta. Además, es deseable reducir el grosor o "disminuir el espesor" del material de cara para lograr ahorros en costos de material. Tal reducción de grosor del material de cara ha dado lugar frecuentemente a rigidez reducida y la incapacidad de cortar a troquel y dispensar las etiquetas de manera fiable comercialmente aceptable usando maquinaria automática. También existía
presión por razones medioambientales para preparar etiquetas de materiales poliméricos de cara distintos del cloruro de polivinilo. Los materiales poliméricos propuestos en la técnica anterior como útiles al preparar etiquetas incluyen polipropileno orientado biaxialmente ("BOPP") de grosores de hasta aproximadamente 50 mieras (2,0 milésimas de pulgada). Estos materiales proporcionan ahorros de costo puesto que son relativamente baratos, y tienen rigidez suficiente para dispen¬
10 sarse bien. Sin embargo, estos materiales también tienen valores de módulo de tracción relativamente altos tanto en la dirección de la máquina (MD) como en la dirección transversal (CD) que dan lugar a etiquetas que no son muy conformables. Se ha encontrado problemas relacionados con la conforma¬
15 bilidad con respecto a superficies rígidas tal como vidrio. Por ejemplo, cuando se aplica películas orientadas biaxialmente a sustratos rígidos tal como botellas de vidrio, la aplicación no es completamente satisfactoria. Las etiquetas relativamente rígidas tienen tendencia a puentear depresiones superficiales y las costuras de molde resultantes de procesos
• de formación de botellas dando lugar a un aspecto superficial indeseable de la etiqueta aplicada que simula burbujas de aire atrapadas. Esto ha impedido algo el uso de etiquetas adhesivas sensibles a la presión para sustituir las técnicas de
25 etiquetado de botellas de la técnica anterior tal como tinta cerámica unida directamente a la superficie de la botella durante los procesos de fabricación de botellas de vidrio porque los clientes consideran el aspecto no atractivo. Tales técnicas de tinta cerámica son ambientalmente indeseables de¬
^í( bido a componentes de tinta objetables y la contaminación de la tinta en el vidrio de botella triturado en los procesos de recíclado. Los intentos de usar las películas de polipropileno orientado relativamente rígidas en sustratos flexibles tal como botellas de plástico tampoco han sido completamente sa-
tisfactorios porque las etiquetas no tienen la flexibilidad necesaria para Conformarse a. los recipientes de plástico flexible. Las películas de polipropileno orientado también son más difíciles de imprimir que las películas de PVC o polietileno. Otros materiales útiles son películas de polipropileno y polietileno no orientado que también son relativamente baratos y conformables. Sin embargo, ambas películas indicadas son difíciles de cortar a troquel y no se dispensan bien a grosores bajos. En Europa se ha usado con éxito un material de cara de polietileno no orientado, relativamente grueso al preparar etiquetas . El material de cara es cortable a troquel y las etiquetas se pueden dispensar en equipo automático de dispensación a alta velocidad. El grosor normal de este material de cara de polietileno "estándar" en Europa es aproximadamente 100 mieras (4,0 milésimas de pulgada). Los intentos de reducir el calibre del material de cara de polietileno para reducir costos todavía no ha encontrado ningún grado de éxito porque el material de cara de polietileno más fino no es fácilmente cortable a troquel dejando el troquel una marca en el recubrimiento e hilos en la etiqueta cortada. Además, el material de cara más fino resulta difícil de dispensar a velocidades más altas sobre una placa de pelado a causa de la rigidez reducida.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Una realización de esta invención es una película mono-capa orientada biaxialmente por estiramiento, cortable a troquel que incluye un polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde el módulo de tracción de la película en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, el módulo de tracción de la película en la dirección transversal es
aproximadamente 150.000 psi o menos, y la película está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster. En una realización, las películas monocapa orientadas biaxialmente han sido orientadas biaxial-mente por estiramiento y termofraguadas . En otra realización, la invención se refiere a una película multicapa orientada por estiramiento, cortable a troquel incluyendo (A) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluyendo polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un homo-polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster, y (B) una primera capa superficial de un polímero termo-plástico unido a la superficie superior de la capa base, donde el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, y el módulo de tracción en la di-rección transversal es aproximadamente 150.000 psi o menos.
Las películas multicapa orientadas biaxialmente son útiles en particular al preparar material de etiqueta conteniendo adhesivo para uso en etiquetas adhesivas. En otra realización, la invención se refiere a una pelí-cula monocapa orientada biaxialmente por estiramiento, corta-ble a troquel que incluye al menos una poliolefina donde la película ha sido orientada por estiramiento en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1, y en la dirección transversal a una relación de estiramiento de mas de 1:1 a aproximadamente 3:1.
DESCRIPCIÓN DE LAS REALIZACIONES PREFERIDAS La presente invención, en una realización, se refiere al
descubrimiento de que se puede preparar películas monocapa y multicapa orientadas biaxialmente por estiramiento que se caracterizan por tener mejor conformabilidad, cortabilidad a troquel, y/o dispensabilidad. En algunas realizaciones se puede preparar películas que tienen mejor claridad. Aunque las películas conformables tienen generalmente pobres propiedades de corte a troquel, la presente invención proporciona películas conformables que tienen propiedades de corte a troquel aceptables, y, por lo tanto, se puede usar dichas pelí-culas para etiquetar botellas y tubos o en otras aplicaciones de etiqueta que requieren claridad y conformabilidad. Se puede preparar construcciones de película multicapa según la presente invención que tienen capas superficiales diseñadas para proporcionar imprimabilidad, o para proporcionar otras características deseables tal como rigidez de manera que se pueda disminuir el grosor de la película, o ambos. En una realización, las películas monocapa orientadas biaxialmente por estiramiento de la presente invención incluyen un polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde el módulo de tracción de la película en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, el módulo de tracción de la película en la dirección transversal es aproximadamente 150.000 psi o menos, y la película está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster. Los homopolímeros de etileno útiles incluyen los que tienen densidades de aproximadamente 0,940 o menos. Los polietilenos que tienen densidades de desde 0,850 a aproximadamente 0,925 g/cm3 se denominan en general polietilenos de baja densidad, y los polietilenos que tienen densidades entre aproximadamente 0,925 y 0,940 g/cm3 se denominan en la técnica polietilenos de densidad media. Los polietilenos de densidad baja y media también se pueden caracterizar por tener un
índice de fusión (determinado por la prueba ASTM D1238, condición E) del orden de desde 0,5 a aproximadamente 25. Además de las densidades anteriores, y los índices de fusión, los polietilenos de baja densidad se pueden caracterizar por resistencias a la tracción de entre aproximadamente 2.200 a aproximadamente 3.200 psi (típicamente aproximadamente 2.700 psi) , y los polietilenos de densidad media se pueden caracterizar por tener resistencias a la tracción de entre aproximadamente 3.000 y aproximadamente 4.000 psi (típicamente aproximadamente 3.400 psi). Los polietilenos de densidad baja y media útil en la primera capa superficial del material de cara de esta invención se pueden obtener en el mercado de varias fuentes. Ejemplos de polietilenos útiles se resumen en la Tabla I siguiente.
Tabla I — _ „ , Polietilenos comerciales _-, ---. Denominación _Cgmpañía fncrice de fusión Densidad (g/cm3) comercial > . (SJ10 mins) -_ Rexene 1017 Rexene 2,0 0,920 Rexene 1058 Rexene 5,5 0,922 Rexene 1080 Rexene 2,0 0,930 Rexene 2030 Rexene 5,0 15,919 Rexene 2034 Rexene 7,5 0,925 Rexene 2038 Rexene 9,0 0,917 Rexene 2040 Rexene 12,0 0,917 Rexene 2049 Rexene 20,0 0,917 NA-334 Equistar 6,0 0,918 NA-217 Equistar 5,5 0,923 NA 285--003 Equistar 6,2 0,930 Exact 3027 Exxon 3,5 0,900 Exact 3022 Exxon 9,0 0,905 Exact 3139 Exxon 7,5 0,900 SLP 9053 Exxon 7,5 0,900 Affinity PF1 140 Dow Chemical 1,6 0,895 Sclair 11G1 Nova 0,72 0,920 Do lex 2027 Dow Chemical 4,0 0,941
La película monocapa puede incluir un homopolímero o copolímero de propileno, o una mezcla de un homopolímero de propileno y al menos un copolímero de propileno. Cuando se utiliza mezclas de homopolímeros y copolímeros en la película, las mezclas pueden incluir desde aproximadamente 5% a aproximadamente 95% del homopolímero y correspondientemente desde aproximadamente 95% a aproximadamente 5% en peso del copolímero. Los homopolímeros de propileno que se pueden utilizar solos o en combinación con un copol±mero de propileno como se describe en la presente memoria, incluyen varios homopolímeros de propileno tal como los que tienen tasas de
flujo fundido (MFR) desde aproximadamente 1 a aproximadamente 20 determinado por la prueba ASTM D 1238, condición L. Los ho-mopolimeros de propileno que tienen MFRs de al menos aproximadamente 4 (preferiblemente al menos aproximadamente 8) son especialmente útiles y proporcionan películas que tienen mejor cortabilidad a troquel. Los homopolímeros de propileno útiles también se pueden caracterizar por tener densidades del orden de aproximadamente 0,88 a aproximadamente 0,92 g/cm3. Varios homopolímeros de propileno útiles se pueden obtener en el mercado de varias fuentes. Algunos de los homopolímeros útiles se enumeran y describen en la Tabla II siguiente.
Tabla II - -- Homopo1ímeros de propileno comerciales Denominaci .ón co-- Compañía Flujo fundido Densidad (g/cm3) mercial _ g/10 rain - WRD5-1057 Union Carbide 12,0 0,90 DX5E66 Union Carbide 8,8 0,90 5A97 Union Carbide 3,9 0,90 5E98 Union Carbide 3,2 0,90 Z9470 _ Fina 5,0 0,89 Z9470HB Fina 5,0 0,89 Z9550 Fina 10,0 0,89 6671XBB Fina 11,0 0,89 3576X Fina 9,0 0,89 3272 Fina 1,8 0,89 SF6100 Montel! 11,0 0,90
Los copolímeros de propileno que se puede utilizar en general incluyen copolímeros de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una a-olefina seleccionada a partir de etileno y a-olefinas conteniendo de 4 a aproximada-
mente 8 átomos de carbono. Los ejemplos de a-olefinas útiles incluyen etileno, 1 -buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno, y 1-octeno. Más frecuentemente, los copolímeros de propileno que se utilizan en la presente invención 5 incluyen copolímeros de propileno con etileno, 1-buteno o 1- octeno. Los copolímeros de propileno a-olefina útiles en la presente invención incluyen copolímeros desordenados así como de bloque aunque se prefieren en general los copolímeros aleatorios. Se puede utilizar mezclas de los copolímeros así
10 como mezclas de los copolímeros con homopolímeros de propileno como la composición para la capa base. En una realización preferida, los copolímeros de propileno son copolímeros de propileno-etileno con contenido etilénico de desde aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10% en peso. Preferiblemente,
15 el contenido de etileno es desde aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso y más preferiblemente desde aproximadamente 3% a aproximadamente 6% en peso. Con respecto a los copolímeros de propileno-1-buteno, es útil un contenido de 1- buteno de hasta aproximadamente 15% en peso. En una realiza-B ción, el contenido de 1-buteno puede ser en general del orden de desde aproximadamente 3% en peso hasta aproximadamente 15% en peso, y en otras realizaciones, el rango puede ser desde aproximadamente 5% a aproximadamente 15% en- peso. Los copolimeros de propileno-1-octeno útiles en la presente invención
25 pueden contener hasta aproximadamente 40% en peso de 1- octeno. Más frecuentemente, los copolímeros de propileno-1- octeno contendrán hasta aproximadamente 20% en peso de 1- octeno. Los copolímeros de propileno útiles en la presente invención se pueden preparar por técnicas conocidas por los expertos en la materia, y muchos de tales copolímeros se pueden obtener en el mercado. Por ejemplo, los copolímeros útiles en la presente invención se pueden obtener por copolimerización de propileno con una a-olefina tal como etileno o 1-buteno
usando catalizadores de metaloceno de lugar único. Una lista de algunos copolímeros de propileno comercializados útiles se halla en la Tabla III siguiente. Los copolímeros de propileno útiles en la invención tienen una MFR de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 20, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 12.
Tabla III _ ~_ - Copolímeros de propileno comerciales Nombre Fuente % de etile- de 1- Tasa de flujo Densidad comercial no rbuteno fundido (g/10 (g/cm3) mins) DS4D05 Union Carbide 14 6,5 0,890
DS6D20 Union Carbide 3,2 1,9 0,890
DS6D81 Union Carbide 5 , 5 5,0 0,900
SRD4-127 Union Carbide 8,0 ND
SRD4-104 Union Carbide 11 5,0 ND
SRD4-105 Union Carbide 14 5,0 ND
Las películas monocapa de la invención que se describen anteriormente también se caracterizan por estar libres de copolímeros de monómero de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o comonómero de éster. Una película se considera libre de tales copolímeros cuando hay menos de aproximadamente 0,1% en peso de tales copolímeros en la película. Ejemplos específicos de copolímeros que se excluyen de las películas de esta realización de la invención son los copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) , etileno acrilato de metil (EMA) y etileno acrilato de n-butilo (EnBA) . Aunque las películas de la invención pueden contener otros polímeros y copolímeros, la presencia de polímeros y copolímeros incompatibles se deberá minimizar o evitar esencialmente cuando se desea una película clara (baja turbidez) . La cantidad de polímero incompatible que se puede incluir de-
pende del polímero particular (por ejemplo, el grado de incompatibilidad) y el grado de turbidez que se puede tolerar.
Se puede incorporar varios agentes nucleantes y -rellenos particulados a las películas monocapa de la presente inven-ción. La cantidad de agente nucleante añadido deberá ser una cantidad suficiente para proporcionar la modificación deseada de la estructura de cristal aunque sin tener un efecto adverso en las propiedades deseadas de las películas. Se desea en general utilizar un agente nucleante para modificar la es-tructura de cristal y proporcionar gran número de cristales considerablemente más pequeños o esferulitas para mejorar la transparencia (claridad), rigidez, y la cortabilidad a troquel de la película. Obviamente, la cantidad de agente nucleante añadido a la formulación de película no deberá tener un efecto nocivo en la claridad de la película. Los agentes nucleantes que se han usado hasta ahora para películas poliméricas incluyen agentes nucleantes minerales y agentes nucleantes orgánicos. Los ejemplos de agentes nucleantes minerales incluyen negro de carbón, sílice, caolín y talco. Entre los agentes nucleantes orgánicos propuestos como útiles en películas de poliolefina se incluye sales de ácidos monobásicos o dibásicos alifáticos o ácidos de arilalquilo tal como succinato de sodio, glutarato de sodio, caproato de sodio, 4-metilvalerato de sodio, fenilacetato de aluminio, y cinnamato de sodio. Las sales de metales alcalinos y aluminio de ácidos carboxílicos aromáticos y alicíclicos tal como benzoato de aluminio, benzoato de sodio o potasio, beta-naftolato de sodio, benzoato de litio y benzoato de aluminio y butilo terciario también son agentes nucleantes orgánicos útiles. Los derivados sorbitol sustituidos tal como bis (bencilideno) y bis (alquilbencilidina) sorbitoles donde los grupos alquilo contienen desde aproximadamente 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono son agentes nucleantes útiles. Más en concreto, derivados de sorbitol tal como 1 , 3 , 2 , 4-dibencilideno sorbi-
tol, 1, 3 , 2 , 4-di-para-metilbencilideno sorbitol, y 1,3,2,4-di-para-metilbencilideno sorbitol son agentes nucleantes efectivos para polipropilenos. Comercializan agentes nucleantes útiles varias fuentes. Millad 8C-41-10 es un concentrado de 10% de Millad 3988 (un agente nucleante de sorbitol) y 90% de polipropileno y se puede adquirir de Milliken Chemical Co . Cuando se incorpora un agente nucleante en la película, las cantidades de agente nucleante incorporado a las formulaciones de película de la presente invención son generalmente bastante pequeñas y del orden de desde aproximadamente 100 a aproximadamente 2000 o 4000 ppm de la película. Preferiblemente la cantidad de agente nucleante no deberá exceder de aproximadamente 2000 ppm, y en una realización, una concentración de aproximadamente 300 a 500 ppm aparece óptima. La película puede contener otros aditivos y rellenos particulados para modificar las propiedades de la película. Por ejemplo, se puede incluir colorantes en la película tal como Ti02, CaC03, etc. La presencia de pequeñas cantidades de Ti02, por ejemplo, da lugar a un material de cara blanco. También se puede incluir agentes antibloqueo en la capa base. AB-5 es un concentrado antibloqueo que se puede adquirir de A. Schulman Inc., 3550 West Market Street, Akron, Ohio 44333, que incluye 5% de sílice amorfa sintética sólida en 95% de polietileno de baja densidad. ABPP05SC es un concentrado an-tibloqueo de Schulman conteniendo 5% de sílice sintética amorfa en un copolímero de propileno. La cantidad de agente antibloqueo (sílice) presente en la capa base puede ser del orden de desde aproximadamente 500 a aproximadamente 5000 ppm, prefiriéndose cantidades de aproximadamente 1000 ppm. En algunas realizaciones, en particular donde es deseable que la película sea clara, la película está libre de material de relleno particulado inerte aunque muy pequeñas cantidades de material de relleno particulado pueden estar presentes en la película debido a impurezas, etc. Se pretende
que el término "libre de" signifique que la película contiene menos de aproximadamente 0,1% en peso de material de relleno particulado. Las películas que están libres de relleno particulado son especialmente útiles cuando se desea preparar una película clara que se puede caracterizar por tener baja turbidez, por ejemplo, inferior a 10%, o inferior a 6% de turbidez, o en algunos casos menos de aproximadamente 2%. La turbidez o claridad se determina usando un medidor de turbidez-brillo BYK-Gardner como es conocido en la técnica. Se ha ob-servado que las películas orientadas biaxialmente por estiramiento de esta invención que están libres de partículas de relleno exhiben mejor claridad, y en algunos casos, las pelí-culas son cristal claro. Como se ha indicado anteriormente, los polímeros y copolímeros incompatibles están ausentes o presentes en cantidades menores cuando se desean películas claras . Las películas monocapa de la presente invención se pueden formar por varias técnicas conocidas por los expertos en la materia incluyendo extrusión por soplado o extensión, recubrimiento por extrusión o por una combinación de estas técnicas. Las películas de la presente invención, como se ha indicado anteriormente, están orientadas biaxialmente por estiramiento. Se puede utilizar orientación biaxial simultánea u orientación biaxial secuencial al preparar las películas de la presente invención. Un proceso preferido es producir las películas monocapa por procesos de orientación biaxial simultánea . Aunque es posible preparar las películas monocapa orientadas biaxialmente por estiramiento, cortables a troquel, deseadas de la presente invención estirando la película en la dirección de la máquina (MD) en una cantidad igual o mayor al estiramiento en la dirección transversal (CD) , en una realización, se prefiere que la orientación de estiramiento en la MD sea mayor que la orientación en la CD en al menos aproxi-
madamente 10%, o incluso en 20%. La orientación en la MD puede ser una relación de estiramiento de desde aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1 o superior aunque más frecuentemente la relación de estiramiento en la MD es desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1. En otras realizaciones, la relación de estiramiento en la MD puede ser del orden de desde aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1 o superior. Como se ha mencionado anteriormente, la relación de estiramiento en la CD es frecuentemente inferior a la orientación de estiramiento en la MD. Así, las relaciones de estiramiento en la CD pueden ser superiores a 1:1 a aproximadamente 5:1, o superiores a 1 : 1 a aproximadamente 3 : 1 o mayores que 1:1 a aproximadamente 2:1. En un ejemplo particular de esta última realización, una película monocapa de una poliolefina orientada por estiramiento en la MD a una relación de 9:1 a 10:1 se orienta por estiramiento en la CD a una relación superior a 1:1 a aproximadamente 2:1 o 3:1 o 4:1. Las poliolefinas que se puede utilizar en esta realización incluyen polietilenos, __ polipropilenos, copolímeros de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una a-olefina seleccionada a partir de etileno y a-olefinas conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente, y sus mezclas. Así, en esta realización concreta, las poliplefinas incluyen polietileno de baja densidad, polietileno de densidad media y polietileno de alta densidad, aunque los polietilenos de densidad baja y media se utilizan más frecuentemente. Los polietilenos de alta densidad son los que tienen una densidad superior a aproximadamente 0,940 a aproximadamente 0,965 g/cm3 Las películas monocapa de la invención se orientan biaxialmente estirando en caliente las películas a una temperatura igual o superior a la temperatura de ablandamiento de la película. Las temperaturas utilizadas en el paso de estiramiento en caliente dependerán, entre otras cosas, de la com-
posición de la película y de si están presentes agentes nucleantes. Cuando se utiliza orientación secuencial, la temperatura para el estiramiento en MD no puede ser la misma que la temperatura para el estiramiento en CD. En general, la orientación MD se realiza a una temperatura inferior a la orientación CD. Por ejemplo, para un homopolímero de propileno, la temperatura para la orientación MD puede ser alrededor de 140°C y la temperatura para la orientación CD alrededor de 180°C. En una realización de la presente invención, las películas monocapa que han sido orientadas por estiramiento a la relación de estiramiento deseada mientras están en un estado calentado se pasan después sobre rodillos de recocido donde las películas estiradas se recuecen o termofraguan. Después de la operación de termofraguado o recocido, la película se pasa después sobre un rodillo de enfriamiento para completar la operación de estiramiento en caliente y termofraguado. En otra realización, la película estirada en caliente se relaja tanto en MD como en CD desde aproximadamente 5 a aproximadamente 25%, y más frecuentemente desde aproximadamente 10 a aproximadamente 20% antes de someterse al paso de recocido o termofraguado. La temperatura usada en el paso de estiramiento en caliente y la temperatura utilizada en el paso de termofraguado dependen del polímero particular utilizado para formar la película monocapa, y estas temperaturas pueden ser del orden de desde aproximadamente 110°C a aproximadamente 180°C. Las temperaturas utilizadas para los pasos de estiramiento en caliente y termofraguado pueden ser las mismas, aunque en algunos casos la temperatura del paso de termofraguado es- algo más alta que la temperatura utilizada para el paso de estiramiento en caliente. Así, el paso de termofraguado se puede realizar a temperaturas de Jiasta aproximadamente 180°C. Cuando las películas estiradas calientes de la presente invención se someten a un paso de termofraguado o
recocido, la película en general se termofragua o recuece desde aproximadamente 5 a aproximadamente 25 segundos, y más frecuentemente, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 20 segundos. Las películas monocapa orientadas por estiramiento de la presente invención que también se termofraguan o recuecen carecen esencialmente de "memoria" de una configuración preexistente a la que una película tiende a retornar bajo la influencia de calor. Es decir, las películas termofraguadas y recocidas de la presente invención no tienen tendencia a en-cogerse o distorsionarse cuando se someten después a una temperatura elevada. El grosor de las películas monocapa descritas anteriormente puede ser del orden de desde aproximadamente 12,5 mieras (0,5 milésimas de pulgada) a aproximadamente 150 mieras (6 milésimas de pulgada) dependiendo de la utilidad anticipada de la película. Más frecuentemente, sin embargo, las películas monocapa orientadas biaxialmente por estiramiento de esta invención tienen un grosor de desde aproximadamente 25 a aproximadamente 87,5 o 150 mieras (1 milésima de pulgada a aproximadamente 3,5 o 4 milésimas de pulgada) . En una realización, el grosor de película será del orden de desde aproximadamente 50 a aproximadamente 62,5 mieras (2 a 2,5 milésimas de pulgada) . Las películas monocapa orientadas biaxialmente por esti-ramiento de la presente invención que se han descrito anteriormente exhiben características de rigidez que permiten utilizar las películas en aplicaciones tal como etiquetas cortables a troquel. Así, la rigidez Gurley de las películas monocapa orientadas biaxialmente por estiramiento de la presente invención puede ser del orden de desde aproximadamente 3 a aproximadamente 50, más frecuentemente desde aproximadamente 5 o 10 hasta aproximadamente 50 en la dirección de la máquina. La rigidez Gurley de las películas monocapa de la invención en la dirección transversal será en general infe-
rior a la rigidez Gurley en la dirección xie la máquina. La rigidez Gurley de las películas monocapa de la presente invención se mide según la prueba de rigidez TAPPI Gurley T543pm. Como se ha mencionado anteriormente, las películas de la presente invención también pueden incluir películas multicapa orientadas por estiramiento, cortables a troquel que incluyen
(A) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluye polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un homopolímero o copolímero de propileno, o sus mezclas donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido car-boxílico etilénicamente insaturado o éster, y (B) una primera capa superficial de un polímero termo-plástico unida a la superficie superior de la capa base, donde el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, y el módulo de tracción en la dirección transversal es aproximadamente 150.000 psi o menos. Cualquiera de las películas monocapa descritas anteriormente, antes de la orientación, se puede utilizar como la capa base de la película multicapa. Es decir, la capa base de las películas multicapa de la presente invención puede incluir cualquiera de los polietilenos descritos anteriormente, cualguiera de los homopolímeros de propileno o copolímeros descritos anteriormente, o sus mezclas y donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster. La capa base también puede contener cualquiera de los ingredientes descritos anteriormente como opcionales en las películas monocapa tal como rellenos, colorantes, agentes nucleantes, agentes antibloqueo, etc. Si se desea una película multicapa clara, la capa base estará libre de relleno particulado inerte. Si se desea una película multicapa opaca, la capa base puede contener relie-
nos particulados como se ha descrito anteriormente. La primera capa superficial puede incluir cualquier otra variedad de polímeros termoplásticos. Los ejemplos de polímeros termoplásticos y copolímeros útiles como la primera capa 5 superficial de las composiciones de película multicapa de la presente invención incluyen poliolefinas, poliamidas, poliestireno, poliestireno-butadieno, poliéster, copolímero de poliéster, poliuretano, polisulfona, cloruro de polivinilideno, copolímero de estireno-anhídrido maleico, copolímero de estilo reno acrilonitrilo, ionómero basado en sales de sodio o zinc de etileno ácido metacrílico, polimetil metacrilato, polímero y copolímero celulósico, fluoroplástico, acrílico, policarbonato, poliacrilonitrilo, copolímero de etileno-acetato de vinilo, y sus mezclas. La composición de la primera capa super- 15 ficial es cuestión de elección dependiendo de las propiedades deseadas para la primera capa superficial tal como costos, resistencia a la intemperie, imprimabilidad, etc. La primera capa superficial puede contener y frecuentemente contiene mezclas de poliolefinas (por ejemplo, polieti-J? leño, polímeros y copolímeros de propileno) y un copolímero de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o comonómero de éster tal como EVA. Por ejemplo, una composición de recubrimiento útil incluye una mezcla 50:50 de polipropileno y EVA. 25 La primera capa superficial también puede contener otros aditivos tal como rellenos particulados, agentes antibloqueo, agentes nucleantes, etc, como se ha descrito anteriormente. Cuando se desea una película multicapa clara, la primera capa superficial (así como la capa base) , estará libre en general de material de relleno particulado. Cuando se desea una película opaca, la capa de recubrimiento (y/o la capa base) contendrá material de relleno particulado. Así, es posible preparar las películas multicapa de esta invención que van desde películas opacas a películas claras, y las películas claras
se pueden caracterizar por tener una turbidez inferior a 10%, o inferior a 6%, o incluso menos de aproximadamente 2%. En otra realización de la presente invención, las películas multicapa descritas anteriormente incluyendo una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, y una primera capa superficial de un polímero termo-plástico unido a la superficie superior de la capa base, también pueden contener una segunda capa superficial unida a la superficie inferior de la capa base donde la segunda capa su-perficial puede incluir cualquiera de los polímeros termo-plásticos descritos anteriormente como útiles en la primera capa superficial, y la composición de la segunda capa superficial puede ser la misma o diferente de la composición de la primera capa superficial. En general, las dos capas superfi-cíales son diferentes puesto que las propiedades deseadas para estas capas son diferentes. Se desea imprimibilidad, resistencia a la intemperie, etc, para la primera capa superficial mientras que se puede desear otras propiedades tal como buena unión a una capa adhesiva para la segunda capa superfi-cial. Las películas multicapa de la presente invención se pueden preparar por varias técnicas conocidas por los expertos en la materia incluyendo extrusión por soplado o extensión, o recubrimiento por extrusión o por una combinación de estas técnicas. La Patente de Estados Unidos 5.186.782 (Freedman), y las Patentes de Estados Unidos 5.242.650 (Rackovan y otros) y 5.435.963 (Rackovan y otros) describen procedimientos útiles para preparar películas multicapa, y estas patentes se incorporan aquí por referencia. Las multicapas se pueden formar por extrusión simultánea de un tipo adecuado conocido de troquel de coextrusión, y las capas se adhieren entre sí en una estación de combinación permanente para proporcionar una mezcla coextruida unitaria. Alternativamente, la capa base se puede formar por extrusión de la capa base en un sustrato se-
guido de recubrimiento por extrusión de la primera capa superficial (y opcionalmente la segunda capa superficial) sobre la capa base formando por ello una estructura de dos o tres capas donde las capas se adhieren entre sí en una estación de combinación permanente. En otra realización alternativa, las dos o tres capas se pueden formar por separado por extrusión y después laminar juntar por la aplicación de calor y presión. En general, la capa base es relativamente gruesa en com-paración con la primera capa superficial y la segunda capa superficial. En otra realización, aunque en general no preferida, la primera capa superficial puede ser relativamente gruesa en comparación con la capa base. Por consiguiente, las relaciones de grosor para las películas en tres capas pueden ser del orden de desde aproximadamente 90:5:5 a 5:5:90. Sin embargo, las relaciones de grosor generalmente preferidas para las películas en tres capas (base : primer recubrimiento : segundo recubrimiento) incluyen 90:5:5, 80:10:10, 70:15:15, 85:5:10, y 80:5:15. Las películas multicapa de la presente invención, como se ha indicado anteriormente, se orientan biaxialmente por estiramiento. Se puede utilizar orientación biaxial simultánea u orientación biaxial secuencial al preparar las películas multicapa de la presente invención. La orientación bi-axial simultánea de las películas multicapa de la presente invención es un proceso preferido en una realización de la presente invención. Aunque en algunos casos es posible preparar las películas multicapa orientadas biaxialmente por estiramiento, cortables a troquel, deseadas de la presente invención estirando la película en la dirección de la máquina (MD) en una cantidad igual o mayor que el estiramiento en la dirección transversal (CD) , la orientación de estiramiento en la MD será más frecuentemente mayor que la orientación en la CD en al menos
aproximadamente 10%, o incluso en 20%. La orientación en la MD puede estar a una relación de estiramiento de desde aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1 o superior aunque una relación preferida de estiramiento en la MD es desde 5 aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1. En otras realizaciones, la relación de estiramiento en la MD está dentro del rango de desde aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1 o superior. Como se ha mencionado anteriormente, la relación de estiramiento en la CD en general es inferior a la orientación 10 de estiramiento en la MD. Así, las relaciones de estiramiento en la CD son superiores a 1:1 a aproximadamente 5:1, o superiores a 1:1 a aproximadamente 3:1 o mayores que 1:1 a J aproximadamente 2:1. El grosor de las películas multicapa descritas anterior- 15 mente será del orden de desde aproximadamente 12,5 mieras (0,5 milésimas de pulgada) a aproximadamente 150 mieras (6 milésimas de pulgada) dependiendo de la utilidad anticipada de la película. Más frecuentemente, sin embargo, las películas multicapa de la presente invención tendrán un grosor de ?p aproximadamente 25 a aproximadamente 87,5 o 100 micas (1 a
3,5 o 4 milésimas de pulgada) o desde aproximadamente 50 a aproximadamente 75 mieras (2 a 3 milésimas de pulgada) . Tales grosores son especialmente útiles para preparar etiquetas a aplicar a sustratos rígidos y flexibles. Como se ha indicado 25 anteriormente, una característica particular de los materiales de cara de películas multicapa de la invención es que se puede preparar películas muy finas (es decir, 25 a 75 mieras (1 a 3 milésimas de pulgada)) que son útiles al formar etiquetas . La selección de un polímero particular para la segunda capa superficial depende de las propiedades y características que se han de añadir por la presencia de la segunda capa superficial. El polímero para la segunda capa superficial deberá ser compatible con el polímero de la capa base para pro-
porcionar suficiente adhesión a la capa base. Por ejemplo, si la capa base contiene un polímero de propileno, una segunda capa superficial incluyendo al menos algún polímero de propileno se adherirá a la capa base sin una capa de unión inter-media. También se ha descubierto que el uso de una composición en la segunda capa superficial que difiere de la composición de la primera capa superficial reduce la tendencia al bloqueo cuando el material de cara se enrolla sobre sí mismo. En una realización, se prefiere que la segunda capa su-perficial incluya un polímero que sea más blando que el polímero o copolímero de propileno, o mezclas de polímeros y copolímeros de propileno usados en la capa base, en particular cuando la seg da capa superficial ..t* unida con un ati o a un recubrimiento recubierto de desprendimiento . En particu-lar, se prefiere que el material de la segunda capa superficial tenga un módulo de tracción más bajo que el módulo de tracción del material que incluye la capa base. El uso de una segunda capa superficial de módulo de tracción más bajo da lugar a un material de cara que exhibe mejor cortabilidad a troquel en comparación con un material de cara donde el material de la segunda capa superficial tiene un módulo de tracción más alto que el material de la capa base. La rigidez de las películas multicapa de la presente invención es importante para la dispensación apropiada de eti-quetas sobre una placa de pelado a velocidades de la línea más altas. La orientación biaxial de las películas multicapa aumenta el módulo de tracción en la dirección de la máquina y la dirección transversal. El aumento en la dirección de la máquina contribuye a la estabilidad dimensional y buena correspondencia de impresión. La rigidez de las películas multicapa orientadas en la dirección de la máquina deberá ser en general al menos aproximadamente 2 o 3, y puede ser de hasta 50 o 60 Gurley. Más frecuentemente la rigidez de las películas multicapa
orientadas en la MD es del orden de desde aproximadamente 5 o 10 hasta aproximadamente 25 o 35 Gurley medido según la prueba de rigidez TAPPI Gurley T543pm. La rigidez Gurley en la CD en general es del mismo orden pero la rigidez en la CD es in-ferior a la rigidez en la MD. Las películas monocapa y películas multicapa orientadas biaxialmente por estiramiento de la presente invención que se han descrito anteriormente se caracterizan--- además por tener un módulo de tracción en la dirección transversal de aproxi-madamente 150.000 psi o menos. El módulo de tracción de las películas se puede determinar según la prueba ASTM D882 titulada "Propiedades de tracción de hojas de plástico finas". En una realización de la invención, el módulo de tracción de las películas de la presente invención en la dirección transver-sal es inferior al módulo de tracción de las películas en la dirección de la máquina. Se observa que las etiquetas preparadas a partir de tales películas exhiben mejor conformabilidad. Así, en una realización, el módulo de tracción de las películas de la presente invención en la dirección de la máquina puede ser de hasta 200.000 psi o incluso de hasta 250.000 psi, y el módulo de tracción en la dirección transversal es 150.000 psi o menos. En otras realizaciones, el módulo de tracción en la dirección de la máquina es 150.000 o menos o incluso 125.000 o menos, y el módulo de tracción en la dirección transversal es inferior a 100.000 psi. Los Ejemplos siguientes identificados en la Tabla IV ilustran las películas monocapa de la presente invención. A no ser que se indique lo contrario en los Ejemplos siguientes y en otro lugar en la memoria descriptiva y las reivindicaciones, todas las partes y porcentajes son en peso, las temperaturas están en grados centígrados, y las presiones son a o cerca de presión atmosférica. Las películas en la siguiente Tabla IV se preparan extruyendo las cargas fundidas mediante un troquel de extrusión
y por colada en rodillos de enfriamiento. El extrudato tiene forma de hojas que se cortan a 10x10 cm2 y después se estiran biaxialmente en caliente en una estiradora de película de laboratorio a las relaciones especificadas en la Tabla IV a una velocidad de estiramiento de 400%/segundo . La estiradora es una estiradora tipo KARO IV fabricada por Brückner Maschinen-bau. Las películas orientadas se relajan y recuecen (termo-fraguan) como se expone en la Tabla IV. Algunas de las propiedades de las películas monocapa de los Ejemplos 1-11 se exponen en la Tabla V. Tabla IV Peí .ículas monocapa orientadas biaxialmente por estiramiento
Ejemplo Composición Relación de Temp. de Relajación Período de Grosor; de la pelí- estiramiento orientación %i recocido eras (m cula DM CD (°C) _. (seg)2 de pulga
1 11G1 7:1 5:1 122 10 20 56,5 (2,2
2 11G1 8:1 5:1 118 10 20 45,5 (1,8
3 11G1 8:1 5:1 122 10 20 35 (1,40)
4 6D81 5:1 5:1 122 10 20 82 (3,28)
5 6D81 8:1 4:1 130 10 20 64,5 (2,5
6 6D81 9:1 4:1 130 10 20 57,5 (2,3
7 DS4D05 8:1 4:1 130 10 20 61,5 (2,4
8 DS4D05 10:1 2,5:1 130 10 20 81 (3,24)
9 DS4D05 10:1 4:1 130 10 20 54 (2,16)
10 5E98+2%NA3 10:1 2,5:1 160 10 10 71,5 (2,8
11 DS5E98 10:1 2,5:1 160 10 10 51,7 (2,0
1 Reducción porcentual de la relación de estiramiento MD y CD La temperatura de recocido es la misma que la temperatura de orientación 3 Millad 8C41-10
Tabla V
Propiedades de las películas n?onoeapa_ orientadas, bia-xjalmente por estira -miento _ =*-
E emplo Grosor; . miRigidez Gurley MD CD., T Tuurrb]idez (%) eras (mil. de pulgada) MD CD 1 56,5 (2,26) 7,0 5,8 63.600 33.1Q0 1,7 2 45,5 (1,82) 3,9 3,4 42.200 28.500 2,1 3 35 (1,40) 1,7 1,6 42.200 32.700 4,6 4 82 (3,28) 28,3 27,2 73.300 72.800 1,1 5 64,5 (2,58) 15,2 10,1 80.000 74.700 1,3 6 57,5 (2,30) 11,8 7,2 89.100 67.800 1,3 7 61,5 (2,46) 16,6 12,6 113.300 87.800 0,9 8 81 (3,24) 43,6 29,6 152.000 93.300 0,9 9 54 (2,16) 12,8 7,2 134.500 99.800 0,7 10 71,5 (2,86) 51,9 32,4 234.300 149.400 4,9 11 51,7 (2,07) 18,6 11,3 235.600 145.500 5,2
Los Ejemplos siguientes 12-14 ilustran las películas multicapa de la invención. Las películas multicapa se preparan por coextrusión como se ha descrito anteriormente. Las películas se orientan biaxialmente a las relaciones y a las temperaturas expuestas en Ja Tabla VI. La velocidad de tracción es 400%/segundo. Algunas de las propiedades de las películas de los Ejemplos 12-14 se exponen en la Tabla VII.
Tabla VI Películas multicapa orientadas biaxialmente por estiramiento
E emplo Capa ba- Capa superficial Grosor ge- Relación de Temp . de Relaj a se ne l ; mi - estiramiento orientación %A eras (mil . ( °C) p . ) MD CD 12 11G1 2027 53 , 5 ( 2 , 14 ) 7 : 1 5 : 1 118 10
13 11G1 - 2027 63 (2,52) 8:1 4:1 130 10
14 6D81 50%5E98 50% EVA* 69 (2,76) 8:1 4:1 130 10 * Equistar UESP242F; EVA conteniendo 18% VA 1 Reducción porcentual de la relación de estiramiento MD y CD
2 La temperatura de recocido es la misma que la temperatura de orientación
Tabla VII Propiedades de las películas multicapa orientadas biaxialmente por estiramiento
E emplo Grosor gene- Rigidez Gur- Módulo secante % Turbidez ral; mieras ley ( si) (%) (mil . pul . ) MD CD - DM CD 12 53,5 (2,14) 4,8 4,4 43. .700 33.600 2,6 13 63 (2,52) 17,4 11,3 86. .900 71.100 5,6 14 69 (2,76) 16,8 12,2 73. .000 63.000 71,1
La cortabilidad a troquel de las películas orientadas • biaxialmente de los Ejemplos 1-14 se evalúa cortando a troquel formas en las películas y midiendo después la energía de rozamiento necesaria para separar la matriz de la forma cor- tada a troquel. Un valor bajo de energía de rozamiento (por ejemplo, aproximadamente 150 g-cm o menos) indica que la película exhibe buena cortabilidad a troquel. Los valores de energía de rozamiento inferiores a 120 e incluso inferiores a 100 son especialmente deseables. Esta prueba que se realiza como sigue se describe con más detalle en la Patente de Esta- dos Unidos 5.961.766 titulada "Método para seleccionar un sustrato destinado a uso en una operación de corte", patente que se incorpora aquí por referencia. Una hoja de prueba de cada película que tiene las dimen-
siones de 17,8 x 25,4 cm (7 x 10 pulgadas) y un recubrimiento de papel se hacen avanzar a través de una cortadora de troquel donde se cortan 10 formas en la película, pero no el recubrimiento. La cortadora de troquel tiene un perfil cilín-drico. El rodillo de corte a troquel tiene un diámetro de 76,2 mm (3 pulgadas), con una cavidad a su través y 10 cavidades alrededor. Cada una de las cavidades tiene 152,4 cm (6 pulgadas) de largo (o a través), 22,25 mm (15/16 pulgada) de ancho (o profundo) y tiene esquinas redondeadas con diámetros de 2,38 mm (3/32 pulgada) . La separación entre cavidades adyacentes es 3,175 mm (1/8 pulgada). El rodillo yunque tiene un diámetro de 127 mm (5 pulgadas) . El intervalo entre el yunque y la punta del troquel es 0,0559 mm (2,2 milésimas de pulgada). La presión del troquel es 300 psi (208.500 kg/m2), y la velocidad del troquel es 15 m/min. El corte a troquel en cada hoja de prueba es suficientemente profundo para penetrar la película, pero no el recubrimiento. Las formas que se forman son rectangulares y están dispuestas lado con lado en la hoja de prueba, una forma a través y diez de profundo. La dimensión larga de cada forma es paralela a la dimensión larga de la forma adyacente siguiente. Las formas tienen las dimensiones de 22,25 x 152,4 mm (7/8 x 6 pulgadas) y son equidistantes una de otra. El intervalo entre cada forma es 3,175 mm (1/8 pulgada) . Una ma-triz, que consta de la porción del material residual de cara alrededor de las formas, también se forma durante el corte a troquel . Se forma una muestra de prueba cortando la hoja de prueba cortada a troquel a lo largo de la línea central de la dimensión larga de una forma y después a lo largo de la línea central de la dimensión larga de la forma adyacente siguiente. Los cortes son paralelos entre sí. Cada muestra de prueba consta de media forma, media forma adyacente siguiente, la matriz alrededor de las porciones de forma.
La energía de rozamiento necesaria para separar la matriz de las formas cortadas a troquel de cada muestra se mide usando un Analizador de Textura modificado TA-XT2 suministrado por Stable Micro Systems, Unit 105, Blackdown Rural Indus-tries, Haste Hill, Haslemere, Surrey GU 27 3AY, Inglaterra. El Analizador de Textura TA-XT2 es un dispositivo de prueba de tracción. Se modifica como sigue: se quita el accesorio en la cruceta superior y sustituye por un soporte superior en forma de L; se une un brazo del soporte superior en forma de L al bastidor superior; se quita la plataforma montada en la base y sustituye por un soporte en forma de L más bajo. Cada muestra de prueba se verifica uniendo un borde de la matriz de la muestra de prueba al soporte superior en forma de L, y uniendo el borde de cada porción de forma junto al borde de matriz unido al soporte en forma de L más bajo. El analizador de textura se activa y la matriz se separa de las porciones de forma a una velocidad de 5 mm/s. La fuerza usada para separar la matriz y el desplazamiento de dicha fuerza a lo largo de la longitud de la muestra de prueba durante la separación se traza usando software obtenido del Analizador de Textura TA-XT2. El área bajo el gráfico también se determina usando software obtenido del Analizador de Textura TA-XT2. El área debajo del gráfico tiene las unidades de gramo-segundos . El resultado se multiplica por la velocidad de pelado (5 mm/s) y después de hacer las correcciones apropiadas para unidades (es decir, mm a cm) , los resultados de la energía de rozamiento se obtienen en términos de gramo-centímetros (g-cm) . Los números de energía de rozamiento más altos están asociados con materiales de cara de corte pobre o reflujo de adhesivo. Los resultados de la prueba para las películas de los Ejemplos 1-14 se resumen en la Tabla VIII. Por cada película, se verifican aproximadamente siete muestras de prueba y las medias para dichas muestras de prueba se exponen en la Tabla VIII.
Tabla VIII Resultados de la prueba de energía__de rozamiento
Película del ejemplo Energía de rozamiento (g-cm) 1 68 2 93 3 109 4 54 5 51 6 41 7 74 8 85 9 43 10 40 11 65 12 57 13 54 14 36 En otra realización de la presente invención, las películas monocapa o multicapa biaxialmente orientadas de la presente invención se pueden utilizar para preparar material para etiquetas adhesivas. La etiqueta incluye la película mono-capa o la película multicapa descrita anteriormente, y una capa adhesiva que se une con adhesivo a una superficie de la película. En una realización, una etiqueta conteniendo adhesivo utilizado en etiquetas adhesivas incluye (A) una película multicapa orientada biaxialmente, cortable a troquel incluyendo (A-l) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluyendo polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido
carboxílico etilénicamente insaturado o éster, y (A-2) una primera capa superficial de un polímero termoplástico unido a la superficie superior de la capa base, donde el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, y el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección transversal es 150.000 psi o menos , y (B) una capa adhesiva que tiene una superficie superior y una superficie inferior donde la superficie superior de la capa adhesiva se une con adhesivo a la superficie inferior de la capa base. La película multicapa útil en tal material de etiqueta se describe con detalle anteriormente. La capa adhesiva en esta realización se une con adhesivo a la superficie inferior de la capa base. Además, la película multicapa orientada biaxialmente (A) puede incluir (A-3) una segunda capa superficial unida a la superficie inferior de la capa base, y así, la segunda capa superficial está entre la capa base y la capa adhesiva. Se puede utilizar las segundas capas superficiales como se ha descrito anteriormente. La capa adhesiva se puede recubrir directamente en la superficie inferior de la capa base, o a la segunda capa superficial cuando está presente, o el adhesivo se puede trans-ferir de un recubrimiento con el que se combina la película multicapa. Típicamente, la capa adhesiva tiene un grosor del orden de desde aproximadamente 2,5 a 50 mieras (0,1 a aproximadamente 2 milésimas de pulgada) . Los adhesivos adecuados para ser utilizados en etiquetas de la presente invención están disponibles de ordinario en la técnica. En general, estos adhesivos incluyen adhesivos sensibles a la presión, adhesivos termoactivados , adhesivos de fusión en caliente, y análogos. Se prefieren en particular los adhesivos sensibles a la presión. Estos incluyen adhesivos acrílicos así como otros
elastómeros tal como caucho natural o cauchos sintéticos conteniendo polímeros o copolímeros de estireno, butadieno, acrilonitrilo, isopreno e isobutileno. Los adhesivos sensibles a la presión son conocidos en la técnica y se puede usar cualquiera de los adhesivos conocidos con los materiales de cara de la presente invención. En una realización preferida, los adhesivos sensibles a la presión se basan en copolímeros de esteres de ácido acrílico, tal como, por ejemplo, acrilato de 2-etil hexilo, con comonómeros polares tal como ácido acrílico. En la fabricación de material de etiquetas a partir de las películas multicapa y monocapa antes descritas según la invención, se puede prever un recubrimiento o material de soporte. El recubrimiento o material de soporte puede incluir un recubrimiento multicapa hecho por ejemplo como se describe en la Patente de Estados Unidos 4.713.273, cuya descripción se incorpora aquí por referencia, o puede ser un recubrimiento convencional o soporte que consta de un papel único de capa de película que se puede suministrar en forma de rollo. Si no recibe previamente un recubrimiento de desprendimiento y no incluye componentes para generar inherentemente una superficie de desprendimiento en su cada de contacto adhesivo, el recubrimiento o soporte se puede recubrir con un recubrimiento de desprendimiento (por ejemplo, una silicona) . Si se aplica un recubrimiento de desprendimiento, se seca o cura después de la aplicación por cualquier medio adecuado. La cara de desprendimiento del recubrimiento de desprendimiento o soporte se puede recubrir con una capa de adhesivo sensible a la presión para transferencia siguiente del adhesivo a la etiqueta con la que se emplea el recubrimiento o soporte. Cuando la etiqueta se combina con el recubrimiento o soporte, el adhesivo se une a la película orientada biaxialmente. Más tarde, el recubrimiento o soporte se quita para exponer el adhesivo, y el adhesivo permanece unido permanen-
temente a la película orientada biaxialmente. En algunas aplicaciones, la capa adhesiva puede ser un adhesivo termoactivado o un adhesivo de fusión en caliente tal como el utilizado en aplicaciones de etiqueta en molde, en contraposición a un adhesivo sensible a la presión. Si el adhesivo es un adhesivo termoactivado o un adhesivo de fusión en caliente, puede no haber necesidad de prever un rrecubri-miento de desprendimiento para desprendibilidad inherente tal como se requiere al utilizar un adhesivo sensible a la pre-sión. La fabricación de material de etiquetas adhesivas sensible a la presión a partir de las películas orientadas biaxialmente antes descritas según la invención se ilustra como sigue. El recubrimiento o material de soporte puede incluir un recubrimiento de capas múltiples o un recubrimiento o soporte convencional que consta de un papel único o capa de película que tiene un recubrimiento de desprendimiento que se puede suministrar en forma de rollo. La cara de desprendimiento del recubrimiento de desprendimiento o soporte se pue-de recubrir con una capa de adhesivo sensible a la presión para transferencia siguiente del adhesivo a la película orientada con la que se emplea el recubrimiento o soporte. Cuando la película se combina con el recubrimiento o soporte, el adhesivo se une a la película. Más tarde, el recubrimiento o soporte se quita para exponer el adhesivo, que ahora permanece unido permanentemente a la película orientada biaxialmente . La película orientada biaxialmente se puede imprimir antes de ser cortada a troquel en etiquetas individuales . El paso de impresión se puede producir antes o después de la combinación del recubrimiento y la película orientada, pero precederá al corte a troquel de la etiqueta en etiquetas individuales. La película debe permanecer en correspondencia exacta entre los pasos de impresión (por ejemplo, entre im-
presiones sucesivas en colores diferentes) para- que dicha imagen o texto sea de alta Calidad, y entre la impresión y el corte siguiente a troquel para que dicha imagen o texto esté situado adecuadamente en las etiquetas. La película está bajo tensión durante la impresión, y se puede someter a cierto aumento de temperatura, como por ejemplo cuando se curan tintas UV, y la película debe mantener la estabilidad dimensional en la dirección de la máquina. Como se ha indicado anteriormente, las películas orientadas biaxialmente por estiramiento de esta invención son cortables a troquel, y el material de etiqueta en un recubrimiento se puede cortar a troquel en una serie de etiquetas sensibles a la presión, espaciadas, soportadas por el recubrimiento de desprendimiento o soporte. Este paso se puede realizar por troqueles de corte (por ejemplo, troqueles de corte rotativos) de manera conocida e implica el pelado siguiente de la matriz en forma de escalera de residuo o borde que rodea las etiquetas formadas cuando se cortan a troquel (los "peldaños" de la escalera representan la espaciación entre etiquetas sucesivas) . Las etiquetas permanecen después en el recubrimiento en relación espaciada entre sí. Un modo de fallo en esta operación implica etiquetas de corte pobre a troquel que quedan con la matriz cuando se quita. En este modo, a medida que disminuyen los niveles de desprendimiento, es más probable que el corte a troquel haga que las etiquetas permanezcan unidas al material de matriz y se quiten del recubrimiento durante el pelado de la matriz junto con la matriz. Se produce otro modo de fallo cuando el corte a troquel pasa por el adhesivo y parte del recubrimiento deja una impresión en el recubrimiento. Se produce otro modo de fallo cuando las películas cortadas a troquel tienen resistencia insuficiente. Cuando disminuye la resistencia del material de matriz, la matriz tiende a rasgarse cuando se tira de la matriz alrededor de las etiquetas cortadas a troquel del recu-
brimiento- Las películas de la presente invención tienen resistencia suficiente para evitar o reducir la rotura de la matriz al pelado. Las etiquetas cortadas a troquel en el recubrimiento o soporte se pueden dispensar y aplicar a varios sustratos por técnicas conocidas por los expertos en la materia. Por ejemplo, las etiquetas se pueden dispensar y aplicar a piezas pasantes mediante el uso de un borde trasero de pelado para dispensar las etiquetas quitando progresivamente el recubrí-miento o soporte de ellas para exponer por lo tanto el lado adhesivo de las etiquetas y que las etiquetas sobresalgan a contacto con las piezas pasantes. En el contexto de la presente invención, las piezas pueden constituir sustratos tal como botellas de vidrio u otros artículos rígidos que tienden a tener irregularidades en la superficie y requieren por ello etiquetas que sean flexibles y que se adhieran estrechamente (conformen) a la superficie sin puentear depresiones superficiales locales. Los sustratos también pueden ser recipientes de plástico flexible. Aunque la invención se ha explicado en relación a sus realizaciones preferidas, se ha de entender que sus varias modificaciones serán evidentes a los expertos en la materia después de leer la memoria descriptiva. Por lo tanto, se ha de entender que se pretende que la invención descrita en la presente memoria cubra las modificaciones que caigan dentro del alcance de las reivindicaciones anexas .
Claims (75)
1. Una película monocapa orientada biaxialmente por estiramiento, cortable a troquel que incluye un polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde el módulo de tracción de la película en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, el módulo de tracción de la película en la dirección transversal es aproximadamente 150.000 psi o menos, y la película está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster.
2. La película de la reivindicación 1, incluyendo un copolímero de propileno.
3. La película de la reivindicación 2, donde el copolímero de propileno es un copolímero de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una a-olefina seleccionada a partir de etileno y a-olefinas conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono .
4. La película de la reivindicación 3, donde la a-olefina es etileno o 1-buteno.
5. La película de la reivindicación 1, incluyendo un polietileno que tiene una densidad de desde aproximadamente 0,890 a aproximadamente 0,925 g/cm3.
6. La película de la reivindicación 1 que está libre de relleno particulado inerte.
7. La película de la reivindicación 1, conteniendo relleno particulado inerte.
8. La película de la reivindicación 1, que tiene una turbidez inferior a aproximadamente 10%.
9. La película de la reivindicación 1, que tiene una turbidez inferior a aproximadamente 6%.
10. La película de la reivindicación 1, que tiene una turbidez inJerior a aproximadamente 2%.
11. La película de la reivindicación 1, donde la orientación por estiramiento en la dirección de la máquina es mayor que la orientación en la dirección transversal en al menos aproximadamente 10%.
12. La película de la reivindicación 11, donde la película se orienta en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1.
13. La película de la reivindicación 1, donde la película contiene al menos un agente nucleante.
14. La película de la reivindicación 1, que tiene una rigidez Gurley en la dirección de la máquina de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 50.
15. La película de la reivindicación 1, que tiene un grosor de aproximadamente 87.5 mieras (3,5 milésimas de pulgada o menos) .
16. La película de la reivindicación 1, que tiene un grosor de desde aproximadamente 50 a aproximadamente 62,5 mieras (2 a 2,5 milésimas de pulgada).
17. La película de la reivindicación 1, donde la película ha sido orientada biaxialmente por estiramiento y termo-fraguada .
18. La película de la reivindicación 1, donde la- película incluye polietileno que tiene una densidad de desde aproximadamente 0,890 a aproximadamente 0,925 g/cm3.
19. La película de la reivindicación 1, donde la película se ha orientado en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1, y orientado en la dirección transversal a una relación de estiramiento superior a 1:1 hasta aproximadamente 3:1.
20. La película de la reivindicación 19, donde la relación de estiramiento en la dirección transversal es inferior a aproximadamente 2:1.
21. La película de la reivindicación 1, que tiene una energía de rozamiento inferior a aproximadamente 120 g-cm.
22. Una película monocapa orientada biaxialmente por estiramiento, cortable a troquel que incluye polietileno que tiene una densidad de 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde la orientación de estiramiento de la película en la dirección de la máquina es mayor que la orientación de estiramiento en la dirección transversal en al menos 10%, el módulo de tracción de la película en la dirección transversal es 150.000 psí o menos, y la película está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster.
23. La película de la reivindicación 22, donde la orien- tación por estiramiento en la dirección de la máquina es mayor que la orientación por estiramiento en la dirección transversal al menos aproximadamente 20%.
24. La película de la reivindicación 22, donde la película ha sido estirada en la dirección de la máquina a una relación de desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1.
25. La película de la reivindicación 22, incluyendo un polietileno que tiene una densidad de desde aproximadamente 0,890 a aproximadamente 0,925 g/cm3.
26. La película de la reivindicación 22, induyendo un copolímero de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una olefina seleccionada de etileno y a-olefinas conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono.
27. La película de la reivindicación 22, donde la película ha sido orientada por estiramiento en la dirección de la máquina a una relación de desde aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1, y en la dirección transversal a una relación superior a 1 : 1 a aproximadamente 3:1.
28. Una película multicapa orientada por estiramiento, cortable a troquel incluyendo (A) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluyendo polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un homopolímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster, y (B) una primera capa superficial de un polímero termo- plástico unido a la superficie superior de la capa base, donde el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, y el módulo de tracción en la dirección trans- 5 versal es aproximadamente 150.000 psi o menos.
29. La película de la reivindicación 28, donde la capa base está libre de relleno particulado inerte. 10
30. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la capa base incluye un copolímero de propileno.
31. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la capa base incluye un copolímero de propileno que es un co- 15 polímero de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una a-olefina seleccionada a partir de etileno y a- olefinas conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono. tt
32. La película de la reivindicación 31, donde la a- olefina es etileno o 1-buteno.
33. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la capa base incluye polietileno que tiene una densidad de 25 desde aproximadamente 0,890 a aproximadamente 0,925 g/cm3.
34. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la primera capa superficial (B) contiene relleno particulado inerte.
35. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la primera capa superficial (B) está libre de relleno particulado inerte.
36. La película multicapa de la reivindicación 28, que tiene una turbidez inferior a 10%.
37. La película multicapa de la reivindicación 28, que tiene una turbidez inferior a 6%.
38. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la primera capa superficial incluye al menos una poliolefina, poliamida, poliestireno, poliestirenobutadieno, poliéster, copolímero de poliéster, poliuretano, polisulfona, cloruro de polivinilideno, copolímero de estireno-anhídrido maleico, copolímero de estireno acrilonitrilo, ionómero basado en sales de sodio y zinc de etileno ácido metacrílico, polimetil metacrilato, celulósico, fluoroplástico, polímero acrílico y co-polímero, policarbonato, poliacrilonitrilo, copolímero de etileno-acetato de vinilo, y sus mezclas.
39. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la capa base y la primera capa superficial se forman por co-extrusión.
40. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la orientación por estiramiento en la dirección de la máquina es mayor que la orientación en la dirección transversal en al menos 10%.
41. La película multicapa de la reivindicación 28, que se ha orientado en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1.
42. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la capa base o primera capa superficial, o ambos, también contienen un agente nucleante.
43. La película multicapa de la reivindicación 28, conteniendo una segunda capa superficial unida a la superficie inferior de la capa base.
44. La película multicapa de la reivindicación 43, donde la composición de la segunda capa superficial difiere de la composición de la primera capa superficial.
45. La película multicapa de la reivindicación 28, que tiene una rigidez Gurley en la dirección d.e la máquina de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 50.
46. La película multicapa de la reivindicación 28, que tiene un grosor general de desde aproximadamente 50 a aproximadamente 75 mieras (2 a 3 milésimas de pulgada) .
47. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la película ha sido orientada biaxialmente por estiramiento y termofraguada .
48. La película multicapa de la reivindicación 28, donde la película multicapa ha sido orientada por estiramiento en la dirección de la máquina a una relación de desde aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1, y en la dirección transversal a una relación superior a 1 : 1 a aproximadamente 3:1.
49. La película multicapa de la reivindicación 28, que tiene una energía de rozamiento inferior a 120.
50. La película multicapa de la reivindicación 28, que tiene una energía de rozamiento inferior a 80.
51. Una película multicapa orientada biaxialmente por estiramiento, cortable a troquel incluyendo (A) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluyendo polietileno que tiene una densidad de desdé aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster, y (B) una primera capa superficial de un polímero termo- plástico unido a la superficie superior de la capa base, donde la orientación por estiramiento de la película multicapa en la dirección de la máquina es mayor que la orientación por estiramiento en la dirección transversal en al menos 10%, y el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección transversal es 150.000 psi o menos.
52. La película de la reivindicación 51, donde la orientación por estiramiento en la dirección de la máquina es mayor que la orientación por estiramiento en la dirección transversal en al menos aproximadamente 20%.
53. La película de la reivindicación 51, donde la película ha sido estirada en la dirección de la máquina a una relación de desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1.
54. La película de la reivindicación 51, donde la capa base incluye un copolímero de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una a-olefina seleccionada a partir de etileno y a-olefinas conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono.
55. La película de la reivindicación 51, donde la capa base incluye un polietileno que tiene una densidad de desde aproximadamente 0,890 a aproximadamente 0,925 g/cm .
56. Un material de etiquetas conteniendo adhesivo para uso en etiquetas adhesivas que incluye (A) una película multicapa orientada biaxialmente, cortable a troquel incluyendo (A-l) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluyendo polietileno que tiene una densidad de aproximadamente 0,940 g/cm3 o menos, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas, donde la capa base está libre de copolímeros de etileno con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster, y (A-2) una primera capa superficial de un polímero termoplástico unido a la superficie superior de la capa base, donde el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección de la máquina es mayor que el módulo de tracción en la dirección transversal, y el módulo de tracción de la película multicapa en la dirección transversal es 150.000 psi o menos, y (B) una capa adhesiva que tiene una superficie superior y una superficie inferior, donde la superficie superior de la capa adhesiva se une con adhesivo a la superficie inferior de la capa base .
57. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la capa base incluye un copolímero de propileno.
58. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la capa base incluye un copolímero de propileno que es un copolímero de propileno y hasta aproximadamente 40% en peso de al menos una a-olefina seleccionada a partir de etileno y a-olefinas conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono .
59. El material de etiquetas de la reivindicación 58, donde la a-olefina es etileno o 1-buteno.
60. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la capa base está libre de relleno particulado inerte.
61. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la capa base incluye polietileno que tiene una densidad de desde aproximadamente 0,890 a aproximadamente 0,925 g/cm2. 10
62. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la película multicapa (A) ha sido orientada biaxialmente por estiramiento y termofraguada. 15
63. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la película multicapa (A) tiene una xigidez Gurley en la dirección de la máquina de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 50.
64. El material de etiquetas de la reivindicación 56, • donde la orientación de estiramiento de la película multicapa
(A) en la dirección de la máquina es mayor que la orientación de estiramiento en la dirección transversal en al menos aproximadamente 20%. 25 65. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la película multicapa (A) ha sido estirada en la dirección de la máquina a una relación del orden de desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 10:1. •
66. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la capa adhesiva es una capa adhesiva sensible a la presión. - - -
67. El material de etiquetas de la reivindicación 56, donde la película multicapa (A) se ha orientado en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1, y orientado por estiramiento en la dirección transversal a una relación superior a 1:1 hasta aproximadamente 3:1.
68. El material de etiquetas de la reivindicación 67, donde la relación de estiramiento en la dirección transversal es inferior a 2:1.
69. Una etiqueta adhesiva sensible a la presión cortada a troquel del material de etiquetas de la reivindicación 56.
70. Una película monocapa orientada biaxialmente por estiramiento, cortable a troquel que incluye al menos una poliolefina, donde la película ha sido orientada por estiramiento en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 10:1, y en la dirección transversal a una relación de estiramiento superior a 1 : 1 a aproximadamente 3:1.
71. La película de la reivindicación 70, donde la relación de estiramiento en la dirección transversal es inferior a 2:1.
72. La película de la reivindicación 70, donde la película incluye polietileno, un polímero o copolímero de propileno, o sus mezclas.
73. La película de la reivindicación 70, donde la película incluye un copolímero o propileno y etileno o al menos una a-olefina conteniendo de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono .
74. Una película multicapa orientada por estiramiento, cortable a troquel incluyendo (A) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, e incluyendo al menos una poliolefina, (B) una primera capa superficial de polímeros termo- plásticos unida a la superficie superior de la capa base, donde la película multicapa ha sido orientada por estiramiento en la dirección de la máquina a una relación de estiramiento de desde 9:1 a aproximadamente 10:1, y en la dirección transversal a una relación de estiramiento superior a 1:1 a aproximadamente 3:1.
75. La película multicapa de la reivindicación 71, donde la película multicapa ha sido orientada por estiramiento en la dirección transversal a una relación inferior a 2:1.
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