MXPA02008161A - Mezclas estabilizantes para poliolefinas. - Google Patents
Mezclas estabilizantes para poliolefinas.Info
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Abstract
Una mezcla estabilizante que contiene (A) un compuesto de amina estericamente impedido, y (B) un polimero que contiene residuos polares; la proporcion en peso de los componentes (A):(B) es 20:1 a 1:20; con las condiciones que (1) el componente (B) es diferente del componente (A) y no contiene grupos de las formulas (I) o (II) (ver formula) en donde G es hidrogeno o metilo, y G1 y G2, independientemente entre si son hidrogeno, metilo o juntos son un substituyente =O; y (2) el componente (B) es diferente de un polimero que tiene un atomos de hidrogeno acidico.
Description
MEZCLAS ESTABILIZANTES PARA POLIOLEFINAS La presente invención se refiere a una mezcla estabilizante que contiene un compuesto de amina estéricamente impedido y un residuo polar que contiene polímero, al uso de esta mezcla para estabilizar una poliolefina contra degradación inducido por luz, calor u oxidación y la poliolefina de esta manera estabilizada. Una mezcla estabilizante que contiene dos compuestos de amina estéricamente impedidos por ejemplo se describe en EP-A-80 431, EP-A-252 877, EP-A-709 426, EP-A- 723 990, EP-A-728 806, GB-A-2 301 106, EP-A-741 163 y EP-A- 754 723. La patente de los E.U.A. US-A-5 643 985 se relaciona a la estabilización de plásticos reciclados. EP-A-220 897, US-A-5 475 041 y BE-A-775 151 describen la estabilización de poliolefinas. La presente invención se refiere en particular a una mezcla estabilizante que contiene (A) un compuesto de amina estéricamente impedido, y (B) un polímero que contiene residuos polares; la proporción en peso de los componentes (A) : (B) es 20:1 a 1:20; con las condiciones que (1) el componente (B) es diferente del componente (A) y no contiene grupos de las fórmulas (I) o (II)
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en donde G es hidrógeno o metilo, y Gi y G2, independientemente entre sí son hidrógeno, metilo o juntos son un substituyente =0; y (2) el componente (B) es diferente de un polímero que tiene un átomos de hidrógeno acídico. Un polímero que tiene un átomo de hidrógeno acídico significa un polímero que tiene grupos funcionales tales como un grupo carboxilo, un grupo sulfo, un grupo fosfo y semejantes. El presente componente (B) no cubre un polímero que tiene un átomo de hidrógeno acídico como se describe en EP-A-220 897. La proporción en peso de componentes (A) : (B) de preferencia es 15:1 a 1:15, en particular 10:1 a 1:10, por ejemplo 5:1 a 1:5, 3:1 a 1:3, 5:1 a 1:1, 4:1 a 1:1, 3:1 a
1:1 o 2:1 a 1:1. Una proporción en peso 1:1 se prefiere en particular. La amina estéricamente impedida (componente (A) ) de preferencia es un compuesto que contiene cuando menos un grupo de la fórmula (I) o (II)
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en donde G es hidrógeno o metilo, y Gi y G2, independientemente entre sí son hidrógeno, metilo o juntos son un substituyente =0. Ejemplos más detallados de aminas estéricamente impedidas, se describen a continuación bajo 1 bajo las clases (a' ) a (i' ) . (a') Un compuesto de la fórmula (la)
en donde ni es un número de 1 a 4, G y Gi, independientemente entre sí son hidrógeno o metilo, Gu es hidrógeno, O-, hidroxilo, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalcoxi con 5 a 8 átomos de carbono, fenilalcoxi con 7
a 9 átomos de carbono, alcanoilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenoilo con 3 a 5 átomos de carbono, alcanoiloxi con 1 a 18 átomos de carbono, glicidilo o un grupo de la fórmula -CH2CH (OH) -Z, en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo, Gn de preferencia es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alilo, benzilo, acetilo o acriloilo, y G?2, si ni es 1, es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, que está sin interrumpir o interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, cianoetilo, benzoilo, glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático, cicloalifático, aralifático, insaturado o aromático, ácido carbámico o ácido que contiene fósforo o un radical sililo monovalente, de preferencia un radical de un ácido carboxílico alifático que tiene 2 a 18 átomos de carbono, de un ácido carboxílico cicloalifático que tiene 7 a 15 átomos de carbono, de un ácido carboxílico a, ß-insaturado que tiene 3 a 5 átomos de carbono o de un ácido carboxílico aromático que tiene 7 a 15 átomos de carbono, en donde cada ácido carboxílico puede estar substituido en la porción alifática, cicloalifática o aromática por 1 a 3 grupos
-COOZX2, en donde Zi2 es H, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, fenilo o benzilo, G?2, si ni es 2, es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, un
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radical divalente de un ácido dicarboxílico, alifático, cicloalifático, aralifático o aromático, ácido dicarbámico o ácido que contiene fósforo o un radical sililo divalente, de preferencia un radical de un ácido dicarboxílico alifático que tiene 2 a 36 átomos de carbono, o un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático que tiene 8-14 átomos de carbono o de un ácido dicarbámico alifático, cicloalifático o aromático que tiene 8-14 átomos de carbono, en donde cada ácido dicarboxílico puede estar substituido en la porción alifática, cicloalifática o aromática por uno o dos grupos -C00Z?2 , G12, si ni es 3, es un radical trivalente de un ácido tricarboxílico alifático, cicloalifático o aromático, que puede estar substituido en la porción alifática, cicloalifática o aromática por -COOZ12, de un ácido tricarbámico aromático o un ácido que contiene fósforo, o es un radical sililo trivalente, y G12 si ni es 4, es un radical tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático, cicloalifático o aromático. Los radicales de ácido carboxílico anteriormente mencionados en cada caso se entiende que significan radicales de la fórmula (-C0)xR, en donde x es como se definió anteriormente para ni, y el significado de R surge de la definición dada anteriormente.
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Alquilo con hasta 20 átomos de carbono es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n- decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo o n-octadecilo. Alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono Gn puede ser por ejemplo 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo, 2-octenilo, o 4-ter-butil-2- butenilo. 10 Alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono Gn de preferencia es propargilo. Aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono Gn es en particular, fenetilo, especialmente benzilo. Alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono Gp es por 15 ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi, dodeciloxi, tetradeciloxi, hexadeciloxi y octadeciloxi . Alcoxi con 6 a 12 átomos de carbono, en particular, se prefiere heptoxi y octoxi. 20 Cicloalcoxi con 5 a 8 átomos de carbono Gn es por ejemplo ciclopentoxi, ciclohexoxi, cicloheptoxi, ciclo- octoxi, ciclodeciloxi y ciclododeciloxi . Cicloalcoxi con 5 a 8 átomos de carbono, en particular es ciclopentoxi y ciclohexoxi, preferido.
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Fenilalcoxi con 7 a 9 átomos de carbono es por ejemplo benziloxi. Alcanoilo con 1 a 8 átomos de carbono Gn es por ejemplo, formilo, propionilo, butirilo, octanoilo, pero de 5 preferencia acetilo y alquenoilo con 3 a 5 átomos de carbono Gn es en particular acriloilo. Alcanoiloxi con 1 a 18 átomos de carbono Gn es por ejemplo formiloxi, acetiloxi, propioniloxi, butiriloxi, valeriloxi, lauroiloxi, palmitoiloxi y estearoiloxi . 10 Ejemplos de varios radicales G?2 se dan a continuación. Si G?2 es un radical monovalente de un ácido carboxílico, por ejemplo es un radical acetilo, caproilo, estearoilo, acriloilo, metacriloilo, benzoilo o ¿?D-(3,5- 15 di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionilo . Si G?2 es un radical sililo monovalente es por ejemplo un radical de la fórmula - (C-,H2;)) -Si (Z ' ) 2Z", en donde j es un entero en el rango de 2 a 5, y Z' y Z" , independientemente entre sí son alquilo con 20 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono . Si G?2 es un radical divalente de un ácido dicarboxílico, por ejemplo es un radical malonilo, succinilo, glutarilo, adipoilo, suberoilo, sebacoilo, 25 maleoilo, itaconilo, ftaloilo, dibutilmalonilo,
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dibenzilmalonilo, butil (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)malonilo o biciclohepten-dicarbonoilo o un grupo de la fórmula
Si G?2 es un radical trivalente de un ácido tricarboxílico, por ejemplo es un radical trimelitoilo, citrilo o nitriltriacetilo. Si G12 es un radical tetravalente de un ácido tetracarboxílico, por ejemplo es un radical tetravalente de ácido butan-1, 2, 3, 4-tetracarboxílico o de ácido piromelítico. Si G?2 es un radical divalente de un ácido dicarbámico, es por ejemplo un radical hexa etilendicarbamoilo o 2, 4-toluilendicarbamoilo. Se da preferencia a compuestos de la fórmula (la) en donde G y Gi son hidrógeno, Gn es hidrógeno o metilo, i
es 2 y G12 es el radical diacilo de un ácido dicarboxílico alifático que tiene 4-12 átomos de carbono. Ejemplos de compuestos polialquilpiperidina de esta clase son los siguientes compuestos: 1) 4-hidroxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina 2 ) l-alil-4-hidroxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina 3) l-benzil-4-hidroxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina 4) 1- (4-ter-butil-2-butenil) -4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidina 5) 4-estearoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina 6) l-etil-4-saliciloiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina 7) 4-metacriloiloxi-l, 2,2,6, 6-pentametilpiperidina 8) 1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato 9) di (l-benzil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) maleato
) di (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato 11) di (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) glutarato 12) di (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato 13) di (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato 14) di (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato 15) di (1, 2, 3, 6-tetrametil-2, 6-dietil-piperidin-4-il) sebacato 16) di (l-alil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) ftalato
17) l-hidroxi-4-ß-cianoetoxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina 18) l-acetil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il acetato
. .JLJm?
19) tri (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) trimelitato
) l-acriloil-4-benziloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina
21) di (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) dietilmalonato
22) di (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) dibutilmalonato 23) di (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) butil (3, 5-di--ter-butil- -hidroxibenzil) malonato 24) di (l-octiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato 25) di (l-ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato 26) hexan-1 ' , 6 ' -bis (4-carbamoiloxi-l-n-butil-2, 2,6,6--tetrametilpiperidina) 27) toluen-2 ' , 4 ' -bis- ( 4-carbamoiloxi-1-n-propil-2, 2,6,6— tetrametilpiperidina) 28) dimetilbis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-oxi) silano
29) feniltris (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-oxi) silano
) tris (l-propil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfito 30-a) tris( 1-metil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfito 31) tris (l-propil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfato
32) fenil bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) fosfonato
33) 4-hidroxi-1, 2,2,6, 6-pentametilpiperidina 34) 4-hidroxi-N-hidroxietil-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina
) 4-hidroxi-N- (2-hidroxipropil) -2,2,6, 6-tetrameti1-piperidina
36) l-glicidil-4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina 36-a-l) 1,2,3, 4-tetraquis [2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilxicarbonoil] butano 36-a-2) bis [2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonoil] -bis [trideciloxicarbonoil] butano 36-b-l) 1,2,3, 4-tetraquis [1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonoil] butano 36-b-2) bis [1, 2, 2, 6, 6-pentametilpipepdin-4-iloxicarbonoil] -bis [trideciloxicarbonoil] butano 36-c) 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonoil- (alcano con 15 a 17 átomos de carbono)
(b' ) Un compuesto de la fórmula ( Ib)
en donde n2 es un número 1, 2 o 3, G, Gi y Gn son como se define bajo (a ' ) , G?3 es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 8 átomos de carbono, alcanoilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenoilo con 3 a 5 átomos de carbono, benzoilo o un grupo de la fórmula
y G?4, si n2 es 1, es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono que está substituido por un grupo hidroxilo, ciano, alcoxicarbonilo o carbamida, glicidilo, un grupo de la fórmula -CH2-CH (OH) -Z o de la fórmula -CONH-Z, en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo; G? , si n2 es 2, es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, xilileno, un grupo -CH2-CH(0H) -CH2 o un grupo -CH2-CH(OH) -CH2-0-D-0-, en donde D es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, arileno con 6 a 15 átomos de carbono, cicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono, o, siempre que G?3 no es alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, G? en forma alterna puede ser 1-oxo-alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, un radical divalente de un ácido dicarboxílico o ácido dicarbámico alifático, cicloalifático o aromático o en forma alterna el grupo -CO-, G?4, si n2 es 3, es un grupo
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o, si n2 es 1, G?3 y G?4 juntos pueden ser el radical divalente de un ácido 1,2 o 1, 3-dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático. Algunos ejemplos para los radicales G?3, G?4 y D 5 se dan a continuación. Cualesquiera substituyentes alquilo son como se definió anteriormente para (a1)- Cualesquiera substituyentes cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono son en particular, ciciohexilo. 10 Aralquilo con 7 a 8 átomos de carbono G? en particular es feniltilo o especialmente benzilo. Hidroxialquilo con 2 a 5 átomos de carbono G?3 es en particular, 2-hidroxietilo o 2-hidroxipropilo . Alcanoilo con 1 a 18 átomos de carbono G?3 es por
ejemplo formilo, acetilo, propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, hexadecanoilo, octadecanoilo, pero de preferencia acetilo, y alquenoilo con 3 a 5 átomos de carbono Gi3 es en particular acriloilo. Alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono G? es por 20 ejemplo alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2- hexenilo o 2-octenilo. G?4 es un alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido con hidroxilo-, ciano-, alcoxicarbonilo- o carbamida, y puede ser ejemplo 2-hidroxietilo, 2- 25 hidroxipropilo, 2-cianoetilo, metoxicarbonil etilo, 2-
a»á tí,Í Í ? .
etoxicarboniletilo, 2-aminocarbonilpropilo o 2- (dimetilaminocarbonil) etilo. Cualesquiera radicales alquileno con 2 a 12 átomos de carbono son por ejemplo etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno o dodecametileno. Cualesquiera substituyentes arileno con 6 a 15 átomos de carbono son por ejemplo, o-, m- o p-fenileno, 1, 4-naftileno o 4, 4 ' -difenileno. Cicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono es en particular ciclohexileno. G?4 como 1-oxo-alquileno con 2 a 12 átomos de carbono de preferencia es un grupo
CH, -C- CH,
de preferencia se dan los compuestos de la fórmula (Ib) en donde n2 es 1 o 2, G y Gi son hidrógeno, Gn es hidrógeno o metilo, G?3 es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un grupo de la fórmula
y Gi4, en el caso en donde n=l, es hidrógeno o alquilo con
1 a 12 átomos de carbono, y en el caso en donde n=2, es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono o 1-oxo-alquileno con
2 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de compuestos polialquilpiperidina de esta clase son los siguientes compuestos: 37) N,N ' -bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilen--1, 6-diamina 38) N,N ' -bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilen--1, 6-diacetamida 39) bis(2,2,6, 6-tetrametilp?peridin-4-il) amina 40) 4-benzoilß ino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina 41) N, N'-bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -N,N'--dibutiladipamida 42) N, N'-bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperídin-4-il) -N, N ' -diciclohexil-2-hidroxipropilen-l, 3-diamina 43) N, '-bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -p-xililen-diamina 44) N,N' -bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) succinamida
45) bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) N- (2,2, 6,6- tetrametilpiperidin-4-il) -ß-aminodipropionato 46) Los compuestos de la fórmula
47) 4- (bis -2 -hidroxiet ilamino) -1,2,2,6, 6-pentametil- piperidina 48) 4- (3-metil- 4 -hidroxi- 5- ter-but il-benzamido) -2,2,6,6- 10 tetrametilpiperidina 49) 4-metacrilamido-l, 2,2,6, 6-pentametilpiperidina
49-b) N,N' ,N' '-tris [2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4- 15 ilamino (2-hidroxipropilen) ] isocianurato
«t^J^Bafa^ . . . . . . . ^^.. . ....
49-c) 2-(2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilamino) -2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil) propano 49-d) 1, 6-bis [N- (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) formilamino] hexano
(c' ) Un compuesto de la fórmula (le)
en donde n3 es el número 1 o 2, G, Gi y Gn son como se define bajo (a'), y G15, si n3 es 1, es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono, hidroxialquileno con 2 a 8 átomos de carbono o aciloxialquileno con 4 a 22 átomos de carbono, y si n3 es 2, G15 es el grupo (-CH2) 2C (CH2-) 2. Alquileno con 2 a 8 átomos de carbono o hidroxialquileno con 2 a 8 átomos de carbono G15 por ejemplo es etileno, 1-metiletileno, propileno, 2-etilpropileno o 2-etil-2-hidroximet?lpropileno .
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Aciloxialquileno con 4 a 22 átomos de carbono G3.5 es por ejemplo 2-etil-2-acetoximetilpropileno. Ejemplos de compuestos polialquilpiperidina de esta clase, son los siguientes compuestos: 50) 9-aza-8, 8, 10, 10-tetrametil-l, 5-dioxaespiro [5.5] undecano 51) 9-aza-8, 8, 10, 10-tetrametil-3-etil-l, 5-dioxaespíro-[5.5] undecano 52) 8-aza-2,7,7,8,9, 9-hexametil-l, 4-dioxaespiro [4.5] decano 53) 9-aza-3-hidroximetil-3-etil-8, 8,9,10, 10-pentameti1-1, 5-dioxaespiro [5.5] undecano 54) 9-aza-3-etil-3-acetoximetil-9-acetil-8, 8, 10, 10--tetrametil-1, 5-dioxaespiro [5.5] -undecano 55) 2,2,6, 6-tetrametilpiperidina-4-espiro-2 ' - ( 1 ' , 3 ' — dioxano) -5 ' -espiro-5"- (1", 3"-dioxano) -2"-espiro-4" ' --(2" ' ,2' ", 6'" , 6"'-tetrametilpiperidina) (d' ) Un compuesto de la fórmula (Id-1) , (Id-2) o (Id-3) ,
• • - *- -*-- ¡H*** **'* '' - - 1 -m '?.?.,&n?
en donde n es el número 1 o 2, G, Gx y Gn son como se define bajo (a ' ) , Giß es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alilo, benzilo, glicidilo o alcoxialquilo con 2 a
6 átomos de carbono, y G17, si n4 es 1, es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 5 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 9 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a
7 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxialquilo con 2 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono, glicidilo o un grupo de la fórmula - (CH2)p-C00-Q o - (CH2)p-0-C0-Q, en donde p es 1 o 2, y Q es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, y
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G17, si n4 es 2, es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, un grupo de la fórmula -CH2-CH(0H)-CH2-0-D'-0-CH2-CH(0H)-CH2-, en donde D' es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, arileno con 6 a 15 átomos de carbono o cicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono, o un grupo de la fórmula -CH2CH (OD' ' ) CH2- (OCH2~ CH (OD' ' ) CH2) 2-, en donde D' ' es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alilo, benzilo, alcanoilo con 2 a 12 átomos de carbono o benzoilo, Tx y T2, independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 9 átomos de carbono substituido con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno o sin substituir, o Ti y T2 junto con el átomo de carbono que los une forman un anillo cicloalcano con 5 a 14 átomos de carbono. Se prefiere un compuesto de la fórmula (Id-3) . Algunos ejemplos de las diversas variables en las fórmulas (Id-1) , (Id-2) y (Id-3) se dan a continuación. Cualesquiera substituyentes alquilo con 1 a 12 átomos de carbono son, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo o n-dodecilo.
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Cualesquiera substituyentes alquilo con 1 a 18 átomos de carbono pueden ser por ejemplo los grupos anteriormente mencionados y además por ejemplo, n- tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo. Cualesquiera substituyentes alcoxialquilo con 2 a
6 átomos de carbono son por ejemplo, metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, ter-butoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, n-butoxietilo, ter-butoxietilo, isopropoxietilo o propoxipropilo. Alquenilo con 3 a 5 átomos de carbono Gi7 es por ejemplo 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo o 2- pentenilo. Aralquilo con 7 a 9 átomos de carbono Gi7, Ti y T2 son en particular, fenetilo o especialmente benzilo. Si Ti y T2 juntos con el átomo de carbono forman un anillo cicloalcano, este puede ser por ejemplo un anillo ciclopentano, ciciohexano, cicloctano o ciclododecano. Hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono G?7 es por ejemplo 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2- hidroxibutilo o 4-hidroxibutilo. Arilo con 6 a 10 átomos de carbono G?7, i y T2 son en particular fenilo o OÍ- o ß-naftilo, que están sin substituir o substituidos por halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
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Alquileno con 2 a 12 átomos de carbono G?7 es por ejemplo etileno, propileno, 2, 2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno o dodecametileno . Alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono G?7 es en particular, 2-butenileno, 2-pentenileno o 3-hexenileno. Arileno con 6 a 12 átomos de carbono G17 es por ejemplo o-, m- o p-fenileno, 1, 4-naftileno o 4,4'-difenileno. Alcanoilo con 2 a 12 átomos de carbono D' ' es por ejemplo propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, pero de preferencia acetilo. Alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, arileno con 6 a 15 átomos de carbono o cicloalquileno con 6 a 12 átomos de carbono D' tiene por ejemplo una de las definiciones dadas para D bajo (b' ) . Ejemplos de compuestos polialquilpiperidina de esta clase son los siguientes compuestos: 56) 3-benzil-l, 3, 8-triaza-7, 7, 9, 9-tetrametilespiro- [4.5]decan-2, 4-diona 57) 3-n-octil-l, 3, 8-triaza-7, 7,9, 9-tetrametilespiro[4.5] -decan-2, -diona 58) 3-alil-l,3,8-tpaza-l,7,7,9, 9-pentametilespiro [4.5]-decan-2, -diona
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59) 3-glicidil-l, 3, 8-triaza-7, 7,8,9, 9-pentametilespiro- [4.5] decan-2, 4-diona 60) 1,3,7,7,8,9, 9-heptameti1-1, 3, 8-triazaespiro [4.5] decan-- 2, 4-diona 61) 2-isopropil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4- oxoespiro [4.5] decano 62) 2, 2-dibutil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4- oxoespiro [4.5] decano 63) 2,2,4, -tetrametil-7-oxa-3, 20-diaza-21-oxodiespiro- [5.1.11.2] henoicosano 64) 2-butil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-4, 8-diaza-3-oxoespíro- [4.5]decano y de preferencia: 65) 8-acetil-3-dodecil-l, 3, 8-triaza-7, 7, 9, 9-tetrametil- espiro [4.5] decan-2, 4-diona y los compuestos de las siguientes fórmulas:
69-b) Mezcla de 60 en peso de
40 en peso de
(e') Un compuesto de la fórmula (le)
en donde n5 es el número 1 o 2, y G18 es un grupo de la fórmula
en donde G y Gxx son como se define bajo (a'), y Gi y G2 son hidrógeno, metilo o juntos son un substituyente =0, E es -O- o -ND' ' '-,
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A es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono o -(CH2)3-0- y
Xi es el número 0 o 1, D' ' ' es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 5 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, Gis es idéntico a Gxß o es uno de los grupos -N(G21) (G22) , -OG23, -N(H) (CH2OG23) o -N (CH2OG23) 2, G20Í si ns = 1, es idéntico a Gxs o G?9 y si ns = 2, es un grupo -E-DIV-E- en donde DIV es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono o alquileno con 2 a 8 átomos de carbono que está interrumpido por 1 o 2 grupos -NG2?-, G2? es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, ciciohexilo, benzilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula
G22 es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, ciciohexilo, benzilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y G23 es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o fenilo, o G21 y G22 juntos son alquileno con 4 a 5 átomos de
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carbono u oxalquileno con 4 a 5 átomos de carbono, por ejemplo -CHCH2-0-CH2CH2- , o un grupo de la fórmula -CH2CH2-N (Gxx) -CH2CH2- . Algunos ejemplos de las diversas variables en la fórmula (le) se dan a continuación. Cualesquiera substituyentes alquilo con 1 a 12 átomos de carbono son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo o n-dodecilo. Cualesquiera substituyentes hidroxialquilo son por ejemplo 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo o 4-hidroxibutilo. Cualesquiera substituyentes cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono son por ejemplo ciclopentilo, ciciohexilo o cicioheptilo. Se prefiere ciciohexilo.
Alquileno con 2 a 6 átomos de carbono ¿?A por ejemplo es etileno, propileno, 2, 2-dimetilpropileno, tetrametileno o hexametileno. Si G21 y G22 juntos son alquileno con 4 a 5 átomos de carbono u oxalquileno, son por ejemplo tetrametileno, pentametileno o 3-oxapentametileno. Ejemplos de compuestos polialquilpiperidina de esta clase son los compuestos de las siguientes fórmulas:
j. * j 1 ? Ál
en donde R es
R R I I 75) R—NH—(CH2)3—N—(CH2)2—N—(CH2)3-NH-R
en donde R tiene el mismo significado que para el compuesto 74.
R' R' I I 76) R'—NH—(CH2)3—N—(CH2)—N—(CH2)3-NH-R"
en donde R' es
CH, R' R' CH, 77) R'—N—(CH )—N—(CH2)¿—N—(CH,),—N—R"
en donde R' tiene los mismos significados que en el compuesto 76.
81)
£') Un compuesto de la fórmula (If)
en donde GX1 es como se define bajo (a' ) . Un ejemplo preferido de esta clase es el siguiente compuesto:
.?..rmmt.í,',r ,i,.M.-.:...^...^^í.iÍ'.. ,.r¡i?.-r.¡iS¡¿^¡r?
(g' ) Compuestos oligoméricos o poliméricos cuya unidad estructural recurrente contiene un radical 2,2,6,6- tetralquilpiperidinilo, en particular poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos, poliureas, poliaminotriazinas, poli (met) acrilatos, poli (met) acrilamidas y sus copolímeros que contienen estos radicales . Ejemplos de compuestos 2,2,6,6- polialquilpiperidina de esta clase son los compuestos de las siguientes fórmulas. . a m14 es un número de 2 a aproximadamente 200, de preferencia 2 a 100, por ejemplo 2 a 50, 2 a 40, 3 a 40 o 4 a 10. Los significados de los grupos de extremo que saturan las valencias libres en los compuestos oligoméricos o poliméricos enlistados a continuación, dependen de los procesos empleados para la preparación de los compuestos . Los grupos extremo también además pueden modificarse después de síntesis de los compuestos.
ttír íl*,i. ?*ÍÁááéx.t,*í .aMÉI.»m.«.J .« ^ ^Xm?ti .-I.t. m^ r^i^ - .AlJ!mmi¿S.á,r¿?^..r..^.t*mm*^BMÍt&ll? &.r<..-ít - «JlÜ&faÉaa Jhatf¿fcj
en los compuestos 82-a y 82-b, el grupo extremo ligado al -O- puede por ejemplo ser hidrógeno o un grupo -CO-(CH2)2-COO-Y o -CO- (CH2)4-COO-Y, respectivamente con Y que es hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y el grupo extremo unido al diacilo puede por ejemplo ser -O-Y o un grupo
.lAlÉÍairt > T| -,?Hf||Í ¡¿^A.A^ja^^A^túfc-
En el compuesto 83, el grupo extremo ligado al residuo amino puede ser ejemplo, un grupo
y el grupo extremo ligado al residuo
diacilo puede ser por ejemplo Cl ,
En los compuestos 84 -1-a, 84-1-b y 84-2, el grupo extremo ligado al residuo triazina puede ser por ejemplo cloro o un grupo
y el grupo extremo ligado al grupo diamino puede ser por ejemplo hidrógeno o un grupo
Puede ser conveniente el reemplazar el cloro conectado a la triazina por ejemplo por -OH o un grupo amino. Grupos amino convenientes son típicamente: pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH2, -N(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) 2 y -NY' (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) en donde Y' es hidrógeno o un grupo de la fórmula
En el compuesto 85, el grupo extremo ligado al residuo 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilamino puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo 2-hidroxipropileno puede ser por ejemplo,
En el compuesto 86, el grupo extremo ligado a -0- puede ser por ejemplo hidrógeno o
O C4H9 0 II I II C—C C—0CH3 y el grupo extremo ligado al residuo C,HQ
diacilo puede ser por ej emplo -0CH3 o Cl
En el compuesto 87, el grupo extremo ligado a -0- puede ser por ejemplo hidrógeno o
O O C—(CH2)4—C—OCH3 y el grupo extremo ligado al radical
diacilo puede ser por ejemplo -OCH3 o Cl .
En el compuesto 88, el grupo extremo ligado a -0- puede ser por ejemplo hidrógeno o
?2H5 OCH3 y el grupo extremo ligado al radical C2H5
diacilo puede ser por ejemplo -0CH3 o Cl .
En el compuesto 89, el grupo extremo ligado a -CH2- puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo éster puede ser por ejemplo,
En el compuesto 90, el grupo extremo ligado a -CH2- puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo éster puede ser por ejemplo,
|tt ,S_i Ajfcj .í¿itij..í .., ?s límím „ l .¡íü.iii. . Jt- ?um.m?ArL . *m¿í¿^h,m-*- .».. <maaJBÉJ
En el compuesto 91, el grupo extremo ligado a -CH2-puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo amida puede ser por ejemplo,
en dondein m?x* es como se define para m1:L, los radicales R* independientemente entre sí son etilo o 2,2,6,6-tetramet?lpiperidin-4-ilo, con la condición de que al menos 50 % de los radicales R* sean 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo y los radicales restantes R* sean etxlo. En el compuesto 91-1) , los grupos terminales son por ejemplo hidrógeno.
L ? ?..ri: i
En los compuestos 92 y 93, el grupo extremo ligado al residuo triazina puede ser por ejemplo cloro o un grupo
en el compuesto 92, y
un grupo
Íjá¡?r?.*.?» **?i.m*. a**,,- ., i-H-^ta» 1
en el compuesto 93,
y el grupo extremo ligado al residuo diamino puede ser por ejemplo hidrógeno o un grupo
Puede ser conveniente el reemplazar el cloro conectado a la triazina por ejemplo por -OH o un grupo amino. Grupos amino convenientes son típicamente: pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH2, -N(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) 2 y -NY' (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) en donde Y' es hidrógeno o un grupo de la fórmula
En el compuesto 94, el grupo extremo ligado al residuo diamino puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo -CH2CH2- puede ser por ejemplo,
En el compuesto 95-1, el grupo extremo ligado al residuo diamino puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo diacilo puede ser por ejemplo, Cl.
R" R" I I 95- 1] -N- (CH2)2— N — (CH2)2- m' 1.5
en donde R' ' es un grupo de la fórmula
R'" o la ramif icación de cadena — (CH2)2— N m 15
R" ' es un grupo de la fórmula (95-2), y m'15 y m' ' 15 cada uno son un número de 0 a 200, de preferencia 0 a 100, en particular 0 a 50, con la condición de que ra'15 + m' ' 15 es un número de 2 a 200, de preferencia 2 a 100, en particular 2 a 50. En los compuesto 95-1, el grupo extremo ligado al residuo diamino puede ser por ejemplo, hidrógeno y el grupo extremo ligado al grupo -CH2CH2- puede ser por ejemplo, halógeno, en particular Cl o Br . Un compuesto de la fórmula (96-1) o (96-11)
en donde m16 y m16* son un número de 2 a 50, por ejemplo 2 a 25. Durante la preparación, los compuestos de las fórmulas (96-1) y (96-11) pueden obtenerse juntos como una mezcla y por lo tanto también pueden emplearse como tales. La proporción en peso (96-1) : (96-11) es por ejemplo de 20:1 a 1:20 o de 1:10 a 10:1.
En los compuestos de la fórmula (96-1) , el grupo terminal ligado al nitrógeno puede ser por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal ligado al radical 2-hidroxipropileno puede ser por ejemplo, un grupo
En los compuestos de la fórmula (96-11) , el grupo terminal ligado al radical dimetileno puede ser por ejemplo -OH, y el grupo terminal ligado al oxígeno puede ser por ejemplo hidrógeno. Los grupos terminales también pueden ser radicales poliéter. Un compuesto de la fórmula (96 -III)
(96-111) en donde Q__* y Q2* independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o Qx* y Q2* juntos forman un grupo alquileno con 5 a 11 átomos de
i? ? iát??tt?mJí?mm-i t i -" -tlflii-ititiirfíii rif"* -^ -— •M"»A^»*»"'**"ti
carbono, las variables m16** son independientemente entre sí un número de 1 a 50. Adicionales ejemplos para compuestos poliméricos son: 1) Un compuesto de la fórmula (97)
(97) en donde G24, G25, G26, G27 y G28, independientemente entre sí son un enlace directo o alquileno con 1 a 10 átomos de carbono, GX1 es como se define bajo (a') y m17 es un número de 1 a 50. En el compuesto de la fórmula (97) , el grupo extremo ligado al grupo >C=0 puede ser por ejemplo,
.^¿¡Ü üfca&.j.
y el grupo extremo ligado al oxígeno puede ser por ejemplo
Se prefieren los siguientes dos compuestos:
(97-1)
(97-11)
en donde m? es un número de 1 a 20, 2) Un compuesto de la fórmula (98)
en donde aproximadamente un tercio de los radicales RIV son -C2H5 y los otros son un grupo
y m18 es un número en el rango de 2 a 200, de preferencia 2 a 100, en particular 2 a 50. En el compuesto (98) , el grupo extremo ligado al residuo -CH2- puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo extremo ligado al residuo -CH(C02RIV)- puede ser por ejemplo, -CH=CH-C00RIV. 3) Un compuesto de la fórmula (99)
en donde Gp es como se define bajo (a' ) , G29 y G2, independientemente entre sí son un enlace directo o un grupo -N(X?)-CO-X2-CO-N(X3)-, en donde Xx y X3, independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (99-1)
y X2 es un enlace directo o alquileno con 1 a 4 átomos de carbono, G30, G3?, G34 y G35, independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono o fenilo, G33 es hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con
7 a 9 átomos de carbono, fenilo o un grupo de la fórmula (99-1), y m19 es un número de 1 a 50. En los compuestos de la fórmula (99), el grupo extremo ligado al anillo 2, 5-d?oxopirrolidina puede ser por ejemplo hidrógeno, y el grupo extremo ligado al radical -C(G3 ) (G3s)- puede ser por ejemplo,
Ejemplos de los compuestos de la fórmula (99) son:
( 99-1 )
(99-11)
(99-111) en donde Gxx es hidrógeno o metilo, y mg es un número de 1 a 25. 4) Un producto que se obtiene al reaccionar un producto intermedio, que se obtiene por reacción de una poliamma de
la fórmula (100a) con cloruro cianúrico con un compuesto de la fórmula (100b) H2N (CHj)-; NH (CH2)— NH (CH^-r- H, (100a) m20 m20 m20
en donde m'20, m' ' 20 y m'''2o, independientemente entre sí son un número de 2 a 12,
G36 es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilo o fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono, y
Gxx es como se define bajo (a' ) . Un producto preferido tiene el número CAS de Chemical Abstracts No. 136 504-96-6 (Compuesto 100-A) .
En general, el producto de reacción anterior puede representarse por ejemplo por un compuesto de la fórmula 100-1, 100-2 o 100-3. También puede estar en la forma de una mezcla de estos tres compuestos.
ijÁ.Ar M-n
(100-1)
(100-2)
(100-3) significado preferido de la fórmula (100-1) es
Un significado preferido de la fórmula ( 100-2 ) es
Un significado preferido de la fórmula (100-3) es
En las fórmulas anteriores 100-1 a 100-3, m2o de preferencia es 2 a 20, en particular 2 a 10.
) Un compuesto de la fórmula (101)
en donde GX? es como se define bajo (a'), G3 es alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono substituido con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, G3s es alquileno con 3 a 10 átomos de carbono y m2? es un número de 1 a 50. En los compuestos de la fórmula (101), el grupo terminal ligado al átomo de silicio puede ser por ejemplo, (G37)3Si-0-, y el grupo terminal ligado al oxígeno puede ser por ejemplo, -Si(G37)3. Los compuestos de la fórmula (101) también pueden estar en la forma de compuestos cíclicos si m21 es un número de 3 a 10, es decir las valencias libres mostradas en la fórmula estructural luego forman un enlace directo. Un ejemplo de un compuesto de la fórmula (101) es
con m2? que es un número de 1 a 20, por ejemplo 2 a 20. En los compuestos oligoméricos y poliméricos anteriormente mostrados, son ejemplos de alquilo: metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1, 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 1-metil- heptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-tri- metilhexilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1, 1, 3, 3, 5, 5-hexametil- hexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo y docosilo; ejemplos de cicloalquilo son ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo y ciclooctilo; un ejemplo de fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono es benzilo; y ejemplos de alquileno son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-
dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno. (h' ) Un compuesto de la fórmula (Ih)
en donde ne es el número 1 o 2, G y Gxx son como se define bajo (a') y G14 es como se define bajo (b')z pero G14 no puede ser -CONH-Z y -CH2-CH (OH) -CH2-0-D-0- . Ejemplos de estos compuestos son los siguientes:
¡i') Un compuesto de la fórmula (Ii)
'39 . . '39 T/ N N Ji)
-39
en donde los radicales G39, independientemente entre sí son un grupo de la fórmula (Ii-1)
en donde G 0 es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, G4? es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono y G42 es hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, -0', -CH2CN, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 9 átomos
de carbono, fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está substituido en el radical fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o acilo con 1 a 8 átomos de carbono. Alquilo es por ejemplo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, propilo o butilo. 15 Cicloalquilo de preferencia es ciciohexilo. Alquileno es por ejemplo etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2- dimetiltrimetileno o hexametileno. Alquenilo de preferencia es alilo. 20 Fenilalquilo de preferencia es benzilo.
Acilo de preferencia es acetilo. Ejemplos de compuestos de esta clase son los compuestos de las siguientes fórmulas:
Los compuestos de amina estéricamente impedida enlistados anteriormente se conocen y pueden prepararse de acuerdo con procesos conocidos, si no están comercialmente disponibles . Algunas de las aminas impedidas preferidas están comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), ADK STAB LA 57 (RTM), ADK STAB LA 67 (RTM), ADK STAB LA 52 (RTM), ADK STAB LA 62 (RTM), SANDUVOR PR-31 (RTM), CYASORB UV 3581 (RTM), CYASORB UV 3604 (RTM) , SUMISORB TM 61 (RTM) , UVINUL 4050 H (RTM) , DIACETAM 5 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), TINUVIN 440 (RTM),
,rJÍ.-k A.-¡i.?.yk. í--í ? — -,..r....-m rl..i .t.-..^
SANDUV0R 3050 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), CHIMASSORB 966
(RTM), UVINUL 4049 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE
UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), CHIMASSORB 119
(RTM) , TINUVIN 622 (RTM) , CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), FERRO AM 806 (RTM), CYASORB
UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM),
ADK STAB LA 68 (RTM) , ADK STAB LA 63 (RTM) , UVINUL 5050 H
(RTM), LICHTSCHUTZSTDEF UV 31 (RTM), LUCHEM HA-B 18 (RTM),
UVASORB HA 88 (RTM) y UVASIL 299 (RTM) . De acuerdo con una modalidad que es de interés, el componente (A) corresponde al compuesto (5), (13), (14),
(23), (24), (36-a-l), (36-a-2) , (36-b-l), (36-b-2), (36-d) ,
(49-a-l), (49-a-2), (49-c), (49-d), (49-e), (63), (65),
(69-a), (81), (82), (102), (105) o (106), en particular al compuesto (5), (13), (14), (24), (49-a-l), (49-a-2) o
(49-d), especialmente el compuesto (13). De acuerdo con una modalidad adicional que es de interés, el componente (A) corresponde al compuesto (76), (82-a), (84-1-a), (84-1-b), (84-2), (91-1), (92), (93), (96-1), (96-11), (97-1), (97-11), (99-1), (99-11), (99- III), (100-A) o (101-1), en particular el compuesto (76), (84-1-a), (84-1-b), (92), (93), (99-1), (100-A) o (101-1), especialmente el compuesto (76), (84-1-a), (84-1-b), (92) o (100-A) .
Íí?? ,m.,. A.m .¿í¿t»Á.r m:.. ,. ,..r . ... mrtmrm.. m.. r? &.í ...r, ^. r^ r rr.: ' - ~» *?¡? ?Z Mg-JMS ?? í?»l íÍA-.- li
Los grupos polares que contienen polímero (componente (B) ) de preferencia es (B-l) un polímero que contiene halógeno, (B-2) un polímero derivado de un ácido a, ß-ínsaturado o un derivado del mismo, (B-3) copolímero de acrilonitrilo/butadieno, copolímero de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímero de etilen/acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/vinil haluro o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno, (B-4) un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o sus derivados de acilo o acétales . (B-5) un homopolímero o copolímero de éteres cíclicos, (B-6) un poliacetal, (B-7) un polifenilen óxido o una mezcla de polifenilen óxido con otros polímeros, por ejemplo poliamidas,
(B-8) un poliuretano, (B-9) una poliamida o copoliamida, (B-10) una poliurea, una poliimida, una poliamida-imida, un poliéterimida, un poliésterimida, una poli-hidantoína, un polibenzimidazol o un polivinilimidazol, (B-ll) un poliéster, (B-12) un policarbonato o poliéster carbonato,
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(B-13) una polisulfona, una poliéter sulfona o un éter cetona, (B-14) un polímero derivado de aldehidos con una parte y fenoles, ureas o melaminas por otra parte, (B-15) una resina alquídica de secado o no secado, (B-16) una resina poliéster insaturada, (B-17) una resina acrílica entrelazable, (B-18) una resina alquídica, una resina poliéster o una resina acrilato entrelazado con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, polisocianatos o resinas epoxi, (B-19) una resina epoxi, (B-20) celulosa o un derivado homólogo químicamente modificado de la misma, (B-21) un poliorganosiloxano, (B-22) polivinilformal (PVF), (B-23) poli (aril-éter-éter-cetona) (PEEK), o (B-24) copolímeros de monómeros vinil aromáticos. Ejemplos de polímeros que contienen halógeno (B- 1) son policloropreno, hules clorados, copolímero clorado y bromado de isobutilen-isopreno (hule de halobutilo) , polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contiene halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo,
cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tales como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/vinil acetato o copolímeros de cloruro de vinilideno/vinil acetato. Polifluorohidrocarburos y polivinilformal se mencionan como preferidos. Ejemplos de polímeros derivados de ácidos a,ß- insaturados y sus derivados (B-2) son poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificado de impacto con butil acrilato. Ejemplos de polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o sus acétales (B-4) son alcohol polivinílico, polivinil acetato, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butiral, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas. Ejemplos de homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos (B-5) son polialquilen glicoles, polietilen óxido, polipropilen óxido o sus copolímeros con bisglicidil éteres . Ejemplos de poliacetales (B-6) son polioximetileno y aquéllos polioximetilenos que contienen etilen óxido como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
Ejemplos de poliuretanos (B-8) son aquéllos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres o polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores. Ejemplos de poliamidas y copoliamidas (B-9) son aquéllos derivados de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4,- trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poli- amidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros químicamente ligados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante procesamiento (sistemas poliamida RIM) . Ejemplos de poliésteres (B-ll) son aquéllos derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos
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hidroxicarboxílico o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1, 4-dimetilolciclohexan tereftalato, polialquilen naftalato (PAN) y polihidroxilbenzoatos, así como copoliéter esteres de bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. Ejemplos de polímeros derivados de aldehidos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra parte (B- 14) son resinas fenol/formaldehído, resinas urea/formaldehído y resinas melamina/formaldehído . Ejemplos de resinas poliéster insaturadas (B-16) son aquéllos derivados de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrelazamiento y también modificaciones que contienen halógeno de los mismos con baja flamabilidad. Ejemplos de resinas acrílicas entrelazables (B- 17) son aquéllas derivadas de acrilatos substituidos, por ejemplo epoxi acrilatos, uretano acrilatos o poliéster acrilatos . Ejemplos de resinas epoxi (B-19) son aquéllos derivados de compuestos glicidil alifático, cicloalifático, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F, que están
entrelazadas con enftílfecedores usuales tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores. Ejemplos de celulosa o sus derivados homólogos químicamente modificados (B-20) son celulosa acetatos, celulosa propionatos y celulosa butiratos, o celulosa éteres tales como metil celulosa. Ejemplos de copolímeros de monómeros vinil aromáticos (B-24) son estireno/acrilonitrilo, estireno/alquil metacrilato, estireno/butadien/alquil acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estiren/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato. Copolímero éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) , copolímero de estireno/acrilonitrilo (SAN) y copolímero de estireno/anhídrido maleico (SMA) se prefieren particularmente . Ejemplos de monómeros vinil aromáticos son estireno, a-metilestireno, todos isómeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno, y vinil antraceno. Comonómeros convenientes para estos monómeros vinil aromáticos son por ejemplo nitrilos, anhídridos maleicos, maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos.
El componente* (B) de preferencia se elige de los grupos (B-2), (B-4), (B-6) , (B-7), (B-8) , (B-9) , (B-ll), (B-12) y (B-13) . De acuerdo con una modalidad preferida adicional el componente (B) es un poliacrilato, un polimetacrilato (PMA) , polimetil metacrilato (PMMA) , poliacrilonitrilo (PAN), un alcohol polivinílico (PVA), un polivinil acetato (PVAc), polioximetileno (POM), polifenilen éter (PPE), un poliuretano, poliamida 3 (PA 3), poliamida 6 (PA 6), poliamida 11 (PA 11), poliamida 12 (PA 12), poliamida 66 (PA 66), polietilen tereftalato (PET), polibutilen tereftalato (PBT) , ácido poliláctico (PLA) , policarbonato (PC) o una poliéter sulfona (PES) o una polisulfona alifática-aromática (PSP) con una unidad repetitiva de la
fórmula
De acuerdo con una modalidad preferida adicional de componente (B) es poliamida (PA) , copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) , copolímero de estireno/acrilonitrilo (SAN) , copolímero de estireno/ anhídrido maleico (SMA) o poliéter amida. De acuerdo con una modalidad particularmente preferida el componente (B) es polimetilacrilato (PMA) , polimetil metacrilato (PMMA), poliamida (PA),
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polioximetileno (POM) , copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) o poliéter amida. Mezclas estabilizantes preferidas son aquéllas en donde el componente (A) es el compuesto di (2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, componente (B) es polietilen tereftalato (PET) , poliamida 6 (PA 6), policarbonato (PC), polimetilacrilato (PMA) o polimetil metacrilato (PMMA) , en particular polimetil metacrilato (PMMA) , y la proporción en peso de componentes (A) : (B) es 5:1 a 1:5. Mezclas estabilizantes preferidas adicionales son aquéllas en donde El componente (A) es el compuesto di (2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il) sebacato o el compuesto de la fórmula
con m4 que es un número de 2 a 40, y el componente (B) es poliamida (PA) , polioximetileno (POM) o poliéter amida.
Una modalidad preferida adicional de esta invención se relaciona a una composición que contiene adicionalmente como componente adicional (XX) , una sal orgánica de Ca, una sal inorgánica de Ca, óxido de Ca o hidróxido de Ca. Ejemplos de una sal orgánica de Ca son Ca- estearato, Ca-laurato, Ca-lactato y Ca-estearoil-lactato. Ejemplos de una inorgánica de Ca son CaC03, CaCl2, CaF2, Ca3(P04)2, CaHP04, Ca(P03)2, Ca2P20 , CaS04 y CaSio3. Otra modalidad preferida de esta invención se relaciona a una composición que contiene adicionalmente como componente extra (XXX) una sal orgánica de Zn, una sal inorgánica de Zn, Zn óxido, Zn hidróxido, una sal orgánica de Mg, una sal inorgánica de Mg, óxido de Mg o hidróxido de Mg. Sales orgánicas de zinc o magnesio de preferencia son un acetilacetonato o un monocarboxilato alifático, que tiene por ejemplo 1 a 24 átomos de carbono. Acetato, laurato y estearato de magnesio, formiato de zinc, acetato, oenantato, laurato y estearato así como acetilacetonato de zinc y acetilacetonato de magnesio son algunos de los ejemplos particularmente preferidos. Estearato de zinc, estearato de magnesio, acetilacetonato de zinc, acetilacetonato de magnesio,
acetato de zinc y acetato de magnesio son de interés especial . La sal inorgánica de zinc o magnesio es por ejemplo un compuesto que contiene carbonato tal como • Zn-hidróxido-carbonato, Mg-hidróxido-carbonato, dolomita, por ejemplo un carbonato de Ca/Mg tal como Microdol Super (RTM) de Micro Minerals (RTM) ; o • Una hidrotalcita natural o sintética
La hidrotalcita natural se tiene que posee una estructura
Mg6Al2(OH)16C03 " 4 H20. Una forma empírica típica de una hidrotalcita sintética es
Al2Mg4.35?H? 36C03(?.67) "x H20. Ejemplos del producto sintético incluyen:
Mg0.7Alo.3(OH)2(C03)o.x5 " 0.54 H20,
Mg4 5Al2(OH)?3C03 - 3.5 H20, o Mg4.2Al(OH)i2.4C03. Hidrotalcitas sintéticas preferidas son L-55R II
(RTM) de REHEIS (RTM) así como ZHT-4A (RTM) y DHT-4A (RTM) de Kyowa Chemical Industry Co (RTM) . La mezcla estabilizante de acuerdo con la presente invención es útil para estabilizar poliolefinas
contra degradación inducida por luz, calor u oxidación. Ejemplos de poliolefinas convenientes se muestran a continuación. 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar entrelazado) por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de densidad baja (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , (VLDPE) y (ULDPE) . Poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse por diferentes y en especial por los siguientes, métodos: a) polimerización por radicales (normalmente con alta presión y a temperatura elevada) . b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más de un
ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que ya pueden estar p- o d-coordinados . Estos complejos de metal pueden estar en forma libre o fijos en substratos típicamente en cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden emplearse por sí mismos en la polimerización o pueden emplearse adicionales activadores, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquil haluros de metal, alquil óxidos de metal o alquiloxanos de metal, los metales son elementos de los grupos la, lía y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con adicionales grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalizadores usualmente se denominan Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o catalizadores de sitio sencillo (SSC = Single Site Catalysts) . 2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE,
PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entrre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/oc-teno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros mencionados en 1) anterior, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etilen-propileno, copolímeros de LDPE/etilen-vinil acetato (EVA) , copolímeros de LDPE/ácido etilen-acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de monóxido de
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carbono/polialquileno/alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas. La invención por lo tanto también se relaciona a una composición que contiene una poliolefina y la mezcla estabilizante como se describe aquí y a un método para estabilizar una poliolefina contra degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar en la poliolefina la mezcla estabilizante de acuerdo con la invención. Las poliolefinas enlistadas anteriormente bajo el punto 1 se prefieren. Polietileno y polipropileno así como un copolímero de polietileno o un copolímero de polipropileno son particularmente preferidos. Los componentes de la mezcla estabilizante novedoso pueden agregarse a la poliolefina para estabilizarse ya sea individualmente o mezclarse entre sí. La mezcla estabilizante (componentes A y B) de preferencia está presente en una cantidad de 0.01 a 5 %, en particular 0.05 a 1 %, respecto al peso de la poliolefina. El componente (B) por ejemplo está presente en una cantidad de 0.005 a 1.5 %, 0.005 a 1.0 %, 0.01 a 1 %,
0.05 a 1.0 %, 0.05 a 0.5 %, en particular 0.05 a 0.2 % o 0.01 a 0.2 %, respecto al peso de la poliolefina. El compuesto Ca (componente (XX) ) está opcionalmente presente en el material a estabilizarse en una cantidad de por ejemplo 0.005 a 1 %, de preferencia 0.05 a 0.2 %. El componente (XXX) está opcionalmente presente en el material a estabilizarse en una cantidad de por ejemplo 0.005 a 1 %, en particular 0.05 a 0.2 %, respecto al peso del material. La proporción en peso de los componentes (A) : (XX) es por ejemplo 1:10 a 100:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en particular 1:2 a 2:1. La proporción en peso de los componentes (A) : (XXX) es por ejemplo 1:10 a 20:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en particular 1:2 a 2:1. La mezcla estabilizante novedosa o los componentes individuales de la misma pueden incorporarse en la poliolefina por métodos conocidos, por ejemplo antes o durante conformado o aplicación de los compuestos disueltos o dispersos a la poliolefina, de ser necesario con subsecuente evaporación del solvente. La mezcla estabilizante novedosa puede agregarse a la poliolefina en la forma de un polvo, granulos o un lote maestro, que
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contiene la mezcla, por ejemplo en una concentración desde 2.5 a 25% en peso. Si se desea, los componentes de la mezcla estabilizante novedosa pueden mezclarse por fusión entre sí antes de incorporarse en la poliolefina. La mezcla estabilizante novedosa o sus componentes pueden agregarse antes o durante la polimerización o antes de entrelazamiento. Los materiales estabilizados de esta manera pueden utilizarse en una amplia variedad de formas, por ejemplo como películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles o como aglutinantes para pintura, adhesivos o masillas. La poliolefina estabilizada de la invención adicionalmente puede contener diversos aditivos convencionales, por ejemplo: 1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4, 6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2, 6-di-ter-butxl-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2, 4, 6-triciclohexilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-metoxi etilfenol, nonilfenoles que son lineales o
ramificados en las cadenas secundarias, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2, -dimetil-6- (1 ' -metilundec-1 ' -il) fenol, 2,4-dimetil-6-(l'-metilheptadec-l'-il) fenol, 2,4-dimetil-6- (l'-metiltridec-l'-il) fenol y mezclas de los mismos. 1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2, 5-di-ter-butilhidroquinona, 2, 5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di-ter-butilhidroquinona, 2, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) adipato. 1.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, ß-tocoferol, ?~ tocoferol, d-tocoferol y sus mezclas (vitamina E) . 1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis (6-ter-butil-4-metilfenol) , 2, 2 '-tiobis (4-octilfenol), 4, 4 ' -tiobis (6-ter-butil-3-metilfenol) , 4,4'- . [ Eliminado: tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 4,4' -tiobist(3, 6-di-sec-a ilfenol) , 4,4 '-bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenil) disulfuro.
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1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2, 2 ' -metilenbis (6-ter-butil-4-metilfenol) , 2,2 '-metilenbis (6-ter-butil-4-etilfenol) , 2,2' -metilenbis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) -fenol], 2, 2 ' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2'- . í Eliminado: etilenbis (6-nonil-4-mettilfenol) , 2, 2 ' -metilenbis (4, 6-di- ,. ter-butilfenol) , 2,2' -etilidenbis (4, 6-di-ter-butilfenol) , 2,2 '-etilidenbís (6-ter-butil-4-isobutilfenol) , 2,2 '-metilenbis [6- (a-metilbenzil) -4-nonilfenol] , 2,2'-metilenbis [6- (a,a-dimetilbenzil) -4-nonilfenol] , 4,4'-metilenbis (2, 6-di-ter-butilfenol) , 4, 4 ' -metilenbis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibenzil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidro-oxi-2-metil-fenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilen glicol bis [3, 3-bis (3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxifenil) butirato] , bis (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil) diciclopentadieno, bis [2-(3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilbenzil) -6-ter-butil-4-metilfenil] tereftalato, 1, 1-bis- (3, 5-dimetil-2- .•[ Eliminado: hidroxifenil) butano, 2, 2-bis,(3, 5-di-ter-butil-4- .-hidroxifenil)propano, 2, 2-bis- (5-ter-butil-4-hidroxi2- . ( Eliminado: metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1, 1, 5, 5-tetra.(5-ter- .. butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano.
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1.7. Compuestos 0-, N- y S-benzilo, por ejemplo 3,5, 3 ' , 5'- tetra-ter-butil-4, 4 ' -dihidroxidibenzil éter, octadecil-4- hidroxi-3, 5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4- hidroxi-3, 5-di-ter-butilbenzilmercaptoacetato, tris (3, 5-di- ter-butil-4-hidroxibenzil) amina, bis (4-ter-butil-3-hidroxi- 2, 6-dimetilbenzil) ditiotereftalato, bis (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzil) sulfuro, isoctil-3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato . 1.8. Malonatos Hidroxibenzilados, por ejemplo dioctadecil- { Eliminado: - 2,2-bist(3, 5-di-ter-butil-2-hidroxibenzil) ialonato, di- ,;: | Eliminado: - { Eliminado: - octadecil-2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbenzil)¿nalonato, ^.- { Eliminado: - di-dodecilmercaptoetil-2, 2-bist_(3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzil) malonato, bis[4-(l,l,3, 3-tetrametil-butil) - fenil] -2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzil) malonato. 1.9. Compuestos hidroxibenzilo aromáticos, por ejemplo . { Eliminado: - 1,3, 5-trist(3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) -2,4, 6- trimetilbenzeno, 1, 4-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) - . | Eliminado: 2,3,5, 6-tetramertilbenzeno, 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzil) fenol . 1.10. Compuestos Triazina, por ejemplo 2,4- bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilin) - 1, 3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-ter-butxl- - hidroxianilin) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3,5- di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1,3, 5-triazina, 2,4, 6-tris-
(3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxí ) -1,2, 3-triazina, 1,3,5- Eliminadlo: -tris,_(3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil) -1, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilpropionil) -hexahidro-1, 3, 5-triazina, 1,3, 5-tris (3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil) isocianurato . 1.11. Benzilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbenzilfosfonato, la sal calcio del monoetil éster de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfónico. 1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) carbamato . 1.13. Esteres de ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídrico, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) -isocianurato, N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
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trimetilhexandiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.14. Esteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcohols mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) -isocianurato, N,N' -bis-(hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano; 3, 9-bis [2- {3- (3-ter-buti1-4-hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi }-l, 1-dimetiletil] -2,4,8, 10-tetraoxaespiro [5.5] undecano. 1.15. Esteres de ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, tri-etilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) -isocianurato, N, '-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
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1.16. Esteres de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N, N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.17. Amidas de ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) propiónico por ejemplo N, N'-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilendiamida, N,N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -trimetilen-dia ida, N,N' -bis (3, 5-di-ter-buti1-4-hidroxifenil-propionil) hidrazida, N,N' -bis [2- (3- [3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil] propioniloxi) etil] oxamida (Naugard®XL-lj_ suministrado por Uniroyal) . 1.18. Ácido Ascórbico (vitamina C) 1.19. Antioxidantes Amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N, N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, N, N'-bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N, N'-bis (1-eti1-3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N, N'-bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina, N,N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N, N' -difenil-p-
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fenilendiamina, N, N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina, N- isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1, 3-dimetilbutil) - N'-fenil-p-fenilendiamina, N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p- fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfamoil) difenilamina, N,N' -dimetil-N, ' -di-sec- butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter- octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter- octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4- butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4- metoxifenil) amina, 2, 6-di-ter-butil-4-dimetilamxno- metilfenol, 2, 4 '-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N,N,N',N' -tetrametil-4, 4 ' - diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [ (2-metilfenil) amino] etano, 1, 2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis [4- (1 ' , 3 ' -dimetilbutil) fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina ter- octilada, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexil- difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter- butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-
dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una . { Eliminado: - mezcla ter-octil^fenotiazinas mono- y dialquiladas, N- ..' alilfenotiazina, N,N,N' , N' -tetrafeni1-1, 4-diaminobut-2-eno, 5 N, N-bis (2,2, 6, 6-tetrametilpx?erid-4-il-hexametilendiamina, bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4- ol. 2. Absorbentes de UV y estabilizantes de luz 10 2.1. 2- (2 ' -Hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'- Eliminado: - hidroxi-5 '-metilfenil) >enzotriazol, 2-_(3 ' , 5 ' -di-ter-butil- 2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5' -ter-butil-2 ' - hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi-5 ' - (1,1,3,3- tetrametilbutil) fenil) enzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter-butil- . { Eliminado:
2 ' -hidroxifenil) -5-chloro-benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-,2 ' - .-' hidroxi-5 ' -metilfenil) -5-chloro-benzotriazol, 2- (3 ' -sec- butil-5 ' -ter-butil-2 ' -hídroxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' - hidroxi-4 ' -octiloxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter- amil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ', 5 ' -bist( ,a- y •{-Eliminado:
dimetilbenzil) -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 '-ter- butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro- benzotriazol, 2- (3 '-ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) - . { Eliminado: - carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3'- y ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-
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Eliminado: cloro enzptriazol, _ 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2- metoxicarboniletil) fenil) enzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' - hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 '-ter-butil-5'- [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' - hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi-5 ' - metilfenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2- isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2'- Eliminado: metilerois [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2- ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter- butil-5 ' - (2-metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil] -2H- benzotriazol con polietilen glicol 300;
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-- -, en donde R = 3 ' -ter-butil-4 ' - hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2- [2 ' -hidroxi-3 ' - \ Eliminado: - (a,a-dimetilbenzil) -5 '- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil )JEenil ] - | Eliminado: enzotriazol; 2- [2 ' -hidroxi-3 '-(1,1,3, 3-tetrametilbutil) - { Eliminado: - 5 ' - (a, a-dimetilbenzil)fenil ] benzotriazol . 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4- hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4- benziloxi, 4, 2 ' , 4 '-trihidroxi y 2 ' -hidroxi-4, 4 ' -dimetoxi . 2.3. Esteres de ácidos benzoicos substituidos y sin Eliminado: - substituir, por ejemplo 4-ter-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, Eliminado: bis (4-ter-butilbenzoil)tresorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-
di-ter-butilfenil 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4, 6-di-ter- butilfenil 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato. 2.4. Acrilatos, por ejemplo etil a-ciano-ß, ß- difenilacrilato, isooctil a-ciano-ß, ß-difenilacrilato, metil a-carbometoxicinamato, metil a-ciano-ß-metil-p- . { Eliminado: metoxixinamato, butil a-ciano-ß-metil-p-metoxixinamato, .. Eliminado: - metil a-carbometoxi-p-metoxicinnamato y N- (ß-carbometoxi-ß- 10 cianovinil) -2-metilindolina. 2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel . ( Eliminado: de 2,2 '-tiot>is?[4- (1,1, 3,3-tetrametilbutil) fenol] , tales_.: Eliminado: como los complejos 1:1 o 1:2 con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N- 15 ciclohexildietanolamina, níquel dibutilditiocarbamato, sales de níquel de los monoalquil esteres, por ejemplo el metil o etil éster de ácido 4-hidroxi-3, 5-di-ter- butilbenzilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por . ( Eliminado: ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfeniltundeciletoxima, complejos .. 20 de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. 2.6. Oxamidas, por ejemplo 4, 4 ' -dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2' -dioctiloxi-5, 5 ' -di-ter-butoxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5, 5 ' -di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2 ' -
etiloxanilida, N,N' -bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2- etoxi-5-ter-butil-2 ' -etoxanilida y sus mezcla con 2-etoxi- 2 '-etil-5, 4 ' -di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disubstituidas o- y p-metoxi y mezclas de oxanilidas disubstituidas o- y p-etoxi. 2.7. 2- (2-Hidroxifenil) -1,3, 5-triazinas, por ejemplo 2,4,6- tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2- hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5- triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) - 1, 3, 5-triazina, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4- dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4- octíloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2- hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5- tríazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4- dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3- Eliminado: butiloxpropoxi) fenil] -4_, 6-bis (2, 4-dimetil) -1,3, 5-triazina, .- Eliminado: 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxi ropiloxi) fenil] -4, 6- bis (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triazina, 2- [4- Eliminado: (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxi,fenil] - . { Eliminado: - 4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -J , 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- .- Eliminado: (2-hidroxi-3-dodeciloxi?propoxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetil- ,. fenil)^, 3, 5?triazin_a, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4, 6- .. -c Eliminado:
difenil-1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6- difenil-1, 3, 5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-
. [ Eliminado: hidroxipr ppxi)_fenil_]_-l, 3, 5-triazina, 2-_(2-hidroxifenil) -4- y (4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triazina, 2-{2-hidroxi-4- [3-(2-etilhexil-l-oxi) -2-hidroxipropiloxi] fenil}-4, 6-bis (2, 4-di etilfenil) -1, 3, 5-triazina. 3. Desactivadores de metal, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloil hidrazina, N, '- Eliminado: bis (saliciloil) hidrazina, N, N'-bis (3, 5-di-ter-butil-4- y , { Eliminado: hidroxifenilpropionil)^xidrazina, 3-saliciloilamino-l, 2, 4- ..-triazol, bis (benziliden) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N' -bis (saliciloil) oxalil dihidrazida, N, N'-bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, { Eliminado: difenil^alquil fosfitos_, feniltdialquil fosfitos, ,.; -( Eliminado: tris (nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil { Eliminado: fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris (2, 4-di- ,-• ter-butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol {Eliminado: difosfito, bis (2, 4-di-ter-butilfenil)£entaeritritol y { Eliminado: difosfito, bis (2, 4-di-cumilfenil)?pentaeritritol difosfito, y (Eliminado: -bis (2, 6-di-ter-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, y diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis (2,4,6-tris (ter-butilfenil) pentaeritritol difosfito, triestearil? sorbitol trifosfito, tetraquis (2, 4-di-ter-butilfenil) 4,4'-
t.í .« ?.? «^fa .l^- t.^ ^S*?l ,.r.m*.^*»m*?j^Jlmm
bifenilen difosfonito, 6-iso-octiloxi-2, , 8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, bis (2,4-di-ter- . (Eliminado: butil-6-metilfenil) i_etil_ fosfito, bis_(2, 4-di-ter-butil-6- . ( Eliminado: metilfenil) til__fosfito, _ 6-fluoro-2_, 4, 8, 10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocina, 2, 2', 2''-nitrilo [trietiltris (3, 3 ',5,5' -tetra-ter-butil-1, 1 ' -bifenil-2,2' -diil) fosfito] , 2-etilhexil (3, 3 ',5,5' -tetra-ter-butil-1, l'-bífenil-2,2 '-diil) fosfito, 5-butil-5-etil-2- (2,4,6-tri-ter-butilfenoxi) -1,3, 2-dioxafosfirano. Los siguientes fosfitos se prefieren en especial: Tris (2,4-di-ter-butilfenil) fosfito (Irgafos®168, Ciba-Geigy), tris (nonilfenil) fosfito,
?.,.1.. ? ÁX? . H.?A ,* ...r
. { Eliminado: 5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N, -dibenzilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamxna, N,N-dioctilhxdroxilamina, N,N- dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N- dihexadecilhidroxilamina, N, N-dioctadecilhxdroxilamxna, N- hexadecil-N-octadecilhidroxxlamina, N-heptadecil-N-
octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada
amina derivada de amina de sebo hidrogenado. 7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o diestearil tiodipropionato. 8. Depuradores peróxido, por ejemplo esteres de ácido ß- tiodipropiónico, por ejemplo lauril, estearil, miristil o tridecil esteres, mercaptobenzimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol, zinc dibutilditiocarbamato, dioctadecil disulfuro, pentaeritritol tetraquis (ß- dodecilmercapto) propionato. 9. Estabilizantes de Poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. 10. Co-estabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados urea, derivados h 2?í?í??a, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino térreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 11. Agentes Nucleantes, por ejemplo substancias inorgánicas, tales como talco, óxidos de metal, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalino térreos; compuestos orgánicos, tales como los ácidos ono-o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butílbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como compuestos iónicos (ionómeros) . Se prefieren en especial 1, 3:2, 4-bis (3' , 4' -dimetilbenziliden) sorbitol, 1,3:2, 4-di (parametildibenzili-den) sorbitol, y 1, 3 : 2, 4-di (benziliden) sorbitol. 12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de carbón, grafito, madera,
serrín y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. .{Eliminado:
13. Otros aditivos, por ejemplo. plastificantes, .-' lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes antideflagrantes o ignífugos, agentes antiestáticos, y agentes de soplado. 14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo aquéllas descritas en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,325,863; 4,338,244; 5,175,312; 5,216,052; 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3- [4- (2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-ter-butil-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] -benzofuran-2-ona, 3,3' -bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil)benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (2, 3-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-but?lbenzofuran-2-ona. La proporción en peso de la mezcla estabilizante de acuerdo con la invención a los aditivos convencionales puede ser por ejemplo de 1:0.1 a 1:5.
t.?.Ü.?m?. í^m^ .i , ... m, a rhrí.Í.tL.,t¡
Los ejemplos a continuación ilustran la invención con mayor detalle. Todos los porcentajes y partes son en peso a menos de que de otra forma se establezca. Estabilxzantes y coaditxyos empleados en los sxguxentes Ejemplos 1 a 4: Compuesto (13) : (®TINUVIN 770)
Compuesto (14) : (®TINUVIN 765)
Compuesto (49-a-l) : (®C1AS0RB UV3581)
Compuesto (5-1)
m, .m..a.ß.?.m »?.m. _^_m_i_?_?_?-á ... - .....'*- «fe&«fcH. '.É?,A tir I...
PVA: Alcohol polivinílico .
PA: Poliamida . PC: Policarbonato. PET: Polietilen tereftalato. PBT: Polibutilen tereftalato. PMMA: Polimetil metacrilato. POM: Polioximetileno. TPU: Poliuretano termoplástico. PPE: Polifenilen éter. ASA: Copolímero éster acrílico/estiren/acrilonitrilo. SAN: Copolímero estireno/acrilonitrilo. SMA: copolímero estireno/anhídrido maleico. Eiemplo 1: Estabilización de luz en películas de homopolímero de polipropileno. 100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo de fusión: 3.8 g/10 min a
230CC y 2160 g) se homogeneizan a 200°C por 10 minutos en
un plastógrafo Brabender, con 0.05 partes de pentaeritritil-tetraquis{3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) propionato } , 0.05 partes de tris{2, 4-di-ter-butilfenil} fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca, 0.25 partes de Ti02 (Anatase) y la mezcla estabilizante indicada en la Tabla 1. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio por 6 minutos a 260°C a una película con espesor de 0.5 mm que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Muestras de 60 mm x 25 mm se cortan de estas películas de 0.5 mm y se exponen en un INTEMPERÍMETRO ( EATHER-OMETER) Ci 65 (temperatura de panel negro 63±2°C, sin rociado de agua) . Periódicamente, estas muestras se retiran del aparato de exposición y su contenido de carbonilo se mide con un espectrofotómetro infrarrojo. El tiempo de exposición correspondiente a formación de una absorbancia de carbonilo de 0.1 es una medida por la eficiencia de la mezcla estabilizante. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla 1. Tabla 1: Estabilizante i io .1- (horas 0.1 absorbancia de carbonilo)
0.05 % de compuesto (13) 435
i? AA á^. . .?^ll,... l~m.¿. .Jih **..,...„..., m ...., t
0.05 % de compuesto (13) y 0.05 % de PET 460 0.05 % de compuesto (13) y 0.10 % de PET 770 5 0.05 % de compuesto (13) y 0.05 % de PA6 865 0.05 % de compuesto (13) y 0.10 % de PA6 710 0.05 % de compuesto (13) y 10 0.05 % de PC 635 Tabla 1 (Cont. ) : Estabilizante -)Tu (horas 0.1 absorbancia de carbonilo) 0.05 % de compuesto (13) y 15 0.10 % de PC 685 0.05 % de compuesto (13) y 0.05 % de PMMA 740 0.05 % de compuesto (13) y 0.10% de PMMA 960 20 *) Altos valores se desean. Eiemplo 2: Estabilización de luz de películas de homopolímero de polipropileno. 100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo de fusión: 3.5 g /10 min a
230°C y 2160 g) se homogeneizan a 200°C por 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0.05 partes de pentaeritritil- tetraquis (3- (3, 5-di-ter-buti1-4-hidroxifenil) propionato} , 0.05 partes de tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca, 0.25 partes de dióxido de titanio (Anatase) y las cantidades de estabilizante de luz y polímero polar indicadas en la Tabla 2. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas delgadas de aluminio por 6 minutos a 260°C a un espesor de película de 0.5 mm que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Muestras de 60 mm x 25 mm se cortan de estas películas de 0.5 mm y se exponen en un INTEMPERÍMETRO ( EATHER-OMETER) Ci 65 (temperatura de panel negro 63±2°C, sin rociado de agua) . Periódicamente, estas muestras se retiran del aparato de exposición y su contenido de carbonilo se mide con un espectrofotómetro infrarrojo. El tiempo de exposición (To.x) correspondiente a formación de una absorbancia de carbonilo de 0.1 es una medida por la eficiencia de la formulación estabilizante. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla 2. Tabla 2:
Estabilización Horas a 0.1 absorbancia de carbonilo *)
0.05 % de compuesto (13) 740
0.05 % de compuesto (13) y 1760
0.10 % de PVA (®PVA 42OH)
0.05 % de compuesto (13) y 1645
0.10 % de PA 6 (®ULTRAMID B3K)
0.05 % de compuesto (13) y 1795
0.10 % de PA 66 (®ULTRAMID A 3)
0.05 % de compuesto (13) y 1775
0.10 % de PA 12 (®RILSAN A)
0.05 % de compuesto (13) y 1655
0.10 % de PA 12 (®VESTAMID L 1901)
Estabilización Horas a 0.1 absorbancia de carbonilo *)
0.05 % de compuesto (13) y 2255
0.10 % de copolímero de bloque Poliéter-amida (®PEBAX 3533 SA 00)
0.05 % de compuesto (13) y 1610
0.10 % de PC (®JUPILON S 3000 F)
0.05 % de compuesto (13) y 1535
0.20 % de PET (®ARNITE D 04 300)
0.05 % de compuesto (13) y 1535
0.20 % de PET (®GRILENE M 760)
0.05 % de compuesto (13) y 1410
0.20 % de PET (®POLICLEAR T 86)
Estabilización Horas a 0.1 absorbancia de carbonilo *)
0.05 % de compuesto (13) y 1315
0.10 % de PET-G (®SPECTAR 14471)
0.05 % de compuesto (13) y 1435
0.10 % de PET-G (®EASTAR 6763)
0.05 % de compuesto (13) y 1790
0.10 % de PBT (®ULTRADUR B 4520)
0.05 % de compuesto (13) y 1510
0.10 % de PMMA No. 1
0.05 % de compuesto (13) y 1480
0.10 % de POM (®HOSTAFORM C 27021)
0.05 % de compuesto (13) y 1540
0.10 % de POM (ULTRAFORM N 2320)
£^£^£ Jir 'm-.A,Í A l
Estabilxzación Horas a 0.1 absorbancia de carbonilo *)
0.05 % de compuesto (13) y 2180
0.10 % de POM Copolímero (®KTP)
0.05 % de compuesto (13) y 945
0.10 % de TPU (®DESMOPAN 150 S)
0.05 % de compuesto (13) y 1320
0.10 % de PPE (®NORYL SE 100)
0.05 % de compuesto (13) y 1925
0.10 % de ASA (®LURAN S 797 S)
0.05 % de compuesto (13) y 1385
0.10 % de SAN (®KOSTIL AP) )
0.05 % de compuesto (13) y 1385
0.10 % de SAN (®LUSTRAN 32)
0.05 % de compuesto (13) y 1535
0.10 % de SMA (STAPRON S SM 300)
*) Altos valores se desean. Eiemplo 3: Estabilización de luz de películas de homopolímero de polipropileno. 100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo de fusión: 3.8 g /10 min a 230°C y 2160 g) se homogeneizan a 200°C por 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0.05 partes de pentaeritritil-tetraquis{3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato} , 0.05 partes de tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca, 0.25 partes de dióxido de titanio (Anatase) y la cantidad de estabilizante de luz, polímero polar y coaditivo indicado en la Tabla 3. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas delgadas de aluminio por 6 minutos a 260°C, a un espesor de película de 0.5 mm que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Muestras de 60 mm x 25 mm se cortan de estas películas 0.5 mm y exponen en un INTEMPERÍMETRO (WEATHER-OMETER) Ci 65 (temperatura de panel negro 63±2CC, sin rocío de agua) . Periódicamente, estas muestras se retiran del aparato de exposición y su contenido de carbonilo se mide con un espectrofotómetro infrarrojo.
léUJt.imm.. A. . ex . m. r.- í?!ík-.Í lÍ;
El tiempo de exposición (T0.?) correspondiente a formación de absorbancia de carbonilo es 0.1, es una medida por la eficiencia de la formulación estabilizante. los valores obtenidos se resumen en la Tabla 3. Tabla 3:
Estabilización Horas a 0.1 absorbancia de carbonilo*)
0.05 % de compuesto 735 (13)
0.05 % de compuesto 1210 (13) y
0.05 % de PMMA No. 1
0.05 % de compuesto 2610 (13) y
0.05 % de PMMA No. 1 y
0.20 % de estearato de Mg
*) Altos valores se desean.
Ejemplo 4: Estabilización de luz de películas de homopolímero de polipropileno.
100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo de fusión: 3.5 g /10 min a 230°C y 2160 g) se homogeneizan a 200°C por 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0.05 partes de pentaeritritil- tetraquis {3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato} , 0.05 partes de tris (2, -di-ter-butilfenil) fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca, 0.25 partes de dióxido de titanio (Anatase) y las cantidades de estabilizante de luz y polímero polar indicadas en la Tabla 4. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas delgadas de aluminio por 6 minutos a 260°C, a un espesor de película de 0.5 mm que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa -enfriada por agua. Muestras de 60 mm x 25 mm se cortan de estas películas de 0.5 mm y se exponen en un INTEMPERÍMETRO (WEATHER-OMETER) Ci 65 (temperatura de panel negro 63±2°C, con rocío de agua) . Periódicamente, estas muestras se retiran del aparato de exposición y su contenido carbonilo se mide con un espectrofotómetro infrarrojo. El tiempo de exposición (To.x) correspondiente a formación de absorbancia de carbonilo de 0.1 es una medida por la eficiencia de la formulación estabilizante. los valores obtenidos se resumen en la Tabla 4.
Tabla 4 :
Estabilxzante *) Horas *) Horas a 0.1 absorbancxa de luz a 0.1 de de carbonilo cuando además absorban- del estabilizante de luz se cxa de agrega 0.1 % de poliéter carbonilo amxda (®PEBAX 3533 SA 00)
Control 305 210
0.05 % de 1370 >1690 compuesto (13)
0.05 % de 1280 1645 compuesto (14)
0.05 % de 1140 1395 compuesto (49-a-l)
0.05 % de 1045 1545 compuesto (5-1)
*) Altos valores se desean.
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Claims (22)
- REIVINDICACIONES 1. Una mezcla estabilizante que contiene (A) un compuesto de amina estéricamente impedido, y (B) un polímero que contiene residuos polares; la proporción en peso de los componentes (A) : (B) es 20:1 a 1:20; con las condiciones que (1) el componente (B) es diferente del componente (A) y no contiene grupos de las fórmulas (I) o (II) en donde G es hidrógeno o metilo, y G y G2, independientemente entre sí son hidrógeno, metilo o juntos son un substituyente =0; y (2) el componente (B) es diferente de un polímero que tiene un átpmo de hidrógeno acídico .
- 2. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (A) es un compuesto que contiene cuando menos un grupo de la fórmula (I) o (II) ^^u^ Éjjfcfei en donde G es hidrógeno o metilo, y Gx y G2, independientemente entre sí son hidrógeno, metilo o juntos son un substituyente =0.
- 3. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (A) corresponde al compuesto (5), (13), (14), (23), (24), (36-a-1) , (36-a-2) , (36-b-l) , (36-b-2) , (36-d) , (49-a-l) , (49-a-2), (49-c) , (49-d), (49-e) , (63), (65), (69-a), (81), (82) , (102) , (105) o (106) como se define a continuación; @ (5) 4-stearoiloxi-2 , 2, 6 , 6-tetrametilpiperidina, (13) di (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, (14) di (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato, (23) di (1, 2 , 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) butil (3 , 5-di--tert-butil-4 -hidroxibenzil) malo- nato (24) di (l-octiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, (36-a-l) 1,2,3, 4 -tetrakis [2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil] butano, (36 -a-2) bis [2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil] -bis [trideciloxicarbonil] butano, (36-b-l) 1,2, 3, 4 -tetrakis [1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4- iloxicarbonil] butano, (36-b-2) bis [1,2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4- iloxicarbonil] -bis [trideciloxicarbonil] butano, (49-c) 2- (2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4 -ilamino) -2- (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4 -ilaminocarbonyl) propano, 49-d) 1, 6-bis [N- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4- il) formilamino] hexano, (63) 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21- oxodispiro [5.1.11.2] heneicosano, (65) 8-acetil-3-dodecil-l, 3, 8-triaza-7, 7,9,9- tetrametilspiro [4.5] decano-2 , 4 -diona, (81) *Í-m A *A.tt»?2?jA r .gHBK b.il-. --. •',ff *>< -i-* & ¿S,4?!í¡jé,- -,...^Um.:.-.r.r :„ >«M<m^ftW» .¿a¡„. JL???kmm afta faan
- 4. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (A) corresponde al compuesto (76), (82-a), (84-1-a), (84-1-b), (84-2), (91-1), (92), (93), (96-1), (96-11), (97-1), (97-II), (99-1), (99-11), (99-111), (100-A) O (101-1), R' R' I I (76) R'~NH —(CH2)3—N—(CH2)2—N—(CH2)-NH-R' en donde R' es con mx que es un número de 2 to 40, ÁAA.A>te>^.ia-.aaa^j con m4 que es un número de 2 a 40, con m4 que es un número de 2 a 40, con m4 que es un número de 2 a 40 , CH, '.91 - 1) XH„- X- -CH, -CH- C = 0 C = 0 O O CH, R* m 11 en donde m1:L* es un número de 2 a 40, los radicales R* independientemente entre sí son etilo o 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo, con la condición de que al menos 50 % de los radicales R* sean 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo y los radicales restantes R* sean etilo, con m12 que es un número de 2 a 40 , con m12 que es un número de 2 a 40, con m16 que es un número de 2 a 50, con m16* que es un número de 2 a 50, (97-11 -c - m 17 con m17 que es un número de 1 a 20, (97-11) con m17 que es un número de 1 a 20, :99-I) con Gp que es hidrógeno o metilo y m19 que es un número de 1 a 25, con G11 que es hidrógeno o metilo y m19 que es un número de 1 a 25, Aj^^^^^^Mi¡h¿^^&¡u®*^^^^¿ ; 99 - II I ) con Gn que es hidrógeno o metilo y mi9 que es un número de 1 a 25, (100 -A) un producto que se obtiene al reaccionar un producto intermedio, que se obtiene por reacción de una poliamina de la fórmula (100a) con cloruro cianúrico con un compuesto de la fórmula (100b) , H2N — (CH2)3 NH- (CH2 -NH- JCH2); NH, (100a) con m21 que es un número de 1 a 20.
- 5. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el componente (A) corresponde al compuesto (5), (13), (14), (24), (49-a-l), (49-a-2) o (49-d) .
- 6. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el componente (A) corresponde al compuesto (13).
- 7. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el componente (A) corresponde al compuesto (76) , (84-1-a) , (84-1-b) , (92) , (93), (99-1), (100-A) O (101-1).
- 8. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el componente (A) corresponde al compuesto (76) , (84-1-a) , (84-1-b) , (92) or (100-A) .
- 9. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción en peso de los componentes (A) : (B) es 5:1 a 1:5.
- 10. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero que contiene residuos polares es (B-l) un polímero que contiene halógeno, (B-2) un polímero derivado de un ácido a, ß-insaturado o un derivado del mismo, (B-3) copolímero de acrilonitrilo/butadieno, copolímero de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímero de etilen/acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/vinil haluro o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno, (B-4) un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o sus derivados de acilo o acétales, (B-5) un homopolímero o copolímero de éteres cíclicos, (B-6) un poliacetal, (B-7) un polifenilen óxido o una mezcla de polifenilen óxido con otro polímero, (B-8) un poliuretano, (B-9) una poliamida o copoliamida, (B-10) una poliurea, una poliimida, una poliamida-imida, una políéterimida, una poliésterimida, una poli-hidantoína, un polibenzimidazol o un poliviniliimidazol, (B-ll) un poliéster, (B-12) un policarbonato o poliéster carbonato, (B-13) una polisulfona, una poliéter sulfona o un éter cetona, (B-14) un polímero derivado de aldehidos con una parte y fenoles, .¿¡Á ±i ureas o melaminas por otra parte, (B-15) una resina alquídica de secado o no secado, (B-16) una resina poliéster insaturada, (B-17) una resina acrílica entrelazable, (B-18) una resina alquídica, una resina poliéster o una resina acrilato entrelazada con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, polisocianatos o resinas epoxi, (B-19) una resina epoxi, (B-20) celulosa o un derivado homólogo químicamente modificado de la misma, (B-21) un poliorganosiloxano, (B-22) polivinilformal (PVF) , (B-23) poli (aril-éter-éter-cetona) (PEEK), o (B-24) copolímeros de monómeros vinil aromáticos .
- 11. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el polímero que contiene grupos polares se elige de los grupos (B-2) , (B-4), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9), (B-ll), (B-12) y (B-13).
- 12. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (B) es un poliacrilato, un polimetacrilato (PMA) , polimetil metacrilato (PMMA) , poliacrilonitrilo (PAN) , un alcohol polivinílico (PVA) , un polivinil a,cetato (PVAc) , polioximetileno (POM) , polifenilen éter (PPE) , un poliuretano, poliamida 3 (PA 3) , poliamida 6 (PA 6) , poliamida 11 (PA 11) , poliamida 12 (PA 12) , poliamida 66 (PA 66) , polietilen tereftalato (PET) , polibutilen ¿ .. . - . 1 I: ¿ .Í¿¿. tereftalato (PBT), ácido poliláctico (PLA), policarbonato (PC) o una poliéter sulfona (PES) o una polisulfona alifática-aromática (PSP) con una unidad repetitiva de la fórmula
- 13. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (B) es poliamida (PA) , copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) , copolímero de estireno/acrilonitrilo (SAN) , copolímero de estireno/ anhídrido maleico (SMA) o poliéter amida.
- 14. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (B) es polimetilacrilato (PMA) , polimetil metacrilato (PMMA) , poliamida (PA) , polioximetileno (POM) , copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) o poliéter amida .
- 15. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (A) es el compuesto di (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, componente (B) es polietilen tereftalato (PET) , poliamida 6 (PA 6) , policarbonato (PC) , polimetilacrilato (PMA) o polimetil metacrilato (PMMA) , y la proporción en peso de componentes (A) : (B) es 5:1 a 1:5. »•*---- ***»»*.«- X&¿4& ***.*• *M&t&j\MMk t?ii\ 4&,
- 16. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el componente (B) es polimetil metacrilato (PMMA) . i
- 17. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (A) es el compuesto di (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato o el compuesto de la fórmula con m4 que es un número de 2 a 40, y el componente (B) es 10 poliamida (PA) , polioximetileno (POM) o poliéter amida.
- 18. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además contiene como componente adicional (XX) , una sal orgánica de Ca, una sal inorgánica de Ca, óxido de Ca o hidróxido de Ca . 15
- 19. Una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además contiene como componente extra (XXX) una sal orgánica de Zn, una sal inorgánica de Zn, óxido de Zn, hidróxido de Zn, una sal orgánica de Mg, una sal inorgánica de Mg, óxido de Mg o hidróxido de Mg.
- 20. Una composición que comprende una poliolefina y una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1.
- 21. Una composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la poliolefina es polietileno o polipropileno o un copolímero de polietileno o polipropileno.
- 22. Un método para estabilizar una poliolefina contra degradación inducida por luz, calor u oxidación que comprende incorporar en la poliolefina una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1.
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