MXPA02008036A - Aglutinante para hojas fibrosas. - Google Patents

Abstract

Se exponen un metodo y una composicion para proporcionar un aditivo aglutinante polimerico de dos partes para una hoja fibrosa para mejorar tanto su resistencia como su durabilidad. El aglutinante polimerico de dos partes se puede agregar para aumentar aglutinantes organicos para aumentar la resistencia y durabilidad del carton o para reducir la cantidad requerida de aglutinante organico. Los polimeros tambien se pueden agregar en lugar de aglutinantes organicos convencionales o se pueden agregar ademas de los aglutinantes organicos para mejorar .la resistencia al pandeo y el desempeno de la hoja fibrosa.

Description

AGLUTINANTE PARA HOJAS FIBROSAS CAMPO DE LA IHVEKCIOM La presente invención en general se relaciona con hojas fibrosas y de manera más especifica con aditivos poliméricos para hojas fibrosas mejoradas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las hojas fibrosas se utilizan para una variedad de diferentes fines y constan de una disposición de fibras diferentes, aglutinantes y materiales de' relleno. Por ejemplo, las hojas fibrosas se pueden utilizar como tejas para techado acústico, productos de papel y cartón para muebles. Principalmente, las hojas fibrosas pueden constar de lana mineral, perlita, fibras celulósicas, materiales de relleno y aglutinantes. La producción de hojas fibrosas utiliza combinaciones de fibras, materiales de relleno, agentes para impartir volumen, aglutinantes, agua, tensioactivos y otros aditivos mezclados en una pulpa y procesados en una hoja fibrosa. Los ejemplos de fibras utilizadas pueden incluir fibra mineral, fibra de vidrio y material celulósico. La lana mineral es un material con base de sílice, vitreo, .de peso ligero, hilado en una estructura fibrosa similar a la fibra de vidrio. El material celulósico típicamente está en la forma de papel de periódico. Los materiales de relleno agregados pueden incluir perlita expandida, abrillantadores tales como por ejemplo, óxido de titanio y arcilla. La perlita expandida reduce la densidad del material y la arcilla intensifica su resistencia al fuego. Los ejemplos de aglutinantes utilizados en las hojas fibrosas incluyen almidón, látex y productos de papel reconstituido, que se - unen conjuntamente y crean un sistema de unión que aglomera todos los ingredientes en una matriz estructural. Los aglutinantes orgánicos, tales como por ejemplo, almidón, con frecuencia son el principal componente que proporciona una adhesión estructural para la hoja fibrosa. El almidón con frecuencia es el aglutinante orgánico preferido debido a que es relativamente barato. Por ejemplo, las hojas fibrosas que contienen papel de periódico, lana mineral y perlita con frecuencia se unen conjuntamente por el almidón. El almidón imparte tanto resistencia como durabilidad a la estructura de hoja fibrosa. Desafortunadamente, existe un limite sobre la forma en que se puede agregar el almidón antes de que las propiedades comiencen a declinar. El almidón es bastante soluble en agua y cuando se hidrata parcialmente pierde una porción de su capacidad para unir los componentes de la hoja fibrosa. Adicionalmente, los paneles con fieltro acuoso y moldeados tienden a exhibir una estabilidad limitada bajo cargas de alta humedad proporcionadas por la naturaleza hidrofilica de las · fibras celulósicas. Además, la resistencia y durabilidad de la hoja fibrosa no puede ' simplemente ser mejorada al utilizar cantidades aumentadas de almidón y celulosa, debido a que el almidón aumenta una susceptibilidad de la hoja fibrosa a la humedad y al pandeo. De esta forma, un alto grado de almidón y celulosa puede conducir al pandeo y debilitamiento del cartón bajo condiciones húmedas. - También, las hojas fibrosas que tienen grandes cantidades de almidón requieren de velocidades elevadas de secado o un tiempo de secado aumentado para retirar el exceso de agua del cartón. Por lo tanto, existe una necesidad por un método para aumentar tanto la resistencia como la durabilidad de una hoja fibro.sa sin la adición de cantidades aumentadas de almidón. Adicionalmente, existe una necesidad por una hoja fibrosa que no sea susceptible al pandeo bajo cargas de alta humedad y que no requiera de tiempos de secado aumentados durante el procesamiento.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca tanto a un método como a una composición para proporcionar un aditivo aglutinante polimérico de dos partes para una hoja fibrosa, para mejorar tanto . su resistencia · como durabilidad. El aglutinante polimérico de dos partes se puede agregar para aumentar los aglutinantes orgánicos actuales para incrementar estas propiedades deseables del cartón como es la resistencia y durabilidad de los polímeros, se puede agregar para reducir la cantidad del aglutinante orgánico, requerido. Adicionalmente, los polímeros se pueden agregar en lugar de los aglutinantes orgánicos convencionales o se pueden agregar además de los aglutinantes orgánicos para mejorar la resistencia al pandeo y él desempeño de la hoja fibrosa. El aglutinante polimérico de dos partes comprende tanto la adición de un polímero aniónico que tenga una carga negativa de entre aproximadamente 4 a 12 miliequivalentes por gramo como un polímero catiónico que tenga una carga positiva de entre aproximadamente 6 a 12 miliequivalentes por gramo. El aglutinante polimérico de dos partes forma un complejo interpolielectrolitico. En gran detalle, los dos polímeros cargados s opuestamente actúan co juntamente para proporcionar un efecto sinérgico a fin de que cuando se agregue junto con un aglutinante orgánico, la resistencia y desempeño de la hoja fibrosa se intensifica. Los dos polímeros cargados opuestamente pueden recubrir y unir el aglutinante orgánico a las fibras de la hoja fibrosa para impartir resistencia al cartón. Adicionalmente, se puede agregar al aglutinante polimérico un tensioactivo . En una modalidad adicional, también se puede agregar un hidrogel y/o un látex. Las combinaciones de todas las modalidades descritas también se pueden utilizar para el aglutinante polimérico. El método para formar una hoja fibrosa mejorada incluye los pasos de formar una pulpa fibrosa y' mezclar en la pulpa fibrosa un polímero aniónico que tenga una carga negativa de' entre aproximadamente 4 a 12 miliequivalentes por gramo y luego mezclar un polímero catiónico que tenga una carga positiva de entre aproximadamente 6 a 12 miliequivalentes por gramo. La hoja fibrosa luego se seca para formar el producto terminado. Adicionalmente, se proporciona una hoja fibrosa que comprende al menos un tipo de fibra y un aglutinante orgánico. La hoja fibrosa también contiene un polímero aniónico que tenga una carga negativa de entre aproximadamente 4 a 12 miliequivalentes por gramo y un polímero catiónico que tenga una carga positiva entre aproximadamente 6 a 12 miliequivalentes por gramo.

BREVE DESCRIPCIÓW DE LOS DIBPJOS En los dibujos: la Figura 1 es una presentación esquemática del complejo interpolielectrolitico; la Figura 2 es una presentación esquemática del complejo interpolielectrolitico que tiene reticulación y se forma alrededor de un separador tal como por ejemplo/ un polisacárido, idrogel y látex; la Figura 3 es una presentación esquemática del complejo interpolielectrolitico combinado con un tensioacti o; la Figura 4 es una representación gráfica de la resistencia de unión del aglutinante de almidón y diversas combinaciones IFEC que tengan un efecto sinérgico como se muestra entre IPEC y almidón; la Figura 5. es una representación gráfica de la resistencia de unión del aglutinante de almidón y diversas combinaciones IPEC reticuladas con un efecto sinérgico; la Figura 6 es una representación gráfica de la resistencia de unión del aglutintante de almidón y diversos complejos de tensioactivo polielectrolitico (PESCs); y la Figura 7 es una representación gráfica de la resistencia de unión en húmedo del aglutinante de almidón y diversas combinaciones PESC que tienen un efecto sinérgico.

DESCRIPCIÓN DKTALLADA DB LA IHVEHCIÓ» La presente invención incluye tanto un método como una composición para un aditivo aglutinante polimérico de dos partes utilizado en la formación de una hoja fibrosa para mejorar tanto la resistencia como la durabilidad de la hoja. El aditivo aglutinante polimérico de dos partes comprende un polianión y un policatión para formar un complejo interpolielectrolitico (IPEC) . El IPEC formado resulta de diversas proporciones de polianión a policatión. El polianión típicamente consiste de una porción cargada y una porción reactiva. El policatión usualmente está cargado al 100% y se agrega de tal forma qué su porción -cargada coincida aproximadamente con la porción cargada del polianión. El polianión típicamente se agrega a los componentes del cartón antes del policatión debido a que la mayoría de los componentes del cartón son aniónicos. Los dos polímeros cargados opuestamente actúan con untamente para proporcionar un efecto sinérgico a fin de que cuando se agregue con un aglutinante orgánico, se intensifique la resistencia y desempeño de la hoja fibrosa. Los dos polímeros cargados opuestamente pueden recubrir y unir el aglutinante orgánico a las fibras de la hoja fibrosa para impartir resistencia a la hoja. El aglutinante orgánico típicamente utilizado en la formació d.e las hojas fibrosas es un polisacárido. £1 almidón es un aglutinante utilizado comúnmente debido a su economía de utilización. Además, también se pueden utilizar otros aglutinantes, materiales de relleno o separadores ya sea solos o en combinación entre sí. Por ejemplo, se puede utilizar un hidrogel o un látex. Con mayor detalle, el polianión es iónico y típicamente tiene una carga negativa entre aproximadamente 4 y 12 miliequivalentes por gramo. Su tamaño molecular puede estar entre aproximadamente 10,000 y 900,000 gramos/mol. Dependiendo de la molécula especifica, esto representa un grado de polimerización de entre aproximadamente 100 hasta 13000. unidades de repetición por molécula polimérica. Adicionalmente, el polianión se puede reticular para proporcionar una resistencia adicional. Típicamente, la densidad, de reticulación es de aproximadamente 1 por 100 unidades, sin embargo, es eficaz una reticulación de aproximadamente 1 por 50 unidades. El policatión también es iónico y puede tener una carga positiva de entre aproximadamente 6 hasta 12 miliequivalentes por gramo. De manera similar, su tamaño también está entre aproximadamente 10,000 y 900,000. gramos por mol, lo que representa un grado de polimerización de entre aproximadamente 50 hasta 10,000 dependiendo de la molécula particular. En polianiones débilmente ácidos, ésto se puede alcanzar al neutralizar parcialmente un poliácido débil tal como por ejemplo, ácido poliacrilico o al agregar la sal del ácido, tal como por ejemplo, poliacrilato de sodio. Para esta molécula, la porción neutralizada se carga negativamente y la porción de ácido sin neutralizar puede reaccionar con el almidón y el papel a las temperaturas de secado proporcionadas anteriormente. De esta forma, la proporción de carga del polianión al policatión está típicamente en la proporción de 1:1. Para reacciones posteriores, normalmente existe un exceso de grupos funcionales, los grupos no incluidos en la formación del complejo, que sean capaces de reaccionar con algunos de los componentes del cartón para formar enlaces de hidrógeno o de mayor preferencia covalentes. Por lo tanto, existe una necesidad de proporción adicional para formar un aglutinante IPEC eficaz. Se considera la proporción de grupos ácidos polianiónicos totales, tanto neutralizados como sin neutralizar, para los grupos policatiónicos totales. Esta proporción típicamente deberá estar entre 10:1 y 1,1:1 y es eficaz a 3:1. El polianión se puede seleccionar del grupo que consiste del polianión mostrado en la siguiente Tabla 1. El grupo de polianiones listados no pretende ser exclusivo y también se pueden utilizar otros polianiones que cumplan con los criterios descritos anteriormente. Por ejemplo, los polímeros de bloque y de injerto de los polímeros listados que tengan polímeros no iónicos que sean ya sea solubles o insoluoles en agua, pero que formen dispersiones acuosas estables, también se pueden utilizar como un componente del IPEC.

Tabla 1 Polianionee Poliearboxila os Polifos atoe Polisulfonatos Polisulfates Poli (ácido Ácido Ácido Ácido de acrilico) y sus polimetafosfórico poliestirensulfónico y polivinilsulfato y sales (PAA) y sus sales sus sales sus sales Poli (ácido Ácido Ácido lignosulfónico y Ácido metacrilico) y sus poli inilfosfónic sus sales Condroitinsulfato y sales o y sus sales sus sales Carboximetilceluosa Ácido y sus sales poliacrilamidalquil- propansulfónico y sus 10 sales Ácido polimaleico y Copolimeros aleatorios sus sales del ácido acrilamidalquil.opropan -sulfónico con acrilamida y otros 15 comonómeros hidrofílicos e hidrofóbicos y sus sales Policarboxilatos Polifosfatos Polisulfonatos Polisulfatos Copolimeros' aleatorios de ácido acrílico y/o metacrilico con acrilamida y otros monómeros hidrofilicos entre los que se incluyen aquellos con grupos funcionales reactivos con 10 celulosa y/o almidón y comonómeros hidrofóbicos y sus sales Copolimeros hidrolizados de anhídrido maleico 15 con estireno y otros comonómeros hidrofilicos e hidrofóbicos y sus sales £1 policatión se puede seleccionar del grupo de polianiones mostrados en la siguiente Tabla 2. El grupo de polianiones listados no pretende ser exclusivo y también se pueden utilizar otros polianiones que cumplan con los criterios descritos anteriormente. Por ejemplo/ los copolimeros de bloque y de injerto de los polímeros listados que tengan polímeros no iónicos que sean yá sea solubles o insolubles en agua/ pero que formen dispersiones acuosas estables, también se pueden utilizar- como un componente del IPEC.

Tabla 2 Policationes Aminas Aminas Aminas poliméricas Aminas Aminas poliméricas polimericae terciarias polimericae poliméricas con primarias secundarias cuaternarias diferentes grupos amino Poli inilamina Polietilen- Poli-N-N- HidróXido de Polietilenimina y sus sales imina lineal diraetilamino- poli-Nf N-dialil- ramificada y y sus sales etilmetacrilato N,N- sus sales (PDMAEM) y sus sales dimetilamonio (PDADMAH) y sus sales Quitosana y Polipropilen- Poli-4-vinilpiridina Hidróxido's de Poli-4- sus sales imina lineal y sus sales ioenenos y sus vinilgiridina y sus sales sales parcialmente cuaternizada y sus sales Copolimeros de DMAEM Sales de poli-N- con acrilamidas y ¦ alquil-4- otros comonómeros vinilpiridinio hidrofílicos e hidrofóbicos y sus sales El polianión se puede agregar primero con los componentes de cartón, luego se puede agregar el policatión. Esto puede ser debido a la distribución mejorada del IPEC resultante entre los componentes de cartón cuando se agrega primero el polianión. En general, la idea es agregar primero cualquier componente del IPEC que no sea reactivo. El segundo componente luego reacciona y mantiene el IPEC en su lugar equitativamente entre los componentes. Por lo tanto, debido a que los componentes utilizados en este ejemplo son aniónicos, se podría agregar primero el polianión. Sin embargo, si los componentes son catiónicos, entonces se podría agregar primero el policatión. El aglutinante polimérico de dos partes se puede agregar para aumentar los aglutinantes orgánicos actuales y aumentar las propiedades deseables del cartón como son la resistencia y durabilidad, o los polímeros se pueden agregar para reducir la cantidad de aglutinante orgánico requerido. Adicionalmente, los polímeros se pueden agregar en lugar de los aglutinantes orgánicos convencionales, o se pueden agregar además de los aglutinantes orgánicos para mejorar la resistencia al pandeo y el desempeño dé la hoja fibrosa. Adicionalmente, se . puede agregar un tensioactivo al aglutinante polimérico. La adición del tensioactivo crea un complejo de tensioactivo polielectrolitico (PESC) . Los PESC son los productos de la interacción de polielectrólitos y tensioactivos cargados opuestamente. La formación de los PESC implica la mayoría de cualesquiera pares de polianiones y tensioactivos catiónicos, asi como también, los pares de policationes y tensiactivos aniónicos, que se forman en el momento de mezclar una solución acuosa de productos insolubles. Los surfactantes pueden ser aniónicos o catiónicos. Los surfactantes aniónicos incluyen ácidos alquilcarboxilicos y sus sales, ácidos alqu lsulfónices y sus sales, alquilsulfatos, ácidos alquilfosfóricos y sus sales, y combinaciones de los mismos. Los tensioactivos catiónicos pueden incluir alquilaminas, aminas grasas, entre las que se incluyen aminas primarias, secundarias, terciarias, cuaternarias. Esta lista no es exclusiva y sé contemplan otros sustitutos que tengan caracteristicas similares. El método para formar una .hoja fibrosa mejorada incluye los pasos de formar una pulpa fibrosa y mezclar en la pulpa fibrosa un polímero aniónico que tenga una carga negativa de entre aproximadamente 4 .hasta 12 miliequivalentes por gramo y un polímero catiónico que tenga una carga positiva de entre aproximadamente 6 hasta 12 miliequivalentes por gramo. La hoja fibrosa luego se seca para formar el producto terminado. En mayor detalle, el proceso para crear la hoja fibrosa mejora incluye formar una pulpa fibrosa que consta de celulosa y agua. Por lo general/ la celulosa se deriva de papel, usualmente en la forma de papel de periódico, que luego se hace pulpa en agua a una consistencia de entre aproximadamente 3% a 5% en peso. Por supuesto, la consistencia puede variar dependiendo de las características deseadas del cartón. Adicionalmente, se pueden agregar a la pulpa otras fibras, tales como por ejemplo, lana mineral. Se pueden agregar materiales de relleno además de las fibras. Un ejemplo de materiales de relleno incluye perlita y arcillas que se pueden combinar con el papel y agua. La consistencia total típicamente es de aproximadamente 3% en peso. También se contemplan otras consistencias que varían de tan altas como el 50% a tan bajas como el 1% dependiendo del tipo de cartón y proceso de fabricación. También se puede incluir en la pulpa un aglutinante orgánico tal como por ejemplo, almidón. El cartón se puede formar sin agregar un aglutinante orgánico, aunque se ha encontrado que la combinación de almidón y polímeros IPEC crean un efecto sinérgico de propiedades, mejoradas . El almidón es el aglutinante más típico debido a que el aglutinante orgánico es relativamente barato en comparación con otros aglutinantes que tengan características similares. Por supuesto, se pueden utilizar otros aglutinantes en lugar del almidón o en combinación con el- mismo. Por ejemplo, se puede utilizar látex en combinación con el ¦ aglutinante de almidón o como una sustitución. El IPEC típicamente se agrega a la pulpa anterior después de que el aglutinante orgánico . se ha mezclado en la pulpa de celulosa. Esta combinación se mezcla entonces. De preferencia, el polianión se mezcla en primer lugar, debido a que éste no interactuará de manera importante con los otros componentes de la mezcla debido a que también están cargados aniónicamente. Por supuesto,- si los componentes de la mezcla se cargan catiónicamente, éste podría no ser exacto. La adición de la porción polianiónica del IPEC primero ayuda en la distribución del polianión equitativamente entre los componentes. Se contempla que los componentes IPEC se pueden agregar simultáneamente, en orden inverso o premezclados, siempre y cuando se forme el IPEC en la mezcla fibrosa. La porción policatiónica del IPEC entonces se puede agregar después de la adición de la porción polianiónica. La reacción con IPEC se puede presentar entonces, provocando que los polímeros polianiónicos y pollcatiónicos formen un complejo y se enreden y absorban sobre los componentes de cartón, en especial el almidón y las fibras celulósicas. La pulpa resultante entonces se puede formar en cartones utilizando las técnicas típicas para la fabricación de cartón y papel. Por ejemplo, se puede agregar un polímero floculante de alto peso molecular para ayudar al drenaje y aumentar la velocidad del proceso de secado. La pulpa típicamente se bombea en una máquina Fourdrinier, el agua se drena por gravedad, luego al vacio, y por último la estructura se prensa a un espesor constante. La hoja formada luego, se puede secar y cortar. El secado se realiza en hornos. El producto final típicamente se pule y se decora mediante tratamiento superficial y se pinta. La invención se entenderá más fácilmente al hacer referencia a los ejemplos de la invención y. a los siguientes ejemplos control. Los siguientes ejemplos se proporcionan para fines ilustrativos y no pretenden limitar la presente' invención.

Ejemplos IPEC Ejemplo 1 Se dispersaron 4.5 g de lana mineral en 400 mi de solución acuosa caliente (T = 40°C) KC1 al 0.001 N bajo agitación mediante un agitador mecánico. Luego se agregaron 1.8 g de almidón de maiz y 17.1 g de perlita. El papel periódico (6.6 g) se mantuvo en 200 mi de agua caliente (T - 40°C) durante 1 hora, triturado por una licuadora y mezclado con los otros componentes de la composición bajo agitación. El volumen total de la mezcla se hizo a 1000 mi. Se utilizó el complejo interpolielectrolitico (IPEC) se basó en un poli (ácido acrilico) (PAA) parcialmente neutralizado con poli (cloruro de N,N-dimetil-N,N-dialilamonio) (PDADMAC) como un modificador de almidón. Para preparar 'este complejo, se agregaron a la mezcla bajo agitación 3.6 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (acrilato de sodio) (NaPA) (0.034 de NaPA) y 7.'2 mi de solución acuosa 0.1 N de PAA (0.052 g de PAA). Después de eso, se agregaron bajo agitación durante, aproximadamente 2 minutos, 3.6 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (cloruro de N, N-dimetil-N, N-dialilamonio) (PDADMAC) (0.058 g de PDADMAC). De esta forma, se agregaron 0.145 g de I EC (PAA-PDADMAC, f= [grupos carboxilicos] / [grupos amina] =3.0 a la composición como un modificador. El floculante (0.0188) en la forma de una dispersión acuosa al 0.2% en peso se agregó mediante una jeringa de plástico. La mezcla obtenida se filtró con un embudo Buchner utilizando 2 capas de papel filtro y se secó en el régimen de "percolado de almidón". Para crear el régimen de almidón percolado, la muestra se envolvió en una hoja de aluminio y se mantuvo a 177°C durante 1 hora. Después de esto, se desenvolvió y se secó nuevamente a 177 °C durante 1 hora. Las composiciones se probaron en los estados seco y . húmedo al doblarlas utilizando dinamómetros Instron 1195 (Reino Unido) o UTS-10 (Alemania). Las muestras se cortaron en tiras de 10 mm por 80-120 mm. El espesor de cada tira se estimó utilizando un optimetro. Las muestras de composición húmeda se prepararon via ¦ equilibración con vapor de agua a una humedad relativa del 95% (95RH) (solución saturada de KN03 en agua destilada a 20°C) en un desecador durante 14 dias. Todas las pruebas mecánicas se llevaron cabo justo antes de extraer las muestras del desecador. La velocidad de deformación fue 5 mm/min. Los valores de tensión y rompimiento, s* (N/mm2 o MPa) se estimaron a partir de las curvas de deformación por tensión. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.45 MPa, estado seco s* * 0.15 MPa,- estado húmedo (s* - valor para la composición que no contiene IPEC, preparada en el régimen de "percolación de almidón s* * 0.35 MPa , estado seco s* = 0.10 MPa, estado húmedo).

Ejemplo 2 La composición modificada de IPEC se preparó como en el Ejemplo 1, con excepción de que se agregaron 0.3 g de IPEC (PAA-PDADMAC) , F como un modificador. Se agregaron 7.2 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (acrilato) de sodio (NaPA) (0.07 g de NaPA) 14.4 mi de solución acuosa 0.1 N de PAA (0.10 g de PAA) y 7.2 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (cloruro de N, N-dimetil-?,?-dialilamonio) (PDADMAC) (0.12 g de PDADMAC) a la composición bajo agitación. Por último se agregaron 0.018 g de floculante en la forma de dispersión acuosa al 0.2% en peso. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* - 0.50 MPa, estado seco s* - 0.20 MPa, estado húmedo.

Ejemplo 3 La composición modificada de IPEC se preparó como en el E emplo 1, con la excepción de que se agregaron 0.9 g de almidón en lugar de 1.8 g. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.38 MPa, estado seco s* = 0.10 MPa, estado húmedo (s* - valor para la composición que incluye 0.9 g de ' almidón y que no contiene IPEC s* - 0.20 MPa, estado seco s* = 0.05 MPa, estado húmedo).

Ejemplo 4 La composición modificada de IPEC se preparó como un el Ejemplo 2, con la excepción de que la composición incluyó 0.9 g .de almidón en lugar de 1.8 g. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.50 MPa, estado seco s* = 0.25 MPa, estado húmedo Ejemplo 5 La composición modificada de IPEC se preparó como en el Ejemplo 1, con la excepción de que la composición incluyó 0.9 g de almidón y- 0.48 g de IPEC (PAA-PDADMAC) , F como un modificador. Se agregaron bajo agitación 12 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (acrilato) de sodio (NaPA) (0.11 g de NaPA) 24 mi de solución acuosa 0.1 N de PAA (0.173 g de PAA) y 12 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (cloruro de N, -dimetil-?,?-dialilamonio) (PDADMAC) (0.194 g de PDADMAC) . Por último se agregaron 0.018. g de floculante en la forma de dispersión acuosa al 0.2% en peso. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.60 MPa, estado seco s* = 0.30 MPa, estado húmedo.

Ejemplo 6 La composición modificada IPEC se preparó como en el Ejemplo 1, con la excepción de que la composición no contuvo almidón y se agregaron 1.8 g de IPEC (PAA-PDADMAC), F como un modificador. Se agregaron a la composición bajo agitación 44.0 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (acrilato) de sodio (NaPA) (0.42 g de NaPA) 88 mi de solución acuosa 0.1 N de PAA (0.63 g de PAA) y 44.0 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (cloruro de N,N-dimetil-N,N-dialilamonio) (PDADMAC) (0.71- g de PDADMAC).. Por último se agregaron 0.018 g de floculante en la forma de una dispérsión acuosa al 0.2% en peso.

Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.70 MPa, estado seco a* - 0.40 MPa, estado húmedo.

Los resultados de la prueba mecánica de la composición en los términos de valores de tensión y rompimiento (MPa) se listan en la Tabla 3 y la Figura 4. La Figura 4 y la Tabla 3 ilustran los efectos del almidón y el modificador de IPEC en comparación con el almidón solo y el IPEC solo, sobre las. características mecánicas de la composición preparada en el "régimen de percolado" .

Tabla 3 Datos IPEC Almidón IPEC Aglutinante Tensión y rompimiento Tensión- y rompimiento (g) (g) total (g) s* en seco (Mpa) a* en húmedo (Mpa) Control 1 0 0.5 0.5 0.4 0.3 IPEC solo 0 0.9 0.9 0.5 0.35 0 1.2 1.2 0.6 0.4 0 1.8 1.8 0.7 0.4 ¦ 0 2.7 2.7 0.85 0.45 Control 2 0.5 0 0.5 0.15 0.1 almidón 10 0.9 0 0.9 0.2 0.05 solo 1.2 0 1.2 0.25 0.07 1.8 0 .1.8 0.35 0.1 2.7 0 2.7 0.55 0.25 Combinación 0.5 - 0.3 0.8 0.5 3 de 0.5 g de 0.5 0.5 1 0.65 0.4 15 almidón más IPEG .0.5 0.9 1.4 0.7 0.4 variado Almidón IPEC Aglutinante Tensión y rompimiento Tensión y rompimiento (g) (g) total (g) s* en seco (Hpa) s* en húmedo (Mpa) Combinación 0.9 0.15 1.05 0.38 0.1 de 0.9 g de 0.9 0.3 1.2 0.5 0.25 almidón más IPEG 0.9 0.5 1.4 0.6 0.3 5 variado Combinación 1.2 0.3 1.5 0.5 0.25 de 1.2 g de 1.2 0.5 1.7 0.6 0.3 almidón más IPEG 1.2 0.9 2.1 0.7 0.35 variado Combinación 1.8 0.15 1.95 0.45 0.15 de 1.8 g de 10 1.8 0.3 2.1 0.5 0.2 almidón más IPEG 1.8 0.5 2.3 0.6 0.25 variado Ejemplos de PESC (tensioaotivo) En los siguientes ejemplos, los aditivos de los complejos de tensioactivo políelectrolitico (PESO se agregaron a una mezcla básica de componentes de cartón. Las características mecánicas de las composiciones que contienen diferentes cantidades de almidón y aditivos PESC se ilustran en los ejemplos. Los componentes básicos para el cartón se prepararon en el régimen de percolado y se agregaron en las siguientes cantidades: Papel periódico 6.6 g Lana mineral 4.5 g Perlita 17.1 g Almidón 0-2.7 g Floculante 0.018 g Solución acuosa de KCl 0.001 N 1000 g Ejemplo 7 La lana mineral, el almidón, la perlita y el papel periódico se mezclaron como se describió en el Ejemplo 1. El complejo de tensioactivo políelectrolitico (PESC) formado mediante poli (ácido acrilico) (PAA) neutralizado parcialmente y bromuro de dodeciltrimetilamonio . (DDTMAD) se utilizó como un modificador. Se agregaron bajo agitación 3.6 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (acrilato) de sodio (NaPA) (0.34 g de NaPA) y 7.2 mi de solución acuosa 0.1 N de PAA (0.52 g de PAA).. Se agregaron y se agitaron durante 2 minutos 9.0 mi de solución acuosa 0.04 N de DDTMAB (0.11 g) . De esta forma, se agregaron a la composición como un modificador 0.2 g de PESC (PAA-DDTMAB) , F= [grupos carboxilicos] / [grupos amina] =3.0. Mediante. una jeringa de plástico se agregaron por último 0.018 g de floculante en la forma de dispersión -acuosa al 0.2% en peso. La mezcla se filtró con un embudo Buchner y se secó en el régimen de "percolado de . almidón" como se describió en el ejemplo 1. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.50 MPa, estado seco s* ¦= 0.30 MPa, estado húmedo.

Ejemplo 8 La composición modificada de PESC se preparó como se describió en el ejemplo 7, con la excepción de que- se agregó primero DDTMAB. Los resultados de la prueba mecánica fueron: s* = 0.47 MPa, estado seco O* *» 0.29 MPa, estado húmedo.

Ejemplo 9 La composición modificada de PESC se preparó como se describió en el ejemplo 7, con la excepción de que se agregaron como un modificador 0.144 g de PESC (PAA-DDTMAB) . =[grupos carboxilicos ]/ [grupos amina] =1.0. Se agregaron bajo agitación 3.6 mi de solución acuosa 0.1 N de poli (acrilato) de sodio (NaPA) (0.034 g de NaPA) y después de eso, 9.0 mi de solución acuosa 0.04 N de DDTHAB (0.11 g) . Los resultados de la prueba mecánica fueron: a* - 0.50 MPa, estado seco s* = 0.30 MPa, estado húmedo.

Ejemplo 10. En este «jemplo se agregó el PESC sin la adición de almidón. Se utilizaron, el complejo estequiométrico formado por poliacrilato de sodio (NaPA) y bromuro de dodeciltrimetilamonio (DDTMAB) denominado como PESC, <p=l, asi como también, . el PESC no estequiométrico, f=3.0 que contenia ün exceso triple de poli (ácido acrilico) . El papel periódico, la . lana mineral y la perlita se mezclaron en 1000 m de .solución acuosa de KC1 0.001 N caliente (40DC) bajo agitación. Luego se agregaron la solución acuosa de NaPA 0.1 N y la cantidad correspondiente de solución acuosa 0.04 N de DDTMAB bajo agitación durante aproximadamente 2-3 minutos.. 'En el caso del PESC, <p=l las cantidades equimolares de NaPA y DDTMAB se agregaron. ' En el caso del PESC, f-3.0, cantidad predeterminada de solución acuosa 0.1 N de poli (ácido' acrílico) neutralizado parcialmente (un tercio) , y la cantidad correspondiente de DDTMAB se agregaron posteriormente bajo agitación durante aproximadamente 2r3 minutos.- El floculante en la forma de solución acuosa al 0.2% en peso se agregó por último al inyectarla rápidamente mediante una jeringa de plástico. Las mezclas obtenidas se filtraron con un embudo Buchner. Las muestras se envolvieron en una hoja de aluminio y se mantuvieron a 177 °C durante 1 hora y se desenvolvieron y secaron a 177°C durante 1 hora. Las composiciones húmedas se prepararon mediante equilib.ración con vapor de agua en una solución saturada con humedad relativa al 95% (95 RH) de K 03 en agua destilada a 20°C) en el desecador durante 14 dias. Las muestras se extrajeron del desecador y se cortaron en 5-6 tiras en la forma de paralelepípedos con' una longitud de 100 m, anchura de 10 nun y espesor de 8-10 mm. Las tiras se mantuvieron a- 95 RH durante 24 horas. Todas las pruebas mecánicas se llevaron a cabo justo antes de extraer las tiras del desecador utilizando un dinamómetro UTS-10 . (Alemania) con la longitud calibrada de 70 mm. Los resultados de la prueba . mecánica de las composiciones en los términos de valores de tensión o rompimiento, o* (MPa) se listan en la Tabla 4, las secciones de control 1 y control 2.'. La Tabla 4 ilustra los efectos del PESC (PAA-DDTMAB) f-1, f=3.0 (f= [PAA] / [DDTMAB] como aglutinantes sobre las características mecánicas de la composición preparada en el "régimen de percolado". Todas las muestras contuvieron 6.6 g de papel periódico, 4.5 g de lana mineral, 17.1 g de perlita y 0.018 g de floculante. Las muestras no contuvieron almidón. Las muestras .se probaron en estado seco y húmedo. También se probó el efecto de consolidación del PESC, f=1 y PESC f3.0 utilizados como co-aglutinantes junto con el almidón. El procedimiento para la preparación de la composición fue igual al descrito anteriormente; sin embargo, la única diferencia fue la -cantidad variable de almidón. Las muestras para la prueba mecánica se prepararon en los regímenes de "percolado de almidón" y se probaron en el estado seco asi como también en el húmedo.

Los resultados de la prueba mecánica de las composiciones que contenian el aglutinante de almidón y el PESC, <p=l o PESC, f=3.0 como co-aglutinantes se listan en la Tabla 4 bajó combinaciones. La Tabla 4 y las Figuras 5 y 6 ilustran la acción de unión del aglutinante de almidón .PESC (PAA-DDTMAB)<p=l, f=3.0 coaglutinante sobre las características mecánicas de las composiciones preparadas en el régimen de pe colado. Todas .las muestras contuvieron 6.6 g de papel, periódico, 4.5 g de lana mineral, 17.1 g de perlita y 0.016 g de floculante. Las muestras se probaron en el estado seco y húmedo.

Tabla 4 Datos de los complejos de tenáioactivo polielactroliticoe (PESC) Almidón PESC Aglutinante Tensión y rompimiento Tensión y . rompimiento (Q) (<f) total (q) s* en seco (Mpa) a* en húmedo (Mpa) Control 1 0 0.9 0.9 0.25 0.1 PESC (1:1) 0 1.2 1.2 0.1 0.1 solo 0 1.8 1.8 . 0.15 ¦ 0.1 0 2.7 2.7 0.3 . 0.3 Control 2 0 0.9 0.9 0.2 0.1 PESC (1:1) 0 10 1.2 1.2 0.25 0.1 solo 0 1.8 1.8 0.5 0.35 0 2.7 2.7 0.55. ¦ 0.5 Control 3 0.5 0 0.5 0.15 0.1 almidón 0.9 0 0.9 0.2 ¦ . 0.05 solo t (mismos . 1.2 0 1.2 0.25 0.07. 15 datos que 1.8 0 1.8 0.35 0.1 en la 2.7 0 ¦ 2.7 . 0.55 0.25 Habla 3) También se probó el efecto de consolidación del co-aglutinante IPEC+PESC mezclado en el régimen de "percolación de almidón". Se utilizó el IPEC (PAA-PDADMAC) + PESC ( PAA-DDTMAB) , f=3.0 mezclado no estequiométrico. El mismo se preparó como sigue: La cantidad predeterminada de solución acuosa 0.1 N de poli (ácido acrilico) parcialmente " neutralizado (a+33) y la cantidad correspondiente de solución acuosa 0.04 N de la mezcla equimolar de PDADMAC y DDTMAB se agregaron bajo agitación durante aproximadamente 2-3 minutos. S Las composiciones que contenían 0.9 g del aglutinante de almidón y diferentes aditivos de coaglutinante mezclado (IPEC+PESC), q>=3.0 se probaron mecánicamente en el estado seco y húmedo. Los resultados de las últimas mediciones se listan en la Tabla 3. La Tabla 3 ilustra la acción de unión del aglutinante de almidón y el co-aglutinante de IPEC(PAA-PDADMAC) + PESC (PAA-DDTMAB), f=»3.0 (f*= [PAA] / [DDTMAB+PDADMAC] mezclado en el co-aglutinante [DDTMAB] = [PDADMAC] ) sobre las características mecánicas de las composiciones preparadas en el régimen de "percolado". Todas las muestras contenían 6.6 g de papel periódico, 4.5 g de lana mineral, 17.1 g de perlita y 0.018 g de floculante. Las muestras se probaron en el estado seco y húmedo.

Tabla 5 Combinaciones de XPEC y PESC oomo modificadores de almidón Complejos interpoliélectroliticos retieuladoe (flPEC) En los siguientes ejemplos, se ilustra el efecto del polielectrólito ligeramente reticulado y el polielectrólito lineal . sobre las características mecánicas de las composiciones. Se utilizó el microgel comercial de poli (ácido acrilico) térmico dilatado con alto contenido de agua ligeramente reticulado "Carbopol" 2001. .El procedimiento para la preparación de la muestra de gel fue como sigue: La cantidad predeterminada de "Carbopol" seco se dilató en 300 mi de agua de la llave durante cinco minutos. Luego se agregó la cantidad calculada, de NaOH acuoso 0.1 N para neutralizar los grupos -COOH de "Carbopol" al grado de neutralización a=0.33 (la cantidad de NaOH agregado fue igual al 33%' con relación a los grupos -COOH de "Carbopol". El "Carbopol" parcialmente neutralizado se dilató adicionalmente en agua durante 12 horas. El grado de equilibrio de dilatación, definido como la proporción de la masa de gel dilatado a aquella del gel seco se igualó a 1000. el tamaño de las partículas de microgel dilatadas en equilibrio fue de aproximadamente 1 mm. Se utilizó el procedimiento estándar para la preparación de la composición: El papel periódico (6.6 g), la lana mineral (4.5 g), la perlita (17.1 g) y el almidón (0-18 g) se mezclaron en 500 mi de solución acuosa caliente (40°C) de KC1 0.002 N bajo agitación. Luego se agregaron a la mezcla bajo agitación 300 mi de microgel "Carbopol" parcialmente neutralizado/ preparado por anticipado. Luego se agregó la cantidad predeterminada de solución acuosa 0.1 N de PDADMAC para crear la" proporción de los grupos carboxilicos totales a grupos amonio igual a 3.0. Debido a que los grupos carboxilicos se neutralizaron con anterioridad en un tercio, la proporción de grupos carboxilicos neutralizados a grupos amonio de esta forma se iguala a 1.0. Nuevamente, se agregó una cantidad adicional.de agua para hacer el volumen total igual a 1000 mi. Luego se agregaron por último 0.018 g del floculante. Las mezclas se filtraron y se prepararon en el "régimen de pereolado" como es lo habitual. Los resultados de la prueba mecánica .de las muestras se presentan en la Tabla 6 y en la Figura.7. tabla 6 Datos dal 1PEC ¿aticulado (ff) Almidón #IPEC Aglutinante Tensión y rompimiento Tensión' y rompimiento <g> (g) total (g) s* en seco (Mpa) s* en húmedo (Mpa) Control 1 0 0.075 0.075 0.25 0.15 # IPEC 0 0.3 0.3 0.25 0.15 solo 0 0.5 0.5 0.25 0.15 0 0.9 0.9 0.12 0.07 Control 2 0.5 0 0.5 0.15 . 0.1 almidón 0.9 0 0.9 0.2 0.05 solo 10 (mismos 1.2 0 1.2 0.25 0.07 datos que 1.8 0 1.8 0.35 0.1 en la 2.7 · 0 2.7 0.55 0.25 Tabla 3) Combinación 0.5 0.15 0.65 0.25 0.2 de 0.5 g de 0.5 0.3 0.8 0.35 0.2 almidón más . #IPEC 0.5 0.5 1 0.35 0.2 15 ' ariado 0*5 0.9. 1.4 0.4 0.2 Almidón #IPEC Aglutinante Tensión y rompimiento Tensión y rompimiento (g) <g) total (g) s* en seco (Mpa) o* en húmedo (Mpa) Combinación 0.9 0.075 0.975 0.5 0.2 dé 0.9 g de 0.9 0.15 1.05 0.55 0.3 almidón más #IPEC 0.9 0.3 1.2 0.4 0.3 5 variado Combinación 1.2 0.075 1.275 0.6 0.35 de 1.2 g de 1.2 0.15 1.35 0.5 0.4 almidón más #IPEC 1.2 ¦ 0.3 1.5 0.4 0.3 variado Combinación 0.075 1.875 0.8 0.5 de 1.8 g de 10 0.15 1.95 0.7 · 0.4 almidón más #IPEC 0.3 2.1 0.45 0.3 variado Mientras que los solicitantes han mostrado las modalidades como se ilustran y describen anteriormente, se debe reconocer que se pueden realizar variaciones con respecto a las modalidades descritas. Por lo tanto, mientras que la invención se ha expuesto en diversas formas únicamente, será obvio para aquellos expertos en la técnica que se pueden realizar muchas adiciones, supresiones y modificaciones sin apartarse del >espiritu y alcance de esta invención, y ningún limite indebido se debe imponer excepto como se establece en las siguientes reivindicaciones. . .

Claims (43)

1. NOVEDAD PE LA INVENCIOH Habiendo descrito el presente .invento, se considera como, una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES : 1. Un aglutinante polimérico para una hoja fibrosa que comprende: un polímero aniónico que tiene una carga negativa de ente aproximadamente 4 a 12 · miliequiva-lentes por gramo;' y un polimero catiónico que tiene una carga positiva de entre aproximadamente 6 a 12 miliequivalentes por gramo.
2. 2. El aglutinante según la reivindicación 1, en donde la proporción molar de los grupos ácidos polianiónicos totales a grupos policatiónicos totales está entre aproximadamente 10:1 a 1.1:1.
3. 3. El aglutinante según la reivindicación 2, en donde la proporción molar del polimero aniónico al polimero catiónico es de aproximadamente 3:1.
4. 4. El aglutinante según l reivindicación 1, en donde el tamaño molecular del polimero ániónico está entre aproximadamente 10,000 a 900,000 gramos por mol.
5. 5. El aglutinante según la reivindicación 1, en donde el polimero aniónico está reticuladq..
6. 6. El aglutinante según la reivindicación 5, en donde el polimero aniónico tiene ' una densidad reticulada de hasta aproximadamente 1 por 50 unidades.
7. 7. El aglutinante según la reivindicación 1, en donde el tamaño molecular del polímero catiónico está entre aproximadamente 10,000 a 900,000 gramos por mol.
8. 8. El aglutinante . según la reivindicación 1, en donde el aglutinante forma . un complejo interpolielect olitico.
9. 9. El aglutinante según la reivindicación 1, que incluye además un separador seleccionado del grupo que consiste de un polisacárido, un hidrogel, un .látex y combinaciones de los mismos.
10. 10. El aglutinante según la reivindicación 9, en donde el polisacárido comprende almidón.
11. 11. El aglutinante según la reivindicación 1, que incluye además un tensioactivo.
12. 12. El aglutinante según la reivindicación 11, en donde el tensioactivo se selecciona del grupo que consiste de alquilaminas, aminas grasas y combinaciones de las mismas.
13. 13. El aglutinante según la reivindicación 1, en donde la proporción de carga de polimero aniónico a polimero catiónico es de aproximadamente 1:1.
14. 14. El aglutinante según la reivindicación 1, en donde el polimero aniónico se selecciona del grupo que consiste de policarbohidratos, polifosfatos, polisulfonatos, polisulfatos y combinaciones de los mismos .
15. 15. El aglutinante según la reivindicación 1, en donde el polímero catiónico se selecciona del grupo que consiste de amina polimérica.
16. 16. El aglutinante según la reivindicación 15, en donde la amina polimérica se . selecciona del grupo que consiste de aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias, aminas cuaternarias y combinaciones' de las mismas .
17. 17. El aglutinante según la reivindicación 9, en donde el polímero aniónico es débilmente ..ácido.
18. 18. Un método para formar una hoja fibrosa que comprende: formar una pulpa fibrosa; mezclar en la pulpa fibrosa un polímero aniónico que tenga una carga negativa de entre aproximadamente 4 a 12 miliequ'ivalentes por gramo; mezclar en la pulpa fibrosa un polimero catiónico que tenga una carga positiva de entre aproximadamente 6 a 12 miliequivalentes por gramo; y secar la hoja fibrosa para formar la hoja fibrosa.
19. 19. El método según la reivindicación 18, en donde la proporción molar de grupos ácidos polianiónicos totales a . grupos policatiónicos totales- está entre aproximadamente 10:1 a 1.1:1.
20. 20. El método según la reivindicación 19, en donde la proporción molar del polimero aniónico al polimero catiónico es de aproximadamente 3:1.
21. 21. El método según la reivindicación 18, en donde él tamaño molecular del polimero .aniónico está entre aproximadamente 10,000 a 900,000 gramos por mol.
22. 22. El método según la reivindicación 18, en donde el tamaño molecular del polimero catiónico está entre aproximadamente 10,000 a 900,000 gramos por mol.
23. 23. El método según la reivindicación IB, en donde el aglutinante forma un complejo interpolielectrolítico.
24. 24. El método según la reivindicación 18, que además incluye un polisacárido.
25. 25. El método según la reivindicación 24, en donde el polisacárido comprende almidón.
26. 26. El método .según la reivindicación .18 , en donde la proporción de carga de polímero aniónico a polimero catiónico es de aproximadamente 1:1.
27. 27. El método según la reivindicación 18, en donde el polímero aniónico se selecciona del grupo que consiste de policarbohidratos, - polifosfatos, polisulfonatos, polisulfa.tos y combinaciones de los mismos .
28. 28. .El método según la reivindicación 18, en donde el polimero catiónico se selecciona del grupo que consiste de amina polimérica.
29. 29. El método según la reivindicación 28, en donde la amina polimérica se selecciona del grupo que consiste de aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias, aminas cuaternarias y combinaciones de las mismas.
30. 30. El método según la reivindicación 18, en donde el polímero aniónico es débilmente ácido. .
31. 31. Una hoja fibrosa que comprende: al menos un tipo de fibra; un polímero aniónico que tiene una .carga negativa de entre aproximadamente 4 . a 12 miliequivalentes por gramo; un polímero catiónico que · tiene una carga positiva de ' entre aproximadamente ¦ 6 a 12 miliequivalentes por gramo. . -- .
32. 32.. La hoja fibrosa según - la xeivindicación 31, en donde la proporción molar de grupos ácidos polianiónicos totales a grupos policatiónicos totales está entre aproximadamente 10:1 a 1.1:1. .'
33. 33. La hoja fibrosa según la xeivindicación 32, en donde la proporción molar del polímero aniónico al polímero catiónico es de aproximadamente 3:1.
34. 34. La hoja fibrosa según la. reivindicación 31, en donde, el tamaño molecular del polímero aniónico está entre aproximadamente 10,000 a 900,000 gramos por mol.
35. 35. La hoja fibrosa según la reivindicación 31, en donde el tamaño molecular del polímero catiónico está entre aproximadamente 10,000 a 900,000 gramos por mol .
36. 36. La hoja fibrosa según la reivindicación 31, en donde el aglutinante forma un complejo interpollelectrolitico.
37. 37. La hoja fibrosa según la ¡^reivindicación 31, que además incluye un polisacárido .
38. 38. La hoja fibrosa según la reivindicación 37, en donde el polisacárido comprende almidón.
39. 39. La hoja fibrosa según la reivindicación 31, en donde -la proporción de carga de polímero aniónico a polimero catiónico es de aproximadamente 1:1.
40. 40. La hoja fibrosa según la . reivindicación 31, en donde* el polimero aniónico se selecciona del grupo que consiste de policarbohidratos, polifosfatos, polisulfonatos , polisulfatos y combinaciones de los mismos.
41. 41. La hoja «fibrosa según la reivindicación 31, en donde el polimero catiónico se selecciona del grupo que consiste de amina polimérica.
42. 42. La hoja fibrosa según la reivindicación 41, en donde 'la amina polimérica se selecciona del grupo que consiste de aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias, aminas cuaternarias y combinaciones de las mismas.
43. 43. La hoja fibrosa según la reivindicación 31, en donde el polimero aniónico es débilmente ácido. , . ^.^ -¾¾} · R¿SÜM£N PG LA IKVEHCIÓH Se exponen un método y una composición para proporcionar un aditivo aglutinante polimérico de dos partes para una hoja fibrosa para mejorar tanto su resistencia como su durabilidad. El. aglutinante polimérico de dos partes se puede agregar para aumentar aglutinantes orgánicos para aumentar la resistencia y durabilidad del cartón o para reducir la cantidad requerida de aglutinante orgánico'. ¦ Los. polímeros también se pueden agregar en lugar, de aglutinantes orgánicos convencionales o se pueden agregar además de los aglutinantes orgánicos para mejorar la resistencia al pandeo y el desempeño de la hoja fibrosa.