MXPA02006246A - Masas de moldeo de policarbonato ignifugas con talco de pureza especial. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de policarbonato cargadas con talco, que se caracterizan, ademas de por una excelente resistencia a la llama, incluso con espesores de pared pequenos, por una rigidez mejorada, una buena resistencia a la rotura bajo tension, es decir resistencia a los productos quimicos, asi como por un reducido desgaste por rozamiento de las herramientas y pequena formacion de depositos durante la transformacion.

Description

MASAS DE MOLDEO DE POLICARBONATO IGNIFUGAS CON TALCO DE PUREZA ESPECIAL. Campo de la invención La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato, cargadas con talco especial, que se caracterizan, además de por una excelente resistencia a la llama, por una rigidez mejorada, una buena resistencia a la rotura bajo tensión, es decir resistencia a los productos químicos, incluso con pequeños espesores de pared, así como por un reducido desgaste al rozamiento producido por las herramientas y una reducida formación de depósitos ("juicing") durante la transformación. Descripción de la técnica anterior Se conocen masas de moldeo de PC/ABS cargadas o bien reforzadas. De manera ejemplificativa, se describen en la EP-A 0 391 413 masas de ~ moldeo de PC/ABS, que contienen cargas inorgánicas con propiedades geométricas especiales, especificándose las masas de moldeo por medio de un bajo coeficiente de dilatación térmico lineal, por una elevada tenacidad en caso de solicitación por choque así como por una elevada estabilidad dimensional al calor. Como cargas, según la invención, se describen talco y materiales arcillosos no calcinados. Los agentes protectores contra la llama se citan simplemente de manera general en una serie de aditivos. En la EPO-A 0 452 788 se describen masas de moldeo de PC/ABS, que se caracterizan especialmente por medio de una superficie mate del material. También en este caso se citan solo de manera general los agentes protectores contra la llama. También se conocen ya masas de moldeo de PC/ABS acabadas de manera ignífuga, cargas o bien reforzadas. En la JP-A 0 219 9162 se describen masas de moldeo de PC/ABS ignífugas, reforzadas, que están acabadas con un agente protector contra la llama halogenado con un contenido en halógeno del 0,5 al 15 % en peso. En general se cita Ref: 139600 el talco como posible carga. La EP-A 0 363 608 y la EP-A 0 640 655 se refieren a masas de moldeo de PC/ABS, que se han acabado de manera ignífuga por medio de ésteres de ácidos oligofosfóricos o bien mezclas constituidas por ésteres de ácidos oligofosfóricos y de ácido monofosfórico. En general se indica que las masas de moldeo pueden contener materiales de refuerzo. Sin embargo no se divulgan ejemplos de masas de moldeo reforzadas. En la WO 99/07778 se describen masas de moldeo de PC/ABS reforzadas, acabadas de manera ignífuga con compuestos del fósforo, cuya proporción en policarbonato representa una mezcla de dos policarbonatos aromáticos con viscosidad en solución diferente. Como producto reforzante se demuestra por medio de los ejemplos exclusivamente el empleo de fibras de vidrio. Estas conducen a un desgaste por rozamiento de las herramientas durante la transformación de las masas de moldeo. La WO 99/07778 enseña que, cuando se utilizan determinadas mezclas de policarbonatos con viscosidades diferentes se obtienen masas de moldeo de PC/ABS con un módulo E, con una resiliencia con entalla y con un comportamiento a la transformación mejorados. En la EP-A 0 754 531 se indica que el empleo de cargas de tipo fibroso conduce, con una gran proporción L/D, a productos con propiedades anisótropas (resistencia a la tracción, rigidez, coeficiente de dilatación térmico lineal, proporción de contracción), lo cual tiene frecuentemente consecuencias indeseables tales como distorsión, deformación durante el calentamiento, etc. Se describe una masa de moldeo de PC/ABS que se hace ignífuga mediante el empleo de ésteres especiales de ácidos oligofosfóricos y que se refuerza por medio de una carga con estructura en forma de plaquetas. Especialmente se divulgan ejemplos con escamas de vidrio, micas y mezclas de los mismos a modo de cargas. El talco no se cita explícitamente como carga. La EP-A 754 531 enseña que las masas de moldeo descritas se caracterizan por una reducida deformación provocada por las oscilaciones de temperatura lo cual posibilita un empleo para piezas de alta precisión.

Además se citan como ventajas una pequeña tendencia al sangrado del agente protector contra la llama así como la formación de depósitos en el útil de colada por inyección. En la JP-A 0 731 6411 se describen masas de moldeo de PC/ABS que contienen a modo de agente protector contra la llama de un 1 a un 30 % de un monofosfato aromático y a modo de carga de un 1 a un 20 % de un talco calcinado con un diámetro medio de las partículas de 2 um o por debajo de este valor. Las masas de moldeo se caracterizan por una buena aptitud a la transformación, tenacidad y resistencia a la deformación por el calor así como por una excelente protección contra la llama. Sin embargo la experiencia muestra que los monofosfatos tienen tendencia al sangrado así como a una formación indeseable de depósitos sobre los útiles cuando se lleva a cabo la transformación mediante colada por inyección. Las US-A 5.849.827 y la WO 99/07788 divulgan masas de moldeo termoplásticas ignífugas, basadas en policarbonatos, que contienen polvo inorgánico muy finamente dividido. No se cita el talco. Se describe que mediante la adición de los polvos inorgánicos finamente divididos se mejoran los tiempos de propagación de la combustión a 1,6 mm según UL 94 V y, de este modo, las propiedades protectoras contra la llama. Descripción detallada de la invención La tarea de la presente invención consiste en mejorar la repelencia a la llama (reducción de los tiempos de propagación de la combustión y tendencia al goteo en el ensayo UL 94 V) con espesores delgados de pared, especialmente de 1 ,5 mm y por debajo de este valor, con un aumento simultáneo de la resistencia del material, que es especialmente importante en el caso de las piezas moldeadas de pared delgada. Además las masas de moldeo deben presentar una buena resistencia a la rotura bajo tensión, una buena resistencia a la hidrólisis, una reducida tendencia a la distorsión, una buena aptitud a la fluencia, resistencia a la deformación por el calor y tenacidad, así como, durante la transformación, un desgaste por rozamiento del útil despreciable y una formación despreciable de depósitos debido al sangrado del agente protector contra la llama durante la transformación. Se ha encontrado ahora que presentan las propiedades deseadas con posiciones de policarbonato modificadas a la resistencia, que contienen el talco especial descrito mas adelante. El perfil de propiedades de las composiciones según la invención posibilita especialmente un empleo para la fabricación de piezas moldeadas de pared delgada, especialmente para empleos que exijan una protección contra la llama segura. El objeto de la presente invención son, por lo tanto, composiciones de policarbonato que contienen modificador de la resiliencia, al menos un agente protector contra la llama que contiene fósforo y de 0,05 hasta 40, preferentemente de 0,5 hasta 30 partes en peso, de forma especialmente preferente de 1 hasta 20 partes en peso, referido al conjunto de la composición, de un talco especial altamente puro con un contenido en MgO del 28 hasta el 35 % en peso, preferentemente del 30 hasta el 33, de forma especialmente preferente del 30,5 hasta el 32 % en peso, así como un contenido en Si02 del 55 hasta el 65 % en peso, preferentemente del 58 hasta el 64 % en peso, de forma especialmente preferente desde el 60 hasta el 62,5 % en peso, referido respectivamente al talco. Los tipos de talco especialmente preferentes se caracterizan además por un contenido en A1203 menor que el 5 % en peso, especialmente menor que el 1 % en peso, especialmente menor que el 0,7 % en peso referido al talco. Son preferentes composiciones de policarbonato que contienen A) desde 40 hasta 98 partes en peso, preferentemente desde 45 hasta 95 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 50 hasta 90 partes en peso al menos de un policarbonato aromático, B) desde 0,5 hasta 50, preferentemente desde 1 hasta 35 %, de forma especialmente preferente desde 1,5 hasta 25 partes en peso al menos de un polímero de injerto, C) desde 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 20 partes en peso al menos de un agente protector contra la llama que contiene fósforo, D) desde 0,05 hasta 40, especialmente desde 0,5 hasta 30 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 20 partes en peso de un talco según la definición anterior. La suma de las partes en peso de todos los componentes (A hasta D así como, en caso dado, otros componentes) en este caso da 100. Las composiciones de policarbonato muy especialmente preferentes se caracterizan especialmente porque superan el ensayo UL 94V con la evaluación V-0 con espesores de pared menores o iguales que 1,5 mm, preferentemente con espesores de pared de 1,2 mm o por debajo de este valor. Componente A. Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéster-carbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según el componente A, son conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la obtención de policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DEOS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la DE-OS 3 077 934). La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo por ejemplo mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de benzodicarbonilo, según el procedimiento de superficie límite entre fases, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y en caso dado con empleo de ramifícadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente aquellos de la fórmula (I) la que significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos, o un resto de la fórmula (?) o (??) significan respectivamente alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, significan respectivamente, de manera independiente entre si, 0, 1 o 2, significa 1 o 0, y que pueden elegirse individualmente para cada X1, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 significan carbono y m significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que al menos en un átomo X1, R5 y R6 signifiquen simultáneamente alquilo. Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a 6 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo. Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1 , 1 -bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, l,l-bis-(4-Wdroxifenü)-3.3.5-trimetilciclohexano, 4,4'-ditadroxidifenilsulforo, 4,4'-dihidroxidifenil-sulfona así como sus derivados di- y tetrabromados o clorados tales como por ejemplo 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Es especialmente preferente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A). Los difenoles pueden emplearse individualmente o como mezcla arbitrarias. Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura. Los interruptores de cadena adecuados para la obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc.-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles de cadena larga, tal como 4-(l,3-tetrametilbutil)-fenol, según la DE-OS 2 842 005 o monoalquilfenol o bien dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los alquil- substituyentes, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadenas a ser empleada asciende en general entre 0,5 % en moles y 10 % en moles referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (Mw, medidos por ejemplo mediante ultracentrifugado o por medida de la dispersión de la luz) de 10.000 hasta 200.000, preferentemente de 15.000 hasta 80.000. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos pueden estar ramificados de manera conocida y concretamente de manera preferente mediante la incorporación de 0,05 hasta 2,0 % en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o mas grupos fenólicos. Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como también los copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos según la invención según el componente A pueden emplearse también de 1 hasta 25 % en peso, preferentemente de 2,5 hasta 25 % en peso (referido a la cantidad total de difenoles a ser empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos hidroxi-ariloxi terminales. Estos son conocidos1 (véase por ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la DE-OS 3 334 782. Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol-A, los copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma en moles en difenoles, de otros difenoles citados como preferentes o bien citados, especialmente preferentes, de manera especial 2,2-bis(3,5-dibromo-4- hidroxifenil)-propano . Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente los dicloruros de diácido del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del ácido nañalin-2,6-dicarboxílico. Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diácido del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1 :20 y 20:1. En la obtención de poliéstercarbonatos se emplea concomitantemente, además, un halogenuro del ácido carbónico, preferentemente fosgeno a modo de derivado de ácido bifuncional. Como interruptores de cadenas para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración, además de los monofenoles ya citados, también sus ésteres de ácido clorocarbónico así como los cloruros de acilo de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos en caso dado por grupos alquilo con 1 a 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como cloruros de ácidos monocarboxílicos alifáticos con 2 a 22 átomos de carbono. La cantidad en interruptores de cadena asciende, respectivamente, de 0,1 hasta 10 % en moles, referido, en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de cloruros de ácidos monocarboxílicos, a los moles de los dicloruros de los ácidos dicarboxílicos. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (véase a este respecto también las DE-OS 2 940 024 y la DE-OS 3 007 934). Como agentes ramificadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de ácidos carboxílicos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro de ácido rrimesínico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalinte-tracarboxüico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0 % en moles, (referido a los cloruros de los ácidos dicarboxílicos empleados) o fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como fluoroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)-hepteno, 2,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1 ,3 ,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis-(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2 ,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4- [4-hidroxifenil-sopropil]-enoxi)-metano, l,4-bis-[4,4'-dihidroxitri-enil)-metil]-benceno, en cantidades desde 0,01 hasta 1,0 % en moles referido a los difenoles empleados. Los agentes de ramificado fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes de ramificado de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo. En los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos, la proporción en unidades estructurales de carbonato puede variar de manera arbitraria. Preferentemente la proporción en grupos carbonato asciende hasta un 100 % en moles, especialmente hasta un 80 % en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50 % en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción en éster como también la proporción en carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede presentarse en el policondensado tanto en forma de bloque o distribuida de manera estadística. La viscosidad relativa en solución (?Ge?) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferentemente de 1,20 hasta 1,32 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 mi de solución de cloruro de metileno a 25°C). Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos y los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en mezclas arbitrarias entre sí. Componente B. El componente B abarca uno o varios polímeros de injerto B.l desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 90 % en peso, al menos de un monómero vinílico sobre B.2 desde 95 hasta 5, preferentemente desde 70 hasta 10 % en peso de una o varias bases de injerto, con temperaturas de transición vitrea <10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-20°C. La base de injerto B.2 tiene, en general, un tamaño medio de partículas (valor dso) desde 0,05 hasta 10 µ? , preferentemente desde 0,1 hasta 5 µt?, de forma especialmente preferente desde 0,2 hasta 1 µp?. Los monómeros B. l son preferentemente mezclas constituidas por B.l .l desde 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y B.l .2 desde 1 hasta 50 partes en peso de vinilcianuros (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maléico y N-fenil- maleinimida). Los monómeros B.l .l preferentes se eligen al menos entre uno de los monómeros constituidos por estireno, -metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros B.l .2 preferentes se eligen al menos entre uno de los monómeros constituidos por acrilonitrilo, anhídrido del ácido maléico y metacrilato de metilo. Los monómeros especialmente preferentes son B.l .l estireno y B.l .2 acrilonitrilo. Las bases de injerto preferentes B.2, adecuadas para los polímeros de injerto B, son por ejemplo cauchos diénicos, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de etileno/propileno y, en caso dado, dieno, cauchos de acrilato, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo. Las bases de injerto B.2 preferentes son cauchos diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc) o mezclas de cauchos diénicos o de copolímeros de cauchos diénicos o de sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según B.l .l y B.1.2) con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente B.2 se encuentre por debajo de <10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-10°C. Especialmente preferente el caucho de polibutadieno puro. Los polímeros B especialmente preferentes son por ejemplo polímeros ABS (ABS en emulsión, en masa y en suspensión), como los que se han descrito por ejemplo en la DE-OS 2 035 390 (US-PS 3 644 574) o en la DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o bien en Ullmann, Enzyklopadie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980) páginas 280 y siguientes. El contenido en gel de la base de injerto B.2 asciende al 30 % en peso como mínimo, preferentemente al 40 % en peso como mínimo (medido en tolueno). Los polímeros de injerto B se preparan mediante polimerización por medio de radicales, por ejemplo mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferentemente mediante polimerización en emulsión. Los cauchos de injerto especialmente adecuados son también polímeros ABS, que se preparan mediante iniciación por Redox con un sistema iniciador constituido por hidroperóxido orgánico y por ácido ascórbico según la US-P 4 937 285. Puesto que en la reacción de injerto los monómeros de injerto no tienen que injertarse incondicionalmente, como se sabe, por completo sobre la base de injerto, se entenderán por polímeros de injerto B según la invención también aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto y que se forman concomitantemente durante la elaboración. Los cauchos de acrilato adecuados según B.2 de los polímeros B son preferentemente polímeros constituidos por ésteres alquílicos del ácido acrílico, en caso dado con hasta un 40 % en peso, referido a B.2, de otros monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados. A los ésteres del ácido acrílico polimerizables preferentes pertenecen ésteres de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo ésteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-octilo y de 2-etilo; ésteres de halógenoalquilo, preferentemente ésteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros. Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de carbono, tales como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y cianurato de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; así como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros reticulantes preferentes son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que presenten al menos 3 grupos etilénicamente insaturados. Los monómeros reticulantes especialmente preferentes son los monómeros cíclicos constituidos por el cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, la triacriloilhexahidro-s-triazina, los trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes asciende preferentemente desde 0,02 hasta 5, especialmente desde 0,05 hasta 2 % en peso, referido a la base de injerto B.2. En el caso de monómeros reticulantes cíclicos con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso que la cantidad se limite a un valor situado por debajo del 1 % en peso de la base de injerto B.2. Los "otros" monómeros preferentes polimerizables, etilénicamente insaturados, que pueden servir además de los ésteres del ácido acrílico en caso dado para la obtención de la base de injerto B.2, son por ejemplo acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferentes como base de injerto B.2 son polímeros de emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60 % en peso. Otras bases de injerto adecuadas según B.2 son cauchos de silicona con puntos con actividad de injerto, como los que se han descrito en las DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido en gel de la base de injerto B.2 se determina a 25°C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H.Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977). El tamaño medio de las partículas d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se presenta respectivamente el 50 % en peso de las partículas. Este puede determinarse con ayuda de medida por ultracentrifugado (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 782- 1796). Componente C. Los agentes protectores contra la llama que contienen fósforo en el sentido de la invención se eligen, preferentemente, del grupo de los ésteres de los ácidos fosfórico y fosfónico monómeros y oligómeros, fosfonataminas y fosfazenos, pudiéndose emplear también mezclas de varios componentes elegidos entre uno o varios de estos grupos, a modo de agentes protectores contra la llama. También pueden emplearse otros compuestos del fósforo no citados aquí especialmente, solos o en cualquier combinación con otros compuestos del fósforo. Preferentemente se emplearán compuestos del fósforo exentos de halógeno. Los ésteres de los ácidos fosfórico o bien fosfónico monómeros y oligómeros preferentes son compuestos del fósforo de la fórmula (IV) en la que R^ R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan, respectivamente, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono halogenados en caso dado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos, respectivamente, en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro, bromo, n independientemente entre sí, significan 0 o 1, q significa 0 a 30 y X significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono, o un resto alifático, lineal o ramificado, con 2 hasta 30 átomos de carbono, que puede estar OH-substituido y que puede contener hasta 8 enlaces tipo éter. Preferentemente R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden estar substituidos, por su parte, con grupos halógeno y/o alquilo, preferentemente cloro, bromo y/o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos. Preferentemente, X en la fórmula (IV) significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono. Este se deriva preferentemente de difenoles de la fórmula (I). En la fórmula (IV), independientemente entre sí, significan 0 o 1, preferentemente n es igual a 1. significa valores de 0 a 30. Cuando se emplean mezclas de diversos componentes de la fórmula (IV), estas mezclas pueden tener, preferentemente, valores q medios en número de 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferente de 0,5 hasta 10, especialmente de 0,5 hasta 6. De forma especialmente preferente, significa o sus derivados clorados o bromados, especialmente X se deriva de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o 4,4'-dihidroxidifenilo. De forma especialmente preferente X se deriva de bisfenol A. Se ha revelado como especialmente ventajoso el empleo de ésteres oligómeros del ácido fosfórico de la fórmula general (IVa) en la que R1, R2, R3, R4 y n tienen el significado anteriormente indicado, 1 independientemente entre si, significan 0, 1, 2, 3 o 4, preferentemente 0, 1 o 2, q significa 0,3 hasta 20, preferentemente 0,5 hasta 10, especialmente 0,5 hasta 6, R5 y R6 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente metilo y Y significa alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, alquileno con 1 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, S02 o — CO-, preferentemente alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, especialmente isopropilideno o metilo. Las composiciones acabadas con tales compuestos del fósforo presentan una resistencia especialmente elevada a la rotura bajo tensión y a la hidrólisis así como una tendencia especialmente reducida a la formación de depósitos durante la transformación mediante colada por inyección. Además con estos agentes protectores contra la llama puede conseguirse una resistencia especialmente elevada contra la deformación por el calor. Es especialmente preferente el empleo de tales compuestos de la fórmula (IVa), que se deriven del bisfenol-A. Como componente C según la invención pueden emplearse monofosfatos (q = 0), oligofosfatos (q = 1-30) o mezclas formadas por monofosfatos y oligofosfatos. Los compuestos monofosforados de la fórmula (VI) son, especialmente, fosfato de tributilo, fosfato de tris-(2-cloroetilo), fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri-(isopropil-fenilo), arilfosfatos halógenosubstituidos, metilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo fenilfosfonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de tricresilfosfina. Los compuestos del fósforo según el componente C. (Fórmula IV) son conocidos (véanse, por ejemplo, las EP-A-363 608, EP-A-640 655) o pueden prepararse de manera análoga según métodos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, tomo 18, páginas 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein tomo 6, página 177). Los valores medios de q pueden determinarse por determinación, según métodos adecuados (cromatografía gaseosa (GC), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de permeación de gel (GPC)) la composición de la mezcla de fosfato (distribución del peso molecular) y calculándose a partir de esto el valor medio de q. Las fosfonataminas son preferentemente compuestos de la fórmula (V) en la que A significa un resto de la fórmula (V a) independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido o significan arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, R13 y R14 independientemente entre si, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, insubstituido o substituido o arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido o R13 y R14 significan conjuntamente alquileno con 3 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, y significa los valores numéricos 0, 1 o 2 y B1 independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 2 a 8 átomos de carbono en caso dado halogenado, arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido. Preferentemente, B1 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significa etilo, n- o iso- propilo, que pueden estar substituidos por halógeno, arilo con 6 hasta 10 átomos de carbono insubstituido o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógeno, especialmente fenilo o nafiilo. En R11, R12, R13 y R14, alquilo significa, independientemente entre sí, preferentemente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, iso-, sec- o tere-butilo, pentilo o hexilo. En Ru, R12, R13 y R14, alquilo substituido significa, independientemente entre sí, preferentemente, alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, substituido por halógeno, especialmente significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, iso-, sec- o tere-butilo, pentilo o hexilo substituidos una o dos veces. En Rn, R12, R13 y R14, arilo con 6 a 10 átomos de carbono significan, independientemente entre si, preferentemente fenilo, nañilo o binaftilo, especialmente o-fenilo, o-naftilo, o-binaftilo, que pueden estar substituidos por halógeno (en general una, dos o tres veces). R13 y R14, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, y el átomo de fósforo pueden formar una estructura anular. De manera ejemplificativa y preferente se citaran: 5,5,5',5',5",5"- hexametil-tris(l,352-dioxafosformanmetan)amin-2,2',2"-trióxido de la fórmula (Va- 1) (producto de ensayo XPM 1000 Fa. Solutia Inc., St. Louis, USA) 1 ,3 ,2-dioxafosforman-2-metanamina, N-butil-N[(5 ,5-dimetil- 1 ,3 ,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-dimetil-, P,2-dioxido; l,3,2-dioxafosforinano-2-metanamina, N-[[5, 5-dimetil- 1 ,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-dimetil-N-fenil-, P,2-dioxido; 1 ,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-dibutil-5,5-dimetil-, 2-oxido, 1,3,2-dioxafos-forman-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-l,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-N-etil-5,5-dimetil-, P,2-dioxido, l,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N-[5,5-dicloro-metil-l,3,2-dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-diclorometil-. P,2-dioxido, 1,3,2-di-oxa-fosforinan-2-metanamina, N-[(5,5-di-clorometil-l,3,2-dioxoafosforinan-2-il) metil]-5,5-diclorometil-N-fenil-, P,2-dioxido; l,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutil)-5,5-dimetil-2-óxido; 1 ,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-di-metil- 1 ,3,2-dioxafosforinan-2-il)metan]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dioxido. Además son preferentes: Compuestos de la fórmula (Va-2) o (Va-3) en las que R11, R12, R13 y R14 tienen los significados anteriormente indicados. Son especialmente preferentes compuestos de la fórmula (Va-2) y (Va-1). La obtención de las fosfonataminas se ha descrito en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US-PS 5,844,028. Los fosfazenos son compuestos de las fórmulas (Vía) y (VIb) son respectivamente iguales o diferentes y significan amino, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenado en caso dado, preferentemente halogenado con flúor, o significa alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente fenilo o nañilo, ariloxi con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente fenoxi, nañiloxi, o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente cloro y/o bromo , k significa 0 o un número de 1 a 15, preferentemente significa un número de 1 a 10, De manera ejemplificativa pueden citarse: propoxifosfazeno, fenoxifosfazeno, metilfenoxifosfazeno, aminofosfazeno y flúoral-quilfosfazeno. Es preferente el fenoxifosfazeno. Los fosfazenos pueden emplearse solos o en forma de mezclas con otros agentes protectores contra la llama, que contengan fósforo. El resto R puede ser siempre igual o 2 o varios restos de las formulas (Vía) y (VIb) pueden ser diferentes. Los fosfazenos y su obtención se han descrito por ejemplo en las EP-A-728 811, DE-A-1 961 668 y WO 97/40 092. Los agentes protectores contra la llama pueden emplearse solos o en cualquier mezcla entre si o en mezcla con otros agentes protectores contra la llama. Componente D. Por talco se entenderá un talco de origen natural o fabricado de manera sintética. El talco puro tiene una composición química 3 MgCMSiC EbO y, por lo tanto, un contenido en MgO del 31,9 % en peso, un contenido en Si02 del 63,4 %en peso y un contenido en agua, químicamente enlazada, del 4,8 % en peso. Se trata de un silicato con estructura estratificada. Los materiales de talco de origen natural no tienen, en general, la composición ideal anteriormente indicada puesto que están impurificados mediante el intercambio parcial del magnesio por otros elementos, mediante el intercambio parcial de silicio, por ejemplo por aluminio y/o debido al intercrecimiento con otros materiales tales como, por ejemplo, dolomita, magnesita y clorita. Los tipos especiales de talco en el sentido de la invención se caracterizan por una pureza especialmente elevada, caracterizada por un contenido en MgO del 28 hasta el 35 %en peso, preferentemente del 30 hasta el 33 % en peso, de forma especialmente preferente del 30,5 hasta el 32 %en peso y por un contenido en Si02 del 55 hasta el 65 %en peso, preferentemente del 58 hasta el 64 % en peso, de forma especialmente preferente del 60 hasta el 62,5 % en peso. Los tipos preferentes de talco se caracterizan además por un contenido en A1203 menor que el 5 % en peso, de forma especialmente preferente menor que el 1 % en peso, en particular menor que el 0,7 % en peso. Los tipos de talco comercialmente disponibles, que corresponden a esta definición, son, por ejemplo, Naintsch A3, A7, A 10, A30 y Naintsch Prever M30 de la Firma Naintsch Mineralwerke GmbH (Graz, Austria) así como los tipos Finntalc M05SL, M03 y M20SL, que son comercializados por la firma Omya GmbH (Colonia). Los tipos de talco en el sentido que no corresponde a la invención son, por ejemplo, Naintsch SE-Standard, Naintsch SE-Super, Naintsch SE-Micro así como Naintsch ST 10 15, 20, 30 y 60, todos los cuales son comercializados por la firma Naintsch Mineralwerke GmbH. Es especialmente ventajoso el empleo del talco según la invención en forma de tipos finamente molidos con un tamaño medio de las partículas máximo d5o de <20 um, preferentemente <10 um, de forma especialmente preferente <5 um, de forma muy especialmente preferente < 2.5 um. Mediante el empleo de tales tipos de talco finos se consigue especialmente una resiliencia (con entalla, mejorada, sin que queden perjudicadas por ello las restantes propiedades (resistencia a la llama, rigidez, comportamiento a la fluencia, resistencia a la rotura bajo tensión, etc.). El talco puede estar tratado superficialmente, por ejemplo silanizado para garantizar una mejor compatibilidad para con el polímero. En lo que se refiere a la transformación y a la fabricación de las masas de moldeo es ventajoso también el empleo de talco compactado. Otros aditivos E. Como agentes anti-goteo, las composiciones según la invención pueden contener preferentemente poliolefinas fluoradas E.l hasta 3 partes en peso, preferentemente de 0,01 hasta 1 parte en peso, referido al conjunto de la composición. Las poliolefinas fluoradas son conocidas en general (véase por ejemplo la EP-A 640 655). Un producto usual en el comercio es por ejemplo Teflon® 30 N de la Firma DuPont. Las poliolefinas fluoradas pueden emplearse también en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de poliolefinas fluoradas con emulsiones de polímeros de injerto B) o de una emulsión de un copolímero preferentemente a base de estireno/acrilonitrilo, mezclándose la poliolefina fluorada a modo de emulsión con una emulsión del polímero de injerto o bien del copolímero y coagulándose a continuación. Además las poliolefinas fluoradas pueden emplearse a modo de premezcla madre con el polímero de injerto B o de un copolímero a base preferentemente de estireno/acrilonitrilo. Las poliolefinas fluoradas se mezclan, en forma de polvo, con un polvo o granulado del polímero de injerto o bien del copolímero y se amasan en fusión en general a temperaturas de 208 hasta 300°C en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol. Las poliolefinas fluoradas pueden emplearse también en forma de una mezcla madre que se prepara mediante polimerización en emulsión al menos de un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de la poliolefina fluorada. Los componentes monómeros preferentes son estireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos. El polímero se emplea en forma de polvo esparcible tras precipitación ácida y subsiguiente secado. Los coagulados, las premezclas madre o bien las mezclas madres tienen usualmente contenidos en materia sólida de poliolefína fluorada del 5 al 95 % en peso, preferentemente del 7 al 60 % en peso. Las composiciones según la invención pueden contener también otros polímeros. Preferentemente son adecuados los (co)polímeros vinílicos (E.2) de al menos un monómero del grupo de los vinilaromatos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), ácidos carboxilicos msaturados así como derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxilicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros constituidos por E.2.1 desde 50 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 90 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) (tales como, por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y E.2.2 desde 1 hasta 50, preferentemente desde 10 hasta 40 partes en peso de cianuros de vilo (nitrilos insaturados tales como el acrilonitrilo y el metacri- lonitrilo) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) (tales como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxilicos insaturados (tal como el ácido maléico) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxilicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida). Los (co)polímeros E.2 son tipo resina, termoplásticos y están exentos de caucho. Es especialmente preferente el copolímero constituido por E.2. i estireno y E.2.2 acrilonitrilo. Los (co)polímeros según E.2 son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización con radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros según el componente E.2 tienen preferentemente pesos moleculares Mw (promedio en peso, determinado mediante dispersión de la luz o por sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000. Son adecuados además tereñalatos de polialquileno (E.3) como los que han descrito en la EP-A-841 187. Son preferentes tereñalatos de polialquileno que hayan sido preparados a partir de ácido tereftálico y/o de sus derivados reactivos (por ejemplo ésteres de dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol- 1 ,4, y mezclas de estos tereñalatos de polialquileno. Preferentemente las composiciones según la invención contienen (co)polímeros vinílicos, tereñalatos de polialquileno o mezclas de los mismos hasta una cantidad del 30, preferentemente hasta el 15 % en peso, referido al conjunto de la composición. Las masas de moldeo según la invención pueden contener al menos otro aditivo de los usuales, tales como por ejemplo agentes anti-goteo, lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, colorantes y pigmentos así como cargas y materiales de refuerzo diferentes del talco. Las masas de moldeo según la invención que contienen los componentes anteriormente indicados y, en caso dado aditivos, se preparan por mezclado de los componentes correspondientes de manera conocida y por amasado en fusión o por extrusión en fusión a temperaturas de 200°C hasta 300°C en dispositivos usuales, tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble árbol. El mezclado de los componentes individuales puede llevarse a cabo de manera conocida, tanto de forma sucesiva como simultánea y concretamente tanto a 20°C aproximadamente (temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada. Las masas de moldeo termoplásticas, según la invención, son adecuadas para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente piezas de pared delgada con exigencias acrecentadas en cuanto a la resistencia a la llama debido a su excelente resistencia a la llama así como a sus buenas propiedades adicionales tales como por ejemplo comportamiento ESC (estabilidad a la rotura bajo tensión), rigidez, resistencia a la deformación por el calor, capacidad de fluencia y baja distorsión. Los cuerpos moldeados pueden fabricarse por ejemplo mediante colada por inyección o por extrusión. Ejemplos de cuerpos moldeados que pueden fabricarse son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para dispositivos domésticos tales como exprimidores de jugos, máquinas café, mezcladores; para máquinas de oficina tales como monitores, ordenadores (portátiles), impresoras y copiadoras. Otros campos de aplicación posibles son placas de cobertura y canales para instalaciones eléctricas para el sector de la construcción así como piezas para el sector del automóvil. Las masas de moldeo pueden emplearse además en el sector de la electrotecnia, por ejemplo para conmutadores, enchufes y platinas. El objeto de la invención son también un procedimiento para la obtención de las composiciones, el empleo de las composiciones para la fabricación de cuerpos moldeados así como los propios cuerpos moldeados. Ejemplos. Componente A-l Policarbonato a base de bisfenol A con una viscosidad en solución relativa de 1,28, medida en cloruro de metileno a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 mi. Componente A-2 Como el componente A-l, sin embargo con una viscosidad en solución relativa de 1,20.

Componente A-3 Como el componente A-l, sin embargo con una viscosidad en solución relativa de 1,25. Componente B-l Polímero de injerto, fabricado mediante polimerización en emulsión, de 45 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 55 partes en peso de un caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d5o = 0,3 hasta 0,4 um)-Componente B-2 Polímero de injerto constituido por 83 partes en peso de un copolímero formado por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 75,5 sobre 24,5 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado con una proporción en estireno del 10 %, fabricado mediante polimerización en masa. (Diámetro medio de las partículas ds0 = 0,5 um). Componente C. C.l Fosfato basado en bisfenol- A C.2 Fosfato basado en resorcinol.

Para la determinación del valor q medio se determinaron en primer lugar las proporciones de los fosfatos oligómeros con ayuda de medidas por HPLC: Tipo de columna: LiChrosorp RP-8 Agente de elución en el gradiente: Acetonitrilo/agua 50:50 hasta 100:0 Concentración: 5 mg/ml. A continuación se calcularon los valores numéricos medios en peso, según procedimientos conocidos, a partir de las proporciones de los componentes individuales (monofosfatos y oligofosfatos). Componente D. DI: Naintsch Prever M30, talco de la Firma Naintsch Mineral werke GmbH, (Graz, Austria) con un contenido en MgO del 31,2 % en peso, un contenido en Si02 del 62,5 % en peso y un contenido en A1203 del 0,7 % en peso. D2: Finntalc M05SL, talco de la Firma Mondo Minerals Oy (Helsinki, Finlandia), comercializado por la Firma Omya GmbH (Colonia) con un contenido en MgO del 31 % en peso, un contenido en Si02 del 61 % en peso, y un contenido en A1203 del 0,3 %en peso. D3: Finntalc M20SL, talco de la Firma Mondo Minerals Oy con un contenido en MgO del 31 % en peso, un contenido en Si02 del 61 %en peso y un contenido en AI2O3 del 0,3 % en peso. D4: Naintsch A3, talco de la Firma Naintsch Mineralwerke GmbH, con un contenido en MgO del 31,5 % en peso, un contenido en Si02 del 62,0 %en peso y un contenido en A1203 del 0,4 % en peso.

D5: Naintsch SE-Super, talco de la Firma Naintsch Mineralwerke GmbH con un contenido en MgO del 22 % en peso y un contenido en Si02 del 17 %en peso. No se detectó A1203. D6: Naintsch ST10, talco de la Firma Naintsch Mineralwerke GmbH con un contenido en MgO del 30 % en peso, un contenido en Si02 del 48 % en peso y un contenido en A1203 del 10,5 % en peso. Las composiciones químicas indicadas corresponden a las indicaciones de los fabricantes. La analítica se lleva a cabo según métodos conocidos para la literatura (por ejemplo mediante espectroscopia de fluorescencia a los rayos X o electroscopia de adsorción atómica o calorimetría). Componente E-l. La emulsión de politetraflúoretileno se prepara mediante coprecipitación de una mezcla de emulsiones acuosas del polímero de injerto (componente B) y de un polímero de tetraflúoretileno. La proporción en peso entre polímero de injerto B y polímero de tetraflúoretileno E en el coagulado es de 90 % en peso, con respecto al 10 %en peso. La emulsión del polímero de tetraflúoretileno tiene un contenido en materia sólida del 60 %en peso, el diámetro medio de las partículas PTFE está comprendido entre 0,05 y 0,5 um. La emulsión del polímero de injerto tiene un contenido en materia sólida del 34 % en peso y un diámetro medio de las partículas de látex de 0,3 hasta 0,4 µt?. Obtención de E-l. La emulsión del polímero de tetraflúoretileno (Teflon 30N de la Firma DuPont) se mezcla con la emulsión del polímero de injerto B y se estabiliza con un 1,8 % en pesos, referido al producto sólido del polímero, de antioxidantes fenólicos. La mezcla se coagula a 85 hasta 95°C con una solución acuosa de MgS04 (sal amarga) y ácido acético a pH 4 hasta 5, se filtra y se lava prácticamente hasta ausencia de electrolitos, a continuación se libera de la cantidad principal del agua mediante centrifugado y seguidamente se seca a 100°C para dar un polvo. Este polvo puede amasarse a continuación con los otros componentes en los dispositivos descritos. Componente E-2 Blendex 449: preparado PTFE de la Firma General Electric Plastics constituido por un 50 % en peso de PTFE y un 50 %en peso de copolímero SAN. Componente E-3 Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una proporción de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medido en dimetilformamida a 20°C). Componente E-4 Estabilizante de fosfíto. Componente E-5 Tetraestearato de pentaeritrita como agente desmoldeante. Fabricación y ensayo de las masas de moldeo según la invención. El mezclado de los componentes A hasta E se lleva a cabo en un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección del tipo Arburg 270E a 240°C. El comportamiento a la rotura bajo tensión se ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm. Como medio de ensayo se emplea una mezcla formada por 60 % en volumen de tolueno y 40 % en volumen de isopropanol. Las probetas se someten a una dilatación previa por medio de una regleta en arco de círculo (dilatación previa 1,2 hasta 2,4 %) y se almacenan a temperatura ambienta durante 5 minutos en el medio de ensayo. El comportamiento a la rotura bajo tensión se evalúa por medio de la dilatación de las fibras del borde, que es necesaria para que la barreta se rompa en el transcurso de un tiempo de exposición de 5 minutos en el medio de ensayo. la resistencia a la llama se determina según UL94V en barretas con un espesor de 1,2 mm. El módulo de tracción se mide según ISO 527/DfN 53 457.

Tabla 1. Com osición ro iedades. Ul Ensayo comparativo.

Tabla 1. n.g. = sin rotura.

Por la tabla 1 puede verse que, mediante el empleo de tipos de talco de elevada pureza, (ejemplos 1-5) se consigue una resistencia a la llama mejorada con espesores de pared de 1,2 mm (tiempos de propagación de la combustión disminuidos así como también menor tendencia al goteo), así como un mayor módulo E que cuando se utilizan otros tipos de talco a la misma concentración (comparativos 1 y 2). Unicamente con talco de elevada pureza se consigue una evaluación V-0 en el ensayo UL94V con un espesor de pared de 1 ,2 mm. Las masas de moldeo se caracterizan además por una resistencia a la rotura bajo tensión extraordinariamente buena. La naturaleza del preparado PTFE empleado tiene en este caso únicamente un efecto secundario sobre estas propiedades (ejemplos 2 y 3). El efecto se encuentra con diferentes agentes protectores contra la llama que contienen fósforo. A medida que aumenta la concentración en talco se reducen, en principio, cada vez mas los tiempos de propagación de la combustión, que dependen de la composición correspondiente y del tipo del agente protector contra la llama (ejemplos 3 y 6-8). El módulo E aumenta de manera lineal con el contenido en talco, consiguiéndose, con tipos de talco de elevada pureza, un aumento de los módulos E de hasta 0,15 GPa por cada 1 % en peso de adición de talco, mientras que cuando se utilizan otros tipos de talco se observan aumentos de los módulos E claramente mejores (comparativos 1 y 2). Con contenidos en talco ya muy reducidos de, por ejemplo, un 1 % en peso, puede realizarse, en combinación con diversos agentes protectores contra la llama, que contienen fósforo, una evaluación V-O en el ensayo UL94V con espesores de pared de 1,2 mm y una clara mejoría del comportamiento ESC (ejemplos 7, 8, 12 y 13). Una comparación entre el ejemplo 12 y el ejemplo comparativo 3 o del ejemplo 13 con el ejemplo comparativo 4 demuestra el efecto positivo del talco sobre la resistencia a la llama (tiempos de propagación de la combustión y tendencia al goteo) así como sobre la resistencia a la rotura bajo tensión y sobre la rigidez de las masas de moldeo. Mediante el empleo de concentraciones en talco menores, por ejemplo de 1 a 5 % en peso, pueden prepararse masas de moldeo con una excelente resistencia a la llama y con una proporción equilibrada entre una mayor rigidez y una mayor tenacidad así como con un comportamiento ESC muy bueno. Resulta una evaluación V-0 en el ensayo TJL94V, con espesores de pared de 1,2 mm, en combinación con diversos agentes protectores contra la llama, que contienen fósforo, también en el caso de elevados contenidos en talco de, por ejemplo 10 a 20 % en peso (por ejemplo en los ejemplos 9 y l l).Estas masas de moldeo altamente cargadas con talco se caracterizan por su excelente resistencia a la llama y por una rigidez especialmente elevada con una tenacidad sorprendentemente buena, simultánea. Cuando se utiliza C.l (fosfato basado en bisfenol A) a modo de agente protector contra la llama, que contiene fósforo, resulta, en comparación con el fosfato basado en resorcinol (C.2), especialmente con pequeños contenidos en talco de, por ejemplo, menores o iguales que el 3 % en peso, un comportamiento ESC especialmente bueno (ejemplo 7 y 8 o bien 12 y 13). Sin embargo se consigue también en el caso del fosfato basado en resorcinol (C.2), mediante la adición de talco, una mejoría del comportamiento ESC (ejemplos 7 y 8). El efecto positivo descrito del talco especial sobre la resistencia a la llama se observa tanto con el empleo de, únicamente, un policarbonato como también con el empleo de una mezcla de varios policarbonatos con viscosidad en solución diferente (ejemplos 7, 8, 12 y 13). El efecto se observa también cuando se utiliza ABS en masa (ejemplo 12) o también cuando se utilizan mezclas de ABS en masa y en emulsión (ejemplo 15) como modificador de la resiliencia. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (20)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. - Composiciones que contienen policarbonato, al menos un modificador de la resiliencia, al menos un agente protector contra la llama, que contiene fósforo, y un talco de elevada pureza, caracterizadas porque tiene un contenido en MgO del 30,5 al 32 % en peso, un contenido en S1O2 del 60 al 62,5 % en peso y un contenido en AI2O3 < 5 % en peso, referido respectivamente al talco, caracterizándose la adición de talco porque las partículas de talco, con un diámetro máximo de 2,5 µp? o por debajo de este valor, constituyen una proporción en peso de al menos un 50 % del talco (dso menor o igual que 2,5 µ?t?).
2. 2. - Composiciones según la reivindicación 1 , caracterizada porque contienen de 40 hasta 98 % en peso al menos de un policarbonato aromático, desde 0,5 hasta 50 % en peso al menos de un polímero de injerto, desde 0,5 hasta 40 % en peso al menos de un agente protector contra la llama, que contiene fósforo, y desde 0,05 hasta 40 % en peso de talco.
3. 3. - Composiciones según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen de 45 hasta 95 % en peso al menos de un policarbonato aromático, desde 1 hasta 35 % en peso al menos de un polímero de injerto, desde 2 hasta 20 %en peso al menos de un agente protector contra la llama que contiene fósforo, y desde 0,5 hasta 30 % en peso de talco.
4. 4. - Composiciones según las reivindicaciones 1 a 3 caracterizadas porque contienen como modificador de la resiliencia uno o varios polímeros de injerto desde 5 hasta 95 % en peso al menos de un monómero vinílico sobre 95 hasta 5 % en peso al menos de una base para injerto con una temperatura de transición vitrea < 10°C.
5. 5. - Composiciones según la reivindicación 4, caracterizadas porque contienen polímeros de injerto sobre la base de cauchos de dieno, de EP(D)M, de acrilato o de silicona.
6. 6. - Composiciones según la reivindicación 6, caracterizadas porque contienen un ABS en emulsión o en masa o mezclas de los mismos como modificador de la resiliencia.
7. 7. - Composiciones según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen al menos un agente protector contra la llama, que contienen fósforo, elegido del grupo de los ésteres del ácido fosfórico o de los ésteres del ácido fosfónico monómeros y oligómeros, fosfonataminas y fosfazenos.
8. 8.- Composiciones según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque contienen a modo de agente protector contra la llama al menos un compuesto del fósforo de la fórmula general (IV) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenados en caso dado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro, bromo, n independientemente entre sí, significan 0 o 1, q significa 0 a 30 y X significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono, o un resto alifático, lineal o ramificado, con 2 hasta 30 átomos de carbono, que puede estar OH-substituido y que puede contener hasta 8 enlaces tipo éter.
9. 9.- Composiciones según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque contienen a modo de agente protector contra la llama al menos un compuesto de la fórmula en la que R1, R2, R3 y R4 significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y/o cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o aral quilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos en caso dado por alquilo, n independientemente entre sí, significan 0 o 1 , 1 independientemente entre sí significan 0, 1 , 2, 3 o 4, q significa de 0,3 hasta 20, R5 y R6 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono e Y significa alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, alquileno con 1 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, SO2 o -CO-. 10.- Composiciones según las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas porque contienen a modo de agente protector contra la llama un compuesto de la fórmula con q de 0,3 hasta
10. 10.
11. 11. - Composiciones según las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque contienen (co)polímeros de vinilo, tereftalatos de polialquileno o mezclas de los mismos.
12. 12. - Composiciones según la reivindicación 11, caracterizadas porque contienen hasta un 30 en peso, referido al conjunto de la composición, de un (co)polímero de vinilo.
13. 13. - Composiciones según las reivindicaciones 1 a 12, caracterizadas porque contienen otros aditivos usuales en el comercio, tales como, por ejemplo, agentes anti-goteo, lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, colorantes y pigmentos así como cargas y agentes reforzantes diferentes del talco.
14. 14. - Composiciones según las reivindicaciones 1 a 13, caracterizadas porque contienen como agente anti-goteo una poliolefina fluorada, en caso dado empleada en forma de coagulado, premezcla o mezcla madre con un polímero de injerto según la reivindicación 7 o con un (co)polímero de vinilo.
15. 15. - Composiciones de policarbonato caracterizadas porque contienen desde 50 hasta 90 % en peso al menos de un policarbonato aromático, desde 1,5 hasta 25 % en peso al menos de un polímero de injerto según la reivindicación 6, desde 2 hasta 20 % en peso al menos de un agente protector contra la llama según la reivindicación 9, de 0 hasta 20 % en peso de un (co)polímero de vinilo, y desde 1 hasta 20 % en peso de un talco según la definición de la reivindicación 1 , dando 100 la suma de los componentes.
16. 16. - Composiciones de policarbonato caracterizadas porque contienen desde 50 hasta 90 % en peso al menos de un policarbonato aromático, desde 1 ,5 hasta 25 %en peso al menos de un polímero de injerto según la reivindicación 6, desde 2 hasta 20 % en peso al menos de un agente protector contra la llama según la reivindicación 10, desde 0 hasta 20 % en peso de un (co)polímero de vinilo, y desde 1 hasta 20 %en peso de un talco según la definición de la reivindicación 1, dando 100 la suma de los componentes.
17. 17. - Composiciones de policarbonato según una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque superan el ensayo UL94V con V-0 con un espesor de pared menor o igual que 1 ,5 mm.
18. 18. - Procedimiento para la fabricación de composiciones de policarbonato según la reivindicación 1 , caracterizado porque se mezclan los componentes individuales y se amasan a temperatura elevada.
19. 19. - Empleo de las composiciones de policarbonato según una o varias de las reivindicaciones anteriores, para la fabricación de cuerpos moldeados o bien de piezas moldeadas de cualquier tipo.
20. 20.- Cuerpos moldeados o bien piezas moldeadas, caracterizados porque pueden obtenerse a partir de las composiciones de policarbonato según una o varias de las reivindicaciones anteriores.