MXPA02004960A

MXPA02004960A - Metodo para preparar un polimerizado optico.

Info

Publication number: MXPA02004960A
Application number: MXPA02004960A
Authority: MX
Inventors: A Smith Robert
Original assignee: Ppg Ind Ohio Inc
Priority date: 1999-11-18
Filing date: 2000-11-18
Publication date: 2002-09-30
Also published as: ATE296846T1; KR100510601B1; DE60020604T2; CN100535026C; CA2391856A1; ES2244482T3; ES2243326T3; JP2003514934A; HK1053481A1; IL149731A; HUP0203432A3; IL149732A; DE60020604D1; AU773630B2; DE60020739D1; CN1414990A; WO2001036507A1; JP2008013781A; IL149731A0; KR20020053864A

Abstract

La presente invencion se relaciona con un metodo novedoso para preparar un polimerizado, el cual incluye la etapa de polimerizar una composicion de dos componentes, la cual incluye: un primer componente que contiene por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato isotiocianato y combinaciones de los mismos, el reactivo policianato es el producto de reaccion de: un monomero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol; y un monomero policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos; y un segundo componente que contiene por lo menos un reactivo poliamina que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos. La relacion equivalente molar de grupos (NCO + NCS) del primer componente respecto a grupos (-NH2 + -NH-) del segundo componente es de 0.5 a 100. La presente invencion tambien se relaciona con polimerizados preparados de acuerdo con el metodo de la presente invencion. La presente invencion se relaciona adicionalmente con articulos fotocromicos que se pueden preparar a partir de los polimerizados de la presente invencion.

Description

MÉTODO PARA PREPARAR UN POLIMERIZADO ÓPTICO ANTECEDENTES DE LA INVENCION Campo de la Invención La presente invención se relaciona con un método para preparar un polimerizado a partir de una composición orgánica de dos componentes, el polimerizado tiene un índice de refracción de por lo menos 1.6, un número de Abbe de por lo menos 33 y una dureza Barcol inicial de por lo menos 1. Más particularmente, la presente invención se relaciona con ciertas composiciones orgánicas de dos componentes polimerizantes que comprenden por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato o isotiocianato, o ambos, y una poliamina que tiene por lo menos dos grupos amina primarias o secundarias. La presente invención también se relaciona con polimerizados y artículos fotocrómicos . 2. Descripción de la Técnica Anterior Se han desarrollado muchos materiales poliméricos orgánicos, por ejemplo plásticos, como alternativas y sustituciones para el vidrio en aplicaciones tales como lentes ópticos, fibras ópticas, ventanas y equipo transparente automotor, náutico y de aviación. Como se utiliza en la presente, el término "vidrio" se utiliza para referirse a vidrio inorgánico basado en sílice. Estos materiales poliméricos pueden proporcionar ventajas en relación al vidrio, que incluyen resistencia al astillado, un peso más ligero para una aplicación dada, facilidad de moldeo y facilidad de teñido. Los ejemplos representativos de tales materiales poliméricos incluyen poli (metacrilato de metilo) , policarbonato termoplástico y poli [bis (alilcarbonato) de dietilenglicol] . Los índices de refracción de muchos materiales poliméricos generalmente son menores que los del vidrio. Por ejemplo, el índice de refracción de poli [bis (alilcarbonato) de dietilenglicol] es de aproximadamente 1.50, en comparación con el vidrio con un índice alto el cual puede variar, por ejemplo, de 1.60 a 1.80. Cuando se fabrican lentes para corregir un grado dado de defecto visual, por ejemplo, una corrección para miopía, el uso de un material polimérico que tenga un índice de refracción menor requerirá lentes más gruesos en relación al material que tenga un índice de refracción más alto, por ejemplo, vidrio con índice alto. Cuando el grado de corrección que se necesite es sustancial, como en el caso de miopía grave, se puede necesitar que el lente fabricado a partir de un material polimérico con bajo índice sea muy grueso. Un lente muy grueso puede eliminar cualquier beneficio que resulte del uso de materiales de lentes de mejor densidad en relación a un grado equivalente de corrección que se obtiene a partir de un lente de vidrio con un índice de refracción más alto. Además, los lentes ópticos más gruesos no son estéricamente deseables . Se sabe que los materiales poliméricos que tienen índices de refracción mayores de 1.50 se pueden preparar a partir de monómeros aromáticos y monómeros que contengan átomos de halógeno o azufre, o ambos. Los materiales a partir de los cuales se fabrican lentes, y en particular lentes ópticos, se pueden clasificar por sus índices de refracción. Aquellos expertos en la técnica pueden apreciar que los índices bajos habitualmente incluyen índices de refracción de menos de 1.50 a 1.53; índices medios que comprenden índices de refracción de 1.54 a 1.57; e índices altos, que habitualmente incluyen índices de refracción de 1.58 y mayores. Los lentes preparados a partir de materiales poliméricos que tienen índices de refracción altos habitualmente también tienen números de Abbe menores (también conocido como valores v) . Los números de Abbe menores son indicativos de un nivel cada vez mayor de aspersión cromática, lo cual habitualmente se manifiesta como una distorsión óptica en o cerca de la orilla del lente. La patente de E.U.A. 5,961,889 para Jiang et al., describe polímeros ópticos, para uso en lentes, preparados a partir de un componente que contiene un grupo politiol, un componente que contiene un grupo poliisocianato o un componente que contiene un grupo vinilo polifuncional o cualquiera de ellos en cualquier combinación. Los polímeros que se describen habitualmente tienen índices de refracción menores de 1.69 y un número de Abbe menor de 35. La patente de E.U.A. Número 5,932,681 para Herold et al., describe un polímero óptico, para uso como un material para lente, que se prepara a partir de isocianato o isotiocianato y un politiol. Los polímeros descritos tienen un índice de refracción de por lo menos 1.57 y un número de Abbe de por lo menos 33.

La patente de E.U.A. Número 5,679,756 para Zhu et al., proporciona un polímero óptico que se describe como un copolímero termoplástico de tiouretaño-uretano que se prepara al hacer reaccionar un diisocianato alifático con un ditiol para formar un prepolímero de tiouretano, el cual después se hace reaccionar con un diisocianato y un poliol. Los polímeros descritos habitualmente tienen un índice de refracción entre 1.57 y 1.60, y un número de Abbe entre 35 y 38. Aunque los polímeros ópticos discutidos antes tienen índices de refracción y dispersión cromática adecuadas, no necesariamente tienen el grado de resistencia al impacto necesario para ser adecuados para utilizarse en lentes de uso diario para anteojos. En consecuencia, es deseable identificar materiales poliméricos nuevos, por ejemplo polimerizados, que se pueden utilizar para preparar polimerizados transparentes, particularmente lentes ópticos que posean una combinación de alto índice de refracción y un número de Abbe adecuadamente alto, y que también posean propiedades físicas, en particular resistencia al impacto, que sean por lo menos equivalentes a, y preferiblemente mejores que la de los materiales poliméricos con un índice menor.

DESCRIPCIÓN BREVE DE LA INVENCIÓN La presente invención pr porciona un método para preparar un polimerizado, que incluye la etapa de polimerizar una composición de dos componentes, la cual incluye : (a) un primer componente que contiene por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocíanato y combinaciones de los mismos, el reactivo policianato es el producto de reacción de: (i) un monómero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol; y (ii) un monómero policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, y (b) un segundo componente que contiene por lo menos un reactivo poliamina que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos; en donde la relación equivalente molar de grupos (NCO + NCS)del primer componente respecto a los grupos (-NH2 + -NH-) del segundo componente es de 0.5 a 100.

La presente invención también se relaciona con polimerizados que se preparan de acuerdo con el método de la presente invención. La presente invención se relaciona además con artículos fotocrómicos que se pueden preparar a partir de los polimerizados de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN A menos que se indique de otra manera, todos los números o expresiones se refieren a cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc., que se utilizan en la presente se debe entender que están modificados, en todos los casos por el término "aproximadamente". La presente invención proporciona un método para preparar un polimerizado, el cual incluye la etapa de polimerizar una. composición de dos componentes, que comprende : (a) un primer componente que contiene por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, el reactivo policianato es el producto de reacción de, (i) un monómero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol; (ii) un monómero policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos; y (iii) opcionalmente un material de hidrógeno reactivo que tiene por lo menos dos grupos hidrógeno reactivos, el material de hidrógeno reactivo se selecciona de polioles, materiales que tienen grupos hidroxilo y tiol, y mezclas de los mismos, las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) se selecciona de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH + OH) sea mayor de 1.0; y (b) un segundo componente que contiene por lo menos un reactivo poliamina que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos. El primero y segundo componentes se seleccionan de manera que cuando se polimerizan, proporcionan un polimerizado que tiene un índice de refracción de aproximadamente 1.57 a aproximadamente 1.80, de manera preferible de aproximadamente 1.60 a aproximadamente 1.75; y un número de Abbe de por lo menos aproximadamente 30, de manera preferible por lo menos aproximadamente 33; y una dureza Barcol inicial de por lo menos 1. El índice de refracción se determina de acuerdo con el American Standard Test Method (método de prueba normalizada de Estados Unidos) (ASTM) número D 542-95. El número de Abbe o valor v se determina utilizando un instrumento apropiado, por ejemplo un refractómetro Bausch & Lomb ABBE-3L. Se determina la dureza Barcol inicial (denominada comúnmente también como un a dureza Barcol segunda cero) de acuerdo con ASTM No. D 2583-95. El reactivo policianato del primer componente de la composición de dos componentes tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato (-NCO) , isotiocianato (-NCS) y combinaciones de grupos isocianato e isotiocianato. Como se utiliza en la presente, el término "cianato" se refiere a grupos isocianato e isotiocianato que no están bloqueados (o sin rematar) y que son capaces de formar una unión covalente con un grupo hidrógeno reactivo, por ejemplo un grupo tiol, hidroxilo o amina. El reactivo policianato es el producto de reacción de un monómero de politiol, un monómero de policianato y opcionalmente un material de hidrógeno reactivo, tal como un poliol o un material que tiene grupos tanto hidroxilo como tiol. Al preparar el reactivo policianato, las cantidades relativas de monómero de politiol, monómero de policianato y material de hidrógeno reactivo opcional se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS) / (SH + OH) sea mayor de 1.0, por ej emplo de 1.2:1.0 a 4.0:1.0 o de 2.0:1.0 a 3.0:1.0. El reactivo policianato del primer componente de la composición de dos componentes tiene enlaces a la estructura principal que se seleccionan de los enlaces uretano (-NH-C (O) -0-) , enlaces tiouretano (-NH-C (O) -S-) , enlaces tiocarbamato (-NH-C (S) -0-) , enlaces ditiouretano (-NH-C(S) -S-) y combinaciones de los mismos. El peso molecular del reactivo policianato puede variar ampliamente, por ejemplo, presentar un número molecular promedio (Mn) de 500 a 15,000 o de 500 a 5000, determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) utilizando estándares de poliestireno) . Los monómeros de politiol que se utilizan para preparar el reactivo policianato tienen por lo menos dos grupos tiol y se pueden seleccionar de politioles alifáticos, politioles cicloalifáticos, politioles aromáticos y mezclas de los mismos. Además, el monómero de politiol también puede contener enlaces que se seleccionan de enlaces éter (-0-) , enlaces sulfuro (-S-) , enlaces polisulfuro (-Sx-, en donde x es por lo menos 2, por ejemplo de 2 a 4) y combinaciones de tales enlaces.

Como se utiliza en la presente por los términos "tiol", "grupo tiol", "mercapto" o "grupo mercapto" se quiere significar un grupo -SH el cual es - capaz de formar un enlace tiouretano (es decir, -NH-N-C(O) -S-) con un grupo isocianato o un enlace ditiouretano (es decir, -NH-C(S)-S-) con un grupo isotiocianato. Los monómeros de politiol que se pueden utilizar para preparar el reactivo policianato incluyen, pero no se limitan a 2, 5-dimercaptometil-l, 4-ditiano, 2,2 ' -tiodietanotiol, tetrakis (3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, tetrakis (2-mercaptoacetato) de pentaeritritol, tris (3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, tris (2 -mercaptoacetato) de trimetilolpropano, 4-mercaptometil-3 , 6-ditia-l, 8-octanoditiol, 4-terbutil-l, 2-bencenoditiol, 4,4'-tiodibencenotiol, bencenoditiol, di (2-mercaptoacetato) de etilenglicol, di (3-mercaptopropionato) de etilenglicol, di (2 -mercaptoacetato) de poli (etilenglicol) y di (3-mercaptopropionato) de poli (etilenglicol) . Las mezclas de monómeros de politiol también se pueden utilizar para preparar el reactivo policianato. E monómero politiol también se puede seleccionar por politioles representados por la siguiente fórmula general I, en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con 1 a 9 átomos de carbono. Los ejemplos de alquileno de cadena lineal o ramificada de la cual se puede seleccionar Rx y R2 incluyen, pero no se limitan a metileno, etileno, 1, 3 -propileno, 1, 2-propileno, 1,4-butileno, 1, 2 -butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, undecileno, octadecileno e icosileno. Los ejemplos de alquílenos cíclicos a partir de los cuales se puede seleccionar cada uno de Ri y R2 incluyen, pero no se limitan a ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclooctileno y derivados sustituidos con alquilo de los mismos. Los grupos enlazantes divalentes Rx y R2 también se pueden seleccionar de fenileno y fenileno sustituido con alquilo, por ejemplo fenileno sustituido con metilo, etilo, propilo, isopropilo y nonilo. En una modalidad preferida de la presente invención, Rx y R2 son cada uno metileno o etileno. El politiol representado pox la fórmula general I se puede preparar a partir de una reacción de esterificación o transesterificación entre 3-mercapto-1,2-propanodiol (Chemical Abstract Service (CAS), registro número 96-27-5) y un ácido carboxílico o éster de ácido carboxílico con funcionalidad tiol en presencia de un catalizador ácido fuerte, por ejemplo ácido metansulfónico, con la separación concurrente de agua o alcohol de la mezcla de reacción. Más particularmente, un monómero de politiol preferido, para el cual Rx y R2 son cada uno metileno con referencia a la fórmula general I. Como se utiliza en la presente, el monómero politiol descrito y mencionado con referencia a la fórmula general I, por ejemplo bis (2 -mercaptoacetato) de tiglicerol, significa que incluye también cualquier especie oligomérica coproducto relacionada y composiciones de monómero de politiol que contengan materiales iniciales residuales. Por ejemplo, cuando se lava la mezcla de reacción resultante de la esterificación de 3-mercapto-1,2 -propanodiol y un ácido carboxílico con funcionalidad tiol, por ejemplo ácido 2-mercaptoacético, con exceso de base, por ejemplo amoníaco acuoso, se puede producir el acoplamiento oxidativo de los grupos tiol. Tal acoplamiento oxidativo puede resultar en la formación de especies politiol oligoméricas que tienen enlaces disulfuro, es decir, enlaces -S-S-. El monómero politiol utilizado para preparar el reactivo policianato puede ser un oligómero politiol que tenga enlaces disulfuro, el cual se prepara a partir de la reacción de un monómero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol y azufre en presencia de un catalizador básico. La relación equivalente molar de monómero politiol respecto a azufre es de m a (m-l) en donde m es un número entero de 2 a 21. El monómero de politiol se puede seleccionar de aquellos ejemplos como se mencionan previamente en la presente, por ejemplo 2,5-dimercaptometil-l,4-ditiano. El azufre utilizado puede estar en forma de, por ejemplo, azufre cristalino, coloidal, pulverizado y sublimado, y puede tener una pureza de por lo menos 98 por ciento, y preferiblemente por lo menos 99 por ciento. Las especies oligoméricas de coproducto pueden incluir oligómeros de fórmula general I las cuales se pueden describir por la fórmula general la: en donde Rx y R2 son como se describe en lo anterior, n y m son independientemente un número entero de 0 a 21 y n + m es por lo menos 1. La fórmula general la demuestra que la oligomerización se puede producir a través de enlaces disulfuro que se formen entre cualquiera de los grupos tiol en la estructura general I . Aunque no se muestran todas las posibilidades, la estructura general la significa que representa todos los oligómeros posibles que se pueden formar a partir de la estructura general I. El catalizador básico utilizado para preparar el oligómero de politiol que tenga enlaces disulfuro se puede seleccionar de amoníaco, amina y mezclas de los mismos. Los ejemplos de aminas incluyen, pero no se limitan a alquilaminas, por ejemplo etilamina y n- butilamina, dialquilaminas, por ejemplo dietilamina, trialquilaminas, por ejemplo, trietilamina, morfolina, morfolina sustituida, piperidina y piperidina sustituida. El catalizador básico habitualmente está presente en una cantidad de 0.001 a 1.0 moles por ciento, por ejemplo de 0.01 a 0.1 moles por ciento, en base en los moles de monómeros de politiol presente al inicio de la reacción. El catalizador básico se puede cargar junto con el recipiente de reacción junto con el monómero de politiol y azufre, o se puede agregar al recipiente de reacción después de la adición del monómero de politiol y azufre. La síntesis del oligómero de politiol que tiene enlaces disulfuro se puede llevar a cabo en presencia de un solvente, por ejemplo hidrocarburos halogenados, tales como cloroformo, hidrocarburos alifáticos, tales como hexano, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y éteres tales como tetrahidrofurano. El oligómero politiol se puede preparar a una temperatura que varía desde la temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del solvente, por ejemplo desde la temperatura ambiente hasta 120°C. La preparación de los oligómeros de politiol que tienen enlaces disulfuro que son útiles en la presente invención se describen con mayor detalle en la patente de E.U.A. 5,961,889, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia en su totalidad.

En una modalidad de la presente invención, el oligómero de politiol que tiene enlaces disulfuro se puede seleccionar de los representados por la siguiente fórmula general II, en donde n es un número entero de 1 a 21. El oligómero de politiol representado por la fórmula general II se puede preparar a partir de la reacción de 2, 5-dimeracaptometil-1,4-ditiano con azufre en presencia de un catalizador básico, como se describe previamente en la presente. El monómero de policianato (a) (ii) utilizado para preparar el reactivo policianato del primer componente (a) se puede seleccionar de poliisocianatos que tienen por lo menos dos grupos isocianato, isotiocianatos que tienen por lo menos dos grupos isotiocianatos y policianatos que tienen grupos tanto isocianato como isotiocianato Las clases de poliisocianatos a partir de los cuales se puede seleccionar el monómero policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a: poliisocianatos alifáticos; poliisocianatos etilénicamente insaturados; poliisocianatos alicíclicos; poliisocianatos aromáticos en donde los grupos isocianato •- no están unidos directamente al anillo aromático, por ejemplo diisocianato de a, ' -xileno; poliisocianatos aromáticos en donde los grupos isocianatos están unidos directamente al anillo aromático, por ejemplo diisocianato de benceno; poliisocianatos alifáticos que contienen enlaces sulfuro; poliisocianatos aromáticos que contienen enlaces sulfuro o disulfuro; poliisocianatos aromáticos que contienen enlaces sulfona; poliisocianatos de tipo éster sulfónico, por ejemplo éster de 4-metil-3-isocianatobencenosulfonil-4 ' -isocianatofenol; poliisocianatos de tipo amida sulfónica aromática; poliisocianatos heterocíclicos que contienen azufre, por ejemplo tiofeno-2, 5-diisocianato; derivados halogenados, alquilados, alcoxilados, nitrados, modificados con carbodiimida y modificados con urea así como modificados por biuret de poliisocianatos que pertenecen a estas clases; y productos dimerizados y trimerizados de poliisocianatos que pertenecen a estas clases . Se prefieren particularmente monómeros de policianato alifáticos que contienen enlaces sulfuro así como otros monómeros de policianato que tienen uno o más átomos de azufre en la estructura principal del monómero. Un monómero de policianato que contiene azufre particularmente preferido es uno de la fórmula general (III) : en donde Ri0 y Ru son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Los ejemplos de poliisocianatos alifáticos a partir de los cuales se puede seleccionar el monómero de policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a: diisocianato de etileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno; diisocianato de nonametileno; diisocianato de 2 , 2 ' -dimetilpentano, diisocianato de 2, 2, 4-trimetilhexano, diisocianato de decametileno, diisocianato de 2, 4, 4-trimetilhexametileno, triisocianato de 1, 6, 11-undecano, triisocianato de 1,3,6-hexametileno, 1, 8-diisocianato-4- (isocianatometil) octano, 2,5, 7-trimetil-l, 8-diisocianato-5- (isocianatometil) -octano, carbonato de bis (isocianatoetilo) , bis (isocianatoetil) éter, 2, 6-diisocianatohexanoato de 2- isocianatopropilo, éster metílico de diisocianato de lisina y éster metílico de triisocianato de lisina. Los ejemplos de poliisocianatos etilénicamente insaturados incluyen, pero no se limitan a diisocianato de buteno y 1, 4-diisocianato de 1, 3 -butadieno. Los poliisocianatos alicíclicos de los cuales se pueden seleccionar el monómero de policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a diisocianato de isoforona, diisocianato de ciclohexano, diisocianato metilciclohexano, bis (isocianatometil) ciclohexano, bis (isocianatociclohexil) metano, bis (isocianato-ciclohexil) -2 , 2-propano, bis (isocianatociclohexil) -1,2-hetano, 2-isocianatometil-3- (3-isocianatopropil) -5-isocianatometilbiciclo [2.2.1] -heptano, 2-isocianatometil-3- (3-isocianatopropil) -6-isocianatometil-biciclo [2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2- (3-isocianatopropil) -5-isocianatometil-biciclo [2.2.1] -heptano, 2-isocianatometil-2- (3-isocianatopropil) -6-isocianatometil-biciclo [2.2.1] heptano, 2-isocianatometil-3- (3-isocianatopropil) -6- (2-isocianatoetil) -biciclo [2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2- (3 -isocianatopropil) -5- (2-isocianatoetil) -biciclo [2.2.1] -heptano y 2-isocianatometil-2- (3 -isocianatopropil) -6- (2-isocianatoetil) -biciclo [2.2.1] -heptano.

Los ejemplos de policianatos aromáticos, en donde los grupos isocianato están unidos directamente al anillo aromático incluyen, pero -no se limitan a bis (isocianatoetil) benceno, diisocianato de a,a,a',a'-tetrametilxileno, 1, 3-bis (1-isocianato-l-metiletil) -benceno, bis (isocianatobutil) benceno, bis (isocianatometil) naftaleno, bis (isocianatometil) difeniléter, bis (isocianatoetil) ftalato, triisocianato de mesitileno y 2, 5-di (isocianatometil) furano. Los poliisocianatos aromáticos que tienen grupos isocianatos unidos directamente al anillo aromático del cual se puede seleccionar el monómero policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a diisocianato de fenileno, diisocianato de etilfenileno, diisocianato de isopropilfenileno, diisocianato dimetilfenileno, diisocianato de dietilfenileno, diisocianato de diisopropilfenileno, triisocianato de trimetílbenceno, triisocianato de benceno, diisocianato de naftaleno, diisocianato de metilnaftaleno, diisocianato de bifenilo, diisocianato de orto-toluidina, diisocianato de orto-tolilidina, diisocianato de orto-tolileno, diisocianato de 4,4 ' -difenilmetano, bis (3-metil-4-isocianatofenil) -metano, bis (isocianatofenil) etileno, 4, 4 ' -diisocianato de 3,3 ' -dimetoxibifenilo, triisocianato de trifenilmetano, diisocianato de 4, 4 ' -difenilmetano polimérico, triisocianato de naftaleno, 2, 4, 4, 4 ' -triisocianato de difenilmetano, 3, 5, 2 ' , ' , 6 ' -pentaisocianato de 4-metildifenilmetano, diisocianato . de difeniléter, bis (isocianatofeniléter) etilenglicol , bis (isocianato-feniléter) -1,3 -propilenglicol, diisocianato de benzofenona, diisocianato de carbazol, diisocianato de etilcarbazol y diisocianato de diclorocarbazol . Los poliisocianatos alifáticos que contienen enlaces sulfuro a partir de los cuales se puede seleccionar el monómero policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a diisocianato de tiodietilo, diisocianato de tiodipropilo, diisocianato de ditiodihexilo, diisocianato de dimetilsulfona, diisocianato de ditiodimetilo, diisocianato de ditiodietilo, diisocianato de ditiodipropilo y 4,4'-diisocianato de diciclohexilsulfuro. Los ejemplos de poliisocianatos aromáticos que contienen sulfuro o enlaces disulfuro incluyen, pero no se limitan a 2,4'-diisocianato de difenilsulfuro, 4,4'- diisocianato de difenilsulfuro, 3 , 3 ' -dimetoxi -4, 4 ' -diisocianato dibenciltioéter, sulfuro de bis (4-isocianatometilbenceno) , 4,4'- diisocianato de difenildisulfuro, 5,5'- diisocianato de 2,2'-dimetildifenildisulfuro, 5,5'- diisocianato de 3,3'-dimetildifenildisulfuro, 6 , 6 ' - diisocianato de 3,3'-dimetildifenildisulfuro, 5,5'- diisocianato de 4,4'-dimetildifenildisulfuro, 4,4'- diisocianato de 3,3'-dimetoxidifenildisulfuro y 3,3'- diisocianato de 4,4'-dimetoxidifenildisulfuro . Los poliisocianatos aromáticos que contienen enlaces sulfona de los cuales se puede seleccionar el monómero policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a 4,4 ' -diisocianato de difenilsulfona, 3 , 3 ' -diisocianato de difenilsulfona, 4,4 ' -diisocianato de bencidinosulfona, 4,4 ' -diisocianato de difenilmetansulfona, 2,4-diisocianato de 4-metil-difenilmetansulfona, 3,3'-diisocianato de 4, 4 ' -dimetoxidifenilsulfona, 3,3'-dimetoxi-4,4 ' -diisocianatodibencilsulfona, 3,3 ' -diisocianato de 4, 4 ' -dimetildifenilsulfona, 3,3'-diisocianato de 4, 4 ' -diterbutildifenilsulfona y 3,3'-diisocianato de 4, 4 ' -diclorodifenilsulfona. Los ejemplos de poliisocianatos tipo amida sulfónicos aromáticos que se pueden utilizar para preparar el reactivo policianato incluyen, pero no se limitan a 3 ' -metil-4 ' -isosianato de 4-metil-3-isocianatobencenosulfonilanilida, 4,4 ' -diisocianato de dibencensulfoniletilendiamina, 3 , 3 ' -diisocianato de 4,4'-metoxibencensulfoniletilendiamina y 4-etil-3 ' -isocianato de 4-metil-3-isocianatobencensulfonilanilida.

Las clases de poliisotiocianatos de las cuales se puede seleccionar el monómero de policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan ar- poliisotiocianatos alifáticos: poliisotiocianatos alicíclicos, por ejemplo diisotiocianatos de ciclohexano; poliisotiocianatos aromáticos, en donde los grupos isotiocianato no están unidos directamente al anillo aromático, por ejemplo diisotiocianato de , ' -xileno; poliisotiocianatos aromáticos, en donde los grupos isotiocianato están unidos directamente al anillo aromático, por ejemplo diisotiocianato de fenileno; poliisotiocianatos heterocíclicos, por ejemplo 2,4, 6-triisotiocianato-l, 3 , 5-triazina y 2 , 5-diisotiocianato de tiofeno; poliisotiocianatos de carbonilo; poliisotiocianatos alifáticos que contienen enlaces sulfuro, por ejemplo tiobis (3 -isotiocianatopropano) ; poliisotiocianatos aromáticos que contienen átomos de azufre además de aquellos de los grupos isotiocianato; derivados halogenados, alquilados, alcoxilados, nitrados, modificados con carbodiimida, modificados con urea y modificados con biuret de poliisotiocianatos que pertenecen a estas clases; y productos dimerizados y trimerizados de poliisotiocianatos que pertenecen a estas clases .

Los ejemplos de poliisotiocianatos alifáticos de los cuales se puede seleccionar el monómero de policianato (a) (ii) incluyen, pero no se limitan a 1,2-diisotiocianatoetano, 1, 3-diisotiocianatopropano, 1,4-diisotiocianatobutano y 1, 6-diisotiocianatohexano. Los ejemplos de poliisotiocianatos aromáticos que tienen grupos isotiocianato unidos directamente al anillo aromático incluyen, pero no se limitan a 1,2-diisotiocianatobenceno, 1, 3-diisotiocianatobenceno, 1,4-diisotiocianatobenceno, 2, 4-diisotiocianatotolueno, 2,5-diisotiocianato-m-xileno, 4,4 ' -diisotiocianato-1, 1 ' -bifenilo, 1, 1 ' -metilenbis (4-isotiocianatobenceno) , 1,1'-metilenbis (4-isotiocianato-2-metilbenceno) , 1,1'-metilenbis (4-isotiocianato-3-metilbenceno) , 1,1'- (1/2-etanodiil)bis (4-isotiocianatobenceno) , 4,4'-diisotiocianatobenzofenona, 4,4 ' -diisotiocianato-3 , 3 ' -dimetilbenzofenona, 3 , 4 ' -diisotiocianato de benzanilida, 4, 4 ' -diisotiocianato de difeniléter y 4,4'-diisotiocianato de difenilamina. Los poliisotiocianatos de carbonilo que se pueden utilizar para preparar un reactivo policianato del primer componente de la composición de dos componentes incluyen, pero no se limitan a diisotiocianato de hexanodioilo, diisotiocianato de nonaedioilo, diisotiocianato carbónico, diisotiocianato 1,3-bencenodicarbonilo, diisotiocianato de 1,4-bencenodicarbonilo y diisotiocianato de (2,2'-bipiridino) -4,4 ' -dicarbonilo. Los. ejemplos de poliisotiocianatos aromáticos que contienen átomos de azufre además de los grupos isotiocianato que se pueden utilizar en la presente invención incluyen, pero no se limitan a l-isotiocianato-4- [ (2-isotiocianato-sulfonil] benceno) , tiobis (4-isotiocianatobenceno) , sulfonilbis (4-isotiocianatobenceno) , sulfinilbis (4-isotiocianatobenceno) , ditiobis (4-isotiocianatobenceno) , 4-isotiocianato-l- [ (4-isotiocianatofenil) sulfonil] -2-metoxibenceno, 4-metil-3-isotiocianatobencenosulfonil-4 ' -isotiocianatofeniléster y 3 ' -metil-4 ' -isotiocianato de 4-metil-3-isotiocianatobencenosulfonilanilida. El monómero de policianato (a) (ii) utilizado para preparar el reactivo policianato del primer componente de la composición de dos componentes también se puede seleccionar de monómeros de policianato que tienen grupos isocianato e isotiocianato los cuales pueden ser, por ejemplo, alifáticos, alicíclicos, aromáticos, heterocíclicos o que contengan átomos de azufre además de aquellos de los grupos isotiocianato. Los ejemplos de tales compuestos incluyen, pero no se limitan a l-isocianato-3-isotiocianatopropano, 1-isocianato-5-isotiocianatopentano, l-isocianato-6- isotiocianatohexano, isotiocianato de isocianato-carbonilo, l-isocianato-4-isotiocianatociclohexano, 1-isocianato-4-isotiocianatobenceno, 4-metil-3-isocianato-1-isoticianatobenceno, 2-isocianato-4, 6-diisotiocianato-1, 3, 5-triazina, sulfuro de 4-isocianato-4 ' -isotiocianato-difenilo y disulfuro de 2-isocianato-2 ' -isotiocianato-dietilo. El reactivo policianato del primer componente de la composición de dos componentes opcionalmente se puede preparar a partir de un material de hidrógeno reactivo (a) (iii) que se selecciona de los polioles que tienen por lo menos dos grupos hidroxilo, los materiales que tienen grupos hidroxilo y tiol, y mezclas de los mismos. Como se utilizan en la presente, por el término "material de hidrógeno reactivo" se quiere significar un material que tiene grupos de hidrógeno reactivos que son capaces de formar enlaces covalentes con grupos isocianato e isotiocianato. Las clases de polioles a partir de los cuales se pueden seleccionar el material de hidrógenos reactivos opcionales (a) (iii) incluyen, pero no se limitan a: polioles de alcano de cadena lineal o ramificada, por ejemplo 1, 2-etanodiol, 1, 3 -propanodiol, 1, 2 -propanodiol, 1,4-butanodiol, 1, 3-butanodiol, glicerol, neopentilglicol, trimetiloletano, trimetilolpropano, di- trimetilolpropano, eritritol, pentaeritritol y di-pentaeritritol; polialquilenglicoles, por ejemplo dietilenglicol, dipropilenglicol y polialquilenglicoles superiores tales como polietilenglicoles que tienen un número promedio de pesos moleculares de, por ejemplo 200 a 2000 gramos/mol; polioles de alcano cíclicos, por ejemplo ciclopentanodiol, ciclohexanodiol, ciclohexanotriol , ciclohexanodimetanol , hidroxipropilciclohexanol y ciclohexanodietanol; polioles aromáticos, por ejemplo dihidroxibenceno, bencenotriol, alcohol hidroxibencílico y dihidroxitolueno; bisfenoles, por ejemplo 4, 4 ' -isopropilidendifenol ; 4, 4 ' -oxibisfenol, 4,4 ' -dihidroxibenzofenona, 4,4' -tiobisfenol, fenolftaleina, bis (4-hidroxifenil) metano, 4,4 '-(1,2-etenodiil) bisfenol y 4,4 ' -sulfonilbisfenol; bisfenoles halogenados, por ejemplo 4 , 4 ' -isopropilidenbis (2 , 6-dibromofenol) , 4, 4 ' -isopropilidenbis (2 , 6-diclorofenol) y 4,4 ' -isopropilidenbis (2,3,5, 6-tetraclorofenol) ; bisfenoles alcoxilados, por ejemplo 4,4'-isopropilidenfenol alcoxilado que tiene de 1 a 70 grupos alcoxi, por ejemplo grupos etoxi, propoxi, a-butoxi y ß-butoxi; y bisciclohexanoles, los cuales se pueden preparar al hidrogenar los bisfenoles correspondientes, por ejemplo 4, 4 ' -isopropilidenbisciclohexanol, 4,4'-oxibisciclohexanol, 4,4 ' -tiobisciclohexanol y bis (4-hidroxiciclohexanol) metano. En una modalidad de la presente invención, el poliol del cual se selecciona el material de hidrógeno reactivo opcional (a) (iii) es un prepolímero de poliuretano que tiene dos o más grupos hidroxi. Los prepolímeros de poliuretano con funcionalidad hidroxi útiles en la presente invención se pueden preparar de cualquiera de los polioles mencionados antes y un poliisocianato adecuado. La relación de equivalentes molares de grupos hidroxi respecto a grupos isocianato se selecciona de manera que se produzca un prepolímero de poliuretano con funcionalidad hidroxi que esencialmente no tenga grupos isocianato libres. Los ejemplos de poliisocianatos adecuados para preparar prepolímeros de poliuretano con funcionalidad hidroxi incluyen aquellos como se mencionan previamente en la presente. Los prepolímeros de poliuretano con funcionalidad hidroxi a partir de los cuales se puede seleccionar el material con hidrógeno reactivo opcional (a) (iii) habitualmente tiene un número promedio de pesos moleculares (Mn) de menos de 50,000, preferiblemente menos de 20,000 y de manera más preferible menos de 10,000 gramos/mol, determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) utilizando estándares de poliestireno.

Los ejemplos de materiales que tienen grupos hidroxilo y tiol a partir de los cuales se puede seleccionar un material con hidrógeno reactivo opcional (a) (iii) incluyen, pero no se limitan a 2 -mercaptoetanol , 3 -mercapto-1, 2 -propanodiol, bis (2 -mercaptoacetato) de glicerina, bis (3-mercaptopropionato) de glicerina, 1-hidroxi-4-mercaptociclohexano, 2,4-dimercaptofenol, 2-mercaptohidroquinona, 4-mercaptofenol, 1, 3-dimercapto-2-propanol, 2, 3 -dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-l, 3-butanodiol, bis (2-mercaptoacetato) de trimetilolpropano, bis (3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, mono (2-mercaptoacetato) de pentaeritritol, bis (2-mercaptoacetato) de pentaeritritol , tris (2 -mercaptoacetato de pentaeritritol, mono (3-mercaptopropionato) de pentaeritritol , bis (3 -mercaptopropionato) de pentaeritritol , tris (mercaptopropionato) de pentaeritritol , hidroximetiltris (mercaptoetiltiometil) metano, 1-hidroxietiltio-3-mercaptoetiltiobenceno, 4-hidroxi-4 ' -mercaptodifenilsulfona, mono (3 -mercaptopropionato) de sulfuro de dihidroxietilo e hidroxietiltiometiltris (mercaptoetiltio) metano . La reacción del monómero de politiol (a) (i) , el monómero de policianato (a) (ii) y el material con hidrógeno reactivo opcional (a) (iii) se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador adecuado. Las clases de catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a aminas terciarias, tales como trietilamina, y compuestos organometálicos, tales como dilaurato de dubutilestaño. Los ejemplos adicionales de catalizadores que se pueden utilizar en la preparación del reactivo de policianato se describen a continuación. Si se utiliza un catalizador en la preparación de un reactivo de policianato, habitualmente está presente en una cantidad menor de 5 por ciento en peso, preferiblemente menos de 3 por ciento en peso, y de manera más preferible menos de 1 por ciento en peso, en base en el peso total de (a) (i) , (a) (ii) y (a) (iii) . El reactivo poliamina del segundo componente (b) de la composición de dos componentes se puede seleccionar de poliamina alifática, poliaminas cicloalifáticas, poliaminas aromáticas y mezclas de los mismos. El reactivo poliamina tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria (-NH2) , amina secundaria (-NH-) y combinaciones de las mismas, preferiblemente, el reactivo poliamina tiene por lo menos dos grupos amina primarios . El reactivo poliamina se puede seleccionar de cualquiera de la familia de etilenaminas, por ejemplo etilendiamina (EDA) , dietilentriamina (DETA) , trietilentetraamina (TETA) , tetraetilenpentamina (TEPA) , pentaetilenhexamina (PEHA) , piperazina, es decir, dietilendiamina (DEDA) y 2-amino-l--etilpiperazina. El reactivo poliamina también se puede seleccionar de uno o más isómeros de toluendiamina de dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, tal como 3 , 5-dimetil-2 , 4-toluendiamina, 3 , 5-dimetil-2, 6-toluendiamina, 3,5-dietil-2, 4-toluendiamina, 3 , 5-dietil-2 , 4-toluendiamina, 3,5-diisopropil-2,4-toluendiamina, 3, 5-diisopropil-2, 6-toluendiamina y mezclas de los mismos. Un ejemplo adicional de las poliaminas a partir de las cuales se puede seleccionar el reactivo por poliamina incluyen, pero no se limitan a metilendianilina y di (paraminobenzoatos) de trimetilenglicol . En una modalidad de la presente invención, el reactivo poliamina se puede describir generalmente por tener una de las siguientes estructuras de fórmula general (IV-VI) : (IV) Las estructuras particularmente preferidas incluyen una o más diaminas representadas por las siguientes fórmulas generales VII-XX, (VII) (XVIII) en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, por ejemplo cloro y bromo. La diamina representada por la fórmula general VII se puede describir generalmente como 4,4'-metilenbis (dialquilanilina) . Los ejemplos específicos de diamina representadas por la fórmula general VII incluyen, pero no se limitan a 4 , 4 ' -metilenbis (2, 6-dimetilanilina) , 4, 4 ' -metilenbis (2 -dietilanilina) , 4,4'-metilenbis (2-etil-6-metilanilina, 4,4 ' -metilenbisbis (2,6-diisopropilanilina, 4,4 'metilenbis (2 -isopropil-6-metilanilina) y 4, 4 ' -metilenbis (2 , 6-dietil-3-cloroanilina) . Una diamina preferida representada por la fórmula general VII es 4 , 4-metilenbis (2 , 6-dietil-3-cloroanilina) .

En otra modalidad de la presente invención, el reactivo poliamina puede ser generalmente un sulfuro de 2, 6-diaminotoluen-3,5-dialquilo que tiene las siguientes estructuras generales XXI : en donde R6 y R7 son alquilo de 1 a 20 átomos de carbono lineal, ramificado o cíclico. Los compuestos preferidos de la estructura general XXI son sulfuro de 2,6-diaminotoluen-3, 5-dimetilo y sulfuro de 2,6-diaminotoluen-3, 5-dietilo.

La polimerización de la composición de dos componentes de acuerdo con el método de la presente invención se puede llevar a cabo al mezclar el primero y segundo componentes juntos utilizando, por ejemplo, un impulsor o extrusor; opcionalmente desgasificar la mezcla combinada; opcionalmente agregar la mezcla a un molde; y después calentar el molde y la mezcla dentro del mismo durante cierto período de tiempo. El ciclo de curado térmico utilizado puede variar dependiendo, por ejemplo, de la reactividad y relación molar de los componentes utilizados así como de la presencia de algún catalizador o catalizadores. Habitualmente, el ciclo de curado térmico involucra calentar la mezcla combinada de la composición de dos componentes, desde la temperatura ambiente hasta una temperatura tan alta como 200 °C, preferiblemente de 100°C a 140°C durante un período de 0.5 hora a 72 horas, preferiblemente de 0.5 a 16 horas. Los catalizadores que se pueden utilizar con la composición de dos componentes incluyen, por ejemplo, aminas terciarias, por ejemplo trietilamina, triisopropilamina y N,N-dimetilbencilamina y compuestos organometálicos, por ejemplo dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño y octoato estanoso. Los ejemplos adicionales de aminas terciarias se incluyen en la Patente de E.U.A. No. 5,693,738 en la columna 10, líneas 6 a 38, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Los ejemplos adicionales de compuestos organometálicos útiles como catalizadores se incluyen en la Patente de E.U.A. No. 5,631,339 en la columna 4, líneas 26 a 46, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Si se utilizan, los catalizadores habitualmente se incorporan en el segundo componente antes de la combinación del primero y segundo componentes de la composición de dos componentes . Las concentraciones de catalizador habitualmente son menores de 5% en peso, de manera preferible menores de 3% en peso, y de manera más preferible menores de 1% en peso, con base en el peso total del primero y segundo componentes combinados . El primero y segundo componentes de la composición de dos componentes habitualmente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 + -NH-) de 0.5 hasta 100 o mayor. Los intervalos de relaciones aceptables de (NCO + NCS)/(-NH2 + -NH-) incluyen de 0.5 a 50, de 0.5 a 10, de 0.5 a 5, 0.5 a 3.0, 0.5 a 1.5 o de 0.8 a 1.2. La relación exacta dependerá de las propiedades exactas deseadas del polimerizado final. Un método preferido de polimerizado de la composición de dos componentes es la reacción de moldeo por inyección (RIM) . En un procedimiento RIM, dos o más líquidos, los cuales son reactivos rápidamente, forman un polímero sólido. Los líquidos se dosifican individualmente a través de una cabeza mezcladora dentro de una máquina de moldeo, en donde se forma el polímero sólido. Un ejemplo de una máquina RIM que se puede utilizar como parte de la presente invención se describe en la Patente de E.U.A. No. 4,189,070, incorporada en la presente como referencia. Un aparato preferido para llevar a cabo el procedimiento RIM de la presente invención es una máquina de construcción modular que permite la dosificación precisa y el mezclado total sobre un intervalo amplio de relaciones estequiométricas . La máquina incluye una pluralidad de recipientes de almacenamiento para contener por separado líquidos reactivos. Una pluralidad correspondiente de cilindros dosificadores de reactivo se conectan entre sí por pasajes apropiados a uno de los recipientes de almacenamiento de líquido. Cada cilindro incluye un pistón con movimiento de vaivén. Se proporciona energía para el movimiento de vaivén de los pistones de la totalidad de los cilindros juntos. Se conecta un brazo de palanca en un extremo del pistón del primer cilindro dosificador. El brazo de palanca se acopla pivotalmente a un fulcro móvil, en una conexión ranurada, en un punto separado de su conexión al primer pistón del cilindro dosificador. El brazo de palanca también se acopla pivotalmente al pistón del otro cilindro dosificador en una conexión ranurada. Cada cilindro dosificador a su vez se conecta por los pasajes apropiados a una cabeza mezcladora, desde la cual se inyecta la mezcla reactivo dentro de la máquina de moldeo. Se proporciona un control de relación continua de los reactivos al variar la colocación del fulcro móvil para el brazo de palanca que controla uno de los cilindros dosificadores . Se pueden incorporar diversos aditivos convencionales en la composición orgánica de dos componentes polimerizada en el método de la presente invención. Tales aditivos pueden incluir estabilizantes ante la luz, estabilizantes térmicos, antioxidantes, sustancias que absorben luz ultravioleta, agentes liberadores de molde, colorantes estáticos (no fotocrómicos) , pigmentos y aditivos flexibilizantes, por ejemplo benzoato de fenol alcoxilados y dibenzoatos de poli (alquilenglicol) . Un agente de liberación de molde preferido es Zelec UN, un éster de fosfato de alquilo de 8 a 16 átomos de carbono vendido por E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Dele are. Aditivos antiamarilleo, por ejemplo 3 -metil-2 -butanol, pirocarbonatos orgánicos y trifenilfosfito (CAS registro no. 101-02-0) , también se pueden agregar a la composición orgánica de dos componentes para mejorar la resistencia al amarilleo. Tales aditivos habitualmente están presentes en la composición de dos componentes en cantidades que en total son menores de 10% en peso, preferiblemente menos de 5% en peso, y de manera más preferible menos de 3% en peso, con base en el peso total del primero y segundo componentes combinados. Aunque tales aditivos convencionales se pueden agregar al primero o segundo componentes de la composición, habitualmente se incorporan en el segundo componente para minimizar el potencial de interacciones adversas con los grupos isocianato o isotiocianato del primer componente. Los polimerizados preparados de acuerdo con el método de la presente invención serán sólidos, y preferiblemente transparentes, por ejemplo, adecuados para aplicaciones ópticas u oftálmicas. Los polimerizados de la presente invención también tendrán un índice de refracción de aproximadamente 1.57 a aproximadamente 1.80, de manera preferible de aproximadamente 1.60 a aproximadamente 1.75; un número de Abbe de por lo menos aproximadamente 30, preferiblemente por lo menos aproximadamente 33; y una dureza Barcol segundo cero de por lo menos 1, con una buena resistencia al impacto. Los reactivos y compuestos que comprenden el primero y segundo componentes de la composición de dos componentes se seleccionan y combinan en cantidades que permiten la preparación de un polimerizado a partir de las mismas, las cuales poseen las características que se incluyen en lo anterior. Los artículos sólidos que se pueden preparar de acuerdo con el método de la presente invención incluyen, pero no se limitan a lentes ópticos, tales como lentes planos y oftálmicos, lentes contra el sol, ventanas, material transparente automotriz, por ejemplo parabrisas, luces laterales y luces traseras así como material transparente para aeronaves, etcétera. Cuando se utiliza para preparar artículos fotocrómicos, por ejemplo lentes, el polimerizado debe ser transparente de manera que aquella porción del espectro electromagnético que activa la o las sustancias fotocrómicas incorporadas en la matriz, es decir, aquella longitud de onda de luz ultravioleta (UV) que produzca la forma coloreada o abierta de la sustancia fotocrómica y aquella porción del espectro visible que incluya la longitud de onda de absorción máxima de la sustancia fotocrómica en su forma activada por UV, es decir, la forma abierta. Las sustancias fotocrómicas que se pueden utilizar con los polimerizados de la presente invención son compuestos fotocrómicos orgánicos o sustancias que contienen a las mismas y que se pueden incorporar, por ejemplo, disueltas, dispersadas o difundidas dentro de tales polimerizados. Un primer grupo de sustancias fotocrómicas orgánicas contempladas para uso para la formación de los artículos fotocrómicos de la presente invención son aquellas que tienen un máximo de absorción activado dentro del intervalo visible de más de 590 nanómetros, por ejemplo mayor de 590 a 700 nanómetros. Estos materiales habitualmente muestran un color azul, azuloso verde o azuloso púrpura, cuando se exponen a luz ultravioleta en un solvente o matriz apropiados. Los ejemplos de clases de tales sustancias que son útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a espiro (indolino) naftoxacinas y espiro (indolino) -benzoxacinas . Estas y otras clases de tales sustancias fotocrómicas se describen en la literatura pública. Véase, por ejemplo, las Patentes de E.U.A.: 3,562,172; 3,578,602; 4,215,010; 4,342,668; 5,405,958; 4,637,698; 4,931,219; 4,816,584; 4,880,667; 4,818,096. Véanse también, por ejemplo, la publicación de Patente Japonesa 62/195383; y el texto Techniques in Chemistry, volumen III, "Photochromism, " capítulo 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971.

Un segundo grupo de sustancias fotocrómicas orgánicas contempladas para uso para la formación de artículos fotocrómicos de la presente invención son aquellas que tienen por lo menos un máximo de absorción, y preferiblemente dos máximos de absorción, dentro del intervalo visible de entre 400 y menos de 500 nanómetros. Estos materiales habitualmente muestran un color amarillo-naranja cuando se exponen a luz ultravioleta en un solvente o matriz apropiados. Tales compuestos incluyen ciertos crómenos, es decir, benzopiranos y naftopiranos . Muchos de tales crómenos se describen en la literatura pública, por ejemplo en las Patentes de ?.U.A. 3,567,605; 4,826,977; 5,066,818; 4,826,977; 5,066,818; 5,466,398; 5,384,077; 5,238,931 y 5,274,132. Un tercer grupo de sustancias fotocrómicas orgánicas contempladas para uso para la formación de artículos fotocrómicos de la presente invención son aquellos que tienen un máximo de absorción dentro del intervalo visible de entre 400 a 500 nanómetros, y otro máximo de absorción dentro del intervalo visible de entre 500 a 700 nanómetros. Estos materiales habitualmente muestran colores que varían de amarillo/café a púrpura/gris cuando se exponen a luz ultravioleta en un solvente o matriz apropiados. Los ejemplos de estas sustancias incluyen ciertos compuestos de benzopirano, que tienen sustituyentes de la posición 2 del anillo pirano, y un anillo heterocíclilo sustituido o no sustituido tal como un anillo benzotieno o benzofurano fusionado a la porción benceno del benzopirano. Tales materiales son el objetivo de la Patente de E.U.A. No. 5,429,774. Otras sustancias fotocrómicas contempladas son los ditizonatos de organometal, es decir, arilhidrazidatos de (arilazo) -tiofórmico, por ejemplo ditizonatos de mercurio, los cuales se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,361,706. Las fulgidas y fulgimidas, por ejemplo 3-furil y 3-tienil fulgidas y fulgimidas las cuales se describen en la Patente de E.U.A 4,931,220 en la columna 20, línea 5 a la columna 21, línea 38. Las descripciones en relación a tales sustancias fotocrómicas en las patentes descritas en lo anterior se incorporan en la presente, en su totalidad, como referencia. Los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden contener una sustancia fotocrómica o una mezcla de sustancias fotocrómicas, según se desee. Las mezclas de sustancias fotocrómicas se pueden utilizar para obtener ciertos colores activados tales como un gris casi neutro o café. Cada una de las sustancias fotocrómicas descritas en la presente se puede utilizar en cantidades y en una relación (cuando se utilizan mezclas) de manera que un polimerizado con el cual se aplica la mezcla de los compuestos o en el cual se incorporan, muestra un color resultante deseado, por ejemplo, un color sustancialmente neutro tal como sombras de color gris o café cuando se activa con luz solar no filtrada, es decir, tan cerca de un color neutro como sea posible dado los colores de las sustancias fotocrómicas activadas. Las cantidades relativas de las sustancias fotocrómicas anteriores utilizadas variarán en base, en parte, en las intensidades relativas del color de las especies activadas de tales compuestos y del color final deseado. Los compuestos fotocrómicos o sustancias que se describen en la presente se pueden aplicar o se pueden incorporar en el polimerizado por diversos métodos descritos en la técnica. Tales métodos incluyen disolución o dispersión de la sustancia dentro del polimerizado, por ejemplo imbibición de la sustancia fotocrómica dentro del polimerizado por inmersión del polimerizado en una solución caliente de la sustancia fotocrómica o por transferencia térmica; proporcionar la sustancia fotocrómica como una capa separada entre las capas adyacentes del polimerizado, por ejemplo como una parte de una película polimérica; y aplicar la sustancia fotocrómica como un recubrimiento o como parte de un recubrimiento que se coloca sobre la superficie del polimerizado. El término "imbibición" o "imbibir" se pretende que signifique incluir permeación de la sustancia fotocrómica sola dentro del polimerizado, absorción por transferencia ayudada por solvente de la sustancia fotocrómica dentro de un polímero poroso, transferencia en fase de vapor y otros de tales mecanismos de transferencia. Un ejemplo de un método de imbibición incluye las etapas de recubrimiento de un artículo fotocrdmico con la sustancia fotocrómica; calentar la superficie del artículo fotocrómico; seguido por separación del recubrimiento residual de la superficie del artículo fotocrómico. La cantidad de sustancia fotocrómica o composición que contiene el mismo aplicada o incorporada dentro del polimerizado no es crítica, con la condición de que se utilice una cantidad suficiente para producir un efecto fotocrómico discernible a simple vista, cuando se activa. Generalmente, tal cantidad se puede describir como una cantidad fotocrómica. La cantidad particular utilizada depende con frecuencia de la intensidad de color deseado así como de la irradiación de la misma y del método utilizado para incorporar o aplicar las sustancias fotocrómicas. Habitualmente, cuanta más sustancia fotocrómica se aplique o incorpore, mayor es la intensidad de color. Generalmente, la cantidad de sustancia fotocrómica total incorporada dentro o aplicada a un polimerizado óptico fotocrómico puede variar de 0.15 a 0.35 miligramos por centímetro cuadrado de superficie a la cual se incorpora o aplica la o las sustancias fotocrómicas . También se contempla que las sustancias fotocrómicas se pueden agregar a la composición orgánica de dos componentes antes del polimerizado, por ejemplo, en el curado por colado de la composición. Sin embargo, cuando esto se realiza, se prefiere que la o las sustancias fotocrómicas sean resistentes a interacciones potencialmente adversas, con, por ejemplo, uno o varios iniciadores que pueden estar presentes o bien con grupos isocianato, isotiocianato y amina del primero y segundo componentes . Estas interacciones adversas pueden resultar en la desactivación de la o las sustancias fotocrómicas, por ejemplo al quedar atrapadas en forma abierta o cerrada. Las sustancias fotocrómicas también pueden incluir pigmentos fotocrómicos y sustancias fotocrómicas orgánicas encapsuladas en óxidos metálicos, estas últimas se describen en las Patentes de E.U.A. 4,166,043 y 4,367,170. También se pueden incorporar sustancias fotocrómicas orgánicas , suficientemente encapsuladas dentro de una matriz de un polimerizado orgánico, como se describe en la Patente de E.U.A. 4,931,220, en una composición de dos componentes de la- presente invención, antes del curado. Si las sustancias fotocrómicas se agregan a la composición orgánica de dos componentes de la presente invención antes del curado, habitualmente se incorporan en el segundo componente antes del mezclado del primero y segundo componentes juntos.

EJEMPLO 1 El bis (2 -mercaptoacetato) de tioglicerol es un monómero de politiol preferido de la presente invención, en el cual Rx y R2 son cada uno metileno, con referencia a la fórmula general I . El bis (2 -mercaptoacetato) de tioglicerol se prepara a partir de los siguientes ingredientes.

Ingrediente Cantidad (gramos) Carga 1 3 -mercapto-1, 2 -propanodiol 1995 ácido 2-mercaptoacético 2333 ácido metansulfónico 14.2 Carga 2 amoníaco acuoso (a) 4218 (a) Una solución acuosa de 5% en peso de amoníaco Se agregan los ingredientes de la carga 1 a un matraz de fondo redondo de 5 litros equipado con un agitador magnético, un termopar y una mantilla de calentamiento acoplada a un dispositivo, de control por retroalimentación de temperatura, y una columna de destilación al vacío. Se genera un vacío de 5 a 10 milímetros (mm) de Hg y la mezcla de reacción de calienta y se mantiene a 70°C durante un período de 4 a 5 horas mientras se recolecta agua desde la columna de destilación. Cuando ya no se observa que se recolecte más agua de la columna de destilación, se enfría la mezcla de reacción hasta la temperatura ambiente y se transfiere a un matraz de fondo redondo de seis litros equipado con un motor impulsado con un aspa agitadora, un termopar y una envoltura enfriada con agua. Se agrega a la mezcla la carga 2, la cual después se agita durante 30 a 45 minutos con exotermia concomitante de 10°C a 20°C. Al dejar enfriar a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se deja reposar para permitir la acumulación de una capa de amoníaco superior, la cual se elimina al succionarla con una pipeta. La capa inferior remanente se lava tres veces, cada una con dos litros de agua desionizada. La depuración al vacío del agua de la capa lavada proporciona 1995 g de bis (2-mercaptoacetato) de tioglicerol en forma de un aceite amarillento que tiene un índice de refracción de 1.5825.

EJEMPLOS 2-10 Se mezcla un poliisocianato con un politiol y, en algunos ejemplos también un poliol a 80°C durante 2 horas para proporcionar un primer componente de prepolímero líquido viscoso. El primer componente de prepolímero caliente se agita rápidamente y se agrega al mismo el segundo componente de diamina. Después la mezcla se agita durante varios segundos, la mezcla se carga de inmediato entre dos moldes de vidrio plano. Los moldes llenados se calientan a 120°C y se mantienen a esta temperatura durante 16 horas, lo que proporciona una lámina plástica. Los poliisocianatos utilizados en los ejemplos son diisocianato de a,a' -xileno (XDI) , diisocianato de ,a,a:' ,a* -tetrametilxileno (TMXDI) , y bis (isocianatociclohexil) metano (H-MDI) . El ditiol y los polioles son 2,2 ' -tiodietanotiol (DMDS) y trimetilolpropano (TMP) , Tone Poiyol 32B8 (UC32B8) , y Tone Poiyol 32C8 (UC32C8) ; los Tone Poiyol se obtienen de Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut. El segundo componente de poliamina es dietiltoluenodiamina (DETDA) . La composición molar específica y la relación molar de cada componente utilizado para cada ejemplo se resumen en la tabla 1. En la tabla 2 se resumen las propiedades físicas medidas para cada ejemplo.

EJEMPLO 11 Se prepara un primer componente al mezclar 0.6 equivalentes de H-MDI con 1 equivalente de DMDS a 90°C durante 1 hora. Mientras se agita, se agregan 0.6 equivalentes de XDI al primer componente. Se permite que la mezcla se agite durante 1.5 horas adicionales para proporcionar un prepolímero viscoso. Se agregan al prepolímero caliente 0.25 equivalente de DETDA. Después de agitar durante varios segundos, la mezcla resultante se carga entre dos moldes de vidrio planos . Los moldes rellenados se calientan a 120°C y se mantienen a esta temperatura durante 16 horas, lo que proporciona una lámina plástica. medido utilizando el refractómetro de B&L Abbe (AR) medido utilizando un microscopio de luz polarizada (PLM) Los ejemplos demuestran el excelente índice de refracción elevado, un número de Abbe alto y una dureza (resistencia al impacto) del polimerizado de la presente invención. La invención se ha descrito con referencia a las modalidades preferidas. Las modificaciones y alteraciones obvias se le ocurrirán a otros ante la lectura y compresión de la descripción detallada. Se entiende que la invención se construye en incluye la totalidad de las modificaciones y alteraciones en la medida en que se encuentren dentro del alcance de las reivindicaciones anexas o los equivalentes de las mismas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un método para preparar un polimerizado, caracterizado porque comprende las etapas de polimerizar una composición de dos componentes constituida de: (a) un primer componente que contiene por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, el reactivo policianato es el producto de reacción de: (i) un monómero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol; y (ii) un monómero policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, y (b) un segundo componente que contiene por lo menos un reactivo poliamina que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos; en donde la relación equivalente molar de grupos (NCO + NCS) del primer componente respecto a los grupos (-NH2 + -NH-) del segundo componente es de 0.5 a 100.

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer componente comprende además : (iii) un material de hidrógeno reactivo que tiene por lo menos dos grupos hidrógeno reactivos, el material de hidrógeno reactivo se selecciona del grupo que consiste de polioles y materiales que tienen grupos hidroxilo y tiol; y mezclas de los mismos.

3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) y (ii) en el primer componente se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH) es mayor de 1.0.

4. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) están en el primer componente se selecciona de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS) / (SH + OH) es mayor de 1.0.

5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se seleccionan de manera que cuando son polimerizados, el polimerizado resultante tiene un índice de refracción de por lo menos aproximadamente 1.57, un número de Abbe de por lo menos aproximadamente 30 y una dureza Barcol inicial de por lo menos 1.

6. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH + OH) es de 1.2:1.0 a 4.0:1.0.

. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero politiol se selecciona del grupo que consiste de 2,5-dimercaptometil-l, 4-ditiano, 2,2' -tiodietanotiol, tetrakis (3-mercaptopropianato) de pentaeritritol, tetrakis (2-mercaptoacetato) de pentaeritritol, tris (3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, tris (2-mercaptoacetato) de trimetilolpropano, 4-mercaptometil-3, 6-ditia-l, 8-octanoditiol, 4-terbutil-l, 2-bencenoditiol, 4,4 ' -tiodibencenotiol, bencenoditiol, di (2-mercaptoacetato) de etilenglicol, di (3-mercaptopropionato) de etilenglicol, di (2-mercaptoacetato) de poli (etilenglicol) y di (3-mercaptopropionato) de poli (etilenglicol) , un politiol representado por la fórmula general : en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, y oligómeros de tales politioles; y mezclas de los monómeros de politiol.

8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el oligómero politiol tiene enlaces disulfuro y se prepara al hacer reaccionar un monómero politiol con azufre, en presencia de un catalizador básico.

9. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el oligómero politiol está representado por la fórmula general: en donde n es un número entero de 1 a 21.

10. El método de conformidad con la reivindicación 7, en donde el oligómero politiol está representado por la fórmula general : en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, y n y m son independientemente números enteros de 0 a 21 de manera que n + m es por lo menos 1.

11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero policianato es un policianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato.

12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero policianato es un policianato que tiene uno o más átomos de azufre en su estructura principal .

13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el monómero policianato tiene uno o más átomos de azufre en su estructura principal y es uno de la estructura general : en donde R10 y RX1 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono.

14. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el monómero policianato se selecciona del grupo que consiste de diisocianato de a,a' -xileno, diisocianato de a,oí, 'a'-tetrametilxileno, diisocianato de isoforona, bis (isocianatociclohexil) metano, diisocianato de orto-toluidina, diisocianato de ortotolilidina, diisocianato de orto-tolileno y diisocianato de 4 , 4 ' -difenilmetano y mezclas de tales monómeros de policianato.

15. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el reactivo poliamina del segundo componente se selecciona del grupo que consiste de etilenaminas, toluendiamina de dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, metilendianilina, di (para-aminobenzoato) de trimetilenglicol, una diamina representada por la fórmula general (A) : (A) una diamina representada por la fórmula general (B) y una diamina representada por la fórmula general (C)

16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (A) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de: 25 en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, y mezclas de tales diaminas.

17. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (B) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de: en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, y mezclas de tales diaminas.

18. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porgue la diamina de la fórmula general (C) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de: 20 en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno y mezclas de tales diaminas.

19. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el reactivo poliamina del segundo componente es un sulfuro de diaminotoluenodialquilo.

20. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el sulfuro de diaminotoluendialquilo es un sulfuro de 2,6-diaminotoluen-3, 5-dialquilo de la fórmula general: en donde R6 y R7 son alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico.

21. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además la etapa de agregar un catalizador a la composición de dos componentes .

22. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el catalizador se selecciona del grupo que consiste de aminas terciarias y compuestos organometálicos.

23. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porgue comprende además la etapa de : mezclar el primer componente y el segundo componente .

24. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además la etapa de : desgasificar el primer componente.

25. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además la etapa de : desgasificar el segundo componente.

26. El método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque comprende además la etapa de : agregar la mezcla a un molde.

27. El método de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque comprende además la etapa de: calentar el molde y la mezcla del primer componente y el segundo componente dentro del mismo.

28. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la etapa de calentamiento incluye además calentar el molde y la mezcla a una temperatura de 100°C a 140°C durante un período de 0.5 a 16 horas.

29. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación de equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 +-NH-) de 0.5 a 10.

30. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación de equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 +-NH-) de 0.5 a 5.

31. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además la etapa de agregar aditivos que se seleccionan del grupo que consiste de estabilizantes ante la luz, estabilizantes térmicos, antioxidantes, sustancias que absorben la luz ultravioleta, agentes de liberación de moldes, colorantes estáticos (no fotocrómicos) , pigmentos y aditivos flexibilizantes y aditivos antiamarilleo; y mezclas de tales aditivos.

32. El método de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque los aditivos están presentes en la composición de dos componentes en una cantidad hasta 10% en peso de la composición de dos componentes .

33. El método de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el agente de liberación de molde es un éster de fosfato de alquilo de 8 a 16 átomos de carbono.

34. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polimerizado comprende además una sustancia fotocrómica.

35. Un polimerimado caracterizado porque se prepara al polimerizar una composición de dos componentes, constituida de: (a) un primer componente que contiene por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, el reactivo policianato es el producto de reacción de: (i) un monómero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol; y (ii) un monómero policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, y (b) un segundo componente que contiene por lo menos un reactivo poliamina que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos; en donde la relación equivalente molar de grupos (NCO + NCS) del primer componente respecto a los grupos (-NH2 + -NH-) del segundo componente es de 0.5 a 100.

36. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el primer componente comprende además : (iii) un material de hidrógeno reactivo que tiene por lo menos dos grupos hidrógeno reactivos, el material de hidrógeno reactivo se selecciona del grupo que consiste de polioles y materiales que tienen grupos hidroxilo y tiol; y mezclas de los mismos.

37. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) y (ii) en el primer componente se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS) / (SH) es mayor de 1.0.

38. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) están en el primer componente se selecciona de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS) / (SH + OH) se mayor de 1.0.

39. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porgue el primer componente y el segundo componente - se seleccionan de manera que cuando son polimerizados, el polimerizado resultante tiene un índice de refracción de por lo menos aproximadamente 1.57, un número de Abbe de por lo menos aproximadamente 30 y una dureza Barcol inicial de por lo menos 1.

40. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH + OH) es de 1.2:1.0 a 4.0:1.0.

41. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el monómero politiol se selecciona del grupo que consiste de 2,5-dimercaptometil-1, 4-ditiano, 2,2' -tiodietanotiol, tetrakis (3 -mercaptopropianato) de pentaeritritol, tetrakis (2-mercaptoacetato) de pentaeritritol, tris (3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, tris (2-mercaptoacetato) de trimetilolpropano, 4-mercaptometil-3, 6-ditia-l, 8-octanoditiol, 4-terbutil-1, 2-bencenoditiol, 4,4 ' -tiodibencenotiol, bencenoditiol, di (2-mercaptoacetato) de etilenglicol, di (3-mercaptopropionato) de etilenglicol, di (2-mercaptoacetato) de poli (etilenglicol) y di (3-mercaptopropionato) de poli (etilenglicol) , y un politiol representado por la fórmula general : en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, y oligómeros de tales politioles; y mezclas de los monómeros de politiol.

42. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el oligómero politiol tiene enlaces disulfuro y se prepara al hacer reaccionar un monómero politiol con azufre, en presencia de un catalizador básico.

43. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el oligómero politiol está representado por la fórmula general: en donde n es un número entero de 1 a 21.

44. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 41, en donde el oligómero politiol está representado por la fórmula general : en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, y n y m son independientemente números enteros de 0 a 21 de manera que n + m es por lo menos 1.

45. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el monómero de policianato es un policianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato.

46. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque el monómero policianato se selecciona del grupo que consiste de diisocianato de a,a' -xileno, diisocianato de a,oí,a'a'-tetrametilxileno, diisocianato de isoforona, bis (isocianatociclohexil) metano, diisocianato de orto-toluidina, diisocianato de ortotolilidina, diisocianato de orto-tolileno y diisocianato de 4 , 4 ' -difenilmetano y mezclas de tales monómeros de policianato.

47. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque el monómero de policianato contiene uno o más átomos de azufre en su estructura principal .

48. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 47, caracterizado porque el monómero policianato contiene uno o más átomos de azufre en su estructura principal y tiene la estructura general : en donde Rxo y R son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono.

49. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el reactivo poliamina del segundo componente se selecciona del grupo que consiste de etilenaminas, toluendiamina de dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, metilendianilina, di (para-aminobenzoato) de trimetilenglicol, una diamina representada por la fórmula general (A) : una diamina representada por la fórmula general (B) y una diamina representada por la fórmula general (C)

50. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (A) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de : 20 25 en donde R3 y R son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, y mezclas de tales diaminas.

51. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (B) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de: en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, y mezclas de tales diaminas.

52. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (C) se selecciona de .uno o más del grupo que consiste de: en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno y mezclas de tales diaminas.

53. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el reactivo poliamina del segundo componente es un sulfuro de diaminotoluenodialquilo .

54. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el sulfuro de diaminotoluendialquilo es un sulfuro de 2,6-diaminotoluen-3, 5-dialquilo de la fórmula general: en donde R6 y R7 son alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico.

55. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque se agrega un catalizador a la composición de dos componentes para promover la polimerización.

56. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el catalizador se selecciona del grupo que consiste de aminas terciarias y compuestos organometálicos.

57. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el proceso de polimerización comprende además la etapa de: mezclar el primer componente y el segundo componente.

58. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque la polimerización comprende además la etapa de : desgasificar el primer componente.

59. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque la polimerización comprende además la etapa de: -. desgasificar el segundo componente.

60. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 57, caracterizado porque la polimerización comprende además la etapa de: agregar la mezcla a un molde.

61. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 60, caracterizado porque la polimerización comprende además la etapa de : calentar el molde y la mezcla del primer componente y el segundo componente dentro del mismo.

62. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque la etapa de calentamiento incluye además calentar el molde y la mezcla a una temperatura de 100°C a 140°C durante un período de 0.5 a 16 horas.

63. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación de equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 +-NH-) de 0.5 a 10.

64. El método de polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación de equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 +-NH-) de 0.5 a 5.

65. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque comprende además aditivos que se seleccionan del grupo que consiste de estabilizantes ante la luz, estabilizantes térmicos, antioxidantes, sustancias que absorben la luz ultravioleta, agentes de liberación de moldes, colorantes estáticos (no fotocrómicos) , pigmentos y aditivos flexibilizantes y aditivos antiamarilleo; y mezclas de tales aditivos.

66. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 65, caracterizado porque el agente de liberación de molde es un éster de fosfato de alquilo de 8 a 16 átomos de carbono.

67. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 65, caracterizado porque los aditivos están presentes en el polimerizado en una cantidad hasta 10% en peso del polimerizado.

68. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque comprende además una sustancia fotocrómica.

69 . Un artículo fotocrómico, caracterizado porque se deriva de un polimerizado que se prepara al polimerizar una composición de dos componentes, constituida de: (a) un primer componente que contiene por lo menos un reactivo policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, el reactivo policianato es el producto de reacción de: (i) un monómero politiol que tiene por lo menos dos grupos tiol; y (ii) un monómero policianato que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de isocianato, isotiocianato y combinaciones de los mismos, y (b) un segundo componente que contiene por lo menos un reactivo poliamina que tiene por lo menos dos grupos funcionales que se seleccionan de amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos; en donde la relación equivalente molar de grupos (NCO + NCS) del primer componente respecto a los grupos (-NH2 + -NH-) del segundo componente es de 0.5 a 100.

70. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el primer componente comprende además : (iii) un material de hidrógeno reactivo que tiene por lo menos dos grupos hidrógeno reactivos, el material de hidrógeno reactivo se selecciona del grupo que consiste de polioles y materiales que tienen grupos hidroxilo y tiol; y mezclas de los mismos.

71. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) y (ii) en el primer componente se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH) es mayor de 1.0.

72. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) están en el primer componente se selecciona de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH + OH) se mayor de 1.0.

73. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69 , caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se seleccionan de manera que cuando son polimerizados, el polimerizado resultante tiene un índice de refracción de por lo menos aproximadamente 1.57, un número de Abbe de por lo menos aproximadamente 30 y una dureza Barcol inicial de por lo menos 1.

74. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque las cantidades relativas de (i) , (ii) y (iii) se seleccionan de manera que la relación de equivalentes molares de (NCO + NCS)/(SH + OH) es de 1.2:1.0 a 4.0:1.0.

75. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el monómero politiol se selecciona del grupo que consiste de 2,5-dimercaptometil-1, 4-ditiano, 2,2' -tiodietanotiol , tetrakis (3 -mercaptopropianato) de pentaeritritol, tetrakis (2 -mercaptoacetato) de pentaeritritol, tris (3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, tris (2-mercaptoacetato) de trimetilolpropano, 4-mercaptometil-3, 6-ditia-l, 8-octanoditiol, 4-terbutil-1, 2 -bencenoditiol, 4,4 ' -tiodibencenotiol, bencenoditiol, di (2-mercaptoacetato) de etilenglicol, di (3-mercaptopropionato) de etilenglicol, di (2-mercaptoacetato) de poli (etilenglicol) y di (3-mercaptopropionato) de poli (etilenglicol) , un politiol representado por la fórmula general : en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, y oligómeros de tales politioles; y mezclas de los monómeros de politiol.

76. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado porque el oligómero politiol tiene enlaces disulfuro y se prepara al hacer reaccionar un monómero politiol con azufre, en presencia de un catalizador básico.

77. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado porque el oligómero politiol está representado por la fórmula general : en donde n es un número entero de 1 a 21.

78. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 75, en donde el oligómero politiol está representado por la fórmula general: en donde Rx y R2 se seleccionan cada uno independientemente de alquileno de cadena lineal o ramificada, alquileno cíclico, fenileno y fenileno sustituido con alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, y n y m son independientemente números enteros de 0 a 21 de manera que n + m es por lo menos 1.

79. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el monómero policianato es un policianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato.

80. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 79, caracterizado porque el monómero policianato se selecciona del grupo que consiste de diisocianato de ,a' -xileno, diisocianato de a,a,a'o¡'-tetrametilxileno, diisocianato de isoforona, bis (isocianatociclohexil) metano, diisocianato de orto-toluidina, diisocianato de ortotolilidina, diisocianato de orto-tolileno y diisocianato de 4, 4 ' -difenilmetano y mezclas de tales monómeros de policianato.

81. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el reactivo poliamina del segundo componente se selecciona del grupo que consiste de etilenaminas, toluendiamina de dialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, metilendianilina, di (para-aminobenzoato) de trimetilenglicol, una diamina representada por la fórmula general (A) : (A) una diamina representada por la fórmula general (B) y una diamina representada por la fórmula general (C)

82. El método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (A) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de: 20 en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, y mezclas de tales diaminas.

83. El método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (B) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de : en donde R3 y R son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono .y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno, y mezclas de tales diaminas.

84. El método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la diamina de la fórmula general (C) se selecciona de uno o más del grupo que consiste de: 25 en donde R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R5 se selecciona de hidrógeno y halógeno y mezclas de tales diaminas .

85. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el reactivo poliamina del segundo componente es un sulfuro de diaminotoluenodialquilo .

86. El polimerizado de conformidad con la reivindicación 85, caracterizado porque el sulfuro de diaminotoluendialquilo es un sulfuro de 2,6-diaminotoluen-3 , 5-dialquilo de la fórmula general: en donde R6 y R son alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico.

87. El artículo fotocrómico, de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque se agrega un catalizador a la composición de dos componentes para promover la polimerización.

88. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 87, caracterizado porque el catalizador se selecciona del grupo que consiste de aminas terciarias y compuestos organometálicos.

89. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el procedimiento de polimerización comprende además la etapa de: mezclar el primer componente y el segundo componente .

90. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el procedimiento de polimerización comprende además la etapa de: desgasificar el primer componente.

91. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el procedimiento de polimerización comprende además la etapa de: desgasificar el segundo componente.

92. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el procedimiento de polimerización comprende además la etapa de: agregar una mezcla del primer componente y el segundo componente a un molde .

93. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque el procedimiento de polimerización comprende además la etapa de: calentar el molde y la mezcla dentro del mismo.

94. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado porque la etapa de calentamiento incluye además calentar el molde y la mezcla a una temperatura de 100 °C a 140 °C durante un período de 0.5 a 16 horas.

95. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación de equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 +-NH-) de 0.5 a 10.

96 . El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el primer componente y el segundo componente se polimerizan juntos en cantidades suficientes para proporcionar una relación de equivalente molar de grupos (NCO + NCS) respecto a grupos (-NH2 +-NH-) de 0.5 a 5.

97. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque comprende además aditivos que se seleccionan del grupo que consiste de estabilizantes ante la luz, estabilizantes térmicos, antioxidantes, sustancias que absorben la luz ultravioleta, agentes de liberación de moldes, colorantes estáticos (no fotocrómicos) , pigmentos y aditivos flexibilizantes y aditivos antiamarilleo; y mezclas de tales aditivos.

98. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 97, caracterizado porque los aditivos están presentes en el polimerizado en una cantidad hasta 10% en peso del polimerizado.

99. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 97, caracterizado porque el agente de liberación de molde es un éster de fosfato de alquilo de 8 a 16 átomos de carbono.

100. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque comprende además una sustancia fotocrómica.

101. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se mezcla con el primer componente.

102. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se mezcla con el segundo componente.

103. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se aplica al artículo fotocrómico de 0.15 a 0.35 miligramos por centímetro cuadrado de área superficial del artículo fotocrómico.

104. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se selecciona del grupo que consiste de spiro (indolino) naftoxazinas, spiro (indolino) benzoxazinas, crómenos, benzopiranos, naftopiranos, ditizonatos organometálicos, arilhidrazidatos (arilazo) -tiofórmicos, ditizonatos de mercurio, fulgidas, fulgimidas, fulgidas de 3-furilo, fulgidas de 3-tienilo, fulgimidas de 3-furilo y fulgimida de 3-tienilo; y mezclas de tales sustancias fotocrómicas.

105. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica tiene un máximo de absorción activado dentro del intervalo visible de 590 a 700 nanómetros.

106. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica tiene un máximo de absorción activado dentro del intervalo visible de 400 a 500 nanómetros.

107. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica tiene un máximo de absorción activado dentro del intervalo visible de 500 a 700 nanómetros.

108. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se aplica o se incorpora en el artículo fotocrómico utilizando un método que se selecciona de la lista que consiste de curado por vaciado, encapsulado dentro de la matriz de un polimerizado orgánico e incorporación dentro de la composición de dos componentes antes del curado.

109. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se aplica por imbibición del artículo fotocrómico de manera que se obtiene la permeación de la sustancia fotocrómica dentro del polimerizado.

110. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 109, caracterizado porque el proceso de imbibición incluye absorción de transferencia ayudada por solvente .

111. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 109, caracterizado porque el proceso de imbibición incluye transferencia en fase de vapor.

112. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque la sustancia fotocrómica se aplica como un recubrimiento a la superficie del artículo fotocrómico.

113. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 109, caracterizado porque el proceso de imbibición incluye las etapas de : recubrir el artículo fotocrómico con la sustancia fotocrómica; calentar la superficie del artículo fotocrómico; y separar el recubrimiento residual de la superficie del artículo fotocrómico.

114. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque el artículo fotocrómico es un lente óptico para corregir un defecto visual .

115. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el monómero policianato contiene uno o más átomos de azufre en su estructura principal .

116. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 115, caracterizado porque el monómero policianato contiene uno o más átomos de azufre en su estructura principal y tiene la estructura general: en donde Rio y Rn son cada uno independientemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono.

117. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo por reacción por moldeo por inyección, en donde el primer componente y el segundo componente se dosifican cada uno desde un cilindro a través de una cabeza mezcladora y se inyectan dentro de una máquina de moldeo.

118. El polimerizado, de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque se prepara al polimerizar al primer componente y el segundo componente por reacción por moldeo por inyección, en donde el primer componente y el segundo componente se dosifican cada uno desde un cilindro a través de una cabeza mezcladora y se inyectan dentro de una máquina de moldeo.

119. El artículo fotocrómico de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque se prepara al polimerizar el primer componente y el segundo componente por reacción por moldeo por inyección, en donde el primer componente y el segundo componente se dosifican cada uno desde un cilindro a través de una cabeza mezcladora y se inyectan dentro de una máquina de moldeo.