[go: up one dir, main page]

MXPA02004212A - Composiciones detergentes. - Google Patents

Composiciones detergentes.

Info

Publication number
MXPA02004212A
MXPA02004212A MXPA02004212A MXPA02004212A MXPA02004212A MX PA02004212 A MXPA02004212 A MX PA02004212A MX PA02004212 A MXPA02004212 A MX PA02004212A MX PA02004212 A MXPA02004212 A MX PA02004212A MX PA02004212 A MXPA02004212 A MX PA02004212A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
particle
reagent
acid
reactive
further characterized
Prior art date
Application number
MXPA02004212A
Other languages
English (en)
Inventor
Dovey Anthony
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of MXPA02004212A publication Critical patent/MXPA02004212A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0052Gas evolving or heat producing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Se describe una composicion detergente, la cual se surte y se disuelve bien en una solucion acuosa y que tiene buena estabilidad al almacenamiento; la composicion comprende una particula reactiva que preferiblemente comprende primero y segundo reactivos, los cuales son, respectivamente, fuentes de acido y alcalina y los cuales liberan gas al contacto con el agua, en donde la relacion del numero de particula del primer reactivo al segundo reactivo (es decir, la relacion del numero de particulas del primer reactivo al segundo reactivo) en la particula reactiva es de por lo menos 50:1; las mismas particulas reactivas tambien son reclamadas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO TÉCNICO Esta invención se refiere a componentes estables en partículas que comprenden dos reactivos, los cuales reaccionan uno con el otro al contacto con un fluido, en particular un líquido tal como agua, en donde dichas partículas pueden ser expuestas a dicho fluido en almacenamiento, antes de desear la reacción. La invención se refiere a la proporción de dichos componentes en partículas en una forma estable, de manera que la reacción entre los dos reactivos substancialmente no tomará lugar hasta que se desee. La invención también se refiere a composiciones que contienen dichos componentes en partículas. La invención particularmente se refiere a partículas efervescentes, las cuales promueven una rápida disolución para incorporarse a composiciones que necesitan disolverse rápida y fácilmente en un medio acuoso. La tecnología puede encontrar aplicación en vario campos, tales como composiciones limpiadoras, en particular composiciones detergentes para lavandería y para lavar platos, las cuales pueden estar en una forma granulada o las cuales pueden haber sido procesadas a la forma de una tableta. La invención particularmente se refiere a aplicaciones detergentes para lavandería. ^¿^j^ ^^^I^H ANTECEDENTES DE LA WVEhfeGtON En el campo de los detergentes son bien conocidos los problemas de disolución y de surtido pobres. Este problema se ha exacerbado por las recientes tendencias a producir detergentes con una densidad de masas mucho más alta, tal como por arriba de 600 g/l, para satisfacer las necesidades del consumidor para volúmenes más bajos de producto y empaque y menos desperdicio, es decir, composiciones limpiadoras altamente activas. El problema está compuesto por el uso de formulaciones detergentes, las cuales se basan no sólo en mejoradores de ctetergencia de fosfato fácilmente solubles, sino más bien en alternativas menos solubles, las cuales superan cualesquiera problemas ambientales asociados con los mejoradores de detergencia de fosfato. Además, existe una gran necesidad para promover una rápida liberación de detergentes hacia el agua de lavado para proporcionar, a corto plazo, un mayo funcionamiento de limpieza, ciclos de lavado de energía eficientes, en donde el tiempo de contacto de la solución detergente con los artículos que serán lavados puede ser reducido a un mínimo. Se han propuesto muchas soluciones para tratar de evitar los problemas de una pobre disolución y surtido. Una de estas soluciones ha sido el uso de sistemas efervescentes en detergentes. Por ejemplo, las composiciones detergentes que comprenden ingredientes efervescentes se describen en WO 98/04687. En WO 98/04671, se describen sistemas de efervescencia para utilizarse en .^...Mt^^ ..? ?^ ? ^m ßetergentes, en donde en un esfuerzo para mejorar la disolución, se mezclan reactivos efervescentes de ácido y alcalinos, los cuales reaccionan después del contacto con el agua para producir un gas, con un agente de estabilización para producir una partícula de efervescencia substancialmente anhidra, la cual tiene una máxima eficacia al usarse en un paso de lavado. Similarmente, WO 98/35011 también describe partículas que comprenden reactivos de bicarbonato de sodio y de ácido orgánico, los cuales reaccionan conjuntamente y se forman a una partícula con un aglutinante. EP-A-918 087 describe partículas co-mejoradoras de detergencia para agregarse a composiciones detergentes, comprendiendo bicarbonato y ácido policarboxílico, los cuales se forman a través de compactación con rodillo y los cuales no contienen nada de humedad libre. Sin embargo, los requerimientos de proporcionar una buena estabilidad al almacenamiento y una buena efervescencia en uso final después del contacto con el licor de lavado, son requerimientos de conflicto; el uso de agentes de estabilización pueden evitar o reducir la eficacia en las condiciones de lavado, tales como el contacto del agua con los reactivos efervescentes y la velocidad de reacción resultante se disminuye, de manera que la efervescencia y, por lo tanto, el efecto auxiliar de disolución son indeseablemente reducidos. Por lo tanto, existe una necesidad de sistemas de suministro efervescentes para usarse en tales aplicaciones, los cuales tengan buena estabilidad al almacenamiento y una rápida disolución y, por lo tanto, liberación de efervescencia al contacto con el agua durante uso. a^^i t^MwrfA, .^rf,...„A^jt¡|tBi^.,.^^M^ te^^ jiftj BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Los inventores de la presente que han mejorado sorprendentemente la estabilidad al almacenamiento e incrementado al máximo la eficacia durante uso pueden lograrlo a través de la selección cuidadosa de los tamaños de partículas de los reactivos en la partícula de efervescencia. De esta manera, de acuerdo con la presente invención, se proporciona una partícula reactiva que comprende dos reactivos en partícula, los cuales reaccionan conjuntamente al contacto con un fluido promotor de reacción, la relación en número de partícula del primer reactivo al segundo reactivo (es decir, la relación del número de partículas del primer reactivo al segundo reactivo) es de por lo menos 50:1. Preferiblemente, la relación del tamaño de partícula medio del segundo reactivo al primer reactivo es de por lo menos 2:1. Así, aunque se pueda utilizar un número mayor del reactivo de tamaño de partícula relativamente más grande, de preferencia se utiliza un número mayor del reactivo con un tamaño de partícula relativamente más pequeño. Se ha encontrado que esta combinación de un número grande de reactivo con un tamaño de partícula relativamente más pequeño, y un número más pequeño de componentes con un tamaño de partícula relativamente más grande conduce al resultado sorprendente que durante un procedimiento para combinar los primer y segundo reactivos para formar la partícula reactiva, el reactivo con el tamaño de partícula más grande actúa como un "núcleo", el cual está efectivamente rodeado en la partícula reactiva por el segundo componente. De esta forma, el segundo componente proporciona una barrera, de manera que un fluido, el cual promueve la reacción entre los dos reactivos, no puede penetrar la capa de barrera que actúa como una barrera al ingreso de humedad hacia la superficie colindante entre los dos reactivos, de manera que ninguna reacción es promovida entre el primero y segundo reactivos y la estabilidad al almacenamiento se ve, de manera sorprendente, significativamente mejorada. En un aspecto preferido de la invención, la partícula es una partícula efervescente en donde por lo menos cada uno de los primero y segundo reactivos son, respectivamente, una fuente alcalina y una fuente de ácido, y el fluido es un líquido, es decir, agua u otro componente acuoso. Sin embargo, será evidente para aquellos lectores con experiencia que el principio es más ampliamente aplicable a la estabilidad mejorada de cualquiera de otros reactivos, en donde puedan ser expuestos a un fluido (es decir, un líquido o un gas), los cuales promoverán su reacción uno con el otro, antes de los deseado en condiciones de uso, en donde es deseable la exposición al fluido. La presente invención también se refiere a composiciones detergentes que comprenden dichas partículas efervescentes. La presente invención también se refiere a procedimientos de lavado, en donde una composición detergente que comprende partículas efervescentes, se pone en contacto con agua para proporcionar una rápida dfeolución de la composición detergente en el agua, y el agua comprendiendo la composición detergente disuelta después es usada para lavar los artículos sucios. La invención está dirigida, en particular, al lavado de artículos domésticos sucios, particularmente aplicaciones de lavado de platos y/o lavado de ropa. La invención es particularmente útil para procedimientos de lavado de ropa.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Partícula Reactiva La partícula reactiva comprende dos reactivos en partículas, los cuales reaccionan conjuntamente al contacto con un tercer componente, generalmente un fluido promotor de reacción. El fluido promotor de reacción puede ser ya sea un tercer reactivo, el cual es requerido para una reacción entre el primero y el segundo reactivos, o puede comprender un medio de reacción, que tanto permita la penetración de un fluido de un tercer reactivo a a partícula reactiva de manera que se presenta una reacción, o que promueva el contacto entre los primero y segundo reactivos, de manera que la reacción entre los primero y segundo componentes es habilitada o promovida. La invención es particularmente útil cuando el fluido es un líquido y en particular cuando el fluido es agua, la cual puede entrar en contacto con la partícula reactiva ya sea en la fase gaseosa o la líquida. En particular, la partícula - m-aaJafcM »*** . > ,___«_^__¿ . - frfl -üiirtüi r i ?? r i iffl reactiva puede comprender una partícula de efervescencia, en donde los primero y segundo reactivos reaccionan uno con el otro al contacto con el agua para producir efervescencia. De esta forma, en esta modalidad, por lo menos uno de cada primero y segundo reactivos comprende una fuente de ácido y por lo menos una fuente alcalina. La relación de número de partícula del primer reactivo al segundo reactivo (es decir, la relación del número de partículas del primer reactivo al segundo reactivo) es de por lo menos 50:1 , de preferencia de por lo menos 100:1 , preferiblemente de por lo menos 500:1 , o aún muy preferiblemente de por lo menos 1000:1 y muy preferiblemente de por lo menos 5000:1 , o aún de por lo menos 10000:1. Además, la relación del tamaño de partícula medio del segundo reactivo al primer reactivo es de por lo menos 2:1 , de preferencia de por lo menos 8:1 , muy preferiblemente de por lo menos 15:1 , o al menos de 20:1 , o aún de por lo menos 30:1. De preferencia, la extensión del tamaño de partícula de cada reactivo es no mayor que 3, preferiblemente no mayor que 2, muy preferiblemente no mayor que 1.5. Como se utiliza en la presente, la frase "tamaño de partícula medio" significa el diámetro medio de masa geométrica de un grupo de partículas discretas según medido a través de cualquier técnica de medición de tamaño de partícula basado en masa, estándar, preferiblemente tamizando en seco. Como se utiliza en la presente, la frase "desviación estándar geométrica" o "expansión" de una distribución de tamaño de partícula significa i ^??t?.. ^....._..,„., ... •^-•jtir?ti ^-^-ÍÉfMí?TiT^"^*A l?Íi la anchura geométrica de la función normal de registro mejor ajustada para los datos de tamaño de partícula antes mencionados, que puede lograrse a través de la relación del diámetro del 84.13% dividido entre el diámetro del 50% de la distribución acumulativa (D84.13/D50); ver, Gotoh y otros, Powder Technology Handbook, pp. 6-11 , Marcel Dekker 1997. Preferiblemente, el tamaño de partícula medio de las partículas es de aproximadamente 500 mieras a aproximadamente 1500 mieras, de preferencia de aproximadamente 600 mieras a aproximadamente 1200 mieras, y muy preferiblemente de aproximadamente 700 mieras a aproximadamente 1000 mieras. La distribución de tamaño de partícula es definida por una desviación estándar geométrica o "expansión" relativamente hermética, con el fin de no tener demasiadas partículas fuera del tamaño objetivo. Por consiguiente, la desviación estándar geométrica es preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 2, de preferencia de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.7, aún muy preferiblemente es de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.4, y muy preferiblemente de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.2. En particular, para preparar una partícula de efervescencia que será utilizada, por ejemplo, en una aplicación de limpieza doméstica o industrial, el tamaño de partícula medio del segundo reactivo es preferiblemente mayor que 100 µm, de preferencia mayor que 200 µm y muy preferiblemente mayor que 300 µm. El tamaño de partícula del primer reactivo está preferiblemente por abajo de 50 µm, de preferencia por abajo de 25 µm y m y preferiblemente por abajo de 10 µm. Cuando la partícula reactiva es una partícula efervescente, el primer reactivo comprende ya sea la fuente de ácido o la fuente alcalina, pero preferiblemente comprende la fuente alcalina, y el segundo reactivo preferiblemente comprende la fuente de ácido. El primer reactivo está preferiblemente presente en las partículas reactivas a un nivel de 0.1% a 99% en peso de la partícula total, preferiblemente de 3% a 80%, muy preferiblemente de 10% a 75%, y muy preferiblemente de 15% a 70%. El segundo reactivo está preferiblemente presente en las partículas reactivas a un nivel de 0.1% a 99% en peso del total, de preferencia de 20% a 95%, preferiblemente de 30% a 85% y muy preferiblemente de 35% a 75% de la partícula efervescente. Para una reacción óptima, la relación en peso de los primero y segundo reactivo, en la partícula reactiva, es preferible y substancialmente estequiométrica, de manera que son substancialmente los mismos moles de grupos reactivos. De esta manera, los moles de grupo reactivo del primer reactivo al segundo reactivo son preferiblemente de 5:1 a 1 :5, de preferencia de 3:1 a 1 :3, preferiblemente de 3:2 a 2:3 y muy preferiblemente de 9:10 a 10:9. Las fuentes de ácido adecuadas incluyen ácidos orgánicos, minerales o inorgánicos sólidos, sus sales o derivados, o mezclas de los mismos. Se prefiere que los ácidos sean ácidos mono-, bi-, o tri-protónicos. Dichos ácidos incluyen ácidos mono- o policarboxílicos, preferiblemente ácido cítrico, ácido glutámico, ácido 3-cetoglutárico, ácido citramálico, ácido *j*,* . * *. ^..^^iiiin f|1TT|¡ ¡¡ítlfuiJiin ijf mfj in ¡Üiilii ¡| | j| ÜhlÜ tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido málico, ácido succínico, ácido masónico. Dichos ácidos preferiblemente se utilizan en su forma acida. Los derivados también incluyen esteres de los ácidos. Los ácidos preferidos incluyen ácido cítrico y ácido málico. Es particularmente preferido el ácido cítrico. Se puede utilizar cualquier fuente alcalina en la partícula reactiva. Las fuentes alcalinas de carbonato son particularmente preferidas, por ejemplo, incluyendo sales de carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato y percarbonato, en particular bicarbonato y/o carbonato. Los carbonatos preferidos que serán utilizados en la presente incluyen carbonato y carbonatos ácidos, los cuales deben estar presentes en la partícula de efervescencia en una forma que pueda reaccionar con la fuente de ácido. Generalmente, por lo tanto, la fuente alcalina debe ser soluble en agua, o de un tamaño de partícula muy fino de manera que una reacción con la fuente de ácido se presenta fácilmente después del contacto de la partícula efervescente con el agua. Las sales de metales alcalinos o metales alcalino férreos son adecuadas. Las sales solubles en agua tales como las sales de potasio, de litio, de sodio y similares, son preferidas, entre las cuales las particularmente preferidas son carbonato de sodio y de potasio. Los bicarbonatos adecuados que serán utilizados aquí incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio, y similares, entre las cuales se prefieren el bicarbonato de sodio y de potasio. El bicarbonato puede ser preferido al carbonato, ya que es más efectivo en peso, es decir, a un peso de paridad, el bicarbonato es un "«depósito" de CO2 mayor que el carbonato. Sin embargo, los requerimientos de formulación detergente totales pueden dar como resultado un pH más alcalino, producido por carbonatos, proporcionando una formulación detergente total más útil, de esta manera, la selección de carbonato o bicarbonato o mezclas de los mismos es los granulos de efervescencia puede depender del pH deseado en el medio acuoso, en donde la composición detergente, comprendiendo las partículas efervescentes, se disuelve. Por ejemplo, cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo, un pH de arriba de 9,5), se puede preferir utilizar carbonato solo o utilizar una combinación de carbonato y bicarbonato, en donde el nivel de carbonato sea mayor que el nivel de bicarbonato, típicamente en una relación en peso de carbonato a bicarbonato de 0.1 a 10, de preferencia de 1 a 5 y muy preferiblemente de 1 a 2. En un aspecto de la invención, en donde la composición detergente comprende solo bicarbonato como la fuente alcalina, preferiblemente la partícula de efervescencia además comprende más de 6% en peso de ácido cítrico opcionalmente en mezclas con otros componentes de fuente de ácido. De preferencia, la partícula reactiva substancialmente es anhidra, de manera que todo el contenido de humedad (incluyendo tanto unida es decir, agua de cristalización, como no unida, es decir humedad libre) es menor que 0.5% en peso de la partícula efervescente. Esto es particularmente preferido cuando el fluido promotor de reacción es agua, o cuando el agua promueve el contacto del fluido promotor de reacción con los reactivos. Más particularmente, cuando el componente de efervescencia comprende tanto una fuente de ácido como una fuente alcalina, preferiblemente por lo menos ia fuente de ácido utilizada para formar la partícula de efervescencia tiene un contenido total de humedad menor que 0.1% en peso, de preferencia menor que 0.05% en peso y muy preferiblemente menor que 0.01% en peso. Muy preferiblemente la fuente alcalina también tiene un contenido de humedad total menor que 0.1 % en peso, preferiblemente menor que 0.05% en peso, y muy preferiblemente menor que 0.01 % en peso. Preferiblemente, las partículas de efervescencia tienen un tamaño de partícula de manera que el tamaño de partícula medio es de 0.001 mm a 7 mm, preferiblemente menor que 2 mm. La densidad de masas de las partículas de efervescencia es preferiblemente de 500 g/l a 1200 g/l, muy preferiblemente de 700 g/l a 1100 g/l. Las partículas reactivas pueden opcionalmente comprender ingredientes adicionales. En general, las partículas de efervescencia comprenden no más del 50% en peso de la partícula del ingrediente(s) adicional, de preferencia no más del 35% en peso, y muy preferiblemente no más de 20 o 10%. Puede ser particularmente preferido tener una partícula altamente activa que comprenda no más de 5% en peso o aún no más de 2% en peso de ingredientes adicionales, además de los componentes que contribuyen a la producción/liberación de gas. Cuando la partícula reactiva es A**.+*Í*J... i ^ ^^-»-^trttili?t-M t i?Mü i?lí?ftlf?lf i íMntli mil M?Ü ¡tl i il .Ü una partícula efervescente para utilizarse en una composición detergente, los ingredientes adicionales adecuados pueden comprender cualquiera de los ingredientes detergentes que se describen más adelante, en forma simple o en mezclas. Particularmente adecuados son agentes tensioactivos o componentes mejoradores de detergencia orgánicos o inorgánicos preferiblemente aquellos que son solubles en agua, tales como aquellos descritos más adelante. Las partículas reactivas de la invención pueden comprender opcionalmente aglutinantes o agentes de recubrimiento. Los materiales de unión o recubrimiento adecuados se seleccionan de una o más mezclas de más de uno de los aglutinantes y materiales de recubrimiento conocidos por aquellos expertos en la técnica. En particular, los aglutinantes adecuados incluyen agentes tensioactivos aniónicos como alquil o alquilaril sulfonatos o sulfatos, de 6 a 20 átomos de carbono, de preferencia alquilbencensulfonatos, de 8 a 20 átomos de carbono, derivados de celulosa, tales como carboximetilcelulosa y ácido policarboxílico homo- o copolimérico o sus sales, agentes tensioactivos no ¡ónicos, preferiblemente etoxilatos de alcohol de 10 a 20 átomos de carbono conteniendo de 5-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y muy preferiblemente los etoxilatos de alcohol primario de 15 a 20 átomos de carbono conteniendo de 20-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De estos, se prefiere el sebo alcohol etoxilado con 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol (TAE25) o 50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol (TAE50). Otros aglutinantes preferidos incluyen los materiales poliméricos como las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12 000 a 700 000 y polietilen glicoles con un peso promedio de 600 a 10 000. Los copolímeros de anhídrido maléico con etileno, éter metilvinílico, ácido metacrílico o ácido acrílico son otros ejemplos de aglutinantes poliméricos. Otros aglutinantes además incluyen mono o diglicerol éteres de 10 a 20 átomos de carbono, así como ácidos grasos de 10 a 20 átomos de carbono. En la modalidad de la presente invención, cuando se desea un aglutinante son particularmente preferidos los alquilbencen sulfonatos de 8 a 20 átomos de carbono. Las partículas reactivas utilizadas en la presente invención preferiblemente se preparan mezclando el componente(s) reactivo con cualesquiera ingredientes adicionales para producir una mezcla íntima y después someter la mezcla a un paso de granulación para formar partículas. Sin embargo, se puede utilizar cualquier procedimiento de granulación con el fin de mantener altos niveles de ingrediente activo en las partículas de efervescencia terminadas, la granulación preferiblemente debe presentarse substancialmente sin la adición de ninguna humedad libre a la mezcla. Son adecuados lo procedimientos de aglomeración, extrusión, marumerización, compactación. Sin embargo, un paso de aglomeración preferido comprende un paso de aglomeración bajo presión para formar una mezcla de aglomerado, seguido, si es necesario, con por un paso de granulación en donde el aglomerado se forma como las partículas reactivas, tales como partículas efervescentes para utilizarse en las composiciones detergentes de la invención. En el procedimiento de aglomeración bajo presión preferido, la mezcla substancialmente seca comprendiendo los reactivos y cualesquiera ingredientes adicionales opcionales, es expuesta a altas fuerzas externas que llevan a las partículas estrechamente conjunta densificando así la masa volúmica de dichas partículas y creando mecanismos de unión entre los componentes en la mezcla. En realidad, aglomeración bajo presión da como resultado un mecanismo de agregación, el cual se caracteriza por la presencia de enlaces entre partículas, entre partículas efervescentes primarias y una estructura en donde estas partículas efervescentes siguen siendo identificables y retienen muchas de sus características, por ejemplo la habilidad de reaccionar conjuntamente en presencia del agua para suministrar dióxido de carbono. El incremento de la densidad asociado con los procedimientos preferidos para hacer las partículas reactivas para utilizarse en la presente invención, está estrechamente enlazado a la presión aplicada. Típicamente, la densidad de masas se incrementará hasta 200 g/l, de preferencia de 10 g/l a 150 g/l, empezando de la densidad de la mezcla que comprende los materiales de partida efervescentes, es decir, la fuente de ácido y carbonato, y opcionalmente el mejorador de detergencia, antes de experimentar una aglomeración bajo presión. La aglomeración bajo presión puede ser realizada utilizando diferentes procedimientos, los cuales pueden ser clasificados por el nivel de fuerzas aplicadas. Un procedimiento preferido que será utilizado en la presente es el de compactación. En este procedimiento, los reactivas preferiblemente la fuente de ácido y la fuente alcalina y cualesquiera ingredientes adicionales opcionales después de haber sido mezclados conjuntamente, son forzados entre dos rodillos de compactación que aplican una fuerza a dicha mezcla de manera que la rotación de los rodillos transforma la mezcla a una lámina/hojuela compactada. Esta lámina/hojuela compactada después se rompe para formar partículas de efervescencia. Los compactadores de rodillo típicos para utilizarse en la presente son, por ejemplo, Pharmapaktor L200/50P® comercialmente disponibles de Hosokawa Bepex GmbH. Las variables del procedimiento durante el paso de aglomeración bajo presión a través de la compactación por medio de rodillos son la distancia entre los rodillos, la velocidad de alimentación, la presión de compactación y la velocidad del rodillo. Un dispositivo de alimentación típico es un tornillo de alimentación. La distancia entre los rodillos típicamente es de 0.5 cm a 10 cm, de preferencia de 3 a 7 cm y muy preferiblemente de 4 a 6 cm. La fuerza de presión, típicamente está entre 20 kN y 120 kN, de preferencia de 30 kN a 100 kN, muy preferiblemente de 50 kN a 100 kN. Típicamente la velocidad del rodillo es de entre 1 rpm y 180 rpm, de preferencia de 2 rpm a 50 rpm, y muy preferiblemente de 2 rpm a 35 rpm. Típicamente, la velocidad de alimentación es de 1 rpm y de 10 rpm, de preferencia de 5 rpm a 70 rpm, muy preferiblemente de 8 rpm a 50 rpm. La temperatura a la cual se realiza la compactación no es crítica, típicamente F, varía de 0°C a 40°C. La lámina/hojuela producida mediante el procedimiento de aglomeración bajo presión, se rompe en partículas de efervescencia a través del método adecuado para reducir el tamaño de la lámina/hojuela para formar partículas, por ejemplo, cortando, desmenuzando o rompiendo la lámina/hojuela para producir la longitud requerida, y si es necesario, a través de un procedimiento para que las partículas se hagan redondas, es decir, para obtener granulos redondos o esféricos de acuerdo con el tamaño de diámetro definido aquí anteriormente. En la modalidad preferida, una forma de romper la lámina/hojuela después del paso de compactación mediante rodillo es moler la hojuela/lámina compactada. La molienda típicamente puede ser realizada con un aparato Flake Crusher FC 200® comercialmente disponible de Hosokawa Bepex GmbH. Dependiendo del tamaño de partícula requerido para las partícula de efervescencia, el material molido puede ser tamizado aún más. Dicha tamización de los granulos efervescentes secos puede ser realizada, por ejemplo, con un aparato comercialmente disponible Alpine Airjet Screen®. En un procedimiento preferido para hacer una partícula reactiva en donde el agua es un fluido promotor de reacción, el procesamiento toma lugar bajo condiciones controlados para reducir al mínimo la cantidad de humedad, la cual puede hacer contacto con los reactivos respectivos a medida que se forman a una partícula reactiva. Los inventores han encontrado que aún cantidades huella de humedad pueden adversamente afectar la estabilidad de la partícula producida. En particular, cuando la reacción es entre los primero y segundo reactivos ésta es una reacción de auto- aceleración, por ejemplo, cuando la reacción entre los dos reactivos produce agua como un sub-producto, este puede ser particularmente importante. Un ejemplo particular en donde este factor es importante, es cuando la partícula que se está produciendo es una partícula efervescente, la cual se forma a partir de dos reactivos que son respectivamente, una fuente de ácido y una fuente alcalina, en particular tal como ácidos orgánicos (por ejemplo, ácido cítrico) y una fuente de carbonato, respectivamente. De esta manera, en dicho procedimiento preferido, los primero y segundo reactivos se forman como una partícula reactiva, tal como una partícula efervescente en condiciones de cobre-secado, en donde la humedad atmosférica es reducida del medio de procesamiento. En general, esto se logra a través del uso de un deshumidificador. Preferiblemente, la Humedad Relativa (RH) es menor es menor que 40%, de preferencia menor que 30% y muy preferiblemente menos que 20%. De preferencia, además, por lo menos uno y preferiblemente ambos reactivos, provistos en una forma sobre-secada, se preparan como las partículas de la invención. Por "sobre-secado(a)" se quiere dar a entender que el reactivo es provisto en una forma que tanto es seca (es decir, substancialmente toda la humedad libre es removida) y además, como por lo menos es parcialmente anhidra (de manera que por lo menos algo del agua unida, tal como el agua de cristalización u otra agua unida a la estructura del reactivo, ha sido removida). De esta forma, Mr?Ü&ÉfHiiÉ?^'--^^É ' preferiblemente, cuando los primero y segundo reactivos hacen contacto entre sí preferiblemente uno, y muy preferiblemente los dos reactivos tienen un contenido de humedad total (comprendiendo agua tanto libre como de cristalización que puede ser medida secando a 120°C durante 2 horas en un horno de secad) es no mayor que 0-1% en peso, de preferencia no mayor que 0.05% en peso y muy preferiblemente no mayor que 0.01%.
Composiciones Detergentes que Comprenden una Partícula Efervescente De acuerdo con la presente invención, se proporciona también una composición detergente que comprende una matriz detergente y una partícula efervescente descritas anteriormente. La matriz detergente puede ser cualquier composición detergente convencional. En general, sin embargo, comprende un componente de matriz detergente pre-formado que comprende un agente tensioactivo, e ingredientes detergentes adicionales, opcionales. Preferiblemente, al contacto de la partícula efervescente, el valor de eRH de la matriz será no mayor que 25%, de preferencia no mayor que 20% o aún no mayor que 15% o 12%, o aún 10%. El valor de eRH se mide utilizando un aparato Retronic™ Hygroskop DT calibrado de acuerdo con las instrucciones del fabricante como se presenta en el folleto de aplicación de Retronic Hygroskop 2/E Spi/S con fecha del 3 de Enero de 1983, utilizando soluciones de sal saturadas definidas, las cuales cubren la escala de humedad que será probada. Todas las mediciones se toman a 25°C.
En un aspecto preferido de la invención, por lo menos uno de los componentes en la matriz detergente es sobre-secado, es decir ha sido secado a un nivel de manera que el agua que está unida a uno o más de los ingredientes detergentes, ya sea en el componente de matriz detergente o los ingredientes adicionales, opcionales, es removida.
Componente de Matriz Detergente La matriz detergente comprende generalmente un componente de matriz detergente. Dicho componente comprende una partícula preformada, la cual puede estar en la forma de un polvo, partícula, escama, u otra forma sólida, comprendiendo un agente tensioactivo e ingredientes detergentes adicionales opcionales. El agente tensioactivo puede ser aniónico, no ¡ónico, catiónico, anfotérico, zwiteriónico o mezclas de los mismos. Los componentes de matriz detergente preferidos comprenden agentes tensioactivos aniónico, no iónicos y/o catiónicos. El particular, los componentes de matriz que comprenden el agente tensioactivo aniónico pueden ser particularmente útiles. Los agentes tensioactivos adecuados se describen con más detalle más adelante. El contenido de agente tensioactivo de un componente de matriz preformada preferiblemente es de 5 a 80% en peso del componente de matriz. Las cantidades de agentes tensioactivos por arriba de 10% o aún más por arriba de 30%, pueden ser preferidas. También se prefieren cantidades de agente tensioactivo por debajo de 70% o aún más por debajo de 50%. 1 * ? •" r *-tt*fT-ÍWWft-rtm fft? ffl i iiHiift IÍ 'ffl itil ti ti El componente de matriz detergente generalmente comprende un material sólido que puede ser un Henador tal como sulfatos, en particular sulfato de sodio, pero muy preferiblemente comprende por lo menos un ingrediente detergente, en particular, un mejoradar de detergencia o componentes de alcalinidad o mezclas de tales componentes. Los ejemplos adecuados incluyen fosfato, aluminosüieato, silicatos estratificados cristalinos, carbonato de sodio o silicatos amorfos. Estos materiales se describen más adelante con detalle. Por ejemplo, cada uno de estos componentes individualmente, o en mezclas puede estar presente en cantidades por arriba de 5%, preferiblemente por arriba de 10% o aún más por arriba de 20% en peso del contenido del componente de matriz preiformada. Los componentes de mejorador de detergencia particularmente preferidos son carbonato de sodio y/o zeolita. La zeolita A y zeolita MPA ambas son adecuadas. Un componente de matriz preformado preferiblemente también comprende un mejorador de detergencia orgánico, tal como un ácido policarboxílico y/o sal tal como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico, ácido succínico, y sus sales o un poücarboxilato polimérico tal como polímeros basados en acrílicos o ácidos rnaleicos o sus copolímeros. Dichos componentes generalmente están presentes en el componente de matriz a niveles por debajo de 15% en peso, de preferencia por debajo de 10% en peso, del componente matriz. Otros ingredientes preferidos en el componente de matriz preformada son quelatadores, tales como los quelata ores de fosfonato, NTA, DTPA, y quelatadores de derivado de ácido succínico, como se describe más adelante. Estos componentes generalmente están presentes en un componente en partículas preformado en cantidades por debajo de 5% en peso o aún más por debajo de 2% en peso del componente de matriz. La matriz detergente puede comprender uno o más componentes de matriz detergente preformada. Los componentes preformados adecuados pueden haber sido formados a través de secado por aspersión, aglomeración, marumerisación, extrusión o compactación, todos estos métodos para combinar ingredientes detergentes son bien conocidos en la técnica. Los componentes de matriz preformados particularmente preferidos son polvos obtenidos a partir de procedimientos de secado por aspersión, aglomerados y productos extruidos. Los polvos secados por aspersión son particularmente útiles. Los componentes de matriz detergente hechos de acuerdo con por lo menos un paso de mezclado de bajo esfuerzo cortante, por ejemplo, en un lecho fluidizado, por ejemplo, a través de aglomeración de lecho de fluido, también son preferidos. Los procedimientos de secado por aspersión también son adecuados para formar dichos componentes de matriz detergente preformados se describen por ejemplo en EP-A-763594 o EP-A-437888. Los procedimientos adecuados para formar componentes de matriz detergente que son aglomerados se describen por ejemplo en W093/25378, EP-A- 367339, EP-A-420317, o EP-A-506184. Los mezcladores de esfuerzo cortante moderado abajo adecuados, pueden ser por ejemplo, un mezclador de velocidad moderada Lodige KM (marca comercial) (Ploughshare) o un mezclador hecho por Fukae, Draes, Schugi o mezcladores de marcas similares que mezcla solamente con esfuerzo cortante de moderado a bajo. El mezclador de velocidad moderada de Lodige KM (plougshare) el cual es un mezclador preferido para utilizarse en la presente invención, comprende un cilindro estático hueco horizontal que tiene una flecha de rotación montada centralmente, alrededor de la cual se unen varias cuchillas con forma de arado. Preferiblemente, la flecha gira a una velocidad de aproximadamente 15 rpm a aproximadamente 140 rpm, muy preferiblemente de alrededor de 80 rpm a 120 rpm. La molienda o pulverización se logra a través de cortadores, generalmente de tamaño más pequeño que la flecha de rotación, los cuales preferiblemente operan a aproximadamente 3600 rpm. Otros mezcladores similares por naturaleza que son adecuados para utilizarse en el procedimiento incluyen el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais® K-T 160. En general, en los procedimientos de la presente invención, el esfuerzo cortante no será mayor que el esfuerzo cortante producido por un mezclador de Lodige KM con la velocidad de punta de los arados por debajo de 10 m/s, o aún más por debajo de 8 m/s, o aún más bajos. De preferencia, el tiempo de residencia medio de los varios ingredientes detergentes de partida en el mezclador de velocidad baja o moderada preferiblemente está en la escala de aproximadamente 0.1 minutos a aproximadamente 15 minutos, muy preferiblemente el tiempo de residencia es de alrededor de 0.5 a 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados de detergente resultantes está al nivel deseado. Otros mezcladores adecuados para utilizarse en la presente invención son mezcladores de esfuerzo cortante bajo o muy bajo, tales como aglomeradores de tazón giratorio, aglomeradores de tambor, aglomeradores de charola y aglomeradores de lecho de fluido. Los aglomeradores de lecho de fluido son particularmente preferidos. Los aglomeradores de lecho fluidizado típicos son operados a una velocidad de aire superficial de 0.4 a 4 m/s, ya sea bajo presión positiva o negativa. Las temperaturas de aire de entrada generalmente varían de -10 o 5°C hasta 250°C. Sin embargo, las temperaturas de aire de entrada generalmente están por debajo de 200°C, o aún por debajo de 150°C. Los procedimientos adecuados se describen en, por ejemplo, WO 98/58046 o WO 98/03964. Los procedimientos adecuados para formar componentes de matriz detergente a través de extrusión se describen en por ejemplo, WO91/02047. La matriz detergente puede comprender solamente un componente deformado como se describió o puede comprender una mezcla de componentes, por ejemplo, mezclas de diferentes polvos secados por aspersión o de diferentes aglomerados, etc., o mezclas de combinaciones de aglomerados, polvos secados por aspersión, y/o productos extruidos, etc., como se describió anteriormente. Los componentes de matriz detergente particularmente preferidos son polvos secados por aspersión.
Ingredientes Detergentes Adicionales Como se describió anteriormente, la matriz detergente comprenderá agentes tensioactivos y puede comprender uno o más ingredientes detergentes adicionales. Estos pueden comprender materiales de partida detergentes o pueden ser partículas preformadas hechas procesando por lo menos un ingrediente detergente con otros ingredientes que pueden ser activos o inactivos en el detergente para formar una partícula sólida. Cuando los componentes en partículas son materiales de partida detergentes, es adecuado cualquier ingrediente detergente en partículas. Estos pueden ser agentes tensioactivos o jabones sólidos, o materiales poliméricos solubles o dispersables en agua, enzimas, componentes blanqueadores, tales como activadores de blanqueo o sales de blanqueo tales como sales peroxi. Estos agentes tensioactivos e ingredientes detergentes adicionales se discuten con mayor detalle más adelante. Cualesquiera de los ingredientes listados a continuación pueden ser agregados a las composiciones detergentes reclamadas ya sea como partículas sólidas individuales o partículas preformadas o a través de un componente de matriz detergente. Estos ingredientes detergentes adicionales deben ser incorporados en la matriz detergente si es necesario, habiendo experimentado un paso de secado. La matriz detergente final tiene un valor de eRH por abajo de 30%.
Ingredientes Detergentes Agente Tensioactivo Los agentes tensoactivos adecuados para utilizarse en la invención son de las clases de aniónico, no iónico, zwiteriónico y, anfolítico de estos agentes tensoactivos, y se presentan en la patente de EUA 3,929,678, expedida a Laughiin y Heuring, el 30 de diciembre de 1975.Otros ejemplos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Beach). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se proporciona en la patente de EUA 4,259,217 expedida a Murphy, expedida el 3 de marzo de 1981. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención y las composiciones que comprenden dichas partículas, comprenden un agente tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquier agente tensioactivo aniónico útil para propósitos detersivos puede estar incorporado en la composición detergente. Estos agentes tensioactivos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, de potasio, de amonio y de amonio substituido, tales como sales de mono, di y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y sulfonato. Los agentes tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en el componente de matriz detergente en cantidades por debajo de 25% en peso, o aún más por debajo de 20% en peso, pero en la composición detergente final, comprendiendo la partícula, preferiblemente está presente en un nivel 0.1% a 60%, muy preferiblemente de 1 a 40%, y de preferencia de 5 a 30% en peso. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyendo agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato tales como alquil etoxi carboxilatos, alquil polietoxi policarboxilatos y jabones ("alquil carboxilos") tales como miembros solubles en agua selecciona del grupo que consiste de sales solubles en agua del ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espumas. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON (R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 5 a 17 átomos de carbono, R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M es un ion de metal alcalino. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil-tau ratos, amidas de ácido graso de metiltaurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésters de 12 a 18 átomos de carbono especialmente saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de 10 a 14 átomos de carbono saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en £A i¿* L*..i.
O derivados de aceite de sebo. Los agentes tensioactivos de sulfato aniónico adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen los alquil sulfatos, alquil etoxi sulfatos, lineales y ramificados, primarios y secundarios, oliolil glicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de alquil fenol etileno, los acil de 5 a 17 átomos de carbono-N-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono) y -N-(hidroxialquil de 1 a 2 átomos de carbono) glucamina sulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos aquí). Los agentes tensioactivos de alquil sulfato preferiblemente se seleccionan de los alquil sulfatos de 10 a 18 átomos de carbono lineales y ramificados, primarios, muy preferiblemente los alquil sulfatos de cadena ramificada de 11 a 15 átomos de carbono y los alquil sulfatos de cadena lineal de 12 a 14 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de alquil etoxi sulfato, preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de los alquil sulfatos de 10 a 18 átomos de carbono los cuales han sido etoxilados con de 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente el agente tensioactivo de alquil etoxi sulfato es un alquil sulfato de 11 a 18 átomos de carbono, muy preferiblemente de 11 a 15 átomos de carbono, el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, de preferencia de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Las combinaciones de agentes tensioactivos preferidos son mezclas de los agentes tensioactivos de alquil sulfato y/o sulfonato y alquil etoxi sulfato, opcionalmente con un agente tensioactivo catiónico. Dichas -.Jrih=^¿a^Maa8aiá¿Siiate«»Ís^MBiA»»^jbda.«tai-A mezclas han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. W093/18124. Los agentes tensioactivos de sulfonato aniónicos adecuados para utilizarse en la presente incluyen las sales de alquilbencen sulfonatos de 5 a 20 átomos de carbono, alquil éter sulfonatos, alean sulfonatos primarios y secundarios de 6 a 22 átomos de carbono, olefin sulfonatos de 6 a 24 átomos de carbono, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil glicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil sulfonatos grasos, y mezclas de los mismos. Esencialmente cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado o mezcla es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos pueden ser seleccionados de las clases de los condensados no ¡ónicos de alquil fenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos de etoxilato/propoxilato con propilen glicol, y los productos de condensación de etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etileno diamina. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno son particularmente adecuados para utilizarse en la presente. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios, rectos o ramificados, teniendo un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de étleno por mol de alcohol. Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para utilizarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural, R2CONR1Z en donde: R es H, hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxi etilo, 2-hidroxi propilo, etoxi, propoxi, o mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R2 es un hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono; y Z es un polihidroxihidrocarbilo teniendo una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará de un azúcar de reducción en una reacción de afinación reductiva; muy preferiblemente Z es un glicitilo. Los alquilpolisacáridos adecuados para utilizarse en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, teniendo un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicosido, un grupo hidrofílico conteniendo de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tiene la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenMo, hidroxialquHo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los b#^?á rJ^I** r,^*-^-"-^t*-^ grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 o 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El gilcosilo preferiblemente se deriva de glucosa. Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para utilizarse en la presente, incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tiene la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2 en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquil fenilo, o mezclas de los mismos, conteniendo de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno conteniendo de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo conteniendo de 1 a 3, o un grupo de óxido de polietileno conteniendo de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Preferidos son óxido de alquil dimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono y óxido de acilamino dimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono. Las composición detergente de acuerdo con la invención también se pueden incorporar agentes tensioactivos zwiteriónicos. Estos agentes tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Las betainas tales como dimetilo de 12 a 18 átomos de carbono-hexanoato de amonio y las acilamidopropan (o etán) dimetil (o dietil) betaínas de 10 a 18 átomos de carbono y agentes tensioactivos de sultaina son agentes tensioactivos zwiteriónicos ilustrativos .JteJa¿M--J.t. para utilizarse en la presente. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados que serán utilizados en la presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agente tensioactivo mono, de 6 a 16 átomos de carbono preferiblemente N-alquil o alquenil amonio de 6 a 10 átomos de carbono, en donde las posiciones N restantes están substituidos por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. También se prefieren los agentes tensioactivos de amina mono alcoxilados y bis-alcoxilados. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos tales como agentes tensioactivos de éster de colina, por ejemplo, han sido descritos en la patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529 y también son adecuados como agentes tensioactivos de amina mono-alcoxilados, catiónicos, preferiblemente de la fórmula general I: en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos; especialmente alquilo de de 10 a 14 átomos de carbono, de preferencia alquilo de 10 a 12 átomos de carbono, y X es cualquier anión conveniente para proporcionar un equilibrio de carga, de preferencia cloro o bromo. Los niveles de los agentes tensioactivos de amina mono- ^..Aa..A^^l¡lfí- ít?tf^.? .&^ .-?te¡3h e¿toA« Li£ltatA alcoxilados catiónicos en las composiciones detergentes de la invención generalmente son de 0.1% a 20%, de preferencia de 0.2% a 7%, muy preferiblemente de 0.3% a 3.0% en peso. El agente tensioactivo de amina bis-alcoxilado catiónico tal como: también es útil, en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 10, 12, o 14 átomos, o mezclas del mismo. X es cualquier anión conveniente para proporcionar un equilibrio de carga, preferiblemente cloruro.
Activador de Blanqueo Las composiciones detergentes de la invención preferiblemente comprenden un activador de blanqueo, de preferencia comprendiendo un precursor de blanqueo de peroxi ácido orgánico. Puede ser preferido que la composición comprenda por lo menos dos precursores de blanqueo de peroxi ácido, preferiblemente por lo menos un precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofóbico y por lo menos un precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofílico, como se define aquí. La producción del peroxi ácido orgánico ocurre entonces a través de una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. El activador de blanqueo alternativamente, puede, o además, comprender un blanqueador de peroxi ácido preformado. Preferiblemente, el activador de blanqueo está presente como una partícula mezclada, separada. Preferiblemente, cualquier activador de blanqueo está presente en un componente en partículas teniendo un tamaño de partícula promedio, en peso, de 600 mieras a 1400 mieras, de preferencia de 700 mieras a 1100 mieras. Puede ser preferido que por lo menos el 80%, de preferencia al menos el 90% o aún por lo menos el 95%, o aún substancialmente el 100% del componente o componentes que comprenden el activador de blanqueo tengan un tamaño de partícula de 300 mieras a 1700 mieras, preferiblemente de 425 mieras a 1400 mieras. El precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofóbico preferido preferiblemente comprende un compuesto que contiene un grupo oxibencen sulfonato, preferiblemente a NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS. Los precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofílicos preferidos de preferencia comprenden TAED.
Precursor de Blangueo de Peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de hidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden ser representados como X-C(0)-L en donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de manera que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es: "*"*• .'~<*^AHifctM^*aifett*.-tfcja&**.
O II X-C-OOH Para el propósito de la invención, los precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofóbico producen un peroxiácido de la fórmula anterior, en donde X es un grupo que comprende por lo menos 6 átomos de carbono y un precursor de blanqueo de peroxiácido hidrofílico produce un blanqueador de peroxiácido de la fórmula anterior, en donde X es un grupo que comprenden de 1 a 5 átomos de carbono. El grupo saliente, de aquí en adelante el grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para utilizarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: O -N-C— R1 -N ? N — N-C-CH-R4 I Y R3 I -0-CH=C-CH=CH2 -0-CH=C-CH=CH2 ^Mtf^t?'iá..^?^aí??¡?lí^tjl?B ¡?llí asarffofe.».. »>¿fc»aa.MMC?^*.aft.'< y mezclas del mismo, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo conteniendo de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo conteniendo de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, e Y es H o un grupo de solubilización. Cualquiera de R1, R3 y R4 puede ser substituido por esencialmente cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquil amonio. Los grupos de solubilización preferidos son -SO3*M\ -C?2"M+, -S04"M+, -N+(R3)4X" y O<-N(R3)3, y muy preferiblemente -S03"M+ y -C02-M+, en donde R3 es una cadena alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión, el cual proporciona solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un metal alcalino, catión de amonio o amonio substituido, siendo muy preferidos sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato. Los compuestos de precursor de blanqueo de peroxiácido preferiblemente se incorporan en composiciones detergentes finales a un nivel de 0.5% a 30% en peso, de preferencia de 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso. La relación de precursores de blanqueo hidrofílicos a hidrofóbicos, cuando están presentes, preferiblemente es de 10:1 a 1 :10 y de preferencia es de 5:1 a 1 :5, o a aún más de 3:1 a 1:3.
Los compuestos de precursor de blanqueo de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, dichos precursores pueden ser seleccionados de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas, y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro estas clases se describen en GB-A-15868789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 846798, 1147871, 214231 y EP-A-0170386. Los precursores de blanqueo de ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos después de perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proporcionan ácido peracético después de perhidrólisis. Los compuestos de precursor de alquil percarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilen diaminas N-,N,N1N1 tetra acetiladas, en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en donde el grupo alquileno contiene 1 , 2, y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etileno diamina (TAED) es particularmente preferida como un precursor de blanqueo de peroxiácido hidrofílico. Otros precursores de ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen 3,5,5,-trimetil-hexanoiloxibencen sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencen sulfonato de sodio (ABS) y pentaacetil glucosa. Los compuestos precursores de alquil peroxiácido substituidos con amida son adecuados en la presente, e incluyen aquellos de las siguientes fórmulas generales: - m?f¿M~?tftftJL ,Í i &3& R1 — c — N — R2 — c — L R1 — N — c — R2 — c — L O R5 O o R5 O O en donde R1 es un grupo arilo o alcarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, amileno, y alcarileno conteniendo de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo, o alcarilo conteniendo de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R1 preferiblemente contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo, arilo o alquilarilo de cadena recta o ramificada, conteniendo ramificación, substitución o ambos, y puede ser obtenido de cualesquiera fuentes sintéticas o fuentes naturales, incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R2, El grupo R2 puede incluir alquilo, arilo, en donde dicho grupo R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre, y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A- 0170386. Se puede preferir que R1 y R5 formen junto con el átomo de nitrógeno y de carbono, una estructura de anillo. Los ejemplos preferidos de precursores de blanqueo de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácidos substituidos con amida seíecaionados de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencen-sulfonato y el (6-nonamidocapril)oxi bencen sulfonato altamente preferido y mezclas de los mismos como se describen en EP-A-0170386. Los compuestos de precursor de ácido perbenzoico, los cuales proporcionan ácido perbenzoico en los precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina de perhidrólisis, como se describen en, por ejemplo, EP-A-332294 y EP-A-482807 y compuestos de precursor de peroxiácido catiónicos, los cuales producen peroxiácidos catiónicos después de perhidrólisis, también son adecuados. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las patentes de E.U.A. 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; U.K. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos preferidos se describen en la Solicitud de Patente del Reino Unido No. 9407944.9 y Solicitudes de Patentes de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualquiera de oxibencen sulfonatos de alquilo o benzoilo substituidos con amonio o alquil amonio, caprolactamas N-acildas, y peróxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa benzoilo. Los precursores de peroxiácido catiónicos preferidos de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las metilen benzoil caprolactamas de trialquil amonio y las metilen alquil -<*ftff(**-'-'*="*<f*&**~'** .--a a aaaiiaa, caprolactamas de trialquil amonio. Las partículas o composiciones de la presente invención pueden contener, además de, o como una alternativa, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 0.1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánicos son los compuestos substituidos con amida como se describe en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanodioco, ácido diperoxitetradecanodioico, y ácido diperoxihexadecanodioico. En la presente, también son adecuados el ácidomono- o diperazelaico, ácidomono- o diperbrasílico y ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.
Fuente de Peróxido Las sales de perhidrato inorgánicas son una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales están presentes a un nivel de 0.01% a 50% en peso, muy preferiblemente de 0.5 a 30% en peso de la composición. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánicas incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. En general, estos materiales se preparan a través de cristalización o procedimientos de lecho fluidizado. Las sales de perhidrato inorgánicas son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánica puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de AtatHk?a.. ^ l^a* J ku*¿*±h* »*ftJefi*1L?~ ~ ,*.. «afr. ^ perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma cubierta del material que proporciona una mejor estabilidad al almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como sales de silicato, carbonato o borato de metal alcalino, o mezclas de los mismos, o materiales inorgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. La sal de perhidrato preferida es el perborato de sodio y puede estar en la forma del monohidrato de la fórmula nominal NaBO2H202 o el tetrahidrato NaB02H2?2*3H2?. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio son perhidratos preferidos en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto adicional que tiene una fórmula correspondiente a 2Na2C?3*3H2O2, y está comercialmente disponible como un sólido cristalino. El peróximonopersulfato de potasio es una sal de perhidrato inorgánica para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente.
Agentes Quelatadores Como se utiliza en la presente, los agentes quelatadores se refieren a ingredientes detergentes que actúan para secuestrar (quelar) iones de metal pesado. Estos componentes también pueden tener capacidad de qu latación de calcio y magnesio, pero preferencialmente muestran selectividad a la unión de iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los agentes quelatadores generalmente están presentes en el componente de matriz detergente y/o como ingredientes detergentes adicionales agregados en seco, de manera que están presentes en la composición detergente final a niveles totales de 0.005% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.25% a 7.5%, y muy preferiblemente de 0.3% a 2% en peso de las composiciones o componente. Los quelatadores adecuados incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonato), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilo trimetilen fosfonatos, preferiblemente, dietileno triamina penta (metilen fosfonato), etileno diamina tri (metilen fosfonato), hexametilen diamina tetra (metil fosfonato), e hidroxi etilen-1 ,1- difosfonato, ácido 1 ,1-hidroxietan difosfónico y ácido 1 ,1 ,-hidroxietan dimetilen fosfónico. Otros agentes quelatadores adecuados para utilizarse en la presente ácido nitrilo triacéticos y ácidos poliaminocarboxílicos tales domo ácido etilenodiaminotetracético, ácido etilenodiamino disuccínico, ácido etilenodiamino diglutárico, ácido 2-hidroxipropilenodiamina disuccínico, y cualesquiera sales de los mismos, y derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diabético o ácido gliceril imino diabético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399.133. Los agentes quelatadores de ácido iminodiacético-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N- carboximetil-N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. También son adecuados los agentes quelatadores o de secuestro de ácido -alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido-N-monoacético y ácido iminodisuccínico, descritos en EP-A-509,382. EP-A-476,257 describe agentes de secuestro quelatadores a base de amino, adecuados. EP-A-510,331 describe agentes de secuestro o quelatadores adecuados derivados de colágeno, queratina, o caseína. EP-A-528,859 describe un agente de secuestro o quelatador de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados dipicolínico y el ácido 2-fosfonobután-1 ,2,4-tricarboxílico. También son adecuados el ácido glicinamida-N, N'-disuccínico (GADS), ácido etilenodiamino-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilenodiamina-N- N'-disuccínico (HPDDS). Especialmente preferidos son el ácido dietilenotriamina pentacético, ácido etilenodiamina-N, N'-disuccínico (EDDS), y ácido 1,1-hidroxietan difosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio substituido de los mismos o mezclas de los mismos. En particular, los agentes quelatadores que comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles al blanqueo y son adecuados en las composiciones de la invención.
Compuesto Meiorador de Detergencia Soluble en Agua Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente contienen un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, típicamente presente en las composiciones detergentes a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 60%, muy preferiblemente de 15% a 40% en peso.
Una composición detergente preferida de la invención, comprende un material mejorador de detergencia que contienen fosfato, preferiblemente presenta un nivel de 0.5% a 60%, de preferencia de 5 a 50%, y muy preferiblemente de 8% a 40% en peso. Los ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, de potasio y de amonio, pirofosfato de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfato de sodio y de potasio, polimetafosfato de sodio en donde el grado de polimeraización varía de aproximadamente 6 a 21 y sales de ácido fítico. El material mejorador de detergencia que contiene fosfato preferiblemente comprende pirofosfato tetrasódico o aún muy preferiblemente tripolifosfato de sodio anhidro. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados ¡ncluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas de ácido, ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, mezcla de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser monomérico u oligomérico en tipo, aunque son generalmente preferidos los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y funcionamiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido lÉcáico, ácido glicólico y sus derivados de éter. Los policarboxilatos que oontienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido masónico, ácido (etilenodioxi)diabético, ácido maléico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi, incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados de succinato tales como carboximetiloxisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,379,241 , lactoxisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,389,732 y aminosuccinatos descritos en la Solicitud de Holanda 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propan tricarboxilatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,387,447. El ácido policarboxílico muy preferido que contiene tres grupos carboxi es ácido cítrico, preferiblemente presente a un nivel de 0.1% a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 8% en peso. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,261 ,829, 1,1 ,2,2-etan tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propan tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propan tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfa incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las Patentes Británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos sulfonados, pirolisados descritos en la Patente Británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos preferidos son hidroxi-carboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, particularmente citratos. Los ácidos de origen de los agentes quelatadores de íl ,i^, . M+»??.. á*ñL 3«ír1*¿? policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo mezclas de ácido cítrico o citrato/ácido cítrico también están contemplados como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o condiciones de lavado, son mejoradores de detergencia solubles en agua, de la presente. Ejemplos de compuestos poliméricos, orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos orgánicos, homo- o co-poliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del último tipo se describen en GB-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos con un peso molecular de 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maléico, dichos copolímeros teniendo un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente de 40,000 a 80,000. Los compuestos de poliamino también son útiles en la presente e incluyen aquellos derivados de ácido aspártico como se describe en EP-A-305283 y EP-A-351629.
Compuesto Meiorador de Deterqencia Parcialmente Soluble o Insoluble Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente en el componente de matriz detergente y/o los ingredientes hriftiAÉ lt tJMttJ»*»^ - adicionales opcionales. Cuando están presentes, típicamente estarán presentes en las composiciones detergentes en una cantidad total de 0.5% a 60% en peso, de preferencia de 5% a 50% en peso, muy preferiblemente de 8% a 40% en peso. Ejemplos de mejoradores de detergencia enormemente solubles en agua incluyen aluminosilicatos de sodio. Como se mencionó anteriormente, se puede preferir en una modalidad de la invención que solamente estén presentes pequeñas de cantidades del mejorador de detergencia de aluminosilicato. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de celda unitaria; Naz[(AIO2)2(SiO2)y] xH2O, en donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y en preferiblemente cristalino, conteniendo de10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales de existencia natural, pero son de preferencia sintéticamente derivados. Los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato cristalino, sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[(AI02)?2(Si?2)i2]-xH2? ®n donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na86[(AIO2)86(Si?2)?o6-276 H2O.
Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia de zeolita MAP. La zeolita MAP puede estar presente en cantidades de 1 a 80%, muy preferiblemente de 15 a 40% en peso. La zeolita MAP se describe en EP 384070A (Unilever). Esta se definió como un aluminosilicato de metal alcalino de la zeolita tipo P teniendo una relación de silicio a aluminio no mayor que 1.33, de preferencia dentro de la escala de 0.9 a 1.33 y muy preferiblemente dentro de la escala de 0.9 a 1.2. De interés particular es la zeolita MAP teniendo una relación de silicio a aluminio no mayor que 1.15, más particularmente, no mayor que 1.07. En un aspecto preferido, el mejorador de detergencia del detergente de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor d50 de tamaño de partícula medio de 1.0 a 10.0 micrómetros, muy preferiblemente de 2.0 a 7.0, de preferencia de 2.5 a 5.0 micrómetros. El valor de d5o indica que un 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño que esa cifra. El tamaño de partícula, en particular, puede ser determinado a través de técnicas analíticas convencionales, tales como la determinación microscópica usando un microscopio electrónico de exploración o a través de un granulomedidor con láser, descritos aquí. Otros métodos para establecer los valores de dso se describen en EP 384070A.
Colorantes. Perfumes. Enzimas. Abrillantadores Ópticos Un ingrediente preferido de las composiciones de la presente son colorantes y partículas o motas de color, que pueden ser sensibles al blanqueo. El colorante, como se utiliza en la presente, puede ser un pigmento o una solución acuosa o no acuosa de un pigmento. Se puede preferir que el colorante sea una solución acuosa que comprenda un pigmento, a cualquier nivel para obtener una coloración adecuada de las partículas o motas detergentes, preferiblemente de manera que los niveles de solución colorante se obtengan hasta en un 2% en peso de la partícula de color, o muy preferiblemente hasta 0.5% en peso, como se describió anteriormente. El colorante también puede ser mezclado con un material portador no acuoso, tal como materiales líquidos no acuosos incluyendo agentes tensioactivos no iónicos. Opcionalmente, el colorante también que comprende otros ingredientes, tales como materiales mejoradores de detergencia orgánicos, también pueden ser un líquido no acuoso. El pigmento puede ser cualquier pigmento adecuado. Ejemplos específicos de pigmentos adecuados incluyen amarillo alimento 13 E104 (amarillo de quinolina) E110-amarillo de alimento 3 (amarillo de atardecer FCF) E-131-azul de alimento 5 (azul B de patente), azul Ultramarino (marca comercial), E133-azul de alimento 2 (azul brillante FCF), E140-verde natural 3 (clorofila y clorofilinas), E141 y verde pigmento 7 (oftalocianina de cobre clorada). Los pigmentos preferidos pueden ser pasta de Monastral Blue BV (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre comercial). Otro ingrediente preferido de las composiciones de la invención es un perfume o composición de perfume. En la presente se puede utilizar cualquier composición de perfume. Los perfumes también pueden estar **£&. **. ?S J ? encapsulados. Los perfumes preferidos contienen por lo menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular, por ejemplo, teniendo un peso molecular de 150 a 450, o preferiblemente 350. Preferiblemente el componente de perfume un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son aldehido, cetona, alcohol o grupos éter funcionales o mezclas de los mismos. Otro ingrediente altamente preferido útil en las partículas o composiciones de la presente es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comercialmente disponibles, convencionalmente incorporadas en las composiciones detergentes. Dichas enzimas adecuadas se describen en las patentes de E.U.A. 3,159,570 y 3,533,139. Las enzimas de proteasa preferidas, comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo las marcas comerciales de Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International , y aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima de proteasa puede ser incorporada a las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 4% de la enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas con mayor detalle en GB-1,269,839 (Novo). Las amilasas comercialmente disponibles, preferidas incluyen, por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Termamyl, Duramyl y BAN por Novo Industries A/S. Las enzimas de amilasa altamente preferidas pueden ser aquellas descritas en PCT/US 9703635, y en WO 95/26397 y WO 96/23873. La enzima de amilasa puede ser incorporada en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% en peso de la enzima activa. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001% a 2% en peso, de preferencia de 0.001% a 1% en peso, muy preferiblemente de 0.001% a 0.5% en peso. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, siendo obtenida de, por ejemplo, una cepa de producción de lipasa de Humicola sp., Thermomvces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. La lipasa de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también es útil en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, la cual se describe en la Patente Europea Otorgada, EP-B-0218272. Otra lipasa preferida de la presente se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus orvza. como huésped, como se describe en la Solicitud de Patente Europea, EP-A-0258 068, la cual está comercialmente disponible de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial de Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de E.U.A. 4,810,414, Hu§e-Jensen y otros, expedida el 7 de Marzo de 1989. Las composiciones de la presente también de preferencia contienen de aproximadamente 0.05% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores óptico hidrofílicos, según mencionado anteriormente. Los ejemplo son Tinopal-UNPA-GX™ y Tinopal-CBS-X™ por Ciba Geigy Corporation. Otras incluyen Tinopal 5BM-GX™, Tinopal DMS-GX™, y Tinopal AMS-GX™ por Ciba Geigy Corporation.
Agente Foto-Blangueador Los agentes foto-blanqueadores son ingredientes preferidos de las composiciones o componentes de la presente. El agente foto-blanqueador preferido de la presente comprende compuestos que tienen una estructura de porfina o porfirina. La porfina y porfirina, en la literatura, se utilizan como sinónimos, pero convencionalmente la porfina representa la porfirina más simple sin ningún substituyente; en donde la porfirina es una sub-clase de porfina. Las referencias a porfina es esta solicitud incluirán porfirina. Las estructuras de porfina preferiblemente comprenden un elemento metálico o catión, preferiblemente Ca, Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn, o Hf, muy preferiblemente Ge, Si o Ga, o muy preferiblemente Al, y de preferencia Zn. Se puede preferir que el compuesto o componente foto-blanqueador esté substituido con substituyentes seleccionados de grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, t-butilo y sistemas de anillo aromático tales como porciones piridilo, N-óxido de piridilo, fenilo, naftilo y antracilo. El compuesto o componente foto- H| g ¡j£££^fj| i £igi blanqueador puede tener grupos de solubilización como substituyentes. Alternativamente, o además, el agente foto-blanqueador puede comprender un componente polimérico capaz de solubilizar el compuesto foto-blanqueador, por ejemplo, PVP, PVNP, PVI o sus copolímeros o sus mezclas. Los compuestos foto-blanqueadores altamente preferidos son compuestos que tienen una estructura de ftalo-cianina, la cual preferiblemente tiene los elementos metálicos o cationes descritos anteriormente. Las ftalocianinas pueden ser substituidas, por ejemplo, las estructuras de ftalocianinas que son substituidas en una o más de la posiciones de átomo 1-4, 6, 8-11,13,15-18, 20, 22-25, 27.
Ingredientes Poliméricos Orgánicos Los compuestos poliméricos orgánicos son preferidos en la presente, y de preferencia están presentes como componentes de cualquier componente en partículas, tal como el componente de matriz detergente, en donde pueden actuar como aglutinantes. Por compuesto polimérico orgánico se quiere dar a entender en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico utilizado como dispersante, y agentes contra la red de posición y suspensión de manchas en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente, incluyendo un agente de remoción de suciedad de arcilla/contra redeposición de (poli)amina etoxilada, cuaternizada, de acuerdo con la invención. El compuesto polimérico orgánico típicamente se incorpora en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.01% a 30%, de preferencia de 0.1% a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de las composiciones o componentes. Los terpolímeros que contienen unidades de monómero seleccionadas de ácido maléico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000, también son adecuados en la presente. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para la incorporación en las composiciones detergentes de la presente, incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Otros compuestos poliméricos orgánicos, útiles son los polietilen glicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000y muy preferiblemente alrededor de 4000. Los componentes poliméricos altamente preferidos de la presente son polímeros de liberación de suciedad de algodón y que no es de algodón, de acuerdo con la patente E.U.A. 4,968,451 , Scheibel y otros, y la patente de E.U.A. 5,415,807, Gosselink y otros, y en particular de acuerdo con la solicitud d* E.U.A. No. 60/051517. Otro compuesto orgánico, el cual es un agent® dispersante de arcilla/contra redeposición preferido, para utilizarse en la presente, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste de H, grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquil éster o éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno), b es 1 o 0; para monoaminas catiónicas (bs=0), n es por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1), n es por lo menos aproximadamente12 con una escala típica de aproximadamente 12 a aproximadamente 42. Otros agentes dispersantes/contra redeposición para utilizarse en la presente se describen en EP-B-011965 y E.U.A. 4,664,848. Los agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos cuando están presentes, generalmente están en cantidades de 0.01% a 10%, de preferencia de 0.05% a 0.5% y preferiblemente se seleccionan de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona, y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona y combinaciones de los mismos, por lo que estos polímeros pueden ser polímeros enlazados cruzados. En los componentes o composiciones de la presente opcionalmente se pueden emplear agentes de liberación de suciedad poliméricos, de aquí adelante "SRA'. Si se utilizan los agentes SRAs generalmente se utilizarán en cantidades de 0.0.1% a 10.0%, típicamente de 1.0% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso. Los agentes SRAs preferidos, típicamente tienen segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse en fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas después del los términos de los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que las manchas que aparecen subsecuentes al tratamiento con el SRA sean más fácilmente limpiadas en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes SRAs preferidos incluyen esteres de tereftalato poliméricos, típicamente preparados a través de procedimientos que involucran por lo menos una transesterificación/oligomerización, por lo general con un catalizador metálico tal como alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden hacerse utilizando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura de éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura total densamente entrelazada. Los agentes SRAs, por ejemplo, se describen en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 de Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes SRAs incluyen los poliésteres de 1 ,2-polipropilen/polioxilen tereftalato, bloqueados en el extremo, no iónicos, de la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730 del 8 de diciembre de 1987, de Gosselink y otros. Otros ejemplos de agentes SRAs incluyen: los esteres oligoméricos bloqueados en su extremo, parcial y totalmente aniónicos, de la patente de I^M ^M^,!,^...^^..^^^^^ E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 de Gosselink; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque coronado no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 de Gosselink y otros; y los esteres de tereftalato bloqueados en su extremo aniónicos, especialmente sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 de Maldonado, Gosselink y otros. Los agentes SRAs también incluyen; bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno y tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno u óxido de polipropileno, ver patente de E.U.A. No. 3,959,230 de Hays, 25 de mayo de 1976 y patente de E.U.A. No. 3,893,929 de Basadur, 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; la alquil celulosas de 1 a 4 átomos de carbono e hídroxialquil celulosas de 4 átomos de carbono, ver patente de E.U.A. No. 4,000,093, 28 de diciembre de 1976, de Nicol y otros; y los éteres de metil celulosa teniendo un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidro glucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3, y una viscosidad de solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises, medido a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son marcas comerciales de éteres de metil celulosa feíbricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Clases adicionales de los agentes SRAs ¡ncluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824, de Violland y otros, y patente de E.U.A. No. 4,240,918 de Lagasse y otros; patente de E.U.A. No. 4,525,524 de Tung y otros y patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland y otros.
Sistema Supresor de Espumas Las composiciones detergentes de la presente, en particular cuando se formulan para utilizarse en composiciones de lavado para máquinas pueden comprender un sistema supresor de espuma presente a un nivel de 0.01 % a 15%, de preferencia de 0.02% a 10%, muy preferiblemente de 0.05% a 3% en peso de la composición o componente. Los sistemas supresores de espumas adecuados para utilizarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicón, y compuestos antiespumantes de 1 -alquil alcanol, o jabón. Por compuesto antiespumante, se quiere dar a entender cualquier compuesto o mezcla de compuestos que actúen con el fin de disminuir la espuma o formación de espuma producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución. Los compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usarse en la presente son compuestos antiespumante de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumante incluyendo un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumantes de silicón también típicamente contiene un componente de sílice. El término "silicón" como se utiliza en la presente, y en general a través de la industria, abarca una ll ti II r|p |^*^*&^-* ^^ ?tt^m?^??^?.i. varißEted de polímeros de peso molecular relativamente alto conteniendo unidades de siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicón preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos teniendo unidades de bloqueo de extremo de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos como se describe en la patente de E.U.A. 2,945,347, expedida el 27 de Septiembre de 1960 de Wayne St. John. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de 18 a 40 átomos de carbono (por ejemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria conteniendo 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis-esteárico y fosfatos y fosfato esteres de metal di-alcalino de monoestearilo (por ejemplo, sodio, potasio, litio). Un sistema de supresión de espumas preferido comprende un compuesto antiespumante, de preferencia comprendiendo en combinación, polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, de preferencia de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicón; y sílice, a un nivel de 1% a 50%, de preferencia de 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante d# silicón/sílice, en donde dicho compuesto antiespumante de síiice/siUcón es l Lé**j üÉ i****. incorporado a un nivel de 5% a 50%, de preferencia de 10% a 40% en peso de un compuesto dispersante, muy preferiblemente comprendiendo un copolímero de silicón-glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 :0.9 a 1 :1.1 , a un nivel de 0.5% a 10% tal como DC0544, comercialmente disponible de DOW Corning, y un compuesto de fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol etoxilado de 16 a 18 átomos de carbono con un grado de etoxilación de 5 a 50, de preferencia de 8 a 15, a un nivel de 5 a 80%, de preferencia de 10 a 70% en peso. Un sistema de supresión de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731. La solicitud EP-A-0201721 describe otros sistemas de supresión de espumas en partículas preferido. Otros sistemas de supresión de espumas altamente preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicón, tales como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos, tales como copolímeros de ácidos laico y acrílico. Otros ingredientes opcionales adecuados para incluirse en las composiciones de la invención incluyen colores y sales de llenador, siendo una sal de llenador preferida el sulfato de sodio. Las composiciones altamente preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido orgánico, preferiblemente ácido cítrico. También, preferiblemente combinado con una sal de carbonato, pueden estar presentes cantidades menores (por ejemplo, menos de aproximadamente 20% en peso), de agentes neutralizantes, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrótropos, agentes de estabilización de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacadores, antioxidantes, bactericidas y colorantes, tal como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada aquí por referencia). Las composiciones detergentes pueden incluir como un componente adicional, un blanqueador basado en cloro. Sin embargo, ya que las composiciones detergentes de la invención son sólidas, un blanqueador a base de cloro en su mayoría líquido no será adecuado para estas composiciones detergentes y solamente serán adecuados los blanqueadores a base de cloro granulados o en polvo. Alternativamente, se puede agregar un blanqueador a base de cloro a la composición detergente por parte del usuario al principio o durante el procedimiento de lavado. El blanqueador a base de cloro es tal que se forma una especie de hipoclorito en soluGión acuosa. El ion de hipoclorito químicamente está representado por la fórmula OCI\ Aquellos agentes blanqueadores que producen una especie de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Los ejemplos específicos incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, dodecahidrato de fosfato trisódico clorado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dihidrato de diclorisocianurato de sodio, ácido triclorocianúrico, 1 ,3-dicloro-5,5-dimetilidantoina, N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T, cloramina B y Dicloramina B. Un agente blanqueador preferido para utilizarse en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio o una mezcla de los mismos. Un blanqueador a base de cloro preferido puede ser Triclosan (nombre comercial). La mayoría de los agentes blanqueadores que producen hipoclorito, anteriormente descritos, están disponibles en forma sólida o concentrada, y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores están disponibles como soluciones acuosas.
Método de Lavado de Lavandería Los métodos de máquina lavadora de la presente típicamente comprenden tratar ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una máquina de lavado teniendo disuelta o dispersada en la misma una cantidad efectiva de una composición de detergente de máquina lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se quiere dar a entender de 10 g a 300 g del producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas del producto y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleadas en métodos de máquina lavadora convencionales. Las máquinas lavadoras preferidas pueden ser las así llamadas máquinas de llenado bajo.
"MUhhit-l'(?" En un aspecto de uso preferido, la composición se formula de manera que es adecuada para la limpieza de superficies duras o lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es una composición de pre-tratamiento o de remojo, que será utilizado para tratar o remojar telas manchadas y sucias.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se presentan solamente para propósitos üustrativos, y no están construidos como limitantes del alcance de las reivindicaciones anexas de ninguna manera.
Abreviaturas utilizadas en los Ejemplos Las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS alquilbencen sulfonato de sodio lineal de 11 a 13 átomos de carbono.
TAS sebo alquil sulfato de sodio. CxyAS alquil sulfato de sodio de Clx - Cly. Branched AS alquil sulfato de sodio ramificado como se describe en WO99/19454. C46SAS (2,3)alquil sulfato secundario de sodio de 14 a 16 átomos de carbono. CxyEzS alquil sulfato de sodio de Clx - Cly condensado con z moles de óxido de etileno. CxyEz alcohol primario predominantemente lineal de Clx - Cly condensando con un promedio de z moles de óxido de etileno. QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2=C12 - C14. QAS 1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2=C8 - Cl 1. APA amido propil dimetil amida de 8 a 10 átomos de carbono. Jabón alquil carboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla de 80/20 de ácidos grasos de sebo y coco. STS toluen sulfonato de sodio. CFAA (coco)alquil-N-metil glucamida de C12 a C14 átomos de carbono.
TFAA alquil N-metil glucamida de 16 a 18 átomos de carbono. TPKFA ácidos grasos de corte total de 12 a 14 átomos de carbono. STPP tripolifosfato de sodio anhidro. TSPP pirofosfato tetrasódico. Zeolita A aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nal2(A102SiO2)12.27H20 teniendo un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 micrómetros (peso expresado en una base anhidra). NaSK.S-6 silicato estratificado cristalino de la fórmula d- Na2Si205. Acido cítrico ácido cítrico anhidro. Borato borato de sodio. Carbonato carbonato de sodio anhidro: tamaño de partícula de 200 µm a 900 µm. Bicarbonato bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400 µm y 1200 µm. Silicato silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O = 2.0: 1). Sulfato sulfato de sodio anhidro. Sulfato de MG sulfato de magnesio anhidro. Citrato dihidrato de citrato trisódico de actividad de 86.4% con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. MA/AA Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000. MA/AA Copolímero de 4:6 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. AA polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500. n .*ffi.ftL.4j. ,.*** .. ¿.A¡f f >. .^-«if^ü CMC Carboximetil celulosa de sodio. Éter de Celulosa éter de metil celulosa con un grado de polimerización de 650, disponible de Shin Etsu Chemicals. Protease Enzima proteolítica, teniendo 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A S bajo el nombre comercial de Satinase. Protease I Enzima proteolítica, teniendo 4% en peso de enzima activa, como se describió en WO95/10591, vendida por Genencor Int. Inc. Alcalase Enzima proteolítica, teniendo 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. Celulase Enzima celulítica, teniendo 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A S bajo el nombre comercial de Carezyme. Amylase Enzima amilolítica; teniendo 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Termamyl 120T. Lipase Enzima lipolítica, teniendo 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase. Lipase (1) Enzima lipolítica, teniendo 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase Ultra. Endolase Enzima endoglucanasa, teniendo 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. PB4 Tetrahidrato de perborato de sodio de la fórmula nominal NaB02.3H2 O.H202- PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de la fórmula nominal Na2B02.H 202. Percarbonato Percarbonato de sodio de la fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2. NOBS Nonanoiloxibenceno sulfonato en la forma de sal de sodio. NAC-OBS (6-nonamidocaproil)oxibenceno sulfonato. TAED tetraacetiletilenodiamina. DTPA Ácido dietileno triamino pentaacético. DTPMP Dietilen triamina penta (metilen fosfonato), vendido por Monsanto bajo el nombre comercial de Dequest 2060. EDDS Ácido etilenodiamino-N,N'-disuccínico, sal de sodio del isómero (S,S). Blanqueador ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en un polímero soluble fotoactivado en dextrina de blanqueador (1). Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo disódico. Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin-2-il)amino)estilben- 2:2 '-disulfonato disódico. HEDP ácido 1,1-hidroxietan difosfónico. PEGx Polietilen glicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000). PEO óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. TEPAE etoxilato de tetraetilenopentamina PVI Polivinil imidazol, con un peso molecular promedio de 20,000. PVP Polímero de polivinilpirrolidona con un peso molecular promedio de 60,000.
FVNO Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000. PVP VI Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol (peso molecular promedio de 20,000). QEA bis((C2H50)(C2H4O)n)(CH3)-N+C6H12-N+(CH3)bis ((C2H5O)- (C2H4O)n, en donde n= de 20 a 30. SRP 1 Poliésteres aniónicamente bloqueados en su extremo SRP 2 Copolímero de bloque corto de poli(l,2 propilen tereftalato) dietoxilado. PEÍ Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno. Antiespumante Controlador de espumas de polidimetilsiloxano con copolímero de de silicón siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espumas a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Opacador Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendida por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial de Lytron 621. Cera Cera de parafina. HMEO Hexametilenodiamina tetra(óxido de etileno)24.
EJEMPLO 1 Preparación de la Partícula Efervescente 5 Un lote de 2 kilogramos de ácido cítrico y carbonato de sodio teniendo una composición de 64% en peso de ácido cítrico/36% en peso de carbonato de sodio se preparó mezclando en un mezclador de tornillo giratorio de Hosokawa Micron 'Nautamix' DBY-5R durante 5 minutos a una velocidad fijada de 9 (máximo): 1280 g de ácido cítrico anhidro Citrique Beige (Grado de 10 granulado fino: 16/40) teniendo un tamaño de partícula de 200-4000 µm, y 720 g de carbonato de sodio anhidro (Light Soda Ash ex Brunner Mond) se pre- molieron utilizando un molino de Hosokawa Micron Air-Classifiying Mili (ACM 15) a un tamaño de partícula de 5 µm. La mezcla después se compactó en yna unidad de compactación Bepex Compactation Unit (Diámetro del rodillo 200 mm, anchura 50 mm): los polvos premezclados se vaciaron en la tolva de alimentación por arriba de los rodillos de compactación. La tolva de alimentación tiene un tornillo vertical, el cual alimenta el polvo hacia los rodillos. La fuerza aplicada para empujar estos dos rodillos conjuntamente conocida como fuerza de compactación se ajustó a 80 kN ajustando la velocidad del tornillo de alimentación. El material compactado se recolectó en la forma de láminas corrugadas rotas y no rotas, las cuales después se molieron en un aparato de Hosokawa Bepex F200 Flake Breaker a una velocidad fijada a 1. Este equipo consiste de una caja de rodillos con un tamiz de 1000 µm. El material producido por el vaso de precipitados Flake después se colocó en un dispositivo de tamización por vibración (Retsch modelo AST200) con un tamaño de tamiz de 355 µm. El material retenido en el tamiz fue la partícula terminada deseada (partícula de efervescencia A en el cuadro que se presenta más adelante) con un tamaño de partícula medio de 620 µm, y los polvos finos se removieron para recirculación. El procedimiento se repitió utilizando las siguientes mezclas de componentes en las cantidades (las cantidades respectivas se dan en % en peso basándose en la partícula efervescente) dadas en el Cuadro 1 , para hacer partículas efervescentes alternativas B-E.
CUADRO 1 Estas partículas efervescentes después son incorporadas en las composiciones detergentes como se establece en los Ejemplos 2 a 6.
EJEMPLO 2 Un granulo secado por aspersión, teniendo la composición presentada en el Ejemplo 3 a continuación, producido formando una lechada acuosa, la cual después se formó a partículas en una torre de secado por aspersión, después se mezcló con 5% en peso de TAED, 1 % en peso de supresor de espuma, 7.5% en peso de carbonato de calcio y 2.5% en peso de sulfato de sodio, como ingredientes detergentes adicionales en un mezclador de Eirich. Después se roció una solución acuosa de PEG-4000 (35% en peso de sólidos) sobre la mezcla, la cual se dejó granular durante 5 minutos. El producto resultante se tamizó para recoger las partículas de entre 300 y 1200 mieras. Después se agregaron y se mezclaron 10% en peso de percarbonato de calcio, 0.5% en peso de perfume y 1% en peso de enzimas (comprendiendo una mezcla de pepitas comprendiendo amilasa, celulasa, pf€tfeasa y lipasa). La mezcla producida tiene un valor de eRH de 59%. Después, un 10% en peso de partículas efervescentes de cualquiera de las formulaciones A a la E o mezclas de éstas, se agregaron a esta mezcla en un mezclador cónico Nautamix y subsecuentemente se empacaron en cajas de detergente.
EJEMPLO 3 Se produjo un granulo secado por aspersión en una torre de secado por aspersión a contra-corriente con una temperatura de entrada de aire de 300°C. Los aglomerados u otras mezclas (ver Cuadro 3) se mezclaron con el granulo secado por aspersión en un mezclador de tambor giratorio intermitente. La matriz detergente tiene un valor de eRH de 38%. La partícula efervescente A después es agregada, y el producto después es empacado en cajas de detergente. Otros ejemplos de composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser preparados a través del uso de partículas efervescentes B a E o mezclas de cualquiera de las partículas A a te E.
CUADRO 2 Granulo secado por aspersión 50% Composición de granulo secado por aspersión %/P de Alimentación total LAS 10.4 Alquil sulfato de sebo 1.6 EDDS 0.4 Abrillantador 15 0.1 Sulfato de magnesio 0J Sokalan CP5 2.5 HEDP 0.3 Carbonato de sodio 8.4 Sulfato de sodio 23.5 Zeolita A 40.0 Varios (agua, perfume, etc.) 12.07 100.0 Aglomerado de agente tensioactivo aniónico 10% Composición de aglomerado %/P de Alimentación total Alquil etoxilato sulfato de C45 (EO 0.6) 29.1 Zeolita A 45.0 Carbonato de sodio 15.1 Polietilen glicol (MW 4000) 1.3 Varios (agua, perfume, etc.) £5 100.0 l^1¿l ¿^iÉii liEffMiifi Percarbonato 10% TAED 5% Granulo Efervescente 10% Menores 15% EJEMPLO 4 Se repitió el ejemplo 3, excepto que el granulo secado por aspersión se secó a la temperatura de entrada de torre más alta de 350°C y se removió algo de la humedad unida. En este caso el valor de eRH de la matriz detergente fue de 24%.
EJEMPLO 5 La matriz detergente del Ejemplo 3 se reprodujo y se le agregó 5% de zeolita sobresecada en un mezclador cónico de Nautamix. (La zeolita sobresecada es una Zeolita A, la cual tenía más de la mitad del agua de la cristalización removida a través de un secado adicional). La matriz detergente resultante tiene un valor de eRH de 12%. Después, el 10% de la partícula efervescente B se agregó a esta matriz y el producto se empacó en cajas de detergente. Se pueden preparar ejemplos alternativos a través del uso de cualesquiera partículas efervescentes B a E o mezclas de cualquiera de las partículas A a la E.
EJEMPLO 6 Las partículas secadas por aspersión, aglomerados y aglomerados de mejorador de detergencia de la formulación descrita en los Cuadros 3A y 3B, que se presentan más adelante, primero se alimentaron a un mezclador Lodige KM™ a 660 kg, con la rotación del tambor a 100 RPM y a una velocidad de cortador de 3600 RPM. La mezcla resultante se alimentó a un secador de lecho de fluido. Opcionalmente, se rocía una solución acuosa de PEG-4000 (30% en peso de sólidos) sobre la mezcla en la primera de tres etapas en el secador de lecho de fluido. El producto resultante es tamizado para recoger las partículas en la escala de aproximadamente 600 a aproximadamente 1100 µm. Las partículas más finas se recircularon al mezclador Lodige KM y las partículas grandes se molieron y se recircularon al secador de lecho de fluido. Los componentes detergentes agregados en seco y rociados por aspersión, de los cuadros que se presentan más adelante, después fueron agregados. El valor de eRH de la matriz detergente fue típicamente alrededor de 14%. É4?^y¡ e ^ CUADRO 3A Las siguientes composiciones son de acuerdo con la invención. *• •. í ' .
CUADRO 3B Las siguientes composiciones son de acuerdo con la invención. iiiii iltlíjfi rlp .itÉfflt í n k*x. ¿t.?it¿X.*k AJdUi A¿ÜU*iAft,«,fa« A. ?^.ñ.^^.&^ ^S ^^^ ^^m¡ i,í.t¿tol.?jr->> ~* -".~?~+.Jí~?

Claims (21)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una partícula reactiva caracterizada porque comprende dos reactivos en partículas, los cuales conjuntamente reaccionan al contacto con un fluido promotor de reacción, en donde la relación del número de partícula del primer reactivo al segundo reactivo (es decir, la relación del número de partículas del primer reactivo al segundo reactivo) es de por lo menos 50:1.
2.- Una partícula reactiva de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la relación del tamaño de partícula medio del segundo reactivo al primer reactivo es de por lo menos 2:1.
3.- Una partícula reactiva de conformidad con la reivindicación 1 & reivindicación 2, caracterizada además porque el fluido promotor de reacción comprende agua, ya sea en la fase gaseosa o en la líquida.
4.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la partícula es una partícula de efervescencia y por lo menos cada uno de los primero y segundo reactivos son respectivamente, una fuente alcalina y una fuente de ácido.
5.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la relación del número de partícula del primer reactivo al segundo reactivo (es decir, la relación del número de partículas del primer reactivo al segundo reactivo) es de por lo menos 500: .
6.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la relación del tamaño de partícula medio del segundo reactivo al primer reactivo es de por lo menos 8:1.
7.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la expansión del tamaño de partícula de cada reactivo es no mayor que 2.
8.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el tamaño de partícula medio del segundo reactivo preferiblemente es mayor que 100 µm.
9.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el tamaño de partícula medio del primer reactivo preferiblemente está por abajo de 50 µm.
10.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la cual es una partícula efervescente y el primer reactivo comprende la fuente alcalina, y el segundo reactivo comprende la fuente de ácido.
11.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el primer reactivo está presente en una cantidad de 15% a 70% en peso de la partícula.
12.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las >-*- reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el segundo reactivo está presente en una cantidad de 35% a 75% en peso de la partícula.
13.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque uno de los primero y segundo reactivo comprende ácido cítrico y el segundo los primero y segundo reactivos comprende una fuente alcalina seleccionada de carbonato de sodio y bicarbonato de sodio, o mezclas de los mismos.
14.- Una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un contenido de humedad total que es menor que 0.5% en peso de la partícula efervescente.
15.- Una composición detergente que comprende una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque es una partícula efervescente y una matriz detergente.
16.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la matriz detergente tiene un valor de eRH no mayor que 30%.
17.- Un método para hacer una composición de conformidad con la reivindicación 15 o reivindicación 16, caracterizada porque la matriz detergente comprende un componente de matriz detergente, el cual se prepara primero a través de un procedimiento de secado por aspersión y después se mezcla con la partícula reactiva.
18.- Un método para hacer una partícula reactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque después de mezclar los primero y segundo reactivos éstos se forman a una partícula a través de un procedimiento de aglomeración por presión.
19.- Un método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque el paso de aglomeración por presión se presenta a una Humedad Relativa por abajo de 35%.
20.- Un método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado además porque el mezclado de los primero y segundo reactivos también se presenta a una Humedad Relativa por abajo de 35%.
21.- Un método para lavar superficies sucias, particularmente un procedimiento de lavado de lavandería, caracterizado porque comprende disolver una composición detergente que comprende partículas efervescentes para formar una solución acuosa y poner en contacto la solución con las superficies sucias para lavado. i^i^S -^,,,,., i. .a? atfi^aa^Baafaáafaa
MXPA02004212A 1999-10-28 2000-10-23 Composiciones detergentes. MXPA02004212A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9925472A GB2355721A (en) 1999-10-28 1999-10-28 Detergent compositions
PCT/US2000/029295 WO2001030949A2 (en) 1999-10-28 2000-10-23 Detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA02004212A true MXPA02004212A (es) 2002-10-17

Family

ID=10863509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA02004212A MXPA02004212A (es) 1999-10-28 2000-10-23 Composiciones detergentes.

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1228177A2 (es)
JP (1) JP2003513151A (es)
CN (1) CN1415007A (es)
AR (1) AR026264A1 (es)
AU (1) AU1102601A (es)
BR (1) BR0015151A (es)
CA (1) CA2386131A1 (es)
GB (1) GB2355721A (es)
MX (1) MXPA02004212A (es)
WO (1) WO2001030949A2 (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0221740D0 (en) * 2002-09-19 2002-10-30 Unilever Plc Detergent compositions
DE102005036346A1 (de) * 2005-07-29 2007-02-01 Henkel Kgaa Beschichtete Kern-Schale-Aggregate
GB0714569D0 (en) * 2007-07-26 2007-09-05 Innospec Ltd Composition
JP5519369B2 (ja) * 2010-03-30 2014-06-11 エステー株式会社 靴用洗浄剤組成物
JP6407682B2 (ja) * 2014-11-27 2018-10-17 花王株式会社 衣料用粉末洗剤組成物の製造方法
JP7653773B2 (ja) * 2019-07-19 2025-03-31 花王株式会社 粒状洗浄剤組成物
TR2023019827A1 (tr) * 2023-12-29 2025-07-21 Hayat Kimya Sanayi Anonim Sirketi Efervesan etki̇li̇ elde yikama toz çamaşir deterjani

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2477174A1 (fr) * 1980-02-28 1981-09-04 Lichtenberg Jean Paul Detergent en comprime
US4374035A (en) * 1981-07-13 1983-02-15 The Procter & Gamble Company Accelerated release laundry bleach product
GB8332682D0 (en) * 1983-12-07 1984-01-11 Procter & Gamble Laundry additive products
DE68928037T2 (de) * 1988-03-07 1997-12-11 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen, die Peroxysäure-Bleiche und Riechstoff enthalten
FR2708853A1 (fr) * 1993-06-30 1995-02-17 Salsarulo Gilles Composition à base d'acide acétylsalicylique à biodisponibilité améliorée et procédé pour la produire.
EP0752466A1 (en) * 1995-07-05 1997-01-08 The Procter & Gamble Company Nonaqueous detergent compositions comprising effervescent systems
GB2315762A (en) * 1996-07-31 1998-02-11 Procter & Gamble Detergent composition comprising a dicarboxylic acid source and an alkaline source
GB2323386A (en) * 1997-03-20 1998-09-23 Procter & Gamble Effervescent detergent granules
GB2334962A (en) * 1998-03-03 1999-09-08 Procter & Gamble Foaming component
US5912012A (en) * 1997-09-06 1999-06-15 Carlin; Edward J. Effervescent systems with simplified packaging requirements

Also Published As

Publication number Publication date
EP1228177A2 (en) 2002-08-07
WO2001030949A3 (en) 2002-02-21
AR026264A1 (es) 2003-02-05
WO2001030949A2 (en) 2001-05-03
GB2355721A (en) 2001-05-02
GB9925472D0 (en) 1999-12-29
JP2003513151A (ja) 2003-04-08
AU1102601A (en) 2001-05-08
CA2386131A1 (en) 2001-05-03
CN1415007A (zh) 2003-04-30
BR0015151A (pt) 2002-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6583098B1 (en) Detergent composition
JP2002531686A (ja) 発泡成分
US6579844B1 (en) Detergent particles and methods for making them
MXPA02004213A (es) Composiciones detergentes y metodo de limpieza.
MXPA02004212A (es) Composiciones detergentes.
US6833346B1 (en) Process for making detergent particulates
EP1187900A1 (en) Detergent particles and processes for making them
WO2000024859A1 (en) Detergent particles and processes for making them
MXPA02004214A (es) Composiciones detergentes.
EP1224250A1 (en) Washing methods utilizing an effervescent product added prior to agitation
MXPA02000030A (es) Particulas de detergentes y procedimientos para elaborarlas.
GB2351500A (en) Detergent compositions
MXPA01009092A (es) Composiciones detergentes.
MXPA01005770A (es) Componentes de efervescencia
MXPA01009180A (es) Composiciones detergentes