MXPA02000030A - Particulas de detergentes y procedimientos para elaborarlas. - Google Patents
Particulas de detergentes y procedimientos para elaborarlas.Info
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Abstract
Se describen particulas de detergentes formadas de componentes particulados individuales de color, tamano y forma irregular; al menos dos componentes particulados, un primer componente de un primer color y un segundo componente de un segundo color, el primer y segundo componentes estan adheridos entre si, el tamano medio de particula de al menos el primer o segundo componente particulado siendo no mayor del 50% del tamano medio de particula para dar particulas de color deseable; ademas, una particula detergente que tiene un indice de esfericidad no mayor que 1.7 y/o una distribucion estrecha de tamano de particula a partir de particulados en donde uno tiene un indice de esfericidad mayor que 1.7 o al menos uno de los primer y segundo componentes particulados tiene una extension de al menos 2; las particulas detergentes se producen substancialmente en la ausencia de presion de compactacion; tambien se provee un metodo para hacer las particulas detergentes descritas y las composiciones detergentes que comprenden estas particulas detergentes.
Description
PARTÍCULAS DE DETERGENTES Y PROCEDIMIENTOS PARA ELABORARLAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a las composiciones de partículas detergentes y a un procedimiento mejorado por hacer dichas composiciones. Las composiciones detergentes de la invención son convenientes para cualquier procedimiento de limpieza, tal como composiciones de detergente para lavandería y máquina lavavajillas. Dichas composiciones particuladas pueden usarse directamente en su forma particulada o pueden formarse primero en tabletas de detergente mediante cualquier procedimiento de formación de tableta tal como compactación.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Para satisfacer las necesidades del consumidor, ¡os detergentes particulados deben alcanzar varios criterios además de proveer buenas propiedades de limpieza. Dicho criterio adicional incluye: buenas propiedades de flujo de manera que éstos pueden administrarse fácilmente del recipiente a la lavadora o procedimiento de o lavando; buena solubilidad/dispensión para que éstos se administren eficazmente en el lavado; y además, los detergentes particulado deben atraer el consumidor estéticamente. La mayoría de los detergentes particulados comprenden una base coloreada principalmente blanca o pálida con manchas opcionales de color contrastante. Se ha encontrado que los detergentes dónde las partículas base varían en el color se juzgan por el consumidor como indeseables e incluso el consumidor piensa que proveer menos eficiciencia de limpieza. Sin embargo, puesto que las composiciones del detergente generalmente comprenden componentes detergentes pre-procesados tales como los aglomerados, polvo soplado producido mediante procedimiento de secado por aspersión o extrudados, además de las materias primas, y debido a que las materias primas varían ellas mismas tanto en el color, tamaño y/o forma, deben hacerse los esfuerzos significantes para evitar la no-uniformidad. Para dirigirse esto, considerables esfuerzos y altos costos se requieren para proveer al detergente particulado con propiedades uniformes. Sería por consiguiente deseable encontrar un método por hacer detergentes que permiten un intervalo más amplio de materiales detergente activos tales como aquellos con amplias variaciones de color, forma y/o tamaño, para producir las partículas del detergente con buenas propiedades de flujo y buenas propiedades de dispensión y buena disolución además de buenas propiedades estéticas.
Los presentes inventores han encontrado actualmente partículas mejoradas y métodos para elaborar dichas partículas que superan estos problemas de la técnica precedente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
De conformidad con la presente invención, se provee una partícula del detergente que comprende al menos dos componentes particulado, un primer componente de un primer color y un segundo componente de un segundo color, los primero y segundo componentes estando adheridos entre sí, el tamaño medio de las partículas de por lo menos el primer o segundo componente particulado no es mayor que el 50% del tamaño medio de las partículas de la partícula detergente. De conformidad con un aspecto adicional de la presente invención se provee una partícula detergente que tiene un índice de esfericidad no mayor que 1.7 que comprenden dos componentes particulado,
* un primer componente y un segundo componente por lo menos, por lo menos uno de los primero y segundos componentes que tiene un índice de esfericidad mayor que 1.7, los primero y segundos componentes estando adheridos entre sí substancialmente en la ausencia de presión de compactación.
De conformidad con un aspecto adicional de la presente invención se provee una partícula del detergente que tiene una media geométrica de diámetro de partícula mayor que 500 mieras, la partícula del detergente que comprende un primer componente particulado y un segundo componente particulado, los primero y segundo componentes particulados estando adheridos entre sí substancialmente en la ausencia de presión de compactación, la media geométrica del tamaño de las partículas de por lo menos uno de los primero y segundo componentes que no son mayores que 50% de la media geométrica del tamaño de las partículas de la partícula del detergente. Preferiblemente por lo menos uno de los primero y segundo componentes particulados tiene una extensión de por lo menos 1.7. De conformidad con la presente invención, también se provee un método para hacer las partículas del detergente descritas, que comprende poner en contacto el primer componente particulado y el segundo componente particulado, opcionalmente en la presencia de un aglutinante en un paso de mezclado de moderado esfuerzo cortante para adherir los primero y segundo componentes particulado entre sí y formar la composición detergente que comprende las partículas del detergente reclamadas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Los presentes inventores han encontrado que al seleccionar una combinación de primero y segundo componentes de detergente particulado y formando éstos en una sola partícula, las propiedades indeseables y la falta de uniformidad pueden superarse. Además, estos beneficios pueden lograrse sin los pasos de procesamiento intensivos que se han usado en la técnica precedente, como la formación de particulados de pastas que requieren un mezclando prolongado, con intensidad de energía tal como mezclado mecánico de alto esfuerzo cortante e incluso extrusión, ambos que utilizan presión de compactación para formar particulados y requieren procedimientos de secado de intensa energía. De conformidad con un primer aspecto de la presente invención, los primero y segundo particulados están coloreados diferentemente entre sí. La diferencia de color como se utiliza en la presente se refiere al valor ?E como se mide al utilizar colorimetría de tres estímulos utilizando un Colorímetro D25M fabricado por Hunter Laboratories. En dicho colorímetro, los valores L, a y b se generan a partir de una muestra dirigiendo la luz incidente hacia una muestra de polvo a un ángulo de 45°. La luz incidente se refleja de la muestra y se colecta mediante fotodetectores los cuales se fijan verticalmente sobre la muestra de polvo a 0°. Los detectores convierten la intensidad de luz en valores de tres estímulos (X,Y,Z) como se documenta mediante la Commission Internationale del l'Eclairage (CIÉ). Estos valores se usan entonces para formar un término del color descriptivo en la escala estándar de color CIELAB. Este método está bien documentado, por ejemplo, en "Industrial Color Technology" por R. Johnston y M. Saltzman, American Chemical Society, 1971 Sociedad Química, 1971.
Utilizando la escala de color CIELAB, L expresa la blancura dónde L = 100 para las muestras blancas y L=0 para las muestras negras; a representa rojo/verde dónde los números positivos indican tono rojizo y los números negativos indican colores hacia el extremo verde del espectro; y b representa amarillo/azul dónde los números positivos indican tono amarillento y los números negativos indican tonos azules. Por lo tanto para la presente invención, la diferencia del color es un valor ?E positivo entre las muestras de los primero y segundo componentes particulados donde ?E = V(?L2 + ?a2 + ?b2), dónde ?L es la diferencia en el valor L entre los primero y segundo componentes particulados, ?a es la diferencia en un valor entre los primero y segundo componentes particulados y ?b es la diferencia en el valor b entre los primero y segundo componentes particulados. En particular, en la invención habrá generalmente un valor ?E de por lo menos 3. La invención es particularmente - útil incluso para grandes diferencias de color tales como valores ?E de por lo menos 4, o incluso al menos 6 u 8 o incluso al menos 10. Una definición del color útil adicional es la blancura que se representa por W=L-3b. Un valor de blancura de 92 a 100 se prefiere para las partículas del detergente de la invención. Como se utiliza aquí en la presente, "índice del esfericidad" se refiere al valor medio obtenido cuando una medida se toma de cada una de 50 partículas tomadas a partir de una muestra de partículas (ya sean las partículas del detergente producidas según la invención, o el primer o segundo particulado que forma las partículas del detergente), y el valor para el índice del esfericidad se calcula para cada partícula basándose en la siguiente ecuación: índice de esfericidad = p2 / (4pa), dónde p es el perímetro de la partícula y a es el área de la partícula como se mide al utilizar un sistema de análisis de imágenes Leica Q500MC imagen análisis sistema. El aparato consiste de un microscopio conectado a una cámara de vídeo y a una computadora. El software disponible comercíalmente tal como el software Q500 abastecido por Leica se utiliza analizar las imágenes amplificadas y dar los valores para p y a. El índice de esfericidad de un círculo perfecto es 1. Por lo tanto, de conformidad con un aspecto adicional de la invención, el índice de esfericidad de la partícula del detergente no es mayor que 1.7 y el índice de esfericidad de por lo menos uno de los primero y segundo componentes particulados es por lo menos 1.7. Preferiblemente la desviación estándar de la extensión de las partículas del detergente de la invención es menor de 0.8, preferiblemente menor de 0.5 y más preferiblemente por debajo de 0.2. El índice de esfericidad de las partículas del detergente de conformidad con la invención preferiblemente no es mayor que 1.5, más preferiblemente no es mayor que 1.3 o incluso 1.2. El índice de esfericidad de por lo menos uno de los primer y segundo particulados preferiblemente es mayor que 1.9 o incluso mayor que 2.1 o incluso mayor que 2.5. Por lo tanto, la invención permite que componentes altamente irregulares se adhieran juntos para formar una partícula detergente altamente regular sin la necesidad de procedimientos mediante compactación por presión de alta energía mediante pastas acuosas o suspensiones tales como en los procedimientos de extrusión o de mezclado con alto esfuerzo cortante. La invención incluso es útil cuando ambos los primero y segundos particulados comprenden partículas altamente irregulares, de manera que preferiblemente, el índice de esfericidad de ambos primero y segundo particulados es mayor que 1.9 o aun mayor que 2.1 o 2.5 o incluso 3. Como se utiliza en la presente, "media geométrica del diámetro de partícula" significa la masa geométrica del diámetro medio de una serie de partículas discretas como se mide mediante técnica estándar de medición de tamaño de partícula basándose en la masa, preferiblemente mediante tamizaje en seco. Un método de tamizaje adecuado está de conformidad con ISO 3118 (1976). Un dispositivo adecuado es el agitador para evaluación de tamizaje Ro-Tap Modelo B que utiliza cedazos de 20.32 cm de tamaños seleccionados. Como se utiliza en la presente, la frase" desviación estándar geométrica" o "extensión" de una distribución del tamaño de las partículas significan la anchura geométrica de la función logaritmo normal mejor ajustada para los datos de tamaño de partícula anteriormente mencionados lo cual puede lograrse mediante la relación del diámetro del 84.13 percentil dividido por el diámetro de la 50a percentil de la distribución acumulativa (D8 .13/D50); véase Gotoh et al, Powder Technology Handbook, pp. 6-11, Marcel Dekker De conformidad con un tercer aspecto de la presente invención, la media geométrica del diámetro de partícula de por lo menos la partícula del detergente es de por lo menos 500 mieras y el diámetro geométrico de la partícula de por lo menos uno de los primero y segundo componentes particulados no es mayor que 50% de la media geométrica del diámetro de partícula de la partícula del detergente, preferiblemente no mayor que 25% o incluso no mayor que 10% o 5%. Preferiblemente, la media geométrica del diámetro de partícula de ambos los primero y segundo componentes particulados es como se definió. Además, por lo menos uno de los primero y segundo componentes particulados tiene una extensión (la desviación estándar geométrica) de por lo menos 121, o igual a 2 o 2.5 por lo menos o por lo menos 3 o por lo menos 3.5 o igual a 4 por lo menos o por lo menos 5. Preferiblemente, la extensión de ambos los primero y segundo componentes particulados es como se definió. La invención es particularmente útil para formar partículas del detergente que tienen una extensión de por lo menos 0.3, preferiblemente de por lo menos 0.4 o incluso al menos 0.5 o mayor, por debajo de la extensión del primer y/o segundo particulados. Por lo tanto, para tratar de lograr partículas del detergente altamente regulares, en lugar de usarlas como materias primas para el procesamiento, los materiales altamente regulares y procedimientos de alta energía, los presentes inventores han encontrado que el procedimiento de la presente invención permite a las materias primas altamente irregulares, con menos intensidad de energía se utilicen en un procedimiento de menos intensidad de energía para producir partículas detergentes de calidad alta, altamente regulares. Los tamaños de las partículas de los primero y segundo componentes pueden variar ampliamente. Se ha encontrado que la invención es útil incluso donde hay una diferencia en la media geométrica de diámetro de partícula entre los primero y segundo componentes particulados de por lo menos 200 mieras o incluso de por lo menos 250 o 300 o incluso al menos 400 o incluso al menos 500 mieras. Preferiblemente uno o los dos del primer y segundo particulados tiene una media geométrica de diámetro de partícula por debajo de 550 µm. Se prefiere particularmente que por lo menos uno de los primero y segundo componentes particulados tenga una media geométrica de diámetro de partícula mayor que 150 µm o aun mayor que 200 µm y preferiblemente no mayor que 450 µm o incluso no mayor que 400 µmg. En una modalidad de la invención, la proporción de los tamaños medios de las partículas de los primero y segundo componentes particulados será respectivamente de por lo menos 3:2, preferiblemente de por lo menos 2:1 o incluso una relación alta de al menos 5:1 o al menos 10:1. La proporción incluso puede ser superior de tal manera que la proporción es de al menos 20:1 o incluso al menos 50:1. Donde la relación es alta que se prefiere que el componente particulado relativamente más pequeño tenga un color que está más deseablemente relacionado con el color del otro componente particulado. También puede preferirse que conforme es menor el diámetro de partícula del componente particulado es menor el índice de esfericidad.
Además, el procedimiento de la presente invención es adecuado para formar las partículas del detergente de primer y segundo particulados cada uno teniendo una amplia extensión de densidades a granel y teniendo densidades a granel que varían significativamente entre sí. Como se utiliza en la presente el término "densidad a granel" se refiere a la densidad a granel del polvo no comprimido, no compactado, como se mide al verter un exceso de muestra particulada a través de un embudo en un vaso de metal liso (por ejemplo un cilindro de 500 ml de volumen) raspando el exceso fuera del montón sobre el margen del vaso, midiendo la masa restante de polvo y dividiendo la masa por el volumen del vaso. La densidad a granel de los primero y segundo componentes particulados puede diferir por al menos 25 g/l, o incluso por al menos 75 g/l o por al menos 100 g/l. La densidad a granel de los primero y segundo componentes particulados, respectivamente es genetalmente superior a 200 g/l y puede ser tan alta como 1500 g/l. Se prefiere particularmente que la densidad a granel de por lo menos un componente particulado sea mayor que 700 g/l, preferiblemente mayor que 750 g/l o incluso superior a 800 g/l. La densidad a granel de las partículas del detergente de la invención generalmente será de 400 a 1100 g/l, generalmente la densidad a granel será superior a 550 g/l anteriores, preferiblemente mayor que 650 g/l o aún mayor que 700 g/L La invención puede ser particularmente útil para preparar partículas detergentes que tienen densidad a granel por debajo de 550 g/l, o incluso por debajo de 500 o por debajo de 450 g/l.
Cada uno de los primer y segundo componentes particulados puede comprender un ingrediente detergente individual en forma particulada o puede comprender una partícula detergente pre-formada. Como se utiliza en la presente, el particulado pre-formado puede comprender cualquier combinación de dos o más ingredientes detergentes. Los particulados preformados adecuados se pueden haber formado por un secado por aspersión, aglomeración, marumerisación, extrusión o procedimientos de compactación, todos los cuales son métodos bien conocidos en la técnica para combinar los ingredientes detergentes. Los particulados pre-formados particularmente preferidos son polvos obtenidos a partir de procedimientos de secado por aspersión, aglomerados y extrudados. Los polvos secados mediante aspersión son particularmente útiles. Los procedimientos de secado por aspersión adecuados se describen por ejemplo en EP-A-763 594 o EP-A-437888. Los procedimientos adecuados para formar particulados pre-formados se describen por ejemplo en W093/25378, EP-A-367339, EP-A-420317 o EP-A-506184 y los procedimientos adecuados para formar particulados pre-formado mediante extrusión se describen por ejemplo en W091/02047. Los particulados pre-formados puede estar por ejemplo ya sea en sus estados mojados o secos, es común en la formación de particulados detergentes que inicialmente, los particulados están mojados y se lleva a cabo una etapa de secado. En la presente invención, el particulado pre-formado puede ser un particulado antes de que se le someta a una etapa de secado.
Generalmente esto significa que un solvente usado como un agente aglutinante para el procesamiento está presente en cantidades superiores a las que se presentan deseablemente presente en un detergente particulado terminado. Generalmente, dicho solvente será agua y los particulados pueden tener un contenido de agua por ejemplo de 15 a 30 % en peso del particulado pre-formado. A menudo sin embargo, al particulado pre-formado se le someterá a un paso de secadoantes de la adición al mezclador de manera que el contenido de agua pueda estar por debajo de 15 % en peso o incluso por debajo de 10 % en peso. Se prefiere particularmente que cualquier componente particulado pre-formado comprenda un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos adecuados se describen a continuación. El contenido de agente tensioactivo de un componente particulado pre-formado preferiblemente es de 5 a 80% en peso del componente particulado. Las cantidades de agentes tensioactivos superiores a 10 o incluso superiores a 30% pueden preferirse. Las cantidades de agente tensioactivo por debajo de 70% o incluso por debajo de 50% pueden preferirse. Donde el componente particulado pre-formado comprende agente tensioactivo, generalmente comprenderá un mejorador de detergencia adicional o agente de alcalinidad tal como carbonato de sodio, zeolite, o fosfato. Por ejemplo, cada uno de estos componentes individualmente, o en mezclas puede estar presente en cantidades superiores a 5%, preferiblemente superiores a 10% o incluso superiores a 20% en peso del volumen del componente particulado pre-formado. Los componentes del mejorador de detergencia particularmente preferidos son carbonato de sodio y/o zeolite. Zeolite A y zeolite MAP son ambos adecuados. Un componente particulado pre-formado preferiblemente también comprende un mejorador de detergencia orgánico tal como un ácido y/o sal policarboxílica tal como el ácido cítrico, ácido tartárico, el ácido málico, el ácido succínico y sus sales o un policarboxilato polimérico tal como polímeros basados en ácidos acrílicos o ácidos maleicos o copolímeros del mismo. Dichos componentes generalmente están presentes en la partícula en niveles por debajo de 15 % en peso del componente particulado, preferiblemente por debajo de 10 % en peso del componente particulado. Otros ingredientes preferidos en el componente particulado preformado son quelantes tales como quelantes de fosfonato NTA, DTPA y quelantes derivativo del ácido succínico, como los descritos a continuación. Estos componentes están preferiblemente presentes en un componente particulado pre-formado en cantidades por debajo de 5 % en peso o incluso por debajo de 2 % en peso del primer componente particulado. Los supresores de espumas y/o polímeros de liberación de suciedad también son ingredientes preferidos en particulados pre-formados. Donde los componentes particulados son materias primas del detergente, cualquieringrediente detergente particulado es adecuado. Éstos pueden ser agentes tensioactivos sólidos o jabones, o materiales poliméricos solubles en agua o dispersables, enzimas, componentes de blanqueado tales como activadores de blanqueado o sales del blanqueado, tales como peroxisales, pero son generalmente componentes inorgánicos, particularmente componentes inorgánicos soluble en agua tales como los mejoradores de detergencia. Estos ingredientes se discuten en más detalle a continuación. Las partículas detergentes mismas pueden contener todos los ingredientes de un detergente completamente formulado o puede mezclarse con los componentes adicionales del detergente tales como ingredientes detergentes individuales en forma particulada forman o como partículas detergentes pre-formadas como se describió anteriormente. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden más del 30 % en peso, más preferiblemente más del 50 % en peso o incluso tan alto como 80 o 90 % en peso o incluso al menos 95 % en peso de las partículas detergentes de conformidad con la presente invención. Los procedimientos de la invención pueden comprender el paso de agregar al mezclador un aglutinante para facilitar producción de las partículas del detergente deseadas. Generalmente dicho aglutinante será líquido en la forma de una solución o se fundirá y se agregará al asperjar ya sea directamente en el mezclador o sobre los componentes particulados conforme ellos viajen en el mezclador. Preferiblemente el aglutinante se agrega directamente dentro del mezclador por ejemplo por aspersión. El aglutinante se agrega para los propósitos de mejorar la aglomeración al proveer un agente aglutinante o de pegajosidad para los componentes del detergente. El aglutinante puede ser cualquier agente aglutinante detergente convencional, preferiblemente seleccionado a partir del grupo que consiste de agua, agentes tensioactivos aniónico, agentes tensioactivos noiónicos, polietilenglicol, polivinilpirrolidona, poliacrilatos, ácidos orgánicos o sus sales tales como ácido cítrico o sales cítricas, y mezclas de las mismas. Otros materiales aglutinantes adecuados incluyen aquellos listados en la presente como se describe en Beerse et al, patente de E.U.A. número 5108646 (Procter y Gamble Company), la descripción del cual se incorpora en la presente como referencia. El aglutinante debe ser compatible con las partículas de detergente activas como se apreciará por los expertos en la técnica. Por lo tanto, donde la estabilidad de las partículas de detergente activas se afecta adversamente por el agua, el aglutinante estará substancialmente libre de agua. Así, en un aspecto de la invención, una primera corriente alimentadora de detergente se alimenta el polvo bajo en el mezclador y además un segundo arroyo del alimento en comprendiendo un detergente el particulados activo se alimenta en el mezclador y el aglutinante también está presente en el mezclador. El aglutinante puede alimentarse directamente vía una tercera corriente en el mezclador o puede conectarse con las partículas de detergente base o con las partículas de detergente activas antes de que una o ambas corrientes entren al mezclador, por ejemplo las partículas de detergente activas (o una proporción de las partículas base) puede ser los arrastradas en el aglutinante. Donde el mezclador se divide en zonas diferentes, los tres componentes pueden alimentarse en la misma zona u opcionalmente pueden alimentarse en zonas diferentes. En una modalidad preferida de la invención, las partículas de detergente base y las partículas de detergente activas serán pre-mezcladas antes de su adición al aglutinante. En un aspecto adicional preferido de la invención, después de mezclar las partículas de detergente base y las partículas de detergente activas, de manera que la adhesión de los dos componentes haya tenido lugar, un componente líquido adicional se aplica la parte exteriore de las partículas producidas. Este revestimiento adicional puede ser de la misma composición química que el aglutinante o puede ser cualquier de otro material de revestimiento o ingredientes detergentes descritos a continuación. El mezclador de moderado a bajo esfuerzo cortante a ser utilizado en la presente invención puede ser por ejemplo un mezclador Lodige KM (marca registrada) (Ploughshare) de velocidad moderado, o un mezclador hecho por Fukae, Draes, Schugi o mezcladores de marcas similares que sólo mezclan con moderado a bajo esfuerzo cortante. El mezclador Lodige KM (Ploughshare) de velocidad moderada que es un mezclador preferido para uso en la presente invención comprende un cilindro horizontal con horificios estáticos que tiene un aspa girando montada centralmente alrededor de la cual varias cuchillas en forma de aspas están unidas. Preferiblemente, el eje gira a una velocidad de aproximadamente 15 rpm a aproximadamente 140 rpm, más preferiblemente de aproximadamente 80 rpm a aproximadamente 120 rpm. La molienda o pulverización se lleva a cabo mediante cortadores, generalmente de menor tamaño que el eje rotador que preferiblemente opera a aproximadamente 3600 rpm. Otros mezcladores de naturaleza similar que son adecuados para su uso en el procedimiento incluye el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais® K-T 160. Generalmente, en los procedimientos de la presente invención, el esfuerzo cortante no será mayor que el esfuerzo cortante producido por un mezclador Lodige KM con la velocidad de punta de las aspas por debajo de 10 m/s, o incluso por debajo de 8m/s o menor. Preferiblemente, el tiempo medio de residencia de los varios ingredientes iniciales del detergente en el mezclador de velocidad baja a moderada preferiblemente está en el intervalo de aproximadamente 0.1 minutos a aproximadamente 30 minutos, más preferiblemente el tiempo de residencia es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados resultantes del detergente está en el nivel deseado. Otros mezcladores adecuados para el uso en la presente invención son los mezcladores de esfuerzo cortante bajo o muy bajo tales como los aglomeradores de tazón rotatorio, aglomeradores de tambor, aglomeradores de perol y aglomeradores de cama fluida. Los aglomeradores de cama fluida son particularmente preferidos. Los aglomeradores de cama fluida se operan a una velocidad de aire superficial de 0.1 a 4 m/s, ya sea bajo presión positiva o negativa. Las temperaturas de aire de entrada generalmente tienen un intervalo de -10 o 5°C a 250°C. Sin embargo las temperaturas de aire de entrada generalmente están por debajo de 200°C o incluso por debajo de 150°C. Los granuladores de cama fluida preferiblemente se operan de tal manera que el número de flujo FN de la cama fluida es de al menos aproximadamente 2.5 a aproximadamente 4.5. El número de flujo (FNm) es una relación del exceso de velocidad (Ue) del gas del fluidización y la densidad de partícula (pp) en
- relación con el flujo de masa (q?¡q) del líquido asperjado en la cama a una distancia normalizada (D0) del dispositivo de asperjado. El número de flujo proporciona una estimación de los parámetros que operan de una cama fluida para controlar la granulación dentro de la cama. El número de flujo puede expresarse ya sea como el flujo de masa como se determina por lo siguiente fórmula: FNm = log10 [{PpUc} / q,¡q] o como el flujo de volumen como se determina por la fórmula: FNv = log10[{Uc}/qvl¡q] donde el qv?¡q es el volumen de asperjado en la cama fluida. El cálculo del número de flujo y una descripción de su utilidad se describe totalmente en el documento WO 98158046 la descripción del cual se incorpora en la presente como referencia. Además, la cama fluida generalmente se opera a un número
Stokes de menos de aproximadamente 1 , más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5. El número Stokes es una medida de coalescencia de la partícula para describir el grado de mezclado que ocurre a las partículas en una pieza de equipo tal como la cama fluida. El número Stokes se mide por la fórmula: número de Stokes = 4pvd/9u donde p es la densidad aparente de la partícula, v es el exceso de velocidad, d es la media del diámetro de la partícula y u es la viscosidad del aglutinante. El número Stokes y una descripción de su utilidad se describe en detalle en el documento WO 99/03964, la descripción del cual se incorpora en la presente como referencia. Por lo tanto, donde el mezclador es un mezclador de cama fluida, las partículas de detergente base de la presente invención en una cama fluida opcionalmente tienen fases "etapas" o "zonas" internas múltiples. Una etapa o zona es cualquier área discreta dentro de la cama fluida, y estos términos se usan intercambiablemente en la presente invención. Las condiciones del procedimiento dentro de una etapa pueden ser diferentes o similares a las otras fases en la cama/secador fluido. Se entiende que dos camas fluidas adyacentes son equivalentes a una sola cama fluida que tiene múltiples etapas. Las corrientes aümentadoras de partículas de detergente base y partículas de detergente activas pueden ya sea agregarse a la misma etapa o en etapas diferentes, dependiendo de, por ejemplo, la dimensión de las partículas y el nivel de humedad de la corriente alimentadora. Las diferentes corrientes alimentadoras de fases diferentes pueden minimizar la carga de calor en la cama fluida, y optimizar el tamaño de partícula e incrementar la uniformidad de la forma de las partículas del detergente producidas. La cama típicamente se hace fluida con el aire calentado con el objeto de secar o secar parcialmente la humedad tal como la de los líquidos del aglutinante a partir de los ingredientes en la cama fluida. Donde el aglutinante se asperja en la cama fluida el asperjado generalmente se logra mediante las boquillas capaces de administrar un asperjado fino o atomizado del aglutinante para lograr el mezclado íntimo con los particulados. Típicamente, el tamaño de la gota del pulverizador es menor que aproximadamente 2 veces el tamaño de la partícula. Esta atomización puede lograrse ya sea a través de una boquilla convencional de dos fluidos con aire atomizado, o alternativamente por medio de una boquilla a presión convencional. Para lograr este tipo de atomización, la solución o la reología de la suspensión puede tener una viscosidad menor que aproximadamente 500 centipoise, preferiblemente menor que aproximadamente 200 centipoise en el punto de atomización. Mientras la ubicación de la boquilla en la cama fluida puede estar en la mayoría de cualesquiera ubicaciones, la ubicación preferida es una posición que permite una aspersión hacia abajo en vertical de cualquier componente líquido como el aglutinante. Esto puede lograrse por ejemplo, al utilizar una configuración de aspersión en la parte superior. Para lograr los mejores resultados, la ubicación de la boquilla se pone en o por encima de la altura del fluido de las partículas en la cama fluida. La altura del fluido se determina típicamente por un vertedor o altura de compuerta de sobreflujo. La zona de aglomeración/granulación de la cama fluida puede seguirse por una zona de revestimiento opcional, seguida por una zona de secado y una zona de enfriamiento. Por supuesto, una persona experta en la técnica reconocerá que los arreglos alternativos también son posibles para lograr las partículas resultantes de la presente invención. Las condiciones típicas dentro de un aparato de la cama fluida de la presente invención incluyen: (i) un tiempo medio de residencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 minutos, (ii) una profundidad de cama no fluida de aproximadamente 100 a aproximadamente 600 nm, (iii) un tamaño de gota por aspersión menor de 2 veces el tamaño medio de las partículas en la cama, el cual preferiblemente no es mayor de aproximadamente 100 mieras, preferiblemente no es mayor que 50 mieras (iv) la altura del asperjado generalmente es de 150 a 1600 de altura del asperjado a partir de la placa de cama fluida o preferiblemente de 0 a 600 mm de la parte superior de la cama fluida, (v) de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 4.0 m/s, preferiblemente de 1.0 a 3.0 m/s de velocidad del fluido y (vi) de aproximadamente 12 a aproximadamente 200°C de temperatura de la cama, preferiblemente de 15 a 100°C. Una vez más, un experto en la técnica reconocerá que las condiciones en la cama fluida pueden variar, dependiendo de varios factores. Las partículas de detergentes producidas en el mezclador pueden procesarse adicionalmente al agregar un agente de revestimiento para mejorar el color de la partícula, aumentar la blancura de la partícula o mejorar el flujo de la partícula después de que las partículas del detergente salen del mezclador o secador si un paso de secado secado opcional se añade subsecuentemente al mezclador o en una etapa posterior en el mezclador, para obtener composiciones detergente granulares de alta densidad producidas mediante los procedimientos de la invención. Los expertos en la técnica apreciarán que una amplia variedad de métodos puede utilizarse para secar así como para enfriar el detergente terminado sin apartarse del alcance de la invención. Puesto que el mezclador puede operarse a temperaturas relativamente bajas, generalmente no se requiere la necesidad para un aparato de enfriamiento en el presente procedimiento lo cual además reduce los costos de elaboración del producto final. Otro paso de procedimiento opcional incluye agregar continuamente un agente de revestimiento como el zeolite y/o sílice fumante al mezclador para facilitar el libre flujo de las partículas resultantes del detergente y prevenir la sobre-aglomeración. Dichos agentes de revestimiento generalmente tienen un tamaño medio de partículas por debajo de 100 mieras, preferiblemente por debajo de 60 mieras, más aun preferiblemente por debajo de 50 mieras. Cualquier etapa de revestimiento puede tomar lugar ya sea inmediatamente después de la formación de las partículas de detergentes de la invención ya sea antes o después de cualquier paso de secado y opcionalmente después de que las partículas del detergente han sido mezcladas con los ingredientes adicionales del detergente para formar una composición detegente completamente formulada. Preferiblemente cualquiera de dichos agentea de revestimiento también tendrá propiedades detergentes activas. Un agente de revestimiento particularmente preferido es un agente tensioactivo o solución acuosa de agente tensioactivo. Las partículas del detergente producidas de conformidad con la presente invención preferiblemente tienen una media geométrica de diámetro de partícula de al menos 500 mieras o al menos 600 o incluso al menos 700 mieras, Generalmente el diámetro medio de la partícula no será mayor que 3000 mieras, preferiblemente no mayor que 2500 o incluso no mayor que 1500 mieras. El índice de esfericidad de las partículas detergentes de conformidad con la presente invención preferiblemente no será mayor que 1.5 o incluso no mayor que 1.4 o 1.3 o incluso no mayor que 1.2. La extensión de las partículas detergentes de conformidad con la invención generalmente es de 1 a 1.8, preferiblemente no mayor que 1.7, más preferiblemente no mayor que 1.6 o incluso 1.4. El porcentaje de peso de las partículas del detergente derivadas a partir del primer y segundo componentes particulados respectivamente puede estar en una relación de 100:1 a 1 :100. Donde la media geométrica del diámetro de partícula de un componente particulado deseablemente coloreado no es mayor que 10% o incluso no mayor que 5% de la media geométrica del diámetro de una partícula indeseablemente coloreada la relación de peso será baja, pero el número promedio de partículas del componente deseablemente coloreado en la partícula detergente generalmente será de al menos 50, preferiblemente de al menos 100 o incluso 500 o 1000 veces el número promedio del componente indeseablemente coloreado en la partícula detergente. Los ingredientes detergentes que son conveniente como los ingredientes del polvo base, y/o como ingredientes de las partículas detergente activas y/o como los ingredientes de cualesquiera ingredientes adicionales agregados a las partículas del detergente de la presente invención para formar las composiciones del detergente completamente formuladas de la invención se describen a continuación.
Ingredientes detergentes Agente tensioactivo Los agentes tensioactivos para uso en la invención son aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y clases de estos agentes tensioactivos zwitteriónicos, que se dan en el documento U.S.P. 3,929,678, expedido a Laughiin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en el documento U.S.P. 4,259,217, expedido a Murphy el 31 de marzo de 1981. Preferiblemente la partícula detergente de la presente invención y las composiciones que comprenden dichas partículas comprenden un agente tensioactivo aniónico. Esencialmente cualquier agente tensioactivo útil para propósitos detersivos puede comprenderse en la composición detergente. Estas pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y sales de amonio substituidas tales como sales de mono-, di y trietanolamina) del agente tensioactivo de sulfato aniónico, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y sulfonato. Los agentes tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en el granulo detergente en cantidades inferiores a 25% en peso o incluso inferiores a 20% en peso pero en la composición detergente final que comprende la partícula, de preferencia está presente a un nivel de 0.1 % a 60%, preferiblemente de 1 a 40%, particularmente de 5% a 30% en peso. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato tales como alquil etoxi carboxilatos, alquil polietoxi policarboxilato y jabones ("alquilcarboxilos") tales como miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de espuma. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenllo lineal o ramificado de Cs-Cu, R1 es un grupo alquilo de C1-C4, y M es un ¡on de metal alcalino. Otros agentes tensioactivos aniónicos posibles incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N- acil tauratos, amidas de ácido graso de táurido de metilo, alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C?2-C-i8 saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres Ce-C saturados e insaturados) y N-acil sarcosinatos. Ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados son también adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo. Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para uso en la presente incluyen alquilsulfatos y disulfatos primarios y secundarios, lineales y ramificados, alquil etoxisulfatos, oleoil glicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los acil-N-(alquilo de CrC4) y -N-(hidroxialquilo de CrC2) glucamina sulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no iónicos no sulfatados). Preferiblemente, los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan de los alquilsulfatos de C?o-C-?8 primarios, lineales y ramificados, preferiblemente los alquilsulfatos de cadena lineal o ramificada de C11-C15, y ¡os alquilsulfatos de cadena lineal de C-12-C14. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan de preferencia del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-io-C-is, los cuales han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C11-C18, más preferiblemente de C11-C15, el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula.
Las combinaciones preferidas de agentes tensioactivos son mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y/o sulfonato y alquil etoxisulfato opcionalmente con agente tensioactivo catiónico. Tales mezclas han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. WO 93/18124. Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para uso en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20, alquil éster sulfonatos, alcansulfonatos primarios o secundarios de
C6-C22> olefinsulfonatos de Cß-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil glicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil glicerol sulfonatos grasos y cualquier mezcla de los mismos. Esencialmente cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado o mezcla es adecuado para la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados de alquilfenoles no iónicos, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos etoxilados/propoxilados no iónicos, condensados etoxilados/propoxilados no iónicos con propilenglicol, y los productos de condensación de etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a
25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son particularmente adecuados para uso en la presente. Se prefieren especialmente los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios, rectos o ramificados que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para uso en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2-CONR1Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo; 2-hidroxipropilo; etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4; y R2 es un hidrocarbilo de C5-C3?; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. De preferencia, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; preferiblemente, Z es un glicitilo. Los alquilpolisacáridos adecuados para uso en la presente se describen en la patente de E.U.A. 4,565,647, Llenado, expedida en enero 21 , 1986, teniendo un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo un poliglucósido, grupo hidrófilo que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula: R20(CnH2nO)t(glucosilo)? en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alqullfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa.
Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(?R4)?N?(R5)2, en donde R se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R^ es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3
- átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, de preferencia de
0 a 3; y cada R^ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de 10"C18 y el óxido de acilamidoalquildimetílamina de C?o_ id- También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención. * Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Las betaínas tales como agentes tensioactivos de sultaína y betaína de hexanoato de dimetilamonio de C-12-18 y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C10-?s son ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos que pueden utilizarse en la presente.
Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente, el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un mono N-alquil o alquenilamonio de C6-Ci6, de preferencia Ce-Cío, en donde las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. También se prefieren los agentes tensioactivos de amina monoalcoxilada y bisalcoxilada. Los agentes tensioactivos catiónicos de éster, tales como agentes tensioactivos de éster de colina, han sido descritos por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529 y también son adecuados como lo son los agentes tensioactivos de amina monoalcoxilada, preferiblemente de la fórmula general I:
en donde R1 es hidrocarbilo de C-io-C-is, y mezclas del mismo, de preferencia alquilo de Cío-C , especialmente alquilo de C~?o y C?2, y X es cualquier anión conveniente que provee balance de cargas, de preferencia cloruro o bromuro. Los niveles de los agentes tensioactivos catiónicos de amina monoalcoxilada en las composiciones detergentes de la invención, están generalmente de 0.1 % a 20%, preferiblemente de 0.2% a 7%, particularmente de 0.3% a 3.0% en peso.
El agente tensioactivo catiónico a base de amina bis-alcoxilada, tal como
también es útil, en donde R1 es hidrocarbilo de C10-C18 y mezclas de los mismos, de preferencia alquilo de Cío, C 2, C y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente para proveer equilibrio de carga, de preferencia cloruro.
Activador de blanqueado Las partículas de detergentes o composiciones detergentes que las contienen preferiblemente comprenden un activador de blanqueado, que preferiblemente comprende un precursor orgánico de blanqueado de peroxiácido. Se puede preferir que la composición comprenda al menos dos precursores orgánicos de blanqueado de peroxiácido, preferiblemente al menos un precursor hidrófobo de blanqueado de peroxiácido y al menos un precursor hidrófilo de blanqueado de peroxiácido, como se define en la presente. La producción del peroxiácido orgánico ocurre entonces mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. El activador de blanqueado puede alternativamente, o además comprender un un peroxiácido de blanqueado pre-formado.
Se prefiere que el activador de blanqueado esté presente en la partícula detergente. Se puede preferir que el activador de blanqueado esté presente como una partícula separada, mezclada. Preferiblemente, por lo menos uno de los activadores del blanqueado, preferiblemente un precursor del blanqueo de peroxiácido, está presente en un componente particulado que tiene un tamaño medio de partícula, en peso, de 600 mieras a 1400 mieras, preferiblemente de 700 mieras a 1100 mieras. Más preferiblemente, todo el activador está presente en uno o más componentes particulados que tienen el peso especificado del taamaño de partícula promedio. En la presente, puede preferirse que al menos 80% preferiblemente al menos 90% o incluso al menos 95 % o incluso substancialmente el 100% del componente o componentes que comprenden el activador de blanqueado tengan un tamaño de partícula de 300 mieras a 1700 mieras, preferiblemente de 425 mieras a 1400 mieras. Los precursores hidrófobos preferidos de blanqueador de peroxiácido preferiblemente comprenden un compuesto que tiene un grupo oxibenceno suifonado, preferiblemente NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS.
Los precursores hidrófilos preferidos de blanqueado de peroxiácido preferiblemente comprenden TAED.
Precursor de blanqueado de peroxiácido Los precursores de blanqueado de peroxiácido son compuestos que reaccionan com peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de blanqueado de peroxiácido pueden representarse como O X— C— L
en donde L es un grupo residual y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal modo que en perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es
O X— C-OOH
Para el propósito de la invención, los precursores hidrófobos blanqueadores de peroxiácido producen un peroxiácido de la fórmula anterior en donde X es un grupo que comprende al menos 6 átomos de carbono y un precursor hidrófilo blanqueador de peroxiácido produce un blanqueador peroxiácido de la fórmula anterior en donde X es un grupo que comprende de 1 a 5 átomos de carbono. El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de:
R3 O Y — O-C=CHR4 .y — N— S— CH— R4
y mezclas de los mismos, en las cuales R"! es un grupo alquilo, arilo o alcarilo
que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que
contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, e Y es H o un grupo
solubilizante. Cualesquiera de R1 , R^ y R4 pueden sustituirse esencialmente
por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3"M+, -C?2"M+, -
S?4"M+, -N+(R3)4X- y 0<-N(R3) y muy preferiblemente -S?3"M+ y -C?2"M+,
en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueado y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueado. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato. Los compuestos precursores de blanqueado de peroxiácido preferiblemente están presentes en las composiciones detergentes finales a un nivel de 0.5% a 30% en peso, más preferiblemente de 1 % a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso. La relación de precursores de blanqueado hidrófilos a hidrófobos.cuando están presentes, preferiblemente es de 10:1 a 1:10, más preferiblemente de 5:1 a 1 :5 o incluso de 3:1 a 1:3. Los compuestos precursores de blanqueado de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, cuyos precursores pueden seleccionarse de a partir de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, ¡midas, lactamos y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.
Los precursores de blanqueado de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores de este tipo que se prefieren proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxílico tipo imida que se prefieren incluyen las
alquilendiaminas N- N^ N"! tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED) como precursores de blanqueador de peroxiácido hidrofílico. Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa. Los precursores de peroxiácido que se prefieren son los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida, ¡ncluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales:
R1— C— N— R2— C— L R1— N— C— R2— C— L L II II R5 O O
en donde R1 es un grupo arilo o alcarilo con de aproximadamente 1 a
aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y
alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo o alquilarilo sustituido que contiene ramificación, sustitución o ambAs y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo grasa de cebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. R2 puede incluir alquilo, arilo, en donde dicha R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre u otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R2 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueado sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Se puede preferir que R1 y R5 formen juntos con el átomo de nitrógeno y carbono una estructura de anillo. Ejemplos preferidos de precursores de blanqueador de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido sustituido con amida seleccionados de (6-octamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y el más altamente preferido (6-nonamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos como se describe en EP-A-0170386. También son adecuados los compuestos precursores de ácido perbenzoico que proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis de precursores de peroxiácido benzoxazin orgánico, como se describe por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, y compuestos precursores de peroxiácido catiónico los cuales producen peroxiácidos catiónicos. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de ios alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N-aciiadas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio. Las partículas o composicionesde la presente invención pueden contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueado de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de desde 1% a 15% en peso, más preferiblemente de
1 % a 10% en peso de la composición.
Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina como los descritos en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.
Fuente de peróxido Las sales inorgánicas de perhidrato son una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales están presentes a un nivel de 0.01% a 50% en peso, preferiblemente de 0.5% a 30% en peso de la composición o componente. Ejemplos de sales inorgánicas de perhidrato incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas de perhidrato, normalmente son las sales de metal alcalino. La sal inorgánica de perhidrato se puede incluir como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del material lo cual provee mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como sales de borato, carbonato o silicato de metal alcalino o mezclas de los mismos, o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. El perborato de sodio es una sal de perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaBO2H2O2 o el tetrahidrato NaB02H2O2.3H2?. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio son perhidratos preferidos de la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2C03.3H2O2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico útil en la presente invención.
Quelatantes Como se utiliza en la presente, quelantes se refiere a ingredientes detergentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes también pueden tener capacidad de quelatación de calcio y magnesio, pero preferentemente, muestran selectividad para unirse a iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los quelantes están generalmente presentes en la partícula detergente o composición detergente final a un nivel de 0.005% a 10%, preferiblemente de 0.1 % a 5%, particularmente de 0.25% a 7.5% y de preferencia de 0.3% a 2% en peso de las composiciones o componente.
Los quelantes adecuados incluyen fosfonatos, tales como aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos), etan-1-hidroxidifosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilenfosfonatos, preferiblemente, dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), etilendiamintri(metilenfosfonato), hexametllendiamintetra(metilenfosfonato) e hidroxietilen 1 ,1 difosfonato, ácido 1 ,1 hidroxietandifosfónico y ácido 1 ,1 hidroxietandimetilenfosfónico. Otros quelantes adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen ácido nitrilotriacético, y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendlamintetraacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquiera de las sales de los mismos, y derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido gliceriliminodiacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético- ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y ácido aspártico- ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Además son adecuados los secuestrantes de ácido ß-alanina-N,N '-diacético, ácido aspártico - ácido N,N '-diacético, ácido aspártico- ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382. EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. EP-A-510,331 describe secuestrantes apropiados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528, 859 describe un secuestrante de ácido alquiliminodiacético adecuado. El ácido dipicolínico y ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico también son adecuados. Además, son adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N,N'-d¡glutár¡co (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS). Especialmente preferido es el ácido dietilentriamin pentacético, etilendiamin-N,N'-disuccínico (EDDS) y ácido 1 ,1- hidroxietan difosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. En particular, los agentes quelantes que comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles a blanqueo y son adecuados en las composiciones de la invención.
Compuesto meiorador de deterqencia soluble en aqua El componente o composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un compuesto mejorador de detergencia, presente típicamente a un nivel de 1 % a 80% en peso, de preferencia de 10% a 60% en peso, preferiblemente de 15% a 40% en peso. Las composiciones detergentes de la invención de preferencia comprenden un material mejorador de detergencia que contenga fosfato. Preferiblemente, presentes a un nivel de 0.5% a 60%, especialmente de 5% a 50%, particularmente de 8% a 40%. El material mejorador de detergencia que contiene fosfato, comprende preferiblemente pirofosfato tetrasódico, o más preferiblemente tripolifosfato de sodio anhidro. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas acidas, ácidos policarboxílicos homo y copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, boratos y mezclas de cualquiera de los precedentes. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico, y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)d¡acético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico, ácido málico y ácido fumárico, así como también los éter carboxilatos y los sulfinilcarboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como también derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241 , lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732, y aminosuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1,1 ,3-propano tricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. El ácido policarboxílico de mayor preferencia que contiene tres grupos carboxi es ácido cítrico, de preferencia presente a un nivel de 0.1 % a 15%, preferiblemente de 0.5% a 8% en peso. Policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propano tetracarboxilatos. Policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los ácidos progenitores de los agentes quelantes de policarboxilato monoméricos u oligoméricos, o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico, se contemplan también como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como también mejoradores de detergencia que contienen materiales de formación de borato que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento de detergente o de lavado con detergente, son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en los cuales el grado de polimerización está en la escala de aproximadamente 6 a 21 , y sales de ácido fítico. Los ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos solubles en agua o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Polímeros del último tipo se describen en el documento GB-A- 1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de peso molecular de 1000-5000, y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros teniendo un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente de 40,000 a 80,000. Los compuestos poliamino son útiles en la presente invención incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629.
Compuesto mejorador de deterqencia parcialmente soluble o insoluble Las partículas o composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia insoiuble o parcialmente soluble, típicamente presente en composiciones detergentes a un nivel de 0.5% a 60% en peso, preferiblemente de 5% a 50% en peso, particularmente de 8% a 40% en peso. Ejemplos de mejoradores de detergencia principalmente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Como se mencionó anteriormente, se puede preferir en una modalidad de la invención, que solamente estén presentes pequeñas cantidades de mejorador de detergencia de aluminosilicato. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de celda unitaria Naz[(Al?2)z(Si?2)y], XH2O, en donde z e y son de por lo menos
6; la relación molar de z: y es de 1.0 a 0.5, y x es de por lo menos 5, de preferencia de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada, y es de preferencia cristalino, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurren naturalmente, pero de preferencia se derivan sintéticamente. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones zeolita A, zeolita B, zeolita P, zeolita X, zeolita HS, y mezclas de las mismas. La zeolita A tiene la fórmula: Nai2[Al?2)i2(Si?2)i2].xH20 en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita de X tiene la fórmula Na86[(Al?2)86(SiO2)?o6].276 H2O Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia zeolita MAP. La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de
1% a 80%, preferiblemente de 15% a 40% en peso. La zeolita MAP se describe en el documento EP 384070A (Unilever). Se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de zeolita P que tiene una relación de silicio: aluminio no mayor de 1.33, de preferencia dentro de la escala de 0.9 a 1.33, y más preferiblemente dentro de la escala de 0.9 a 1.2. De particular interés es la zeolita MAP que tiene una relación de silicio: aluminio no mayor de 1.15 y, más particularmente, no mayor de 1.07. En un aspecto preferido, el mejorador de detergencia de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor d5o de 1.0 a 10.0 mieras, más preferiblemente de 2.0 a 7.0 mieras, muy preferiblemente de 2.5 a 5.0 mieras. El valor dso indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro menor que esa cifra. El tamaño de partícula se puede determinar, en particular, mediante técnicas analíticas convencionales tales como determinación microscópica usando un microscopio electrónico de barrido o mediante un granulómetro de láser, descrito en la presente. Otros métodos para establecer los valores dso se describen en el documento EP 384070A.
Otros ingredientes detergentes Ingredientes preferidos de las composiciones de la presente, son colorantes y partículas teñidas o motas, que pueden ser sensibles a blanqueo. El colorante como se usa en la presente, puede ser un pigmento o una solución acuosa o no acuosa de un colorante. Se puede preferir que el colorante sea una solución acuosa que comprenda un pigmento, en cualquier nivel para obtener tinción adecuada de las partículas de detergentes o motas, preferiblemente dichos niveles de solución colorante se obtienen hasta 2% en peso de la partícula teñida, o de preferencia hasta 0.5% en peso, como se describió anteriormente. El colorante también se puede mezclar con un material portador no acuoso, tal como materiales líquidos no acuosos incluyendo agentes tensioactivos no iónicos. Opcionalmente, el colorante también comprende otros ingredientes tales como materiales aglutinantes orgánicos, los cuales también pueden ser un líquido no acuoso. El pigmento puede ser cualquiera adecuado. Los ejemplos específicos de pigmentos adecuados incluyen E104 - amarillo 13 grado alimento (amarillo quinolina), E110 - amarillo 3 grado alimento (amarillo sunset FCF), E131 - azul 5 grado alimento (patent blue V), Ultra Marine blue (nombre comercial), E133 - azul 2 grado alimento (azul brillante FCF), E140 -verde natural 3 (clorofila y clorfilinas), E141 y Pigmento verde 7 (ftalocianina de Cu clorada). Los pigmentos preferidos pueden ser Monastral Blue BV paste (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre comercial). Otro ingrediente preferido de las partículas o composiciones de la invención es un perfume o composición de perfume. Se puede utilizar en la presente cualquier composición de perfume. Los perfumes también pueden estar encapsulados. Se prefieren los perfumes que contienen por lo menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular, por ejemplo, que tenga un peso molecular de 150 a 450, o preferiblemente 350. De preferencia, el componente de perfume comprende un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son grupos funcionales de aldehido, cetona, alcohol o éter o mezclas de los mismos.
Otro ingrediente altamente preferido útil en las partículas o composiciones de la presente es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las comercialmente disponibles lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras o alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas convencionalmente incorporadas en composiciones detergentes. Las enzimas apropiadas están ejemplificadas en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasas comercialmente disponibles preferidas incluyen aquellas que se vendidas bajo las marcas registradas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo las marcas registradas Maxatase, Maxaeal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas bajo la marca registrada Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. Las enzimas proteasas pueden incorporarse dentro de las composiciones de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001% a 4% de enzima activa por peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-amiiasas descritas con mayor detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas comercialmente disponibles preferidas incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo la marca registrada Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo la marca registrada Termamyl, Duramyl y BAN por Novo Industries A/S. Las enzimas amilasas altamente preferidas pueden ser aquellas descritas en PCT/US 9703635, y WO95/26397 y WO96/23873. La enzima amilasa puede incorporarse dentro de la composición de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso. La enzima lipolítica puede estar presente a un nivel de enzima lipolítica activa de 0.0001 % a 2% en peso, preferiblemente de 0.001 % a 1% en peso, más preferiblemente de 0.001 % a 0.5% en peso. La lipasa puede ser fungal o „ bacteriana en origen siendo obtenida, por ejemplo, a partir de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp.
* Incluyendo Pseudomonas pseudoalcaliqenes o Pseudomonas fluorescens. La lipasa a partir de mutantes de estas cepas químicamente o genéticamente modificadas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva a partir de Pseudomonas pseudoalcaligenes la cual se describe en la patente europea concedida, EP-B-0218272. Otra lipasa específica een la presente se obtiene al clonar el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza, como un hospedero, como se describe en la solicitud de patente europea, EP-A-0258 068, la cula está comercialmente disponible a partir de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. Esta ¡¡pasa también se describe en la patente de E.U.A. 4,810,414, de Huge-Jensen et al, expedida el 7 de marzo de 1989. El componente o composición en la presente también contiene preferiblemente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos, como se mencionó anteriormente.
Los ejemplos son Tinopal-UNPA-GX™ y Tinopal-CBS-X™ por Ciba-Geigy Corporation. Otros incluyen Tinopal-5BM-GX™,T¡nopal-DMS-X™ y T¡nopal-AMS-GX™ por Ciba-Geigy Corporation.
Agente fotoblangueador Los agentes fotoblanqueadores son ingredientes preferidos de las composiciones o componentes en la presente. El agente fotoblanqueador preferido en la presente comprende compuestos que tienen una estructura porfina o porfirina. La porfina y porfirina, en la literatura, se utilizan como sinónimos, pero convencionalmente porfina se establece para la porfirina más simple sin ningún sustituyente; en donde la porfirina es una subclase de porfina. Las referencias a porfina en esta solicitudincluirán porfirina. Las estructuras porfinas preferiblemente comprenden un elemento metálico o catión, preferiblemente Ca, Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn o Hf, más preferiblemente Ge, Si o Ga, o más preferiblemente Al, más preferiblemente Zn. Puede preferirse que el fotoblanqueador o componente se sustituya con sustituyentes seleccionados a partir de los grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, grupo t-butilo y sistemas de anillo aromático tales como piridilo, óxido de N-piridilo, fenilo, naftilo y porciones antracilo. El compuesto fotoblanqueador o componente puede tener los grupos solubilizantes como sustituyentes. Alternativamente, o además de esto el agente fotoblanqueador puede comprender un componente polimérico capaz de solubilizar el compuesto fotoblanqueador, por ejemplo PVP, PVNP, PVI o copolímeros de los mismos o mezclas de los mismos. Los compuestos fotoblanqueadores altamente preferidos tienen una estructura del ftalocianina, la cual preferiblemente tiene los elementos de metal o cationes descritos anteriormente. Las ftalocianinas pueden estar sustituidas, por ejemplos las estructuras de ftalocianina que están sustituidas en una o más de las posiciones 1-4, 6, 8-11 , 13, 15-18, 20, 22-25, 27 del átomo.
Ingredientes orgánicos poliméricos Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones de la presente y preferiblemente están presentes como componentes de cualesquiera componentes particulados donde éstos puedan actuar como para unir juntos los componentes particulados. Por compuesto polimérico orgánico se refiere esencialmente a cualquier compuesto polimérico orgánico utilizado comúnmente como dispersante, agentes de anti-redeposición y suspensión de suciedad en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes de floculación de arcilla de conformidad con la presente invención, incluyendo arcilla de (poli)amina cuaternizada etoxilada como remoción de suciedad/ agente anti-redeposición.
Un compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes a un nivel de 0.01% a 30%, preferiblemente de 0.1%o a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de las composiciones o componente. También son adecuados en la presente invención los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y más preferiblemente alrededor de 4000. Los componentes poliméricos altamente preferidos en la presente son polímeros de liberación de suciedad de algodón y no algodón de acuerdo con la patente de E.U.A. 4,968,451 , Scheibel et al., y patente de E.U.A. 5,415,807, Gossellnk et al., y en particular de acuerdo con la solicitud de EUA No. 60/051517.
Otro compuesto orgánico, que es un agente dispersante de arcilla/ agente anti-redeposición preferido, para usarse en la presente, pueden ser monoamlnas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula:
en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo de C1-C4 o éster hidroxialquílico o grupos éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno) b es 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1 ), n es por lo menos 12 con una escala típica de 12 a 42. Otros agentes dispersantes/agentes anti-redeposición para usarse en la presente se describen en EP-B-011965 y EUA 4,659,802 y EUA 4,664,848.
Sistema supresor de espuma Los componentes y composiciones detergentes en la presente, cuando se formulan para usarse en composiciones de lavado en máquina, pueden comprender un sistema de supresión de espuma a un nivel de 0.01 % a 15%, preferiblemente de 0.02% a 10%, todavía muy preferiblemente de 0.05 a 3% en peso de la composición o componente. Los sistemas supresores de espuma apropiados para ser utilizados en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes a base de silicón y compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol o jabón. Por compuesto antiespumante en la presente invención se refiere a cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan para reducir la formación de espuma o jabonadura producida por una solución de una composición detergente, particularmente al agitar esa solución. Compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usarse en la presente son compuestos antiespumantes de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumante incluyendo un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumantes de silicón también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicón" como se utiliza en la presente, y en general en la industria, comprende una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicón preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremo de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles del mismo. Estos materiales se describen en la patente de EUA 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St.John. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas deC?8-C 0 (por ejemplo, estearona) amino triazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra- alquildiamin clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y fosfatos de metal di-alcalino de monoestearilo (por ejemplo, sodio, potasio, litio ) y esteres de fosfato. Un sistema de supresión de espuma preferido comprende compuesto antiespumante, preferiblemente que comprende en combinación polidimetil siloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicón; y sílice, a un nivel de 1 % a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicón/sílice, en donde dicho compuesto antiespumante de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; un compuesto dispersante, muy preferiblemente comprendiendo un copolímero inclinado de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de alrededor de 1 :0.9 a 1:1.1 , a un nivel de 0.5% a 10% tal como DCO544, comercialmente disponible de DOW Corning, y un compuesto fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente que comprende un alcohol etoxilado de C16-C?8 con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 15, a un nivel de 5 a 80%, preferiblemente de 10% a 70%, en peso. Un sistema de supresión de espuma en partículas sumamente preferidos se describe en EP-A-0210731. EP-A-0210731 describe otros sistemas de supresión de espuma en partículas preferidos. Otros sistemas de supresión de espuma sumamente preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicón, tales como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos, tales como copolímeros de ácido laico y acrílico. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante cuando están presentes generalmente están en cantidades de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% y de preferencia se seleccionan de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, con lo cual estos polímeros pueden ser polímeros entrecruzados. Los agentes poliméricos liberadores de suciedad, en adelante "SRA", pueden emplearse opcionalmente en los componentes o composiciones en la presente. Si se utilizan, los SRA generalmente se utilizarán en cantiades de 0.01% a 10.0%, típicamente de 0.1 % a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso. Los SRA preferidos típicamente tienen segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas como poliéster y nylon, y segmentos hidrófobos para depositar en las fibras hidrófobas y permanecer adheridas a éstas a través de la realización de los ciclos de lavado y enjuagado, por lo tanto sirviendo como un anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede habilitar a las manchas que ocurren subsecuentemente al tratamiento con el SRA a ser limpiadas más fácilmente en procedimientos del lavado posteriores. Los SRA preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que involucran por lo menos una transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador de metal como un alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden hacerse utilizando monómeros adicionales capaces de incorporse en la estructura del éster a través de uno, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura general densamente entrecruzada. Los SRA son por ejemplo como se describe en E.U.A. 4,968,451 , el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros SRA incluyen los poliésteres de tereftalato de 1 ,2-polipropiIeno/polioxietileno no iónico bloqueado en el extremo de E.U.A. 4,711 ,730, el 8 de diciembre de 1987 a E.P. Gosselink et al. Otros ejemplos de SRA incluyen: esteres oligoméricos parcial y completamente aniónicos bloqueados en el extremo de E.U.A. 4,721 ,580, el 26 de enero de 1988 a Gosselink; los compuestos oligoméricos de poliesters no iónicos bloqueados en el extremo de E.U.A. 4,702,857, el 27 de octubre de 1987 a Gosselink; y los esteres de tereftalato aniónicos, especialmente sulfoaroilo, bloqueados en el extremo de E.U.A.
4,877,896, el 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink et al. Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno u óxido de polipropileno, véase E.U.A. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C-1-C4 e hidroxialquilcelulosas de C4, véase la patente E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa desde aproximadamente 1.6 hasta aproximadamente 2.3 y una viscosidad en solución desde aproximadamente 80 hasta aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Tales materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Clases adicionales de SRA incluyen aquellas descritas en E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al. y E.U.A. 4,240,918 Lagasse et al.; E.U.A.4,525,524 Tung et al., y E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al. Otros ingredientes opcionales adecuados para incluir en las composiciones de la invención incluyen colores y sales llenadoras, con sulfato de sodio siendo una sal llenadora preferida.
Las composiciones altamente preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido orgánico, preferiblemente ácido cítrico. Además, pueden presentarse, preferiblemente combinadas con una sal de carbonato, cantidades menores (por ejemplo, menos de alrededor de 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes de regulación de pH, reguladores de fase, hidrótropos, agentes de estabilización de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacificadores, antioxidantes, bactericidas y colorantes, tales como los que se describen en la patente de E.U.A. 4,285,841 a Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada a la presente como referencia). Las composiciones detergentes pueden incluir como un componente adicional un blanqueador a base de cloro. Sin embargo, debido a que las composiciones detergentes de la invención son sólidas, el blanqueo a base de cloro líquido no será adecuado para estas composiciones detergentes y solamente serán adecuados blanqueadores a base de cloro granulados o en polvo. De manera alternativa, el usuario puede añadir un blanqueador a base de cloro a la composición detergente al inicio o durante el procedimiento de lavado. El blanqueador a base de cloro es tal que se forma una especie de hipoclorito en solución acuosa. El ¡ón de hipoclorito está químicamente representado por la fórmula OCT. Aquellos agentes de blanqueado que producen una especie de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y metal alcalino terreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Ejemplos específicos incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, dodecahidrato de fosfato trisódico clorado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio dihidratado, ácido triclorocianúrico, 1 ,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoin, N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T, Cloramina B y Dicloramina B. Un agente de blanqueo preferido para uso en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, o una mezcla de los mismos. Un blanqueador a base de cloro preferido puede ser Triclosan (nombre comercial). La mayoría de los agentes de blanqueo que producen hipoclorito antes descritos están disponibles en forma sólida o concentrada y son disueltos en agua durante preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores están disponibles como soluciones acuosas.
Método de lavado para lavandería Los métodos de lavado en máquina en la presente, normalmente comprenden tratar ropa sucia con una solución acuosa de lavado en una máquina de lavado habiendo disuelto o disperso en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente para lavado a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente, se refiere de 10 g a 300 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de 5 a 65 litros de volumen, ya que son dosificaciones típicas de producto y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleados en métodos convencionales de lavado en máquina. Las máquinas de lavado preferidas pueden ser las llamadas máquinas de llenado bajo. En un aspecto de uso preferido, la composición es formulada para que sea adecuada para limpieza de superficies duras o lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es una composición de pretratamiento o remojo, para ser utilizada con el fin de pretratar o remojar telas sucias o manchadas.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos se presentan solamente para propósitos ilustrativos y no se consideran como limitantes del alcance de las reivindicaciones anexas en nigún sentido.
Abreviaturas utilizadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de Cn-13 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C-?x-C<|y AS ramificado: Alquilsulfato de sodio ramificado como se describe en W099/19454 C46SAS: (2,3)alquilsulfato de sodio secundario de Cu-Ci6 CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-jx-C-? y condensado con z moles de óxido de etileno. CxyEz: Alcohol primario de C<|x-C-|y predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C?2-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: (coco)a!quil(C-i2-C-j4)-N-metil glucamida - TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C16-C 8
- TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C12-C 4 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato tetrasódico Zeolite A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-12 (Al?2Si?2)i2- 7H2?, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2?5
Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm. • Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = 2.0:1 ) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. MA/AA: Copolímero 1 :4 de ácido maléico/acrílico, peso * molecular promedio de aproximadamente 70,000 - MA/AA (1 ): Copolímero 4:6 de ácido maléico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de pollacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter metílico de celulosa con un grado de polimerización de 650 disponible a partir de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase. Proteasa Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, tal y como se describe en WO95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalasa: Enzima proteolítica, que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa: Enzima celulolítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Lipasa: Enzima iipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Lipasa (1): Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra Endolasa: Enzima endoglucanasa, que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB02.3H20.H202 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio, que opcionalmente comprende un agente desintegrante. - NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato, que opcionalmente comprende un agente desintegrante. TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietilentriaminpentaacético DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060
EDDS: Acido etilendiamin-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en • forma de su sal de sodio - Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc encapsulada en polímero de blanqueador soluble en dextrina (1) Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de aluminio encapsulada en polímero de blanqueador soluble en dextrina (1) Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-¡l)estilben- 2,2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PEGx: Polietilenglicol con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. TEPAE: Tetraetilenpentaamin-etoxilato. PVI: Polivinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 QEA: bis((C2H5?)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5?)-(C2H4?n)), en donde n = de 20 a 30
SRP1: Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de 1 ,2propileno) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno Antiespuma de silicón: Controlador de espuma a base de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacifi cador: Mezcla de monoestireno-látex con base acuosa, vendida por BASF Aktiengesellschaft con el nombre comercial Lytron 621 Cera: Cera parafina HMEO: Oxido de hexametilendiamina de tetra(etileno) 24
EJEMPLO I
Este ejemplo ilustra un procedimiento de conformidad con esta invención el cual produce partículas de detergentes uniformes, de flujo libre, con buena dispersión y disolución con uniformidad de color y forma de partícula. Múltiples ingredientes iniciales detergentes se mezclan en seco en un mezclador de tornillo vertical orbital de tamaño de lote de 200 kg, y se preparan varios lotes. Esta premezcla se conduce a un secador de cama fluida de placa horizontal de 500 kg/hr sin vertedero de salida para mantener una profundidad de cama estática constante de 20 cm. La entrada de aire fluido a 120°C se sopla dentro de la cama para mantener una velocidad de fluido de típicamente 2.0 ms-1. Las partículas finas se elucionan a partir de la parte superior de la cama, se colectan en una tolva y se reciclan de regreso a la cama. Las boquillas de aspersión de aire atomizado se instalan en la cama en una disposición específica - típicamente 2 boquillas de doble salida se * instalan en la cama a lo largo del eje horizontal de la cama, ubicados por encima de la superficie de la cama estática. Los aglutinantes se hacen al pesar peg 4000 dentro de un tanque de con chaqueta de agua caliente a 60C, para crear una solución PEG al 30%. El aglutinante se bombea dentro de la boquilla de aspersión a 100 kg/hr y se atomiza con 3 bars de aire dentro de la cama fluida. El producto se colecta a partir de la cama fluida y se selecciona sobre unidades de selección vibratorias de Mogensen utilizando tres cubiertas con tamices instalados de , 1250 µm, 710 µm y 425 µm. Las partículas de mayor tamaño se mezclan y reciclan en la cama fluida con la corriente de partículas más finas. El producto colectado (rendimiento entre tamices de 1250 µm y 425 µm) es de una densidad de 445 g/L el tamaño medio de partícula es de 570 µm. Es índice de esfericidad es 1.4 con una desviación estándar de 0.4. El producto tiene un alto valor de blancura de W = 98.5. Otros materiales detergentes estándar se añaden posteriormente en seco al producto en un tambor de mezclado - incluyendo enzimas, perfume y motas de carbonato secas. Los materiales asperjados tales como perfume o agentes tensioactivos no iónicos también pueden añadirse en esta etapa para hacer un producto detergente completamente formulado. El detergente terminado tiene la siguiente composición:
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la premezcla Polvo secado por aspersión en seco 76.6% TAED como aglomerado 4.2% Antiespuma con base en silicón como aglomerado 4.0% Carbonato de sodio 3.1% Agente polimérico de liberación de suciedad 0.5% Silicato estratificado Na2Si2O5 (SKS-6) 5.8% Aglutinante, aspersado sobre la premezcla en la cama fluida Poiietilenglicol (RMM = 4000) 5.7% (derivado mediante una solución activa al 30%) * = comprendiendo alquilbencensulfonato de sodio lineal (13.4% en peso), zeolite A (40%), sulfato de sodio (23.5%), carbonato de sodio (8.4%), sulfato de magnesio (0.7% en peso), EDDS (0.4% en peso), MA/AA (2.5% en peso), jabón (1.5% en peso), QAS 1 (2.0% en peso), HEDP (0.3% en peso), abrillantador óptico (0.5% en peso), agua (5.3% en peso), óxido de hexametilendiamina de tetra(etileno) 24 (1.5% en peso).
EJEMPLO II
Este ejemplo también ilustra el procedimiento de la invención e incorpora los parámetros del ejemplo I. Una premezcla de materiales detergentes secos se prepara como en el ejemplo 1 , de composición como se lista a continuación. La mezcla se alimenta en un mezclador Lodige KM 600 Plough-share, el cual es un mezclador de velocidad moderada ubicado horizontalmente, a 200 kg/hr de velocidad de alimentación. La velocidad rotacional dei aspa en el mezclador es de aproximadamente 100 rpm y la velocidad rotacional de los cortadores es de aproximadamente 300 rpm. El agua, a 60°C se bombea a partir de un tanque con chaqueta de agua caliente, como aglutinante a 20 kg/hr. El agua se atomiza utilizando boquillas de aire atomizado ubicadas en el Lodige KM. El producto del Lodige KM se alimenta continuamente dentro de un secador de cama fluida de placa horizontal, el cual reduce el contenido de humedad libre a aproximadamente 6% (método del hormo Mettler infra-rojo). El producto se colecta a partir de la cama fluida y se tamiza en unidades de tamizaje vibratorias Mogensen utilizando tres cubiertas con tamices Instalados de 1180 µm, 710 µm y 500 µm. Las partículas de mayor tamaño se mezclan y reciclan en la cama fluida con la corriente de partículas más finas. El producto colectado (rendimiento entre tamices de 1180 µm y 500 µm) es de una densidad de 620 g/L el tamaño medio de partícula es de 610 µm. Es índice de esfericidad es 1.21 con una desviación estándar de 1.2. El producto tiene un alto valor de blancura de W = 97.0. Otros materiales detergentes estándar se añaden posteriormente en seco al producto en un tambor de mezclado -incluyendo enzimas, perfume y motas de carbonato secas. Los materiales asperjados tales como perfume o agentes tensioactivos no iónicos también pueden añadirse en esta etapa para hacer un producto detergente completamente formulado.
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la premezcla Polvo secado por aspersión en seco 70.4% Silicato estratificado Na2Si205 (SKS-6) 12.7% QAS 1 2.4% TAED como aglomerado 4.0% Antiespuma con base en silicón como aglomerado . 0.8% Carbonato de sodio 5.0% Sulfato de sodio 4.6% Aglutinante, aspereado sobre la premezcla en el Lodige KM Agua 10.0% Agua removida en el procedimiento de secado-10.0% Abrillantador 15 0.1 % * = formulación como se decribió en el ejemplo 1 anteriormente.
Composiciones ejemplares adicionales En los siguientes ejemplos todos los niveles se cotizaron como % o de la composición detergente completamente terminada:
CUADRO Las siguientes composiciones están de conformidad con la invención.
Claims (20)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
- REIVINDICACIONES 5 1.- Una partícula detergente que comprende al menos dos componentes particulados, un primer componente de un primer color y un » segundo componente de un segundo color, el primer y segundo componentes estando adheridos entre sí, la media geométrica del diámetro de partícula de al menos uno de los primer y segundo componentes particulados no siendo lo mayor que 50% de la media geométrica del diámetro de partícula de la partícula detergente. 2.- La partícula detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la diferencia de color (?E) entre los primer y segundo componentes particulados se mide utilizando una colorimetría de tres
- J5 estímulos en un colorímetro D25M Hunter Lab. Que es del al menos 3, en donde ?E = (?L2+?a2+?b2), en donde ?L es la diferencia en el valor L entre los primer y segundo componentes particulados, ?a es la diferencia en el valor a entre los primer y segundo componentes particulados y ?b es la diferencia en el valor b entre los primer y segundo componentes particulados. 20 3.- La partícula detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la diferencia de color (?E) entre los primer y segundo componentes particulados es al menos 5.
- 4.- La partícula detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además el primer componente particulado tiene una media geométrica de diámetro de partícula mayor que 150 mieras. 5
- 5.- La partícula detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además ambos primer y segundo » componentes particulados tienen una media geométrica de diámetro de partícula mayor que 150 mieras.
- 6.- Una partícula detergente que tiene un índice de esfericidad lo no mayor que 1.7 que comprende al menos dos componentes particulados, un primer componente y un segundo componente, al menos uno de los primer y segundo componentes teniendo un índice de esfericidad mayor que 1.7, el primer componente y un segundo componentes estando adheridos substancialmente entre sí en ausencia de presión de compactación. j5
- 7.- La partícula detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque tiene un índice de esfericidad no mayor que 1.5.
- 8.- La partícula detergente de conformidad con la reivindicación 6 o reivindicación 7, caracterizada además porque el índice de esfericidad de al 20 menos el primer o segundo componente es mayor que 2.0.
- 9.- La partícula base detergente que tienen una media geométrica de diámetro de partícula mayor que 500 mieras, la partícula detergente comprende un primer componente particulado y un segundo componente particulado, los primer y segundo componentes particulados estando adheridos entre sí substancialmente en ausencia de presión de compactación, la media geométrica del tamaño de partícula de al menos uno de los primer y segundo componentes siendo no mayor que 50% de la media geométrica del tamaño de partícula de la partícula detergente y al menos uno de los primer y segundo componentes particulados teniendo una extensión de al menos 2.
- 10.- La partícula detergente de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque al menos uno de los primer y segundo componentes particulados tiene una extensión de al menos 3.
- 11.- La partícula detergente de conformidad con la reivindicación 9 o 10, caracterizada además porque al menos uno de los primer y segundo componentes particulados tiene una media geométrica del diámetro de partícula no mayor que 25% de la media geométrica del tamaño de partícula de la partícula detergente.
- 12.- Una partícula detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque tiene una extensión menor que 1.8.
- 13.- Una partícula detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque al menos el primer componente particulado tiene una media geométrica del diámetro de partícula de 200-500 mieras.
- 14.- Una partícula detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque tiene una media geométrica del diámetro de partícula de 500-2500 mieras.
- 15.- Una partícula detergente de conformidad con cualquier 5 reivindicación precedente, caracterizada además porque hay una diferencia en la media geométrica del diámetro de partícula entre el primer y segundo * componentes particulados de al menos 250 mieras.
- 16.- Un método para hacer una partícula detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además lo porque comprende poner en contacto el primer componente particulado y el segundo componente particulado, opcionalmente en la presencia de un aglutinante en un paso de mezclado de moderado a bajo esfuerzo cortante para adherir el primer y segundo componentes particulados entre sí.
- 17.- El método de conformidad con la reivindicación 16, 15 caracterizado además porque el paso de mezclado es un paso de mezclado ,' de bajo esfuerzo cortante que toma lugar en un recipiente granulador, tamboe mezclador, mezclador de tazón rotatorio o cama fluida.
- 18.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque el paso de mezclado es un paso de mezclado 20 de bajo esfuerzo cortante el cual toma lugar en un mezclador Ploughshare que tiene una velocidad de punta para las aspas por debajo de 10m/s.
- 19.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado además porque se añade un aglutinante durante o inmediatamente precediendo al paso de mezclado.
- 20.- La composición detergente que comprende partículas detergentes de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.
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