[go: up one dir, main page]

MXPA02004291A - Produccion electrolitica de aluminio de alta pureza usando anodos inertes. - Google Patents

Produccion electrolitica de aluminio de alta pureza usando anodos inertes.

Info

Publication number
MXPA02004291A
MXPA02004291A MXPA02004291A MXPA02004291A MXPA02004291A MX PA02004291 A MXPA02004291 A MX PA02004291A MX PA02004291 A MXPA02004291 A MX PA02004291A MX PA02004291 A MXPA02004291 A MX PA02004291A MX PA02004291 A MXPA02004291 A MX PA02004291A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
weight
percent
weight percent
aluminum
inert anode
Prior art date
Application number
MXPA02004291A
Other languages
English (en)
Inventor
P Ray Siba
Original Assignee
Alcoa Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alcoa Inc filed Critical Alcoa Inc
Publication of MXPA02004291A publication Critical patent/MXPA02004291A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/12Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/08Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
    • C25C3/12Anodes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/02Electrodes; Connections thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/02Electrodes; Connections thereof
    • C25C7/025Electrodes; Connections thereof used in cells for the electrolysis of melts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Se describe un metodo para producir aluminio de pureza comercial en una celda de reduccion electrolitica que comprende anodos inertes. El metodo produce aluminio que tiene niveles aceptables de impurezas de Fe, Cu y Ni. Los anodos inertes usados en el proceso comprenden de preferencia un material de cermet que comprende porciones de fase de oxido de ceramica y porciones de fase de metal.

Description

• PRODUCCIÓN ELECTROLÍTICA DE ALUMINIO DE ALTA PUREZA USANDO ÁNODOS INERTES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con la producción electrolítica de aluminio. Más en particular, la invención es concerniente con la producción de aluminio de pureza comercial con una celda de reducción electrolítica que incluye ánodos inertes. La energia y eficiencia del costo de la fusión de aluminio pueden ser reducidos significativamente con el uso de ánodos inertes, no consumibles y dimensionablemente estables. El reemplazo de ánodos de carbono tradicionales con ánodos inertes debe permitir que un diseño de celda altamente productiva sea utilizado, reduciendo mediante esto los costos de capital. Beneficios ambientales significativos también son posibles debido a que los ánodos inertes no producen emisiones de C02 o CF4. Algunos ejemplos de composiciones de ánodos inertes se proporcionan en las patentes norteamericanas Nos. 4,374,050; 4,374,761; 4,399,008; 4,455,211; 4,582,585; 4,584,172; 4,620,905; ,794,112 y 5,865,980 cedidas al cesionario de la presente solicitud. Estas patentes son incorporadas en la presente por referencia. Un reto significativo a la comercialización de tecnología de ánodos inertes es el material del ánodo. Los REF: 138573 investigadores han estado buscando materiales de ánodo inerte apropiados desde los primeros años del proceso de Hall-Heroult . El material del ánodo debe satisfacer una diversidad de condiciones muy difíciles. Por ejemplo, el material no debe reaccionar con o disolverse a alguna extensión significativa en el electrolito de criolita. No debe reaccionar con oxigeno o corroerse en una atmósfera que contiene oxigeno. Debe ser térmicamente estable a temperaturas de aproximadamente 1,000°C. Debe ser relativamente no caro y debe tener buena resistencia mecánica. Debe tener alta conductividad eléctrica a las temperaturas de operación de la celda de fusión, por ejemplo aproximadamente 900-1, 000°C, de tal manera que la caida de voltaje en el ánodo sea baja. Además de los criterios indicados anteriormente, el aluminio producido con los ánodos inertes no debe estar contaminado con los constituyentes del material de ánodo a alguna extensión apreciable. Aunque el uso de ánodos inertes en las celdas de reducción electrolíticas de aluminio se ña propuesto en el pasado, el uso de tales ánodos inertes no se ha puesto en práctica comercial. Una razón por esta carencia de implementación ha sido la inestabilidad a largo plazo para producir aluminio de pureza de grado comercial con ánodos inertes. Por ejemplo, los niveles de impurezas de Fe, Cu y/o Ni se han encontrado ser inaceptablemente altos en aluminio producido con materiales de ánodo inerte conocidos . La presente invención ha sido desarrollada en vistas de las deficiencias anteriores y para tratar otras deficiencias de la técnica previa. Un aspecto de la presente invención es proporcionar un proceso para producir aluminio de alta pureza utilizando ánodos inertes. El método incluye las etapas de hacer pasar corriente entre un ánodo inerte y un cátodo a través de un baño que contiene un electrolito y óxido de aluminio y recuperar el aluminio que comprende un máximo de 0.15 por ciento -en peso de Fe, 0.1 por ciento de Cu y 0.03 por ciento de Ni. Aspectos y ventajas adicionales de la invención se les presentarán a las personas experimentadas en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada de la misma. La figura 1 es una vista seccional parcialmente esquemática de una celda electrolítica con un ánodo inerte que es utilizada para producir aluminio de pureza comercial de acuerdo con Ja presente invención. La figura 2 es un diagrama de fases ternario que ilustra las cantidades de óxido de hierro, niquel y zinc presentes en un ánodo inerte que puede ser usado para fabricar aluminio de pureza comercial de acuerdo con una modalidad de la presente invención.
La figura 3 es un diagrama de fases ternario que ilustra las cantidades de óxido de hierro, niquel y cobalto presentes en un ánodo inerte que puede ser usado para fabricar aluminio de pureza comercial de acuerdo con otra modalidad de la presente invención. La figura 1 ilustra esquemáticamente una celda electrolítica para la producción de aluminio de pureza comercial que incluye un ánodo inerte de acuerdo con una modalidad de la presente invención. La celda incluye un crisol interno 10 al interi-or de un crisol de protección 20. Un baño que criolita 30 está contenido en el crisol interno 10 y un cátodo 40 es provisto en el baño 30. Un ánodo inerte 50 es posicionado en el baño 30. Un tubo de alimentación de alumina 60 se extiende parcialmente al crisol interno 10 por encima del baño 30. El cátodo 40 y el ánodo inerte 50 están separados por una distancia 70 conocida como la distancia de ánodo-cátodo (ACD) . El aluminio de pureza comercial 80 producido durante una corrida es depositado sobre el cátodo 40 y sobre el fondo del crisol 10. Como se usa en la presente, el término ' ánodo inerte" significa un ánodo --sustancialmente no consumible que posee resistencia a la corrosión satisfactoria y estabilidad durante el proceso de producción de aluminio. En una modalidad preferida, el ánodo inerte comprende un material de cermet.
Como se usa én la presente, el término aluminio de pureza comercial" significa aluminio que cumple con los estándares de pureza comerciales en la producción por un proceso de reducción electrolítica. El aluminio de pureza comercial comprende un máximo de 0.2 por ciento en peso de Fe, 0.1 por ciento en peso de Cu y 0.034 por ciento en peso de Ni. En una modalidad preferida, el aluminio de pureza comercial comprende un máximo de 0.15 por ciento en peso de Fe, 0.034 por ciento en peso de Cu y 0.03 por ciento en peso de Ni. Más de preferencia, el aluminio de pureza comercial comprende un máximo de 0.13 por ciento en peso de Fe, 0.03 por ciento en peso de Cu y 0.03 por ciento en peso de Ni. De preferencia, el aluminio de pureza comercial también cumple con los siguientes estándares de porcentaje en peso para los otros tipos de impurezas: 0.2 máximo de Si, 0.03 de Zn y 0.03 de Co. El nivel de impureza de Si es mantenido más de preferencia menor de 0.15 o 0.10 por ciento en peso. Los ánodos inertes de la presente invención tienen de preferencia porciones de fase de cerámica y porciones de fase de metal. Las fases de cerámica comprende comúnmente por lo menos 50 por ciento en peso del ánodo, de preferencia de aproximadamente 70 a aproximadamente 90 por ciento en peso. Se notará que para cada intervalo numérico o limite resumido en la presente, todos los números con el intervalo o limite que incluye cada fracción o decimal entre su máximo y minimo propuesto se considera estar diseñado y revelados por esta descripción. Las porciones de fase de cerámica comprenden de preferencia óxidos de hierro y niquel y por lo menos un óxido adicional, tal como óxido de zinc y/u óxido de cobalto. Por ejemplo la fase de cerámica puede ser de fórmula: Ni1-x-yFe2_xMyO; en donde M es de preferencia Zn y/o Co; x es de 0 a 0.5 e y es de 0 a 0.6. Más de preferencia, X es de 0.05 a 0.2 e y es de 0.01 a 0.5. La Tabla 1 enlista algunos materiales de Fe-Ni-Zn-0 ternarios que pueden ser apropiados para uso como la fase de cerámica de un ánodo inerte de cermet. TABLA 1 *TU significa traza sin identificar; +TP significa traza posible; +MP significa menor posible; S significa pico desplazado La figura 2 es un diagrama de fases ternario que ilustra las cantidades de materiales de partida de Fe203, NiO y ZnO utilizados para fabricar las composiciones enlistadas en la Tabla 1, que pueden ser usadas como la(s) fase(s) de cerámica de ánodos inertes de cermet. Tales ánodos inertes pueden a su vez ser usados para producir aluminio de pureza comercial de acuerdo con la presente invención. En una modalidad, cuando se utilizan Fe20 , NiO y ZnO como materiales de partida para fabricar un ánodo inerte, son mezclados de manera representativa con untamente en proporciones de 20 a 99.09 por ciento en mol de Nio, 0.01 a 51 por ciento en mol de F03 y cero a 30 por ciento en mol de Zn. De preferencia, tales materiales de partida son mezclados conjuntamente en proporciones de 45 a 65 por ciento en mol de NiO, 20 a 45 por ciento en mol de Fe203 y 0.01 a 22 por ciento en mol de Zn. La Tabla 2 enlista algunos materiales de Fe203/NiO/CoO ternarios que pueden ser apropiados como la fase de cerámica. TABLA 2 *TU significa traza sin identificar La figura 3 es un diagrama de fases ternario que ilustra las cantidades de materiales de partida de Fe203, NiO y CoO utilizados para fabricar las composiciones ilustradas en la Tabla 2, que pueden ser usadas como la(s) fase(s) de cerámica de ánodo inerte de cermet. Tales ánodos inertes pueden a su vez ser usados para producir aluminio de pureza comercial de acuerdo con la presente invención. Los ánodos inertes de cermet utilizados de acuerdo con un método de producción de aluminio preferido de la presente invención incluye por lo menos una fase de metal, por ejemplo, un metal base y por lo menos un metal noble. Cobre y plata son los metales base preferidos. Sin embargo, otros metales eléctricamente conductores pueden opcionalmente ser usados para reemplazar todo o parte del cobre o plata. Además, metales adicionales tales como Co, Ni, Fe, Al, Sn, Nb, Ta, Cr, Mo, y los semejantes pueden ser aleados con el metal base. Tales metales base pueden ser provistos de polvos individuales o polvos aleados de los metales o como óxidos de tales metales. El metal noble comprende de preferencia por lo menos un metal seleccionado de Ag, Pd, Pt, Au, Rh, Ru, Ir y Os . Más de preferencia, el metal noble comprende Ag, Pd, Pt, Ag y/o Rh. Más de preferencia, el metal noble comprende Ag, Pd o una combinación de los mismos. El metal noble puede ser provisto de polvos individuales o aleados de los metales o como óxidos de tales metales, por ejemplo, óxido de plata, óxido de paladio, etc. De preferencia, la(s) fase(s) de metal del electrodo inerte comprende (n) por lo menos aproximadamente 60 por ciento en peso del metal base combinado y metal doble, más de preferencia, por lo menos aproximadamente 80 por ciento en peso. La presencia del metal base/metal noble proporciona altos niveles de conductividad eléctrica a través de los electrodos inertes. La fase de metal base/metal noble puede formar ya sea una(s) fase(s) continua (s) dentro del electrodo inerte o una(s) fase(s) discontinua (s) separada (s) por la(s) fase(s) de óxido. La fase de metal del electrodo inerte, comprende comúnmente alrededor de 50 a aproximadamente 99.99 por ciento en peso del metal base y de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 50 por ciento en peso del (los) metal (es) noble (s) . De preferencia, la fase de metal comprende de aproximadamente 70 a aproximadamente -99.95 por ciento en peso del metal base y de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 30 por ciento en peso del (los) metal (es) noble (s) . Más de preferencia, la fase de metal comprende de aproximadamente 90 a aproximadamente 99.9 por ciento en peso del metal base y de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso del (los) metal (es) noble (s).
Los tipos y cantidades de metales base y nobles contenidos en la fase de metal del ánodo inerte son seleccionados con el fin de impedir sustancialmente la corrosión, disolución indeseable o reacción de los electrodos inertes y para soportar las altas temperaturas a las cuales los electrodos inertes son sometidos durante el proceso de reducción de metal electrolítica. Por ejemplo, la producción electrolítica de aluminio, la celda de producción se pone en operación comúnmente a temperaturas de fusión sostenidas mayores de 800°C, usualmente a temperaturas ~~de 900-980°C. Asi, los ánodos inertes utilizados en tales celdas debe tener de preferencia puntos de fusión mayores de 800°C, más de preferencia mayores de 900°C y óptimamente mayor de aproximadamente 1000 °C. En una modalidad de la invención, la fase de metal comprende cobre como el metal base y una cantidad relativamente pequeña de plata como el metal noble. En esta modalidad, el contenido de plata es de -preferencia menor de aproximadamente 10 por ciento en peso, más de preferencia de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 9 por ciento en peso y óptimamente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 8 por ciento en peso, el resto de cobre. Al combinar tales cantidades relativamente pequeñas de Ag con tales cantidades relativamente grandes de Cu, el punto de fusión de la fase de aleación de Cu-Ag es incrementado significativamente. Por ejemplo, una aleación que comprende 95 por ciento en peso de Cu y 5 por ciento en peso de Ag tiene un punto de fusión de aproximadamente 1Q00°C, en tanto que una aleación que comprende 90 por ciento en peso de Cu y 10 por ciento en peso de Ag forma un eutéctico que tiene un punto de fusión de aproximadamente 780 °C. Esta diferencia en puntos de fusión es particularmente significativa en donde las aleaciones van a ser usadas como parte de ánodos inertes en celdas de reducción de aluminio electrolíticas, que operan comúnmente a temperaturas de fusión mayor de 800°C. En otra modalidad de la invención, la fase de metal comprende cobre como el metal base y una cantidad relativamente pequeña de paladio como el metal noble. En esta modalidad, el contenido de Pd es de preferencia menor de aproximadamente 50 por ciento en peso, más de preferencia de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10 por ciento en peso . En una modalidad adicional de la invención, la fase de metal comprende plata como el metal base y una cantidad relativamente pequeña de paladio como el metal noble. En esta modalidad, el contenido de Pd es de preferencia menor de aproximadamente 50 por ciento en peso, más de preferencia de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 30 por ciento en peso y óptimamente de 0.1 a aproximadamente por ciento en peso. Alternativamente, la plata puede ser usada como la fase de metal del ánodo. En otra modalidad de la invención, la fase de metal comprende Cu, Ag y Pd. En esta modalidad, las cantidades de Cu, Ag y Pd son seleccionadas de preferencia con el fin de proporcionar una aleación que tiene un punto de fusión mayor de 800°C, más de preferencia mayor de 900°C y óptimamente mayor de aproximadamente 1,000°C. El contenido de plata es de preferencia de alrededor de 0.5 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la fase de metal, en tanto que el contenido de Pd es de preferencia de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10 por ciento en peso. Más de preferencia, el contenido de Ag es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 por ciento en peso de la fase de metal y el contenido de Pd es de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso. La proporción en peso de Ag a Pd es de preferencia de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 100:1, más de preferencia de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, los tipos y cantidades de metales base y noble contenidos en la fase de metal son seleccionados de tal manera que el material resultante forme por lo menos una fase de aleación que tiene un punto de fusión incrementado mayor que el punto de fusión eutéctico del sistema de aleación particular. Por ejemplo, como se discute anteriormente en relación con el sistema de aleación de Cu-Ag binario, la cantidad de la adición de Ag puede ser controlada con el fin de incrementar sustancialmente el punto de fusión por encima del punto de fusión eutéctico de la aleación de Cu-Ag. Otros metales nobles tales como Pd y los semejantes, pueden ser agregados al sistema de aleación binario de Cu-Ag en cantidades controladas con el fin de producir aleaciones que tienen puntos de fusión mayores que los puntos de fusión eutécticos de los sistemas de aleación. Asi, se pueden producir aleaciones binarias, ternarias, cuaternarias, etc., de acuerdo con la presente invención que tienen puntos de fusión suficientemente altos para uso como partes de electrodos inertes en celdas de producción de metal electrolíticas. Los ánodos inertes pueden ser formados mediante técnicas tales como sinterización en polvo, procesos de sol-gel, moldeo en barbotina y conformado por atomización. De preferencia, los electrodos inertes son formados mediante técnicas de polvo en las cuales los polvos que comprenden los óxidos y metales son prensados y sinterizados. El ánodo inerte puede comprender un componente monolítico de tales materiales o puede comprender un sustrato que tiene por lo menos un recubriendo o capa de tal material.
Antes de la combinación de los polvos de cerámica y metal, los polvos de cerámica, tales como NiO, Fe203 y ZnO o CoO, pueden ser combinados en un mezclador. Opcionalmente, los polvos de cerámica combinados pueden ser molidos a un tamaño más pequeño antes de ser transferidos a un horno en donde son calcinados, por ejemplo durante 12 horas a 1,250°C. La calcinación-- produce una mezcla compuesta de fases de óxido, por ejemplo como se ilustra en las figuras 2 y 3. Si se desea, la mezcla puede incluir otros polvos de óxido tales como Cr203. La mezcla de óxido puede ser enviada a un molino de bolas en donde es molida a un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 10 mieras. Las partículas de óxido finas son combinadas con un aglutinante polimérico y agua para elaborar una pasta aguada o suspensión en un secador de rociada. La suspensión contiene, por ejemplo aproximadamente 60 % en peso de sólidos y aproximadamente 40% en peso de agua. El secado por rociado de la pasta aguada o suspensión produce aglomerados secos de los óxidos que pueden ser transferidos a un mezclador V y mezclados con polvo de metal. Los polvos de metal pueden comprender metales sustancialmente puros y aleaciones de los mismos o pueden comprender óxidos del metal base y/o metal noble. En una modalidad preferida, aproximadamente 1-10 partes en peso de un aglutinante polimérico orgánico son agregadas a 100 partes en peso del óxido de metal y partículas de metal. Algunos aglutinantes apropiados incluyen alcohol polivinilico, polímeros acrilicos, poliglicoles, acetato de polivinilo, poliisobutileno, policarbonatos, poliestireno, poliacrilatos y mezclas y copolimeros de los mismos. De preferencia, aproximadamente 3-6 partes en peso del aglutinante son agregados a 100 partes en peso de los óxidos de metal, cobre y plata. La mezcla combinada en V de los polvos de óxido de metal puede ser enviada a una prensa en donde _es prensada isotácticamente, por ejemplo, a una presión de 703 Kg/cm2 (10,000 libras/pulgadas cuadrada) a 2,812 Kg/cm2 (40,000 libras/pulgada cuadrada) en formas de ánodo. Una presión de aproximadamente 1,410 Kg/cm2 (20,000 libras/pulgada cuadrada) es particularmente apropiada para muchas aplicaciones. Las formas prensadas pueden ser sinterizadas en un horno de atmósfera controlada alimentado con una mezcla de gas de argón-oxigeno. Las temperaturas de sinterización de 1000-1400°C pueden ser apropiadas. El horno se pone en operación comúnmente a 1, 350-1, 385°C durante 2-4 horas. El proceso de sinterización quema cualquier aglutinante polimérico de las formas del ánodo. El ánodo sinterizado puede ser conectado a un elemento-- de soporte eléctricamente apropiado dentro una celda de producción de metal electrolítica por medios tales como soldadura, soldadura fuerte, sujeción mecánica, cementado y los semejantes. El gas alimentado durante la sinterización contiene de preferencia de aproximadamente 5-3000 ppm de oxigeno, más de preferencia aproximadamente 5-700 ppm y más de preferencia aproximadamente 10-350 ppm. Las concentraciones menores de oxigeno dan como resultado un producto que tiene una fase de metal más grande que la deseada y el oxigeno en exceso da como resultado un producto que tiene demasiado de la -Jase que contiene óxidos de metal (fase de cerámica) . El resto de la atmósfera gaseosa comprende de preferencia un gas tal como argón que es inerte al metal a la temperatura de reacción. La sinterización de las composiciones del ánodo en una atmósfera de contenido de oxigeno controlado disminuye comúnmente la porosidad a niveles aceptables y evita el corrimiento de la fase de metal. La atmósfera puede ser predominantemente de argón, con un contenido de oxigeno controlado en el intervalo de 17 a 350 ppm. Los ánodos pueden ser sinterizados en un horno de tubo a una temperatura de 1,300°C durante 2 horas. Las composiciones de ánodo s-interizadas bajo estas condiciones tienen comúnmente menos de 0.5% de porosidad, cuando las composiciones son sinterizadas en argón que contiene 70-150 ppm de oxigeno. En contraste, cuando las mismas composiciones de ánodos son sinterizadas por el mismo tiempo y a la misma temperatura en una atmósfera de argón, las posibilidades son sustancialmente más altas y los ánodos _pueden mostrar varias cantidades de corrimiento de la fase de metal . El ánodo inerte puede incluir un cermet como se describe anteriormente conectado sucesivamente ~~ en serie a una región de transición y un extremo de niquel. Una varilla de niquel o de aleación de niquel-cromo puede ser soldada al extremo de niquel. La región de transición, por ejemplo, puede incluir cuatro capas de composición graduada, que fluctúa de 25% en peso de Ni adyacente al extremo de cermet y luego 50, 75 y 100% en peso de Ni, el resto de la mezcla de polvos de óxido y metal descritas anteriormente. Se prepararon varias composiciones de ánodo inerte de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente que tienen diámetros de aproximadamente 1.5875 cm (5/8 pulgadas) y longitud de aproximadamente 12.7 cm (5 pulgadas) . Estas composiciones fueron evaluadas en una celda de prueba Hall-Heroult similar a aquella ilustrada esquemáticamente en la figura 1. La celda fue puesta en operación durante 100 horas a 960 °C, con una proporción de baño de fluoruro de aluminio a fluoruro de sodio de 1.1 y concentración de alumina mantenida a aproximadamente 7-7.5% en peso. Las composiciones del ánodo y concentraciones de impureza en el aluminio producido por la celda son mostrados en la Tabla 3. Los valores de impurezas mostrados en la Tabla 3 representan el promedio de cuatro muestras de prueba de metal producido tomadas en cuatro sitios diferentes después del periodo de prueba de 100 horas. Muestras intermedias del aluminio producido estuvieron consistentemente debajo de los niveles de impureza finales enlistados .
• TOSA 3 15 >P>- 20 Los resultados en la Tabla 3 muestran niveles bajos de contaminación de aluminio por los ánodos inertes. Además, la velocidad del desgaste del ánodo inerte fue extremadamente baja en cada muestra probada. La optimización de los parámetros de procesamiento y la operación de la celda pueden mejorar adicionalmente la pureza de aluminio producido de acuerdo con la invención. Los ánodos inertes son particularmente útiles en celdas electrolíticas para la producción de aluminio puestos en operación a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 800-1, 000°C. Una celda particularmente preferida opera a una temperatura de aproximadamente 900-980°C, de preferencia aproximadamente 930-970°C. Una corriente eléctrica se hace pasar entre el ánodo inerte y un cátodo a través de un baño de sal fundida que comprende un electrolito y un óxido de metal a ser recolectado. En una celda preferida para la producción de aluminio, el electrolito comprende fluoruro de al-uminio y fluoruro de sodio y el óxido de metal es alumina. La proporción en peso de fluoruro de sodio a fluoruro de aluminio es de aproximadamente 0.7 a 1.25, de preferencia de aproximadamente 1.0 a 1.20. El electrolito puede también contener fluoruro de calcio, fluoruro de litio y/o fluoruro de magnesio.
En tanto que la invención se ha descrito en términos de modalidades sugeridas, varios cambios, adiciones y modificaciones se pueden efectuar sin desviarse del alcance de la invención como se resume en las siguientes reivindicaciones : Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente- descripción de la invención.

Claims (31)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un método para producir aluminio de pureza comercial, caracterizado porque comprende: hacer pasar corriente entre----- un ánodo inerte de cermet y un cátodo a través de un baño que comprende un electrolito y óxido de aluminio y recuperar aluminio que comprende menos de 0.18% en peso de Fe, un máximo de 0.1% en peso "de Cu y un máximo de 0.034% en peso de Ni.
  2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte comprende un óxido que contiene Fe.
  3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte comprende un óxido que contiene Cu.
  4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte comprende un óxido que contiene Ni .
  5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte comprende Cu y un óxido que contiene Fe y Ni .
  6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte está compuesto de Fe203, NiO y ZnO.
  7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el ánodo inerte comprende además por lo menos un metal seleccionado de Cu, Ag, Pd, Pt, Au, Rh, Ru, Ir y Os.
  8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el por lo menos un metal es seleccionado de Cu, Ag, Pd y Pt.
  9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el por lo menos un metal comprende Cu y por lo menos uno de Ag y Pd.
  10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el por lo menos un metal comprende Ag.
  11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el Ag es provisto a partir de Ag20.
  12. 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte comprende por lo menos una fase de cerámica de fórmula Ni1_x_yFe2-xMy0 , en donde M es Zn y/o Co, x es de 0 a 0.5 e y es de 0 a 0.6.
  13. 13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque M es Zn.
  14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque x es de 0.05 a 0.2 e y es de 0.01 a 0.5.
  15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque M es Co .
  16. 16. El método de -conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque x es de 0.05 a 0.2 e y es de 0.01 a 0.5
  17. 17. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte es elaborado a partir de una composición que comprende aproximadamente 40.48 por ciento en peso de Fe203, aproximadamente 43.32 por ciento en peso de NiO, aproximadamente 0.2 por ciento en peso de ZnO, aproximadamente 15 por ciento en peso de Cu y aproximadamente 1 por ciento en peso de Pd.
  18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte es fabricado a partir de una composición que comprende aproximadamente 57 por ciento en peso de Fe203, aproximadamente 27.8 por ciento en peso de NiO, aproximadamente 0.2 por ciento en peso de ZnO, aproximadamente 15 por ciento en peso de Cu y aproximadamente 1 por ciento en peso de Pd.
  19. 19. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte es fabricado a partir de una composición que comprende aproximadamente 56.9 por ciento en peso de Fe203, aproximadamente 27.9 por ciento en peso de NiO, aproximadamente 0.2 por ciento en peso de ZnO, aproximadamente 14 por ciento en peso de Cu, aproximadamente 0.95 por ciento en peso de Ag y aproximadamente 0.05 por ciento en peso de Pd.
  20. 20. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte es fabricado a partir de una composición que comprende aproximadamente 55.95 por ciento en peso de Fe203, aproximadamente 27.35 por ciento en peso de NiO, aproximadamente 1.7 por ciento en peso de ZnO, aproximadamente 14 por ciento en peso de Cu, aproximadamente 0.9 por ciento en peso de Ag y aproximadamente 0.1 por ciento en peso de Pd.
  21. 21. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ánodo inerte es fabricado a partir de una composición que comprende aproximadamente 55.23 por ciento en peso de Fe203, aproximadamente 27.21 por ciento en peso de NiO, aproximadamente 1.68 por ciento en peso de ZnO, aproximadamente 14.02 por ciento en peso de Cu y aproximadamente 1.86 en peso de Ag20.
  22. 22. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aluminio recuperado comprende un máximo de 0.15 por ciento en peso de Fe, 0.034 por ciento en peso de Cu y 0.03 por ciento en peso de Ni.
  23. 23. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aluminio recuperado comprende un máximo de 0.13 por ciento en peso de Fe, 0.03 por ciento en peso de Cu y 0.03 por ciento de Ni.
  24. 24. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aluminio recuperado comprende además un máximo de 0.2 por ciento de Si, 0.03 por ciento en peso de Zn y 0.03 por ciento de Co .
  25. 25. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aluminio recuperado comprende un máximo de 0.10 por ciento en peso del total de Cu, Ni y Co .
  26. 26. Un método para producir aluminio de pureza comercial, caracterizado porque comprende: hacer pasar corriente entre un ánodo inerte y un cátodo a través de un baño que comprende un electrolito y óxido de aluminio, en donde el ánodo inerte comprende una fase de metal que incluye Ag y por lo menos una porción de la Ag es provista de Ag20 y recuperar aluminio que comprende un máximo de 0.20 por ciento en peso de Fe, 0.1 por ciento en peso de Cu y 0.034 por ciento en peso de Ni.
  27. 27. Un método para producir aluminio de pureza comercial que comprende: hacer pasar corriente entre un ánodo inerte y un cátodo a través de un baño que comprende un electrolito y óxido de aluminio, en donde el ánodo inerte comprende una fase de cerámica de fórmula Ni?_x_yFe2-xMy04, en donde M es Zn y/o Co, x es de 0 a 0.5 e y es de 0 a 6 y recuperar aluminio que comprende un máximo de 0.20 por ciento en peso de Fe, 0.1 por ciento en peso de Cu y 0.034 por ciento en peso de Ni.
  28. 28. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque M es Zn.
  29. 29. El método de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque x es de 0.05 a 0.2 e y es de 0.01 a 0.5.
  30. 30. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque M es Co.
  31. 31. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque x es de 0.05 a 0.2 e y es de 0.01 a 0.5.
MXPA02004291A 1999-11-01 2000-10-27 Produccion electrolitica de aluminio de alta pureza usando anodos inertes. MXPA02004291A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/431,756 US6217739B1 (en) 1997-06-26 1999-11-01 Electrolytic production of high purity aluminum using inert anodes
PCT/US2000/029825 WO2001032961A1 (en) 1999-11-01 2000-10-27 Electrolytic production of high purity aluminum using inert anodes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA02004291A true MXPA02004291A (es) 2003-04-10

Family

ID=23713289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA02004291A MXPA02004291A (es) 1999-11-01 2000-10-27 Produccion electrolitica de aluminio de alta pureza usando anodos inertes.

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6217739B1 (es)
EP (1) EP1230438A1 (es)
JP (1) JP2004518810A (es)
KR (1) KR20020062933A (es)
CN (1) CN1387588A (es)
AR (1) AR023283A1 (es)
AU (1) AU1351901A (es)
BR (1) BR0015261A (es)
CA (1) CA2389341A1 (es)
CZ (1) CZ20021511A3 (es)
EG (1) EG22600A (es)
HU (1) HUP0203116A2 (es)
IL (1) IL149349A0 (es)
IS (1) IS6361A (es)
MX (1) MXPA02004291A (es)
NO (1) NO20022066L (es)
NZ (1) NZ518796A (es)
PL (1) PL354657A1 (es)
RU (1) RU2002114352A (es)
SK (1) SK6142002A3 (es)
TR (1) TR200201173T2 (es)
WO (1) WO2001032961A1 (es)
ZA (1) ZA200203409B (es)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6821312B2 (en) * 1997-06-26 2004-11-23 Alcoa Inc. Cermet inert anode materials and method of making same
US6416649B1 (en) * 1997-06-26 2002-07-09 Alcoa Inc. Electrolytic production of high purity aluminum using ceramic inert anodes
US7014881B2 (en) * 1999-11-01 2006-03-21 Alcoa Inc. Synthesis of multi-element oxides useful for inert anode applications
CN1243852C (zh) 2000-07-19 2006-03-01 阿尔科公司 金属生产用电解槽的绝热组件
US6511590B1 (en) 2000-10-10 2003-01-28 Alcoa Inc. Alumina distribution in electrolysis cells including inert anodes using bubble-driven bath circulation
US6818106B2 (en) 2002-01-25 2004-11-16 Alcoa Inc. Inert anode assembly
US7077945B2 (en) * 2002-03-01 2006-07-18 Northwest Aluminum Technologies Cu—Ni—Fe anode for use in aluminum producing electrolytic cell
US6723222B2 (en) 2002-04-22 2004-04-20 Northwest Aluminum Company Cu-Ni-Fe anodes having improved microstructure
US6866766B2 (en) * 2002-08-05 2005-03-15 Alcoa Inc. Methods and apparatus for reducing sulfur impurities and improving current efficiencies of inert anode aluminum production cells
WO2004018734A2 (en) * 2002-08-21 2004-03-04 Pel Technologies Llc Cast ceramic anode for metal oxide electrolytic reduction
US6758991B2 (en) 2002-11-08 2004-07-06 Alcoa Inc. Stable inert anodes including a single-phase oxide of nickel and iron
US7033469B2 (en) * 2002-11-08 2006-04-25 Alcoa Inc. Stable inert anodes including an oxide of nickel, iron and aluminum
SI2688130T1 (en) 2002-11-25 2018-06-29 Alcoa Usa Corp. Inert anode composition
US20040163967A1 (en) * 2003-02-20 2004-08-26 Lacamera Alfred F. Inert anode designs for reduced operating voltage of aluminum production cells
US6805777B1 (en) * 2003-04-02 2004-10-19 Alcoa Inc. Mechanical attachment of electrical current conductor to inert anodes
US7235161B2 (en) * 2003-11-19 2007-06-26 Alcoa Inc. Stable anodes including iron oxide and use of such anodes in metal production cells
CN1332069C (zh) * 2003-12-06 2007-08-15 包头铝业股份有限公司 用冰晶石——氧化铝熔盐电解法生产纯度高的铝的方法
ATE428714T1 (de) 2004-02-24 2009-05-15 Japan Tobacco Inc Kondensierte heterotetracyclische verbindungen und deren verwendung als hcv-polymerase-inhibitor
US7169270B2 (en) 2004-03-09 2007-01-30 Alcoa, Inc. Inert anode electrical connection
EP1756334A2 (en) * 2004-06-03 2007-02-28 MOLTECH Invent S.A. High stability flow-through non-carbon anodes for aluminium electrowinning
RU2291915C1 (ru) * 2005-07-29 2007-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "Инженерно-технологический центр" Оксидный материал для несгораемых анодов алюминиевых электролизеров (варианты)
US8017612B2 (en) 2006-04-18 2011-09-13 Japan Tobacco Inc. Piperazine compound and use thereof as a HCV polymerase inhibitor
US20090236233A1 (en) * 2008-03-24 2009-09-24 Alcoa Inc. Aluminum electrolysis cell electrolyte containment systems and apparatus and methods relating to the same
CN103668343B (zh) * 2013-12-03 2016-08-17 中南大学 一种提高金属陶瓷惰性阳极表面致密层电导率的方法
CN103820817A (zh) * 2014-01-17 2014-05-28 饶云福 一种电解铝用内冷式惰性阳极
CN111549359B (zh) 2015-02-11 2022-10-11 美铝美国公司 用于提纯铝的系统和方法
JP2017057426A (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 Tdk株式会社 電解用電極の製造方法
CN115398039A (zh) 2020-03-25 2022-11-25 美铝美国公司 涂铜的二硼化钛制品

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT978528B (it) 1973-01-26 1974-09-20 Oronzio De Nora Impianti Elettrodi metallici e procedimen to per la loro attivazione
US3996117A (en) 1974-03-27 1976-12-07 Aluminum Company Of America Process for producing aluminum
WO1981001717A1 (en) 1979-12-06 1981-06-25 Diamond Shamrock Corp Ceramic oxide electrodes for molten salt electrolysis
GB2069529A (en) 1980-01-17 1981-08-26 Diamond Shamrock Corp Cermet anode for electrowinning metals from fused salts
US4374761A (en) 1980-11-10 1983-02-22 Aluminum Company Of America Inert electrode formulations
US4399008A (en) 1980-11-10 1983-08-16 Aluminum Company Of America Composition for inert electrodes
US4374050A (en) 1980-11-10 1983-02-15 Aluminum Company Of America Inert electrode compositions
US4478693A (en) * 1980-11-10 1984-10-23 Aluminum Company Of America Inert electrode compositions
US4584172A (en) 1982-09-27 1986-04-22 Aluminum Company Of America Method of making composition suitable for use as inert electrode having good electrical conductivity and mechanical properties
US4582585A (en) 1982-09-27 1986-04-15 Aluminum Company Of America Inert electrode composition having agent for controlling oxide growth on electrode made therefrom
US4455211A (en) 1983-04-11 1984-06-19 Aluminum Company Of America Composition suitable for inert electrode
US4472258A (en) 1983-05-03 1984-09-18 Great Lakes Carbon Corporation Anode for molten salt electrolysis
US4620905A (en) 1985-04-25 1986-11-04 Aluminum Company Of America Electrolytic production of metals using a resistant anode
US5019225A (en) 1986-08-21 1991-05-28 Moltech Invent S.A. Molten salt electrowinning electrode, method and cell
US5069771A (en) 1987-09-02 1991-12-03 Moltech Invent S.A. Molten salt electrolysis with non-consumable anode
US4871438A (en) 1987-11-03 1989-10-03 Battelle Memorial Institute Cermet anode compositions with high content alloy phase
US4871437A (en) 1987-11-03 1989-10-03 Battelle Memorial Institute Cermet anode with continuously dispersed alloy phase and process for making
US5279715A (en) 1991-09-17 1994-01-18 Aluminum Company Of America Process and apparatus for low temperature electrolysis of oxides
US5378325A (en) 1991-09-17 1995-01-03 Aluminum Company Of America Process for low temperature electrolysis of metals in a chloride salt bath
US5254232A (en) 1992-02-07 1993-10-19 Massachusetts Institute Of Technology Apparatus for the electrolytic production of metals
US5284562A (en) 1992-04-17 1994-02-08 Electrochemical Technology Corp. Non-consumable anode and lining for aluminum electrolytic reduction cell
US5794112A (en) 1997-06-26 1998-08-11 Aluminum Company Of America Controlled atmosphere for fabrication of cermet electrodes
US5865980A (en) * 1997-06-26 1999-02-02 Aluminum Company Of America Electrolysis with a inert electrode containing a ferrite, copper and silver
US6030518A (en) * 1997-06-26 2000-02-29 Aluminum Company Of America Reduced temperature aluminum production in an electrolytic cell having an inert anode
US5938914A (en) 1997-09-19 1999-08-17 Aluminum Company Of America Molten salt bath circulation design for an electrolytic cell

Also Published As

Publication number Publication date
US6217739B1 (en) 2001-04-17
ZA200203409B (en) 2003-08-26
IL149349A0 (en) 2002-11-10
WO2001032961A1 (en) 2001-05-10
CA2389341A1 (en) 2001-05-10
SK6142002A3 (en) 2003-06-03
AR023283A1 (es) 2002-09-04
CN1387588A (zh) 2002-12-25
IS6361A (is) 2002-04-26
NO20022066D0 (no) 2002-04-30
NO20022066L (no) 2002-06-24
RU2002114352A (ru) 2003-12-20
KR20020062933A (ko) 2002-07-31
EP1230438A1 (en) 2002-08-14
EG22600A (en) 2003-04-30
AU1351901A (en) 2001-05-14
PL354657A1 (en) 2004-02-09
CZ20021511A3 (cs) 2003-03-12
NZ518796A (en) 2004-02-27
JP2004518810A (ja) 2004-06-24
TR200201173T2 (tr) 2002-08-21
HUP0203116A2 (en) 2002-12-28
BR0015261A (pt) 2002-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA02004291A (es) Produccion electrolitica de aluminio de alta pureza usando anodos inertes.
US6416649B1 (en) Electrolytic production of high purity aluminum using ceramic inert anodes
CA2388206C (en) Inert anode containing oxides of nickel, iron and cobalt useful for the electrolytic production of metals
US6423204B1 (en) For cermet inert anode containing oxide and metal phases useful for the electrolytic production of metals
AU2002338623A1 (en) Electrolytic production of high purity aluminum using ceramic inert anodes
EP1230437B1 (en) Inert anode containing oxides of nickel, iron and zinc useful for the electrolytic production of metal
CN101717969A (zh) 一种适用于金属熔盐电解槽惰性阳极的合金材料
US7033469B2 (en) Stable inert anodes including an oxide of nickel, iron and aluminum
US6758991B2 (en) Stable inert anodes including a single-phase oxide of nickel and iron
AU2004293842A1 (en) Stable anodes including iron oxide and use of such anodes in metal production cells

Legal Events

Date Code Title Description
FA Abandonment or withdrawal