MXPA02001115A - Metodo para reaccionar un compuesto organico con un hidroperoxido. - Google Patents

Abstract

En un proceso para reaccionar un compuesto organico con un hidroperoxido, que usa al menos un catalizador heterogeneo, se cambian tanto el pH como la temperatura del medio de reaccion durante dicha reaccion.

Description

MÉTODO PARA REACCIONAR UN COMPUESTO ORGÁNICO CON UN HIDROPERÓXIDO La presente invención se refiere a un proceso para reaccionar un compuesto orgánico con un hidroperóxido, usando un catalizador heterogéneo, en que tanto el pH co o la temperatura del medio de reacción se cambian durante la reacción. En una modalidad más, la presente invención se refiere a un proceso en el cual la presión, bajo la cual ocurre la reacción, se cambia además del pH y la temperatura del medio de reacción. En reacciones de compuestos orgánicos son un hidroperóxido, en la presencia de un catalizador heterogéneo, la actividad de este catalizador heterogéneo disminuye generalmente en el uso prolongado. Para poder reutilizar el catalizador, es, en estos casos, necesario remover dicho catalizador de los reactores, en los cuales se llevan a cabo las reacciones, y regenerarlo al exterior de los reactores. En el caso de catalizadores heterogéneos de silicalita de titanio, los cuales se usan, por ejemplo, para la reacción de las olefinas con las soluciones de hidroperóxido, dichos procesos de regeneración se llevan a cabo, por ejemplo, por la calcinación del catalizador a temperaturas elevadas, como se describe, por ejemplo, en J. Catal. 129 (1991) 159-166. Otra posibilidad, que es similarmente descrita en esta publicación, es lavar el catalizador con solventes adecuados. Puesto que la regeneración por estos métodos puede sólo ser llevada a cabo después que el catalizador se ha removido del reactor, estos procesos son complicados y, por lo tanto, indeseables desde el punto de vista de la economía del proceso. Se describen además métodos de regeneración, por ejemplo, en la patente WO 98/55228 yen la técnica anterior, aqui mencionada. Para contrarrestar la desactivación gradual de los catalizadores heterogéneos que se usan en la reacción de compuestos orgánicos con un hidroperóxido, es también posible regular la temperatura durante la reacción, para asi compensar la desactivación. Similarmente, es concebible que la temperatura y la presión sean cambiadas durante la reacción, con el fin de compensar la desactivación de los catalizadores. Este método se describe, por ejemplo, en la patente WO 99/01445, donde la temperatura y la presión son aumentadas simultáneamente durante la reacción del propeno con una especie de oxigeno activo en la fase liquida, sobre un catalizador heterogéneo. Una posible manera más de tener influencia en la selectividad de, por ejemplo, las silicalitas de titanio, se describe en J. Catal. 140 (1993) 71-83. Se encuentra ahi que, sin resultados cuantitativos reportados, la adición de los hidróxidos de metales alcalinos en la epoxidación de olefinas inferiores en concentraciones bajas, aumenta el rendimiento, pero no tiene influencia en la selectividad. Sin embargo, a concentraciones base, relativamente altas, la actividad de la silicalita de titanio puede ser suprimida completamente. La epoxidación del cloruro de alilo, que se describe en el mismo documento, es significantemente perjudicada por la adición de las sales neutrales,, tal como el LiCl, cuando se usa una silicalita de titanio, mientras la adición del HCl mejoró la actividad del catalizador. En contraste, la adición de la sal neutral de LiCl en la epoxidación del 1-buteno no afecta adversamente la actividad del catalizador. La patente EP-A 0 712 852 describe el uso de una sal no básica para mejorar la selectividad de un catalizador de silicalita de titanio, que se usa en la epoxidación de compuestos olefinicos por medio del peróxido de hidrógeno. Los experimentos se llevaron a cabo en el modo intermitente a temperaturas constantes. La patente EP-B 0 230 949 describe un proceso para la epoxidación de compuestos olefinicos por medio del peróxido de hidrógeno, en el cual la selectividad de los catalizadores usados, a saber, las zeolitas sintéticas, puede mejorar significantemente por la adición, o antes o durante la reacción, de compuestos que neutralizan los grupos de ácido en la superficie del catalizador. El proceso descrito se lleva a cabo bajo condiciones isotérmicas. La patente EP-A 0 757 043 describe un proceso para preparar epóxidos desde olefinas y el peróxido de hidrógeno, en la presencia de una zeolita, que contiene titanio, como catalizador, en la cual se agregan sales neutrales o acidas al catalizador, antes o durante la reacción. Las temperaturas en la reacción de las olefinas con el peróxido de hidrógeno se mantienen constantes. Se ha encontrado en la práctica que la desactivación del catalizador, a menudo no ocurre uniformemente. Más bien, la actividad inicial, que es generalmente muy alto, disminuye muy rápidamente. Esto es seguido por una desactivación relativamente lenta, que se puede prolongar durante algunos cientos de horas. Es un objeto de la presente invención suministrar un proceso que permita una respuesta flexible a estos diferentes regímenes de desactivación de los catalizadores heterogéneos, que ocurre en las reacciones de los compuestos orgánicos con los hidroperóxidos. Es ha encontrado que este objeto se logra por un proceso de reaccionar un compuesto orgánico con un hidroperóxido, que usa al menos un catalizador heterogéneo, donde tanto el pH como la temperatura del medio de reacción se cambian durante la reacción.

Por lo que se refiere a la manera en la cual el proceso se lleva a cabo, son posibles todas las modalidades concebibles. En particular, la reacción puede llevarse a cabo o en el modo intermitente o continuamente. Por supuesto, las formas mixtas son también concebibles, . por ejemplo, cuando la reacción se lleva a cabo en dos o más etapas. En este caso, puede ser posible que la reacción en al menos una etapa sea llevada a cabo en lotes y la reacción en al menos una etapa más sea llevada a cabo continuamente. En una modalidad preferida, la reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico se lleva a cabo continuamente, con, en particular, una corriente continua de hidroperóxido siendo alimentada en el medio de reacción, en el cual toma lugar la reacción. Por lo tanto, la presente invención también suministra un proceso, como se describió anteriormente, en el cual se agrega continuamente una solución de hidroperóxido al medio de reacción. Por supuesto, es también concebible que dos o más diferentes soluciones de hidroperóxido, que pueden, por ejemplo, diferir en la concentración del hidroperóxido, pH o temperatura, sean agregadas al medio de reacción. El pH del medio de reacción, el cual, en el proceso de la presente invención, se cambia durante la reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico, puede ser cambiado por todos los medios concebibles. Asi, por ejemplo, se puede agregar al menos un compuesto ácido o al menos un compuesto básico, o una mezcla de dos o más de los mismos, directamente al medio de reacción. El compuesto ácido o básico o la mezcla de dos o más de ellos, puede ser disuelta en un solvente adecuado o una mezcla de solventes, antes de agregarse al medio de reacción y la solución puede luego ser agregada a dicho medio de reacción. Tanto la adición del compuesto ácido como básico o la mezcla de dos o más de ellos, como la adición de la solución, se pueden llevar a cabo continua o discontinuamente, y también es concebible, por ejemplo, que dos o más compuestos, idénticos o diferentes, o mezclas o soluciones, sean agregados separadamente entre si, con las adiciones siendo capaces de llevarse a cabo continua o discontinuamente . El pH del medio de reacción puede, por supuesto, también ser cambiado por medio de corrientes de carga que fluyen continuamente en este medio de reacción durante el proceso. Asi, es concebible que el pH de la corriente de solventes o una corriente de carga que comprende el compuesto orgánico o también una corriente de carga que comprenda tanto el solvente como el compuesto orgánico, sea cambiado antes de la adición al medio de reacción y para que el pH del medio de reacción sea influenciado de esta manera. En una modalidad preferida del proceso de la presente invención, el pH del medio de reacción se cambia durante la reacción, alterando el pH de la solución de hidroperóxido que se agrega continuamente al medio de reacción. Por lo tanto, la presente invención también suministra un proceso, como se describió anteriormente, en el cual el cambio en el pH del medio de reacción se logra, cambiando el pH de la solución del hidroperóxido que se agrega al medio de reacción. El control del pH por medio de la corriente de hidroperóxido puede, en principio, ser llevado a cabo por todos los métodos concebibles. Por ejemplo, una corriente de hidroperóxido se puede agregar al medio de reacción, para ser dividida en dos o más subcorrientes, antes de la adición, y el pH de al menos una subcorriente se puede llevar al valor deseado. Estas dos o más subcorrientes pueden luego ser combinadas de nuevo y alimentar en el medio de reacción como una sola corriente combinada. Similarmente, es concebible que las subcorrientes sean alimentadas al medio de reacción separadamente entre si o, en el caso de más de dos subcorrientes, en cualquier combinación apropiada. El pH del medio de reacción puede ser ajustado cambiando el pH de al menos una subcorriente o por la dosificación adecuada de las cantidades de las subcorrientes o la combinación de estos dos métodos. Asimismo, es también concebible variar el pH del medio de reacción por co-dosificar la solución de hidroperóxido y al menos un compuesto básico adecuado o al menos un compuesto ácido o una mezcla de dos o más de los mismos, o como se describió anteriormente, si se desea una solución de al menos uno de estos compuestos en un solvente adecuado. En tal caso, la solución de hidroperóxido y el compuesto o compuestos ácidos o básicos o una solución de los mismos se pueden combinar en proporciones apropiadas antes de la adición al medio de reacción. Es similarmente concebible que la solución de hidroperóxido y el compuesto o compuestos ácidos o básicos o una de sus soluciones, sean introducidos como corrientes separadas, dosificadas apropiadamente dentro del medio de reacción. La reaccdión del compuesto orgánico con el hidroperóxido puede, en principio, ser llevada a cabo en una o más etapas. En particular el compuesto orgánico puede ser reaccionado con el hidroperóxido en una primera etapa, el hidroperóxido sin reaccionar se separa de la mezcla obtenida, como resultado de la reacción y, en una segunda etapa, que se lleva a cabo en un reactor diferente de aquél en el cual la primera reacción se lleva a cabo, el hidroperóxido, que se ha separado, será reaccionado de nuevo con el compuesto orgánico. La presente invención, por lo tanto, suministra un proceso, como se describió antes, el cual comprende al menos dos etapas (i) a (iii) : i) reaccionar el hidroperóxido con el compuesto orgánico, para dar una mezcla que comprenda el compuesto orgánico reaccionado y el hidroperóxido sin reaccionar, ii) separar el hidroperóxido no reaccionado de la mezcla resultante de la etapa (i) , iii) reaccionar el hidroperóxido, el cual se ha separado en la etapa (ii), con el compuesto orgánico. donde las reacciones en las etapas (i) e (iii) se llevan a cabo en al menos dos reactores separados y tanto el pH como la temperatura del medio de reacción se cambian en al menos uno de los reactores usados en las etapas (i) e (iii) . En el proceso de la presente invención, el hidroperóxido puede ser separado en la etapa de separación (ii), antes mencionada, por todos los métodos acostumbrados, conocidos en la técnica anterior. Cuando se suministran una pluralidad de etapas (ii) de separación, es también posible usar diferentes métodos de separación en diferentes etapas de separación.

El hidroperóxido es separado preferiblemente por la destilación en la etapa de separación. Dependiendo de los requisitos del proceso, se puede separar en una o más columnas de destilación. Se da preferencia al uso de una columna de destilación en la etapa de separación, para separar el hidroperóxido. En el proceso de la presente invención, es posible que no sólo el hidroperóxido, sino también el compuesto orgánico reaccionado sean separados en un aparato de separación de la mezcla, que resulta de la primera etapa (i) de reacción, en donde el compuesto orgánico reacciona con el hidroperóxido. Es también posible naturalmente que el producto de reacción permanezca después que el hidroperóxido se ha separado, para ser transferido a un aparato de separación ulterior, provisto específicamente para este propósito y el compuesto orgánico reaccionado que se va a separar de la reacción. En ambos casos, es posible, por ejemplo, recoger el compuesto orgánico reaccionado en los aparatos de separación y separarlo después de las reacciones del compuesto orgánico con el hidroperóxido se han completado. Sin embargo, el compuesto orgánico reaccionado se separa preferiblemente además del hidroperóxido en los aparatos de separación respectivos. Si la separación se lleva a cabo por destilación, es posible, por ejemplo, sacar el compuesto orgánico reaccionado en la parte superior y separar el hidroperóxido desde la mezcla como una remoción lateral. Cuando se usa una unidad de destilación como el aparato de separación en el proceso de la presente invención, naturalmente es posible separar el hidroperóxido de la mezcla no solo en forma lateral, sino en el fondo. Si el hidroperóxido y/o el compuesto orgánico reaccionado se sacan en una unidad de destilación, es posible, en el proceso de la presente invención, para algunos componentes de alto punto de ebullición de la mezcla, que se forman como subproductos desde la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido, sean separados en el fondo. También se puede reducir la temperatura en el fondo, por ejemplo, por la adición de componentes de bajo punto de ebullición, preferiblemente gaseosos, por ejemplo el propio compuesto orgánico, preferiblemente el propeno. Ejemplos de dichos componentes de bajo punto de ebullición son los hidrocarburos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo el metano, etano, propano, butano, eteno o butenos. Es posible similarmente usar, por ejemplo, el nitrógeno o el argón. Por supuesto, es también posible reaccionar una pluralidad de compuestos orgánicos con el hidroperóxido en el proceso de la presente invención.

Si una pluralidad de compuestos orgánicos son reaccionados con el hidroperóxido en la etapa (i), varios productos resultantes de las reacciones pueden estar presentes en las mezclas. Si ellos, a su vez, son separados por destilación en la etapa (i) de separación, puede ser necesario suministrar una pluralidad de columnas de destilación para la separación. La separación en la etapa (ii) se lleva a cabo preferiblemente de modo que una mezcla liquida, que comprenda el hidroperóxido, se separe. Es posible que la mezcla que contiene el hidroperóxido, la cual se ha separado, además comprenda, además del hidroperóxido, por ejemplo, pequeñas cantidades del compuesto orgánico sin reaccionar y/o el compuesto orgánico reaccionado. Similarmente, los solventes pueden estar presentes en la mezcla que comprende el hidroperóxido, la cual se ha separado. Si el compuesto orgánico reaccionado es también separado en el aparato de separación, en la etapa (i) , entonces esta separación, de la cual una mezcla liquida o una mezcla de liquido/gas se obtiene preferiblemente, resulta en una corriente que comprende el compuesto orgánico reaccionado y posiblemente el compuesto orgánico sin reaccionar y/o pequeñas cantidades de solventes. .^^üumm^^f, Después de llevar a cabo las etapas (i) e (ii) en el proceso de la presente invención, el hidroperóxido, el cual se ha separado es reaccionado de nuevo otra vez con el compuesto orgánico en la etapa (iii) en un reactor el cual es diferente del reactor usado en la etapa (i) . Como reactores, por supuesto es posible usar todos los reactores concebibles, los cuales son mejor adecuados a las reacciones respectivas. En el proceso de la presente invención, un reactor no se restringe a un solo recipiente. Más bien, también es posible usar una cascada de recipientes agitados, por ejemplo, como el reactor, que se emplea en las etapas (i) o (ii) . Los reactores usados en el proceso de la presente invención son preferiblemente reactores de lecho fijo. Además se prefieren los reactores de tubo de lecho fijo, como estos reactores de lecho fijo. Como los hidroperóxidos que se van a usar en el proceso de la presente invención, es posible emplear todos los hidroperóxidos que se conocen de la técnica anterior y que son adecuados para la reacción del compuesto orgánico. Ejemplos de dichos hidroperóxidos son el hidroperóxido de t-butilo y el hidroperóxido de etilbenceno, los cuales se pueden preparar del isobutano y el oxigeno o el etilbenceno y el oxigeno. fllntl li lli rillt lii n i . mi — -— Jll. ¡jüaÉMgafcS Como solución de hidroperóxido, se da preferencia a usar una solución de peróxido de hidrógeno, en particular una solución acuosa de peróxido de hidrógeno, en el presente proceso . Para preparar el peróxido de hidrógeno, se puede recurrir, por ejemplo, al proceso de la antraquinona, el cual se usa para producir virtualmente toda la producción mundial del peróxido de hidrógeno. Este proceso se basa en la hidrogenación catalítica de un compuesto de antraquinona, para formar el compuesto de antraquinona correspondiente, la reacción subsiguiente de éste con el oxigeno, para formar el peróxido de hidrógeno y la separación subsiguiente del peróxido de hidrógeno resultante de la mezcla de reacción por extracción. El ciclo de catálisis se estrecha por el compuesto de antraquinona que se ha obtenido de nuevo siendo hidrogenado. Una revisión del proceso de antraquinona se da en "Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry" (Enciclopedia Ullmann de Química Industrial) , 5a Edición, Volumen 13, páginas 447 a 456. Es igualmente concebible obtener el peróxido de hidrógeno por la conversión del ácido sulfúrico en el ácido peroxodisulfúrico, por la oxidación anódica, acompañada por la evolución simultánea del hidrógeno en el cátodo. El ácido peroxodisulfúrico es luego hidrolizado para formar primeramente el ácido peroxosulfurico y en seguida el peróxido de hidrógeno y el ácido sulfúrico, los cuales son recuperados . También, por supuesto, es posible, preparar el 5 peróxido de hidrógeno de los elementos. El pH de la solución de hidroperóxido, en particular la solución del peróxido de hidrógeno, puede, en principio, ser ajustado por todos los métodos acostumbraos. Meramente se debe tener cuidado en asegurar que la adición 10 de los compuestos ácidos o básicos o además de una solución que comprende los compuestos ácidos o básicos, a la solución de hidroperóxido, no tenga un efecto adverso en la reacción subsiguiente del compuesto orgánico con el hidroperóxido y el pH no vaya fuera del intervalo de estabilidad del 15 hidroperóxido usado. Por lo tanto, la presente invención también suministra un proceso, como se describió anteriormente, en el cual se cambia el pH de la solución del hidroperóxido, (a) por el tratamiento de la solución de hidroperóxido 20 con al menos un intercambiador de iones o (b) por la adición de (aa) un compuesto ácido o (bb) un compuesto básico o (ce) un compuesto neutral o 25 (dd) una mezcla de dos o más de ellos —-»-•***-'-*•" -* -» »-..*.J.».« a la solución de hidroperóxido o (c) una combinación de los métodos (a) y (b) Es en principio posible usar compuestos tanto 5 fuertemente básicos como débilmente básicos, o ambos compuestos fuertemente ácidos y débilmente ácidos. En particular, son concebibles las siguientes sales: Sales de amonio, sales de metales alcalinos, especialmente el litio, sales de sodio y potasio, y sales de 10 metales alcalinotérreos. Los aniones de estas sales incluyen, por ejemplo, los haluros, tal como el cloruro y bromuro, nitratos, sulfatos e hidróxidos y también los aniones de ácidos que contienen fósforo, arsénico, antimonio y estaño, por ejemplo el perclorato, fosfato, 15 hidrogenfosfato, dihidrogenfosfato, arsenato y estanato. Otros aniones, tal como el formato, acetato, hidrogencarbonato o carbonato, son también concebibles. Ejemplos de sales son el cloruro de litio, bromuro de litio, bromuro de sodio, nitrato de litio, nitrato de sodio, 20 nitrato de potasio, sulfato de litio, sulfato de sodio, sulfato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, hidrogencarbonato de potasio, hidrogencarbonato de 25 litio e hidrogenfosfato de potasio, y también el acetato de ^gjg litio, acetato de magnesio, acetato de calcio, acetato de bario o acetato de amonio. Se puede hacer mención también a los carboxilatos derivados de ácidos carboxilicos, en particular los ácidos carboxilicos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, y también a los alcóxidos derivados de alcoholes que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Ejemplos ulteriores incluyen el dihidrogenfosfato de amonio, dihidrogenfosfato de sodio, dihidrogenfosfato de potasio, dihidrogenpirofosfato disódico, pirofosfato tetrasódico. Como solvente para los compuestos básicos o ácidos, se da preferencia al uso de una mezcla acuosa de solventes, particularmente preferida es una mezcla con el solvente usado en la reacción, por ejemplo, el metanol. Como se describió antes, es también posible ajustar el pH de la solución de hidroperóxido por el tratamiento de esta solución de hidroperóxido con al menos un intercambiador de iones. En el proceso de la presente invención, es posible, en principio, usar intercambiadores de cationes e intercambiadores de aniones. Si sólo se usa un tipo de intercambiador de iones, el uso de al menos un intercambiador de aniones es preferido. Si se usan una pluralidad de intercambiadores de iones, ellos pueden usarse simultáneamente o en sucesión. háfiailife^iaA- Para los fines de la presente invención, es, en principio, posible usar todos los intercambiadores de iones conocidos por los expertos en la materia, por ejemplo intercambiadores de iones orgánicos, tal como aquéllos basados en el poliestireno, o intercambiadores de iones inorgánicos, tal como las hidrotalcitas y otros silicatos de tipo hoja, que pueden contener grupos intercambiables de carbonato, hidrogencarbonato o hidróxido. Ejemplos de intercambiadores de iones básicos que son particularmente preferidos para los fines de la presente invención son las resinas de poliestireno que contienen grupos de aminas terciarias, por ejemplo, los intercambiadores de aniones, disponibles comercialmente, Le atit® MP62 y Le atit® MP63 y también Dowex® MW/A/I y DOWEX® AMW-500. El uso de resinas de poliestireno que contienen, por ejemplo, grupos de amonio cuaternarios y que tienen contra-iones de hidróxido, es también posible. Ejemplos de dichas resinas son los intercambiadores de iones, disponibles comercialmente, Lewatit® OC-950 y también Dowex® 1, Dowex® 2, Dowex® 11, Dowex® 21K y Dowex® 550A. En la modalidad preferida del proceso de la presente invención, la cual comprende las etapas (i) e (iii), es posible ajustar el pH de la solución de hidroperóxido con la cual el compuesto orgánico es reaccionado en la etapa (i) y también el pH de la solución de hidroperóxido la cual es separada en la etapa (ii) . Asi, es posible cambiar o el pH del medio de reacción en el reactor de la etapa (i) o el pH del medio de reacción en el reactor de la etapa (iii) o el pH de ambos medios de reacción, durante la reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico. Los catalizadores heterogéneos concebibles son, en principio, todos los catalizadores que son adecuados para la reacción respectiva. Se da preferencia al uso de catalizadores que comprenden un material poroso de óxido, tal como una zeolita. Preferencia particular se da al uso de catalizadores que comprenden una zeolita que contiene titanio, vanadio, cromo, niobio o circonio, como el material poroso de óxido. Como es conocido, las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos que tienen estructuras ordenadas de canales y jaulas, y aberturas de poros en el intervalo de microporos, debajo de 0.9 nm. La red de tales zeolitas se compone de SÍO- y A104", tetrahidra, que se unen por puentes de oxigeno comunes. Una revisión de las estructuras conocidas puede ser encontrada, por ejemplo, en M. W. Meier, D. H. Olson, Ch. Baerlocher, "Atlas de Tipos de Estructuras de Zeolitas", 4a Edición, Elsevier, Londres 1996.

Para equilibrar la carga negativa que resulta de la incorporación del Al (III) en la rejilla del silicato de Si (IV), las zeolitas contienen cationes intercambiables, en particular cationes de sodio, potasio, litio o cesio, dependiendo del método de preparación. Si estos cationes son reemplazados por protones, por ejemplo por intercambio de iones, se obtiene el sólido ácido correspondiente, que tiene una estructura de zeolita, conocido como la forma H. Las zeolitas que no contienen aluminio y en donde el Si (IV) en la rejilla de silicato es reemplazada parcialmente por el titanio, como el Ti (IV), son también conocidas. Estas zeolitas de titanio, en particular aquéllas que tienen una estructura cristalina del tipo MFI, y las posibles formas de prepararlas, se describen, por ejemplo, en las patentes EP-A 0 311 983 y EP-A 405 978. Aparte del silicio y el titanio, dichos materiales pueden además comprender elementos adicionales, tal como el aluminio, circonio, estaño, hierro, cobalto, niquel, galio, boro o pequeñas cantidades de flúor. En los catalizadores de zeolita usados en el proceso de la presente invención, algo o todo el titanio de la zeolita puede ser reemplazado por el vanadio, circonio, cromo o niobio o una mezcla de dos o más de los mismos. La relación molar del titanio y/o vanadio, circonio, cromo o niobio a la suma del silicio y titanio y/o MÁ^- vanadio, y/o circonio y/o el cromo y/o niobio, está generalmente en el intervalo del 0.01:1 hasta el 0.1:1. Las zeolitas de titanio que tienen una estructura de MFI pueden, como es conocido, ser identificadas por un 5 patrón de difracción de rayos X particular y también por medio de una vibración de rejilla en la región infrarroja (IR) a aproximadamente 960 cm"1. Se da preferencia al uso de las zeolitas de Ti, Ge, Te, V, Cr, Nb y Zr, en particular las zeolitas de Ti. 10 Ejemplos específicos son: Ti, Ge, Te, V, Cr, Nb or Zr zeolites of the structural types ABW, ACO, AEI, AEL, AEN, AET, AFG, AFI, AFN, AFO, AFR, AFS, AFT, AFX, AFY, AHT, ANA, APC, APD, AST, ATN, ATO, ATS, ATT, ATV, AWO, AWW, BEA, BK, BOG, BPH, BRE, CAN, CAS, CFI, CGF, CGS, CHA, CHL CLO, CON, CZP, DAC, DDR, DFO, DFT, DOH, DON, EAB, EDL EMT, EPI, ERI, ESV, EUO, FAU, FER, GIS, GME, GOO, HEU, IFR, ISV, ITE, JBW, KFI, LAU, LEV, LIO, LOS, LOV, LTA, LTL, LTN, MAZ, MEI, MEL, MEP, MER, MFI, MFS, MON, MOR, MSO, MTF, MTN, MTT, MTW, MWW, NAT, NES, NON, OFF, OSI, PAR, PAU, Pffl, RHO, RON, RSN, RTE, RTH, RUT, SAO, SAT, SBE, SBS, SBT, SFF, SGT, SOD, STF, STL STT, TER, THO, TON, TSC, VET, VFI, VNI, VSV, WEI, WEN, YUG, ZON y ITQ-4. o estructuras mixtas derivadas de dos o más de estas estructuras o mezclas de dos o más de las mismas, con referencia particular siendo dada a aquéllas que tienen una 15 estructura MFI, una estructura BEA, una estructura MEL, una estructura ITQ-4 o una estructura mixta MFI/MEL, Las zeolitas de este tipo son descritas, por ejemplo, en la referencia, antes mencionada, por W. M. Meier et al.

*^ H im * ??ß?tt>tit??i*i?É ^??mi?i?^^mÉ i m Catalizadores particularmente preferidos son los catalizadores de zeolita que contienen Ti, generalmente conocidos como "TS-1", "TS-2", "TS-3", "ZSM-48" y "ZMS-12", en cada caso con Ti, TTM-2, i-RUT, zeolitas que contienen titanio de los tipos "UTD-1", CIT-5", CIT-1" y "SSZ-24" y también las zeolitas de Ti que tienen una estructura de rejilla isomorfa con la beta-zeolita. Por ejemplo, las zeolitas de titanio son conocidas de, por ejemplo, la patente US 3 329 481, se usan en dichas zeolitas de titanio, parte del Si (IV) originalmente presente en la rejilla de silicato es reemplazada por el titanio, tal como el Ti (IV). Además las zeolitas de titanio, en particular aquéllas que tienen una estructura cristalina del tipo MFI, y también las posibles maneras de prepararlas, se describen, por ejemplo en las patentes US 4 410 501, EP-A 0 311 983, US 4 666 692, DE-A 3 047 798 o BE 1 001 038, las cuales se incorporan completamente como referencia en la presente solicitud. Asimismo, las zeolitas que contienen titanio, las cuales pueden ser usadas fácilmente para los fines de la presente invención y que tienen una estructura diferente de la estructura MFI son descritas, por ejemplo, en la patente EP-A 0 405 978. Aparte del silicio y el titanio, dichas zeolitas pueden además comprender elementos adicionales, tal como el aluminio (descrito, por ejemplo en la patente DE-A 31 41 283), galio (EP-A 0 266 825), boro (US f • - ' i H?í?f~ .~-^**~-*—- 4 666 692) o pequeñas cantidades de flúor (EP-A 0 292 363) . Las descripciones relativas a las zeolitas en los documentos, antes mencionados, se incorporan también completamente como referencia en la presente solicitud. Asimismo, catalizadores de zeolita que se pueden usar en el proceso de la presente invención, se describen, por ejemplo en las patentes US-A 5,430,000 y WO 94/29408, cuyos contenidos relevantes se incorporan como referencia en la presente solicitud. Las zeolitas que contienen titanio, que se pueden mencionar, son aquéllas que tienen la estructura de ferrierita o ß-zeolita o la estructura de la mordenita. Además, se pueden usar los siguientes catalizadores de zeolita en el proceso de la presente invención Los catalizadores que tienen una estructura de zeolita, como se describe en la patente DE-A 19623611.8, cuyos contenidos relacionados a los catalizadores se incorporan completamente como referencia en la presente solicitud. Existen catalizadores de oxidación basados en los silicatos de titanio o silicatos de vanadio, que tienen una estructura de zeolita, con las estructuras preferidas de zeolita siendo como se listó antes. Estos catalizadores se configuran por consolidar los procesos de configuración, ¿ &mi—^*^H como se describe en detalle en la solicitud de patente anterior. Asimismo, es posible usar catalizadores de oxidación basados en silicatos de titanio o silicatos de vanadio, que tienen una estructura de zeolita y contienen desde el 0.01 hasta el 30% en peso de uno o más metales nobles, seleccionados del grupo que consiste del rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, renio, oro y plata, dichos catalizadores similarmente se han configurado consolidando los procesos de configuración. Dichos catalizadores se describen en la patente D-A 19623609.5, cuyos contenidos relativos a los catalizadores se incorporan completamente como referencia en la presente solicitud. Con respecto a los procesos de configuración de consolidación, los aglutinantes y los auxiliares y la estructura de los catalizadores de oxidación, la patente DE- A 19623611.8 se incorpora aqui como referencia. El catalizador de oxidación, descrito en la patente DE-A 196 23 609.6, contiene del 0.01 al 30% en peso, en particular del 0.05 al 15% en peso, especialmente del 0.1 al 8% en peso, en cada caso con base en la cantidad de las zeolitas de titanio o de vanadio, de los metales nobles especificados. Se da preferencia particular al paladio. Los metales nobles se pueden aplicar al catalizador en la forma de componentes adecuados de metales nobles, por ejemplo en ^M±M.?m .á? ??*^—^ IU?— m la forma de sales solubles en agua, antes, durante o después de la etapa de configuración de consolidación. Asimismo, es posible usar los siguientes catalizadores para los fines de la presente invención: Un cuerpo configurado el cual incluye al menos un material poroso de óxido y que se puede obtener por un proceso el cual comprende las siguientes etapas: (I) mezclar una mezcla que comprende un material poroso de óxido o una mezcla de dos o más de los mismos, con una mezcla que comprende el menos un alcohol y agua; y (II) amasar, configurar, secar y calcinar la mezcla obtenida de la etapa (I) . Detalles respecto a este catalizador se pueden encontrar en la patente DE-A 19723751.7, la cual se incorpora completamente como referencia en la presente solicitud. De acuerdo con la presente invención, es también posible usar sólidos que comprenden el dióxido de silicio y se pueden preparar por un proceso el cual comprende la siguiente etapa (I) : (I) Llevar al menos un precursor del dióxido de silicio en contacto con al menos un formador de estructura en un medio liquido, en que este formador ^Mtfea?aÉB HMHka BBMi de estructura es una polietilenimina o una mezcla de dos o más de ellas. Detalles respecto a este sólido se pueden encontrar en la patente DE-A 197732865.2, cuyos contenidos relevantes se incorporan completamente como referencia en la presente solicitud. Catalizadores adicionales que se pueden usar fácilmente son los cuerpos configurados que comprenden un soporte inerte y al menos un silicato, preferiblemente un silicato cristalino, aplicando al mismo, y se pueden obtener aplicando una mezcla que comprende al menos un silicato y al menos un éster de un ácido metálico o su hidrolizado o una combinación de esteres de ácidos metálicos y sus hidrolizados a un soporte inerte, como se describe en la patente DE-A 19754924.1, cuyos contenidos relevantes se incorporan similarmente como referencia en la presente solicitud. Igualmente, es posible, de acuerdo con la presente invención, usar cuerpos configurados los cuales comprenden al menos un silicato y al menos un óxido de metal, y se pueden preparar por un proceso el cual comprende la siguiente etapa (i) : i) mezclar uno o más silicatos con al menos un sol de un óxido de metal, el cual tiene un contenido bajo de iones de metales alcalinos y iones de metales alcalinotérreos, como se describe en la patente DE-A 198 15879.3 Los contenidos relevantes de esa solicitud de patente se incorporan similarmente como referencia en la presente solicitud. De acuerdo con la presente invención, es también posible usar silicalitas de titanio, las cuales tienen la estructura RUT y se pueden preparar por un proceso el cual comprende las etapas (i) e (ii) : i) preparación de una mezcla de al menos una fuente de Si02 y al menos una fuente de titanio; ii) cristalización de la mezcla de (i) en un recipiente de presión, con la adición de al menos un compuesto modelo para dar una suspensión, en que los compuestos modelos usados son sales de aminas o de amonio, las cuales son adecuadas para estabilizar las jaulas de la estructura del silicato [45462] y [4456681] .sales Los detalles respecto a estos catalizadores pueden encontrarse en la patente DE-A 19839792.5. Asimismo, es posible, de acuerdo con la presente invención, usar los dióxidos de silicio que contienen mesoporos y microporos, como se describe en la patente DE-A 19847630.2, los cuales tienen preferiblemente una o más de las siguientes características (i) a (iii) : i) una suma de áreas superficiales especificas de los mesoporos y microporos de al menos 300 m2/g; ii) una suma de los volúmenes de poros de los mesoporos y microporos de al menos 0.2 ml/g; iii) un máximo de la distribución del diámetro de poros de los mesoporos de al menos 3 nm. Detalles ulteriores respecto a estos catalizadores se pueden encontrar en la solicitud, antes mencionada, cuyos contenidos relevantes se incorporan completamente como referencia en la presente solicitud. Por lo tanto, la presente invención también suministra un proceso, como se describió anteriormente, en el cual el catalizador heterogéneo comprende una zeolita que contiene titanio. Igualmente, la presente invención también suministra un proceso, como se describió anteriormente, en el cual la zeolita que contiene titanio es una zeolita de TS-1. Como reacciones, las cuales son posibles en el proceso de la presente invención, se puede hacer mención, en forma de ejemplo, de las siguientes: " la epoxidación de olefinas, por ejemplo la preparación del óxido de propeno desde el propeno y -^*-»- -——- - .--..... «.....»..... el H202 o del propeno y mezclas que suministren el H202, in si tu; ' las hidroxilaciones, tal como la hidroxilación de aromáticos monociclicos, , biciclicos o policiclicos, para formar hidroxiaromáticos monosubstituidos, disubstituidos o con substituciones mayores, por ejemplo la reacción del fenol y el H202 o del fenol y mezclas que suministren el H202 in si t u, para producir la hidroquinona; " la formación de oximas a partir de cetonas, en la presencia del H202 o mezclas que suministren esta H202 in si tu, y el amoniaco (amonoximación) , por ejemplo, la preparación de la oxima de la ciclohexanona a partir de la ciclohexanona; " la oxidación de Batyer-Villger .

En el proceso de la presente invención, se da preferencia al uso de compuestos orgánicos, los cuales tienen al menos un enlace doble de C-C. Como ejemplos de dichos compuestos orgánicos, que tienen al menos un enlace doble de C-C, se puede hacer mención de los siguientes alquenos: etano, propeno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno, butadieno, pentenos, piperileno, isopreno, hexenos, hexadienos, heptenos, octenos, diisobuteno, trimetilpentano, nonenos, |MlÉjMtfMlAa dodeceno, trideceno, tetradeceno hasta icoseno, tripropeno y tetrapropeno, polibutadienos, poliisobutenos, isopreno, terpenos, geraniol, linalool, acetato de linalilo, metilenciclopropano, ciclopenteno, ciciohexano, norborneno, 5 ciclohepteno, vinilciclohexano, viniloxirano, vinilciclohexeno, estireno, cicloocteno, ciclooctadieno, vinilnorborneno, indeno, tetrahidroindeno, metilestireno, diciclopentadieno, divinilbenceno, ciclododeceno, ciclododecatrieno, estilbeno, difenilbutadieno, vitamina A, 10 beta-caroteno, fluoruro de vinilideno,, haluros de alilo, cloruro de crotilo, cloruro de metalilo, diclorobuteno, alcohol alilico, alcohol metalilico, butenoles, butenodioles, ciclopentanodioles, pentenoles, octadienoles, tridecenoles, esteroides insaturados, etoxieteno, 15 isoeugenol, anatol, ácidos carboxilicos insaturados, tal como el ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido crotónico, ácido maléico, ácido vinilacético, ácidos grasos insaturados, tal como el ácido oléico, ácido linoléico, ácido palmitico, grasas y aceites que ocurren naturalmente. 20 En el proceso de la presente invención, se da preferencia al uso de alquenos los cuales contienen de 2 a 8 átomos de carbono. Se da preferencia particular a la reacción el eteno, propeno y buteno. Se suministra preferencia muy particular a la reacción del propeno. ^>^^»^^-»^^^ ^^ ' -^^ - - • i I I i i rriliM r De acuerdo con la presente invención, también se suministra un proceso en el cual el compuesto orgánico es el propeno. Con respecto a la alteración de la temperatura del medio de reacción en el cual toma lugar la reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico, esencialmente son posibles todos los métodos concebibles. Por ejemplo, la temperatura del medio de reacción puede ser controlada por medio de la temperatura de al menos una corriente de carga, la cual se introduce preferiblemente en el medio de reacción en una operación continua. La temperatura es variada preferiblemente por medio del ajuste térmico adecuado del reactor o reactores.

Aqui también, es posible emplear todos los métodos adecuados. Por ejemplo, el reactor o reactores pueden ser provistos con una pared doble, a través de la cual, por ejemplo, se pasa un liquido, por medio del cual se establecen la temperatura o temperaturas del medio de reacción en el reactor. Por supuesto es también concebible suministrar varias zonas del reactor o reactores con paredes dobles separadas y pasar, por ejemplo, líquidos que tienen diferentes temperaturas, alrededor de varias zonas. El establecimiento de diferentes temperaturas en diferentes zonas, por supuesto, no se restringe a los arreglos en que el reactor está provisto con una o más paredes dobles, sino puede también lograrse por medio de todos otros métodos adecuados . Igualmente es concebible, por ejemplo, introducir dos o más corrientes de hidroperóxido, que tienen diferentes valores del pH en varias zonas del reactor o reactores, con el fin de, por ejemplo, ajustar los valores del pH, que difieren de zona a zona en el medio de reacción. Naturalmente es también concebible tanto ajustar diferentes temperaturas en varias zonas del reactor o reactores como ajustar diferentes valores del pH del medio de reacción en estas zonas. Para los fines de la presente invención, es, en principio, posible variar la temperatura y el pH separadamente entre si, durante la reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico. Asi, por ejemplo, es concebible variar el pH en una etapa, variar la temperatura en la siguiente etapa y variar el pH de nuevo en la siguiente etapa. Por supuesto, es también posible variar el pH en una etapa y variar la temperatura en ambas de las siguientes etapas. Muy generalmente, la variación del pH y la temperatura se pueden llevar a cabo en todas las etapas adecuadas y concebibles. Asimismo, por supuesto, es posible cambiar el pH y la temperatura simultáneamente. Estos parámetros se cambian preferiblemente de manera continua, más preferiblemente en forma simultánea y continua. ¿¿^t^--^ *~* —-— .^^^^^^?M^^^.^^.. . . ...... .„...,.. . . . . -»aa««M El pH y la temperatura se cambian preferiblemente de tal manera que una actividad constante del catalizador heterogéneo se logre. Esto se logra generalmente aumentando la temperatura del medio de reacción con el tiempo de operación. Dependiendo del tipo del catalizador usado, es posible contrarrestar la desactivación del catalizador aumentando o disminuyendo el pH del medio de reacción. Si, en la modalidad preferida del proceso de la presente invención, se usa una silicalita que contiene titano como el catalizador heterogéneo, el pH se reduce generalmente durante el curso de la reacción. Por lo tanto, la presente invención también suministra un proceso, como se describió antes, en el cual el pH del medio de reacción se reduce durante la reacción. Por supuesto es posible que una o más reducciones de la temperatura o uno o más aumentos del pH sean llevados a cabo durante la reacción, con el fin, por ejemplo, de coincidir la actividad y selectividad del catalizador a un valor deseado. Una ventaja particular del proceso de la presente invención es que cuando el pH del medio de reacción es variado apropiadamente, son necesarios cambios de temperatura significantemente menores, de lo que seria el caso si el pH no se cambiara. i MM^tei A una presión de reacción de 30 bares, las temperaturas se establecen en el proceso de la presente invención generalmente en el intervalo de 0 a 120°C, preferiblemente en el intervalo de 10 a 90°C y más preferiblemente en el intervalo de 20 a 70°C. El pH del medio de reacción está generalmente en el intervalo de 2 a 6, y particularmente preferido en el intervalo de 3 a 6, en una operación por periodo prolongado, las temperaturas se cambian preferiblemente por 2°C/dia o menos, más preferiblemente de 0.2 a 1.0°C/dia, y el pH se cambia preferiblemente por 0.5/dia o menos, más preferiblemente de 0.01 a 0.2°C/dia. Además de los parámetros de temperatura y pH del medio de reacción, la presión bajo la cual toma lugar la reacción puede también variar en el proceso de la presente invención. Es posible que, en una o más etapas, la presión y el pH sean variados, mientras la temperatura se mantiene constante o la presión y la temperatura sean variadas, mientras el pH permanece constante, en tanto el pH y la temperatura del medio de reacción sean variados sobre la duración total de la reacción. Por lo que se refiere a la variación de la presión, se puede recurrir, en el proceso de la presente invención a todos los métodos conocidos de la técnica anterior o adecuados de otra manera. Sin embargo, se da , - ?. * »»*.» ., . ^.. preferencia al trabajo a presiones a las cuales no esté presente alguna fase de gas. En el proceso de la presente invención, el catalizador heterogéneo puede naturalmente ser tratado previamente por todos los métodos adecuados antes del uso. El tratamiento previo de los catalizadores heterogéneos de silicalita de titanio se describe, por ejemplo, en la patente EP-B 0 230 049, antes mencionada, cuyos contenidos relevantes se incorporan como referencia en la presente solicitud. Es similarmente posible que el catalizador sea regenerado por medio de todos los métodos adecuados después de la reacción. Estos métodos de regeneración se describen, por ejemplo, en J. Catal. 1129 (1991), antes mencionado, páginas 159-166 y en la patente WO 98/55228, cuyos contenidos relevantes se incorporan como referencia en la presente solicitud. Los siguientes ejemplos ilustran el proceso de la presente invención.

Ejemplos Ejemplo 1; Ejemplo Comparativo Un reactor de tubo, el cual tiene un diámetro de 24 mm y una longitud de 2,000 mm, provisto con una pared doble, se cargó con 565 g de catalizador. El catalizador era n -itÉrttatf"r - un catalizador TS-1 y se usó en la forma de cuerpos configurados que tienen un diámetro de 2 mm. Se preparó como se describe en la patente WO 97/31711, cuyos contenidos relevantes se incorporan como referencia en la presente solicitud. El reactor luego se inundó con metanol, la presión de reacción se ajustó en 30 bares y la introducción del metanol se comenzó a un régimen de 1,560 g/h. El espacio de la camisa en el reactor se conectó a un termostato para regular la temperatura y la temperatura inicial se estableció en -5°C. Los siguientes materiales de partida luego se dosificaron desde los depósitos de presión, por medio de las bombas de HPLC: - 134 g/h de propeno, 99.5% puro, 214 g/h de peróxido de hidrógeno, acuoso, concentración = 50%, pH = 2. El producto que deja el reactor se despresurizó y analizó. La conversión se determinó por la titulación del peróxido de hidrógeno sin reaccionar con el sulfato de titanilo. La selectividad se determinó por medio de la cromatografía de gas. Durante el experimento, la temperatura establecida en el termostato se cambió, de modo que la conversión del peróxido de hidrógeno en la salida del reactor permaneciera constante a 85 ± 3%. La selectividad del óxido de propileno, como una proporción del peróxido de hidrógeno reaccionado, permaneció esencialmente constante durante todo el experimento y estaba en el intervalo del 92 al 95%. La temperatura del termostato, como una función del tiempo, se muestra en la Figura 1. En la figura: (a) denota tiempo/h (b) denota temperatura del termostato/ °C.

Ejemplo 2: Epoxidación continua del propileno con coincidencia de la temperatura y el pH para la actividad de los intercambios de iones La reacción se llevo a cabo en una manera análoga al Ejemplo 1, con las siguientes alteraciones: en lugar de una solución de peróxido de hidrógeno, se dosificaron dos soluciones de peróxido de hidrógeno que tienen diferentes valores del pH. Una solución acuosa de peróxido de hidrógeno del 50%, que tiene un pH de 6, se introdujo por medio de la primera unidad dosificadora, mientras una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 50%, que tiene un pH de 2, se introdujo por medio de la segunda unidad dosificadora. La solución de peróxido de hidrógeno que tiene un pH de 6 se preparó por el tratamiento del producto comercial con un intercambiador de iones básico (por ejemplo el Serdolit® -i.-.-^..-,-^ ^.._^ ... "JM"fc.

Blue de Boehringe, Ingellheim o Amberlite® IRA-68 de Rohm and Haas) a 0°C. El pH de las corrientes se reguló por medio de un electrodo de vidrio y ellas se dosificaron usando un 5 regulador de relación de tal manera que cualquier pH deseado en el intervalo de 2 a 6 pudiera ser ajustado. La solución del peróxido de hidrógeno que se habla ajustado al pH deseado, luego se alimentó en el reactor, como en el Ejemplo 1. Como condiciones iniciales, se 10 establecieron una temperatura de 25°C y un pH de 6.0. El producto que deja el reactor luego se despresurizó y analizó. La conversión se determinó por titulación del peróxido de hidrógeno sin reaccionar con el sulfato de titanilo. La selectividad se determinó por medio 15 de la cromatografía de gas. Durante el experimento, la temperatura establecida en el termostato se aumentó a un régimen constante de 0.2°C/dia y el pH de la solución del peróxido de hidrógeno alimentado se redujo, de modo que la conversión del peróxido de hidrógeno en la salida del 20 reactor permaneciera constante a 85 ± 3%. La selectividad del óxido de propileno, basada en el peróxido de hidrógeno reaccionado, permaneció dentro del intervalo del 92 al 95% durante todo el experimento. La temperatura del termostato y el pH de la 25 solución del peróxido de hidrógeno usada, se muestran como ^^j funciones del tiempo en la Figura 2. La curva de temperatura del Ejemplo 1 se dibujó como una linea quebrada para comparación. En la Figura 2 : 5 (a) denota tiempo/h (b) denota temperatura del termostato/ °C (c) denota el pH (d) denota la curva de temperatura (e) denota la curva del pH 10 (f) denota la curva de temperatura del Ejemplo 1. El experimento se detuvo después de 950 horas. Como se puede ver de la Figura 2, el intervalo de temperatura requerido y el régimen requerido del cambio de la temperatura, pudieron ser reducidos significantemente por 15 cambiar simultáneamente la temperatura y el pH. *1kWkWmymáM*im?*á*A^*?.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para reaccionar un compuesto orgánico con un hidroperóxido, que usa al menos un catalizador heterogéneo, en que tanto el pH como la temperatura del medio de reacción, son cambiados durante dicha reacción.
2. 2. Un proceso, según se reclama en la reivindicación 1, en que se agrega continuamente una solución de hidroperóxido al medio de reacción.
3. 3. Un proceso, según se reclama en la reivindicación 2, en que el cambio en el pH del medio de reacción se logra cambiando el pH de la solución de hidroperóxido, la cual se agrega al medio de reacción.
4. 4. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, el cual comprende al menos las etapas (i) a (iii) ; i) reaccionar el hidroperóxido con el compuesto orgánico, para dar una mezcla que comprende el compuesto orgánico reaccionado y el hidroperóxido sin reaccionar; ii) separar el hidroperóxido sin reaccionar de la mezcla que resulta de la etapa (i) ; iii) reaccionar el hidroperóxido, el cual se ha separado en la etapa (ii) , con el compuesto orgánico, MHdgjÉHK¡ifeM^^Mjk^^ja_to donde las reacciones en las etapas (i) e (iii) se llevan a cabo en al menos dos reactores separados y tanto el pH como la temperatura del medio de reacción se cambian en al menos uno de los reactores usados en las etapas (i) e (iii) .
5. 5. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en que se cambia la solución de hidroperóxido (a) por el tratamiento de la solución de hidroperóxido, con al menos un intercambiador de iones; (b) por la adición de: (aa) una sal acida o (bb) una sal básica o (ce) un compuesto neutral o (dd) una mezcla de dos o más de los mismos a la solución de hidroperóxido o por una combinación de los métodos (a) y (b) .
6. 6. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en que la solución de hidroperóxido es una solución acuosa de peróxido de hidrógeno.
7. 7. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que el catalizador heterogéneo comprende una zeolita que contiene titanio.
8. 8. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en que el compuesto orgánico contiene al menos un doble enlace C-C.
9. 9. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en que el pH del medio de reacción se reduce durante la reacción.
10. 10. Un proceso, según se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en que se cambian no sólo la temperatura y el pH del medio de reacción, sino también la presión a la cual se lleva a cabo la reacción. ^íl^^üj^^^